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Huaraz, 25 de Agosto del 2010

DRENAJE CIDO DE MINA

REYES AVENDAO Patricia -HUAYANEY MILLA Miguel - HUMBO SALAZAR Erick Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia
Huaraz, 25 de Agosto del 2010

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 2 DRENAJE CIDO DE MINA PROLOGO INTRODUCCION 1. CAPITULO I: DRENAJE CIDO DE MINA 1.1. ASPECTOS GENERALES 1.1.1. Definicin 1.1.2. Drenaje cido de Mina en el Per 1.1.3. Caractersticas de los Drenajes cidos de Mina 1.1.4. Generacin de DAM Etapa I Etapa II Etapa III 1.1.5. Aspectos microbiolgicos 1.1.6. Aguas cidas de minas Definicin Formacin Caracterstica principal de las aguas acidas Reacciones por encima del nivel fretico Reacciones por debajo del nivel fretico Procesos que afectan al transporte de los contaminantes en el suelo a. Procesos mecnicos b. Procesos qumicos 2. CAPITULO II: CONTROL DE DRENAJE CIDO 2.1. Definicin 2.2. Prevencin

2.2.1. 2.2.2. 2.2.3. 2.2.4. 2.2.5.

Eliminacion de sulfuros Descarga subacuatica Cubiertas y sellos Aditivos bsicos Accin bactericida

2.3. Abatimiento y mitigacin

2.3.1. Sistemas activos Neutralizacin Disposicion de lodos 2.3.2. Sistema de tratamiento de cilindro rotatorio 2.3.3. Sistemas pasivos

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2.3.4. Mitigacin de drenaje cido en minas subterrneas del Per aplicando fangos artificiales (caso mina Orcopampa)
2.4. Control Automtico de Neutralizacin ANEXO CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA

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El presente trabajo tiene como objetivo fundamental de dar a conocer el proceso de neutralizacin de efluentes con (cal viva), como tratamiento para las aguas cidas generadas por las operaciones en mina, con lo cual se espera asegurar un efluente que cumpla con los lmites mximos permitidos LMP de la R.S. No 011-96-EM/VMM, y cumplir tambin con el compromiso ambiental del PAMA. El trabajo consiste bsicamente en describir el proceso de neutralizacin de aguas cidas de mina, que por su caudal y caracterstica del agua cida son tratadas en un sistema de neutralizacin, con adicin de cal y reciclo de lodos. La adicin de cal a los lodos contribuye al proceso de neutralizacin, convirtiendo los lodos en un material denso, granular, libre de drenaje con viscosidad relativamente baja. La generacin de lodos densos asegura que el sistema genere un alto inventario de lodo que contribuye a la co-precipitacin de metales para producir un efluente bajo en concentracin de metales. Este tratamiento de efluentes es uno de los ms econmicos debido a su bajo costo y la simplicidad de su uso, en cuanto se refiere a mitigacin de drenajes acidas de minas (DAM). Esta tcnica nos va a permitir analizar y solucionar problemas relacionados directamente con el campo de la minera. Al elaborar el presente trabajo, tambin ponemos de conocimiento de los compaeros las relaciones socio-ambientales de las empresas mineras que en las dcadas del ochenta no se aplicaban mucho sobre estas relaciones y recin en las dcadas del noventa se empiezan a aplicar las relaciones sociales y ambientas con ms fuerza por la influencia internacional. Las ventajas para la elaboracin del presente trabajo fueron las diversas fuentes de informacin obtenidas y recopiladas del internet. La desventaja que se present, fue que no se cuenta con la bibliografa relacionada al tema en nuestra facultad. No queremos dejar de agradecer infinitamente el apoyo de nuestros padres, que ellos con sacrificio, nos brindan la ayuda econmica y el impulso moral para seguir adelante y lograr nuestros objetivos y metas.

Los Alumnos

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 5 DRENAJE CIDO DE MINA INTRODUCCION

