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A11 Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado

A11 Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado

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UNI – FIQTAAIQ
Curso: 
 
Termodinámica para Ingeniería Química II (PI217)
Tema: 
 
Reglas De Mezclado Para Ecuaciones De Estado 
Sección: RM01 Revisión: 01 Junio 2009
En el documento
A08
anterior de esta serie, se mostraron diferentes Ecuaciones De Estado.Generalmente cuando se habla de un fluido, no hay mayores problemas y los coeficientes (a, b,
ω
, etc) que sehallan son suficientes; pero cuando se hablan de mezclas de 2 o más componentes, deben usarse las reglas demezclado para hallar las constantes de dicha mezcla.La mayoría de las reglas de mezclado para estas ecuaciones calculan los parámetros a y b de acuerdo a lasreglas de mezcla para fluidos y la única diferencia entre esta y las reglas combinatorias es la forma en que sedeterminan los coeficientes cruzados a
ij
y b
ij
. De todas formas, la regla de mezclado de Mathias-Klotz-Prausnitzy la regla de MKP-WS no pueden ser escritas en términos de las ecuaciones 1 y 2. Como una manera deminimizar la confusión, el término "regla de mezclado" será usado en lugar de "regla combinatoria".(1)(2)Todas las reglas de mezclado ofrecen tres parámetros de interacción binarios ajustables, excepto la reglacuadrática la cual únicamente ofrece dos parámetros para un sistema binario. El parámetro de interacción binario es usado para ajustar el parámetro de mezcla
b
, los otros parámetros son usados para ajustar el parámetro de mezcla
a
.Debe anotarse que las reglas de mezclado Adachi-Sugie, Panagiotopoulos-Reid, Melhem y Stryjeck-Verasufren del síndrome de Michelsen-Kistenmacher (Michelsen y Kistenmacher, 1990), ellos usaron sus hallazgos para diferentes cálculos con
λ
0
y asumiendo que la fraccn molar x
i
de un componente se comprimearbitrariamente en dos fracciones molares x
i
y x
i
" con x
i
’+x
i
"=x
i
.
El uso de estas reglas de mezclado no se recomienda; debido a la desventaja planteada teóricamente se encuentran inhabilidades para modelar sistemas reales como mostró Mathias et al. (1991), Pfohl (1998), y Pfohl et al. (1999).
 En lugar de esto
se recomienda 
usar la regla de mezclado de
Mathias-Klotz-Prausnitz 
la cual adolece de estedefecto a pesar de que es idéntica a todas las reglas de mezclado para sistemas binarios. La regla de mezcladoMKP-WS es una modificación de la regla de mezclado de Mathias-Klotz-Prausnitz la cual también reproducecorrectamente la dependencia cuadrática del segundo coeficiente virial demostrado por la teoría.
Por: Alejandro Huapaya Sánchez 
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UNI – FIQTAAIQ
Curso: 
 
Termodinámica para Ingeniería Química II (PI217)
Tema: 
 
Reglas De Mezclado Para Ecuaciones De Estado 
Sección: RM01 Revisión: 01 Junio 2009
1. Regla de Mezclado Cuadrática
La regla de mezclado cuadrática es la única regla de mezclado descrita aquí que ofrece un máximo de dos parámetros de interacción para un sistema binario, donde sólo uno es usado para ajustar los parámetros de
a
.Todas las demás reglas de mezclado descritas acá ofrecen un máximo de tres parámetros de interacción binarios, donde los dos son usados para ajustar el parámetro
a
. Estas reglas de mezclado reproducenexactamente la regla de mezclado cuadrática, si se omite el tercer parámetro
λ
, por ejemplo, fijándolo comocero. A menudo la regla cuadrática es suficiente para correlacionar los equilibrios en sistemas que no presentaninteracciones específicas. Preferiblemente, se evita el segundo parámetro ajustablecambiándolo por .con (3)con (4)
2. Regla de Mezclado Panagiotopoulos-Reid (1985)
A menudo la regla de mezclado cuadrática es suficiente para correlacionar el equilibrio en sistemas donde no seinvolucran interacciones especificas. Panagiotopoulos y Reid (1985) han usado el primero y segundo parámetros de interacción para sistema binario, esto con el propósito de afinar el parámetro
a
(Ec. 5 y 6). En lamayoría de los casos, los parámetrosase fijan como cero, debido al uso de k 
ij
y
λ
ij
se alcanzan excelentesrepresentaciones de la mayoría de equilibrios de fase no ideales. El uso de los dos parámetros k 
ij
y
λ
ij
es muchomás poderos que el uso de los dos parámetros k 
ij
y de la reglas de mezclado cuadrático. si todos los parámetros
λ
se fijan como cero, se obtiene la regla cuadrática de nuevo.con (5)con(6) La formula original para el cálculo del parámetro
a
propuesta por Panagiotopoulos y Reid (1985) se muestra enla ec.7.con (7)
Por: Alejandro Huapaya Sánchez 
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UNI – FIQTAAIQ
Curso: 
 
Termodinámica para Ingeniería Química II (PI217)
Tema:  
Reglas De Mezclado Para Ecuaciones De Estado 
Sección: RM01 Revisión: 01 Junio 2009
3. Regla de Mezclado de Adachi-Sugie (1986)
Adachi y Sugie (1986, "Una nueva regla de mezclado") propusieron su propia regla de mezclado un pocodespués que Panagiotopoulos y Reid (1985) y aseveraron que esta mezcla era idéntica a la de Panagiotopoulos-Reid para sistemas binarios, pero no idéntica para mezclas de multicomponentes. de todas maneras, Pfohl(1998) mostró que ambas reglas de mezclado eran absolutamente idénticas.con y (8)con (9)La formula original para el calculo del parámetro
a
propuesto por Adachi y Sugie (1986) se muestra en la Ec.10con y (10)
4. Regla de Mezclado de Stryjeck-Vera (1986)
Stryjek y Vera (1986) aseveraron que su regla de mezclado tipo "Van Laar" (Ec.11) presenta unos mejoresresultados para una correlación del tipo "Margules". Esta regla de mezclado es idéntica la de Panagiotopoulos-Reid.con (11)con (12)
5. Regla de Mezclado de Melhem (1991)
Melhem et al. (1991) propusieron una nueva regla de mezclado (Ec..13) la cual no sufre lo que ellos llamaronun problema de dilución, por ejemplo. Que la dependencia de la concentración en la regla de mezclado decrececon el número de componentes. Pero, esta regla de mezclado todavía sufre del síndrome de Michelsen-Kistenmacher detectado antes por Michelsen y Kistenmacher (1990).con (13)con (14)
Por: Alejandro Huapaya Sánchez 
 Página. : 3

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