La industria de explotacin minera es una de las actividades ms problemticas en nuestro pas y en todo el mundo. La extraccin minera y su proceso son fuente de muchos contaminantes que estn dispuestos en el ambiente, de ah la contaminacin del agua, el suelo y el aire. La exposicin de los minerales sulfurosos al aire, agua, procesos microbianos y oxidacin produce drenaje cido de mina, caracterizado por su alta acidez y alta cantidad de metales pesados disueltos. Cuando esta agua contaminada alcanza los cuerpos del agua, las alteraciones del ecosistema de hecho ocurrirn. La flora y la fauna pueden ser afectadas y los recursos hdricos pueden tornarse dainos para el consumo humano o los propsitos agrcolas e industriales. La infiltracin del drenaje cido de la mina tambin puede contaminar suelos y el agua subterrnea. Las operaciones mineras causan impacto en el ambiente por la formacin de aguas cidas en el interior de la mina, en las canchas de desmontes y las canchas de relave. Los mtodos de tratamiento activo se basan en los mismos principios fsicos, qumicos y biolgicos que tienen lugar en los fangos naturales (wetlands), en donde se mitigan las aguas contaminadas, consiguiendo la eliminacin de metales y la neutralizacin del pH de los efluentes. El presente trabajo, se divide en dos captulos, los cuales estn correlacionados para lograr un buen entendimiento y buena compresin del tema. En el capitulo I, podemos encontrar todo el marco terico relacionado a los Drenajes cidos, haciendo una descripcin acerca de su definicin, formacin, caractersticas, etc. En el capitulo II, desarrollamos la teora de la Neutralizacin de Efluentes con CaO, los procesos tpicos de neutralizacin, los sistemas utilizado para la neutralizacin, control automtico de la neutralizacin, etc. El trabajo se sintetiza al final con un nmero determinado de conclusiones. El mtodo de investigacin es Analtico-Sinttico, la tcnica de investigacin empleada en la elaboracin del trabajo es la descriptiva, pues se ha descrito los diferentes parmetros del trabajo El procedimiento seguido es el digital, pues toda la compilacin de informacin, la hicimos tipeando. En lo relacionado a bibliografas consultadas, la mayora de informacin fue obtenida del internet. En los alcances prcticos, podemos mencionar, que el presente trabajo est orientado principalmente a estudiantes de ingeniera de minas y ramas afines.

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CAPTULO I

1.1.

ASPECTOS GENERALES

1.1.1. Definicin :
Drenaje cido de mina (DAM), se refiere a aquel drenaje contaminado que resulta de la oxidacin de minerales sulfurados y lixiviacin de metales asociados, provenientes de las rocas sulfurosas cuando son expuestas al aire y al agua. El desarrollo del DAM es un proceso dependiente del tiempo y que involucra procesos de oxidacin tanto qumica como biolgica y fenmenos fsico-qumicos asociados, incluyendo la precipitacin y el encapsulamiento.

El fenmeno de drenaje cido proveniente de minerales sulfurosos es un proceso que ocurre en forma natural. Hace cientos de aos, se descubrieron muchos yacimientos minerales por la presencia de agua de drenaje rojiza, indicando la presencia de minerales sulfurosos.

Hace slo alrededor de 20 aos, se desarroll una preocupacin ambiental asociada con esta agua cida, rica en metales disueltos. No obstante, el drenaje cido no ocurre nicamente en las minas, por lo que el trmino "drenaje cido de roca" o DAR tambin es usado comnmente. Pueden pasar varios aos antes de que se desencadene el Drenaje cido de mina. Una vez comenzado el proceso es casi imposible detenerlo. ste puede ocurrir durante dcadas e incluso siglos hasta que todo el material sulfrico se haya disuelto por completo.

Hay minas en Suecia que fueron explotadas en el siglo XVIII y an hoy continan generando cido. Este drenaje cido tiene efectos nocivos, mortales para muchos organismos. En 1994 en Canad haba alrededor de 1,800 millones de toneladas de relaves y 700 millones de toneladas de escombros generando cido y el costo total de remediacin de todas las faenas mineras con Drenaje cido de mina fueron estimadas en $5,250 millones.

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1.1.2. Drenaje cido de Mina en el Per:


Como en la mayora de pases, no todas las minas en el Per producen cido. Existen tres factores principales que tienden a contribuir al potencial de generacin de cido y a la calidad del drenaje de las minas en el Per:

La compleja configuracin geolgica, principalmente, en lo referente a vetas; La variada mineraloga con potencial para contribuir con diferentes contaminantes en el tiempo, y en diferentes lugares; La asociacin del mineral con la pirita como el principal mineral sulfurado.

De aproximadamente 180 minas operativas en el Per (grande, mediana y pequea minera) unas 25 a 30 presentan un declarado problema de drenaje cido de mina. Es probable que existan otras concesiones que actualmente generen cido pero no se posee informacin al respecto. Con frecuencia, ste es el caso de las reas antiguas y abandonadas de las minas activas y tambin de las reas mineras de larga explotacin como Cerro de Pasco, Huancavelica y Ayacucho. Hay pocas minas operativas que tienen un potencial muy bajo de drenaje cido debido tanto a la geologa favorable como al hecho de que estn localizadas en reas con un balance neto de agua negativo. Para el remanente de las minas operativas, el potencial de generacin cida en el futuro no ha sido determinado.

1.1.3. Caractersticas de los Drenajes cidos de Mina:


Por lo general, este drenaje contaminado puede incluir, pero sin limitarse a ello, lo siguiente: pH, acidez, alcalinidad; sulfatos; nutrientes; metales (disueltos o totales); slidos disueltos totales (SDT); y slidos suspendidos totales (SST).

Generalmente el DAM se caracteriza por:

valores de pH por debajo de 7 hasta 1.5 alcalinidad decreciente y acidez creciente concentraciones elevadas de sulfato concentraciones elevadas de metales (disueltos o totales) concentraciones elevadas de slidos disueltos totales.

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 8 DRENAJE CIDO DE MINA Con respecto al drenaje cido de mina en el Per, la preocupacin fundamental sera los niveles elevados de acidez, sulfato, niveles de hierro y cobre y la lixiviacin de otros metales asociados con el mineral sulfuroso. La preocupacin ambiental generalmente es el impacto adverso de los contaminantes, particularmente los metales disueltos, en la vida acutica del medio receptor y en la calidad del agua para beber.

1.1.4. Generacin del DAM:


La generacin de cido es a travs de la oxidacin de minerales sulfurosos cuando son expuestos al aire y agua, lo cual da por resultado la produccin de acidez, sulfatos y la disolucin de metales. No todos los minerales sulfurosos son igualmente reactivos, ni la acidez se produce en igual proporcin. Adems, no todos los minerales sulfurosos o rocas con contenido de sulfuro son potencialmente generadores de cido. La tendencia de una muestra particular de roca a generar acidez neta es una funcin del balance entre los minerales (sulfurosos) productores potenciales de cido y los minerales (alcalinos) consumidores potenciales de cido.

El proceso mediante el cual se consume cido se denomina "neutralizacin". Tericamente, cada vez que la capacidad consumidora de cido de una roca ("potencial de neutralizacin") excede al potencial de generacin de cido, se consumir toda la acidez y el agua que drene de la roca se encontrar en el nivel de pH neutro o cerca de l. El drenaje cido generado por la oxidacin de sulfuros puede neutralizarse por contacto con minerales consumidores de cido. Como resultado de ello, el agua que drena de la roca puede tener un pH neutro y una acidez insignificante, a pesar de la continua oxidacin de sulfuros. Con el tiempo, a medida que se agotan los minerales consumidores de cido o se vuelve imposible acceder a ellos a causa de la formacin de cubiertas de minerales secundarios, se puede generar agua cida.

El desarrollo del drenaje cido de roca es un proceso que depende del tiempo y comprende tanto reacciones qumicas de oxidacin como fenmenos fsicos relacionados. En algunos asientos mineros, el drenaje cido se detecta desde el principio de las operaciones. En otros, han pasado de 10 a 40 aos antes de que se observe drenaje cido. En estos sitios, las reacciones de oxidacin de sulfuros y generacin de cido probablemente estuvieron ocurriendo durante el intervalo de retardacin previo a la medicin del agua de drenaje, pero en una baja proporcin y con neutralizacin de los productos de oxidacin.

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El desarrollo del DAM a travs del tiempo, generalmente, se le observa como un proceso en tres etapas, definidas por el pH del agua en el microambiente de los minerales sulfurosos. Con frecuencia, las siguientes descripciones son usadas para comprender la naturaleza del DAM dependiente del tiempo y para la interpretacin del DAM en el campo:

Etapa I: La acidez es generada y rpidamente neutralizada en las etapas iniciales cuando la roca que contiene minerales sulfurados es expuesta al oxgeno y al agua. El drenaje de agua es casi neutro. Mientras se produce la oxidacin de los minerales sulfurosos, existe suficiente alcalinidad disponible como para neutralizar la acidez y precipitar el hierro en forma de hidrxido. Las reacciones de generacin de cido se expresan generalmente como la oxidacin de la pirita, uno de los minerales sulfurosos ms comunes. Inicialmente, los sulfuros reaccionan con oxgeno y el agua para formar sulfato (SO42-), hierro ferroso (Fe2+) e iones de hidrgeno (H+). Esta reaccin total de generacin de cido, en la que se muestra la pirita siendo oxidada por el oxgeno, puede representarse por la siguiente ecuacin:

4FeS2 + 14O2 + 4H2O ---> 4Fe2+ + 8SO42- + 8H+

Posteriormente, el hierro ferroso reacciona con el oxgeno para formar hierro frrico:

4Fe2+ + O2 + 4H+ ---> 4Fe3+ + 2H2O

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Como se muestra en la reaccin, ste es fundamentalmente un perodo de oxidacin qumica. El oxgeno es el oxidante principal, al producir sulfato y acidez a partir de la oxidacin de los minerales sulfurosos. El problema ambiental derivado de estos procesos radica no solo en la liberacin de cationes relativamente inocuos como Fe2+ o Fe3+, o en que aumente la acidez de las aguas. Aunque estos son dos problemas en s, nos enfrentamos adems a otro grave peligro para la salud humana y ambiental: el resto de los minerales sulfurados presentes en una escombrera o balsa de estriles tambin se oxidan, liberando metales pesados de altsima peligrosidad tales como (entre otros) el plomo (presente en galena, 1), el arsnico (presente en arsenopirita, 2 o enargita, 3), o el cadmio (presente en la fase de esfalerita, 4): 2 PbS + 4 Fe3+ +3 O2 + 2 H2O 2 PbSO4 + 4 Fe2+ + 4 H+ 2 FeAsS + Fe2(SO4)3 2 H3AsO4 + 4 FeSO4 + H2SO4 (1) (2)

Cu3AsS4 + 5.5 Fe2(SO4)3 + 4 H2O 3 CuSO4 + 11 FeSO4 + 4 S + H3AsO4 + 2.5 H2SO4 (3)
Zn1-xCdxS + 8 Fe3+ + 4 H2O 8 H+ + (1-x) Zn2+ + (x) Cd2+ + SO42- + 14 Fe2+ (4) Los minerales carbonatados, como la calcita (CaCO3) presente en la roca, neutralizan esta acidez y mantienen condiciones que van de neutras a alcalinas (pH>7) en el agua que fluye sobre la roca. Tambin se podra detectar un contenido elevado de calcio (y magnesio u otros metales, dependiendo de las rocas consumidoras de cido presentes), como resultado de la disolucin de los minerales carbonatados, debido al consumo de cido. Entonces la calcita (CaCO3), uno de los minerales comunes, consume acidez a travs de la formacin de bicarbonato (HCO3) o cido carbnico (H2CO3):

CaCO3 + H+ ---> Ca2+ + HCO3

CaCO3 + 2H+ ---> Ca2+ + H2CO3

Los siguientes minerales que proporcionan alcalinidad, luego del consumo de los minerales carbonatados, generalmente son los hidrxidos, los cuales consumen acidez mediante la

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 11 DRENAJE CIDO DE MINA formacin de un in libre ms agua, como se muestra en la ecuacin, por ejemplo, para Al (OH3):

Al (OH)3 + 3H+ ---> Al3+ + 3H2O

La oxidacin de los minerales sulfurosos libera hierro ferroso en la solucin. La oxidacin qumica del hierro ferroso es rpida a un pH superior a 7 y el hierro frrico se precipita de la solucin como un hidrxido:

Fe+3 + 3H2O ---> Fe (OH)3 + 3H+

Esto forma el precipitado rojo que se observa en la mayora de minas que generan cido. Durante esta reaccin, se liberan iones de hidrgeno adicionales. De esta manera, la velocidad de oxidacin qumica de la pirita es relativamente baja, comparada con las etapas posteriores de oxidacin, ya que el fierro frrico no contribuye como oxidante.

En esta etapa, el agua de drenaje se caracteriza generalmente por niveles elevados de sulfato, con pH cercano al neutro. El cido producido es neutralizado mientras que el hierro frrico se precipita en forma de hidrxido. Si existen minerales de zinc asociados con los sulfuros de hierro, tambin podran detectarse concentraciones elevadas de zinc en la solucin.

Etapa II: A medida que contina la generacin de cido y se agotan o se vuelven inaccesibles los minerales carbonatados, el pH del agua disminuye y el proceso se encamina hacia su segunda etapa. Cuando el pH del microambiente disminuye hasta 4.5, ocurren reacciones de oxidacin tanto qumica como biolgica. A medida que la velocidad de generacin de cido se acelera en las etapas II y III, el pH disminuye progresiva y gradualmente. Los niveles de pH relativamente constantes representan la disolucin de un mineral neutralizante que se vuelve soluble a ese nivel de pH. Si la oxidacin contina hasta que se haya agotado todo el potencial de neutralizacin, se presentarn valores de pH por debajo de 3.5. En esta etapa, el agua de drenaje est generalmente cerca al nivel neutro, con concentraciones elevadas de hierro ferroso y sulfato. Se observa una acidez relativamente alta, an cuando las concentraciones de metales en la solucin puedan ser bajas.

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Etapa III: A medida que los minerales alcalinos se consumen o recubren, o bien, se produce acidez a mayor velocidad que alcalinidad, el pH se vuelve cido. Las reacciones dominantes se transforman de oxidacin qumica a principalmente oxidacin biolgicamente catalizada. De las reacciones de oxidacin sulfurosa, se produce hierro ferroso, que se oxida biolgicamente y se convierte en hierro frrico. Este, a su vez, reemplaza el oxgeno como el oxidante principal y puede promover la oxidacin qumica de los minerales sulfurosos. En el caso de la pirita, la reaccin que ocurre es la siguiente:

FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O ---> 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-

En esta etapa, la velocidad de oxidacin es considerablemente ms rpida que en la Etapa I, el descenso del pH incrementa la velocidad de oxidacin. No hay estudios cientficos definitivos para cuantificar la aceleracin de las velocidades de oxidacin debido a la oxidacin catalizada biolgicamente; sin embargo, en la literatura existen informes sobre la observacin del aumento de velocidades de 10 a un milln de veces ms que aqullas generadas por oxidacin qumica. En esta etapa, el agua de drenaje es generalmente cida, caracterizada por sulfatos y metales disueltos en concentraciones elevadas. El hierro disuelto se presenta como hierro ferroso y frrico.

1.1.5. Aspectos microbiolgicos: No hay duda que el auge de las biotecnologas, a nivel mundial, ha contribuido al progreso en reas tan diferentes como la medicina, la industria farmacutica, la produccin vegetal y animal, la produccin de alimentos y la proteccin ambiental. La minera no ha quedado al margen de este importante avance tecnolgico. Es as como las bacterias se estn empleando en la disolucin de metales a partir de minerales sulfurados. A este proceso se denomina lixiviacin bacteriana o biolixiviacin. Por otra parte, ms recientemente se est empezando a aprovechar el proceso opuesto, o sea la insolubilizacin de los iones contaminantes con bacterias, con fines de descontaminacin (biosorcin). Sin embargo, estas bacterias tambin tienen su lado obscuro, que se manifiesta en la generacin de cido y la posterior lixiviacin de metales txicos desde desechos y desmontes de procesos mineros. Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas abandonadas de carbn o de diferentes sulfuros metlicos y en el interior de los relaves.

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Se trata de una contaminacin mltiple, ya que se producen drenajes fuertemente cidos, con altas concentraciones de sulfato y de iones metlicos en solucin y con precipitados de diferentes hidrxidos frricos. La formacin de cido ocurre cuando las bacterias oxidantes de sulfuros y de hierro transforman la pirita y otros sulfuros en cido sulfrico. A esto lo podemos llamar la enfermedad bacteriana de las minas y de los relaves abandonados. La enfermedad se inicia cuando se encuentran los tres principales agentes causantes: el aire, el agua y las bacterias ferrooxidantes.
Thiobacillus ferrooxidans: Los microorganismos que son responsables de la disolucin de los metales a partir de minerales son, principalmente, organismos quimiosintticos y autotrficos pertenecientes al gnero Thiobacillus, aunque no es la nica. De las especies de Thiobacillus que se conocen la que ms atencin ha recibido es Thiobacillus ferrooxidans. A comienzos de los aos 50, dos investigadores, Colmer y Hinkle, demostraron que el cido y el fierro contenido en el drenaje de una minas de carbn era el resultado de la accin bacterial sobre los sulfuros de fierro en las vetas de carbn (reportaban altos contenidos de cido y fierro), ellos llamaron a esta bacteria Thiobacillus ferrooxidans. T. ferrooxidans presenta forma bacilar, es quimioautotrfico, capaz de oxidar compuestos inorgnicos como iones ferroso (Fe2+) y azufre, los que le sirven de fuente primaria de energa. El carbono necesario para su arquitectura celular lo obtiene por fijacin de CO2, de manera similar a las plantas verdes (Ciclo de Calvin-Benson). Es aerobio (requiere de O2 como aceptor final de electrones), acidfilo (desarrolla en rangos de pH que varan entre 1.5 y 3.0), y a temperaturas que oscilan entre 25-35C. Es considerada como el mayor contribuyente en la produccin de aguas cidas que drenan de depsitos de metales sulfurados, gracias a la capacidad que tienen de oxidar minerales de disulfuro de fierro, generando soluciones cidas de sulfato frrico.

Mecanismos de Lixiviacin: Los principales mecanismos involucrados en el proceso de lixiviacin bacteriana son: directa e indirecta. a. Lixiviacin Indirecta : Dos reacciones importantes mediadas por T. ferrooxidans son:

FeS2 + 3.5 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4 ............... 1 2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O ............... 2
El sulfato frrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados. La lixiviacin con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviacin indirecta porque se realiza en ausencia de oxgeno o de bacterias y, es responsable de la disolucin o lixiviacin de varios minerales sulfurados de cobre de importancia econmica:

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 14 DRENAJE CIDO DE MINA Chalcopirita CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 Chalcocita Cu2S + 2 Fe2(SO4)3

CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S ......... 3

2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S ....... 4

El mecanismo de lixiviacin indirecta depende de la regeneracin biolgica del sulfato frrico (reaccin 2). El azufre (S) generado en las reacciones 3 y 4 puede ser convertido en cido sulfrico (H2SO4) por T. ferrooxidans segn:

2 S + 3 O2 + 2 H2O 2 H2SO4 ................. 5


Este cido sulfrico, as generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el desarrollo de la bacteria. b. Lixiviacin Directa: Las bacterias ferrooxidantes tambin pueden lixiviar sulfuros metlicos directamente sin la participacin del sulfato frrico producido biolgicamente. El proceso se describe en la siguiente reaccin :

MS + 2 O2 MSO4 .................. 6
donde M representa un metal bivalente. La actividad de Thiobacillus sobre la superficie de la pirita se explica en las siguientes reacciones:
bacteria

Pirita 2 FeS2 + H2O + 7.5 O2

Fe2(SO4)3 + H2SO4 ...... 7

Mientras que la actividad quimiolitotrofica de Thiobacillus sobre la calcopirita se expresa:


bacteria

Chalcopirita 2 CuFeS2 + 8.5 O2 + H2SO4 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O ..8

Dado que el fierro siempre est presente en ambientes de lixiviacin natural, es posible que tanto la lixiviacin indirecta como la directa ocurran de manera simultnea.

Desarrollo Bacteriano:

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 15 DRENAJE CIDO DE MINA El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias juega un rol importante dentro del proceso de lixiviacin bacteriana, es por ello de mucha importancia el control de factores, como el pH, la presencia de oxigeno, la temperatura, la influencia de la luz, los requerimientos nutricionales, tamao de partcula, y el efecto de inhibidores, entre otros. pH: En general los T. ferrooxidans, desarrollan bien en medios cidos, siendo incapaces de desarrollar sobre Fe+2 a un pH mayor de 3.0. Normalmente los valores sobre el que los tiobacilos se desarrollan se ubican dentro del rango de 1.5 a 2.5. Oxgeno y CO2: La disponibilidad de oxgeno es un factor que controla la lixiviacin de metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser utilizado por los microorganismos en ambientes de lixiviacin. El dixido de carbono es utilizado como fuente de carbono para la fabricacin de su arquitectura celular. Nutrientes: Como todos los seres vivientes, T. ferrooxidans requiere de fuentes nutricionales para su ptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2 (amonio), de fosfato, de S, iones metlicos (como Mg+), etc. Magnesio, es necesario para la fijacin de CO2 y el fsforo es requerido para el metabolismo energtico. Fuente de Energa: Los T. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energa los iones ferroso y azufre inorgnico. Luz: La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de Thiobacillus, pero el fierro frrico ofrece alguna proteccin a los rayos visibles. Temperatura: El rango sobre el cual se desarrollan se encuentran entre 25C y 35C. Presencia de Inhibidores: En los procesos de molienda o por accin propia del agente lixiviante se liberan algunos iones que en ciertas concentraciones resultan txicas para las bacterias ferrooxidantes afectando el desarrollo bacterial. La literatura seala que los niveles de tolerancia de las bacterias para ciertos metales es Zn+2 = 15 -72 g/l; Ni+2 = 12 - 50 g/l; Cu+2 = 15 g/l; Ag+ = 1ppb; UO2+2 = 200 - 500 mg/l, entre otros. Otros microorganismos de importancia: Dentro de este grupo y estrechamente asociados a T. ferrooxidans encontramos a: Thiobacillus thiooxidans: Se lo puede encontrar en depsitos de azufre y sulfurosos, desde donde es fcil aislarlos. Se caracteriza porque slo es capaz de oxidar azufre. Desarrollan a temperatura entre 5C y 40C, a un pH en el rango de 0.6 a 6.0, siendo el ptimo 2.5. Son aerobios estrictos. T. acidophilus: Fue aislado por primera vez por Markosyan en 1973 a partir de minerales, describindolo con el nombre de T. organoparus. Presentan forma bacilar, son aerobios estrictos, oxida azufre y utiliza compuestos orgnicos como parte de sus requerimientos nutricionales. Tiobacilos semejantes a termfilos: Aunque no estn bien estudiadas, es reconocida su importancia en los procesos hidrometalrgicos. Muestran un activo crecimiento sobre medios conteniendo Fe+2 y sulfuros en presencia de extracto de levadura. Leptospirillum ferrooxidans: Son vibriones en forma de espira, como pseudococos. Mviles por la presencia de un flagelo polar simple. Las colonias sobre silica gel son pequeas y de color marrn rojizo debido a la formacin de fierro frrico. Son aerobios estrictos y quimioautotrficos obligados. Utiliza Fe+2 y FeS2 como fuente energtica.

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 16 DRENAJE CIDO DE MINA Sulfolobus: Son bacterias gram negativas, que se presentan como clulas esfricas, con lbulos, inmviles, y la ausencia de flagelos y endosporas. Su pared celular carece de mureina.

MICROORGANISMO Thiobacillus ferrooxidans Thiobacillus thiooxidans Leptospirillum ferrooxidans Sulfolobus Acidiphilium cryptum Th. intermedius Th. napolitanus Th. acidophilus Th. thioparus Thiobacillus TH2 y TH3 Metallogenium sp. Hetertrofos

FUENTE ENERGTICA Fe+2 , U+4 , S S Fe+2 S , Fe+2 , C orgnico C orgnico S, S-2, C orgnico S, S-2 S, S-2 S. S-2 Fe+2, S-2 Fe+2 C orgnico

pH 1.5 2.0 1.5 2.0 2.0 2.5 2.8 3.0 3.5 6.0 4.5

TEMPERATURA (C) 25 - 35 25 - 35 25 - 35 > a 60 25 - 35 30 30

50

25 - 40

Bacterias asociadas a la Lixiviacin de Minerales (Ref. 1 y 2)

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1.1.6. Aguas cidas de Mina (1)


Todas las actividades humanas de alguna manera interfieren con las aguas, y a explotacin minera no es una excepcin. Aunque comparndose con la mayora de las actividades industriales y agrcolas, la explotacin minera no es una gran consumidora de agua. Muchas veces el problema es el inverso y tiene que liberar grandes cantidades de agua no deseables. Este es el problema del drenaje de las minas: el de captar, transportar y eliminar al medio ambiente flujos de agua de manera que no ocasionen daos. El agua de lluvia o de infiltracin en contacto con el mineral, con los estriles, con los desechos y con las reas operativas se cargan muchas veces de substancias contaminantes, que slo pueden ser liberadas mediante procedimientos adecuados. La mayor parte de las veces, las interferencias de la actividad minera en la hidrosfera tienen efectos locales. Esta interferencia se da de varias maneras, tanto en la cantidad como en la calidad de las aguas superficiales y subterrneas

A. Definicin:
Segn, Gua Ambiental para el Manejo de Drenaje Acido de Minas del Per dice: Cualquiera sea el trmino empleado -DAM o DAR- el drenaje cido se refiere a: drenaje contaminado que resulta de la oxidacin de minerales sulfurados y lixiviacin de metales asociados, provenientes de las rocas sulfurosas cuando son expuestas al aire y al agua. El desarrollo del DAR es un proceso dependiente del tiempo y que involucra procesos de oxidacin tanto qumica como biolgica y fenmenos fsico-qumicos asociados, incluyendo la precipitacin y el encapsulamiento. (2) Es importante reconocer que la definicin se refiere al drenaje contaminado. El desarrollo del clsico DAR de pH bajo y rico en metales es un proceso que depende del tiempo, A lo largo del tiempo, la qumica del agua de drenaje cambiar, volvindose gradualmente ms cida, con concentraciones crecientes de metales. Sin embargo, como se describe en la definicin, el DAR se refiere a todo drenaje contaminado como resultado de los procesos de oxidacin y lixiviacin de los minerales sulfurosos. Con el tiempo las caractersticas del drenaje pueden cambiar, de ligeramente alcalino hasta casi neutro y finalmente cido.

B. Formacin(3)
La formacin de aguas cidas constituye uno de los mayores problemas de impacto medioambiental al que tiene que enfrentarse la industria minera, ya que gran nmero de explotaciones van a tener esta problemtica, tanto durante su perodo de actividad como una vez que la explotacin ha cesado, dado que sta puede seguir produciendo volmenes importantes de aguas cidas, con
(1) (2) (3)

www.juntadeandalucia.es/medioambiente/revistama/revista_ma44/ma44_52.html :

Gua Ambiental Para El Manejo De Drenaje Acido De Minas - vol. V , lima Per, 1997, p13

loc cit

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 18 DRENAJE CIDO DE MINA contenidos en metales pesados y txicos superiores a los admisibles segn la normativa vigente.

La explotacin de los yacimientos mineros da lugar a la presencia de efluentes cidos como consecuencia de la oxidacin de los minerales sulfurosos contenidos en las rocas. Las soluciones para tratar estas aguas pasan por neutralizar el cido aadiendo una base y precipitar los metales. El desarrollo del drenaje cido es un proceso que depende del tiempo y comprende tanto reacciones qumicas de oxidacin como fenmenos fsicos relacionados; en algunos asientos mineros, el drenaje cido se detecta desde el principio de las operaciones, en otros, han de pasar de 10 a 40 aos antes de que se observe drenaje cido. En estos sitios, las reacciones de oxidacin de sulfuros y generacin de cido probablemente estuvieron ocurriendo durante el intervalo de retardacin previo a la medicin de las aguas de drenaje, pero en una baja proporcin y con neutralizacin de los productos de oxidacin. VER ANEXO N1: GRAFICOS Nros: 1-2

C. Las Caractersticas Principales de las Aguas Acidas Son:


Presencia de un exceso de sulfato, entre 1500 y 3200 mg/l. Presencia de metales pesados: Zn, Cd, Cu, Ni y Pb. Presencia de no metales como As y Sb. Acidez: pH en torno a valores de 2 a 5.

D. Reacciones Por Encima Del Nivel Fretico(4):


En medio acuoso oxidante la pirita y la pirrotita se oxidan producindose cido sulfrico (H+, SO42-) y Fe2+. Las reacciones son las siguientes: Pirita: Pirrotita:
(4)

FeS2 (s) + 7/2O2 (g) + H2O = Fe2+ + 2SO4 2-+ 4H+ Fe7S8 (s) + 31/2O2 (g) + H2O = 7Fe2+ + 8SO42- + 2H+

NIVEL FRETICO: ver anexo N2

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 19 DRENAJE CIDO DE MINA

El ion Fe2+ sufre una oxidacin adicional a Fe3+ y posterior hidrlisis de ste a Fe (OH)3(s), produciendo ms iones H+ segn las reacciones: 2Fe2+ + 1/2O2 (g) + 2H+ = 2Fe3+ + H2O Fe 3+ + 3H2O = Fe (OH)3 (s) + 3H+ Como consecuencia del bajo pH producido por estas reacciones, algunos metales presentes en los lodos como el Fe, Cu, Zn, Al y Mn se solubilizan dando lugar a lo que se conoce como aguas cidas de mina (5)

E. Reacciones Por Debajo Del Nivel Fretico:


En este caso la oxidacin se mantiene gracias al ion frrico formado durante la oxidacin que ha tenido lugar por encima del nivel fretico. La reaccin puede expresarse como: 14Fe3+ + FeS2(s) + 8H2O = 15Fe 2+ + 2SO42- + 16H+ Atendiendo a estas reacciones, despus de la deposicin de los residuos hay que actuar rpida y eficazmente para evitar que el agua los oxide. As no aumentara la cantidad de ion frrico y el proceso de generacin de cidos se hara cada vez ms lento. Tanto en el caso de balsas de estriles, donde se acumulan las aguas cidas de minas con problemas de sellado, como en la acumulacin de residuos en superficies en contacto con la atmsfera, con el tiempo se provoca un punto de generacin continuo o discontinuo de contaminacin que dar lugar a la creacin de una pluma de contaminante. (6)

F. Procesos Que Afectan Al Transporte De Los Contaminantes En Suelo(7):

El

a) Procesos mecnicos: Absorcin: transporte por el flujo de un fluido. Dispersin: transporte en otras direcciones debido a la tortuosidad. Difusin: transporte debido al gradiente de concentraciones. b) Procesos qumicos: Adsorcin / Absorcin: retencin en el suelo / prdida de concentracin. Precipitacin: retencin debida a la prdida de solubilidad. Solubilizacin: aumento de la concentracin de contaminante. Reaccin qumica: aumento, prdida o modificacin del contaminante. Degradacin biolgica: disminucin de contaminante.

(5) (6)

Gua Ambiental Para El Manejo De Drenaje Acido De Minas - vol. V , lima Per, 1997, p20 Loc Cit (7) Loc Cit

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 20 DRENAJE CIDO DE MINA

CAPTULO II

CONTROL DE DRENAJE CIDO

2.1. Definicin: El trmino "control" se utiliza para hacer referencia a las medidas tomadas para prevenir o limitar la generacin o migracin de drenaje contaminado que podra originar un impacto ambiental adverso.

As como el proceso de formacin, tambin las tcnicas de abatimiento de drenaje cido han sido objeto de intensa investigacin desde la dcada del 80. Como en la mayora de los otros problemas de contaminacin, la mejor solucin es la prevencin. Para ello es preciso que la planificacin de la mina tome en consideracin este factor, de manera de incorporar soluciones desde la fase del proyecto. Las soluciones preventivas parten inicialmente de la identificacin del potencial generador de drenaje cido. Una buena investigacin geolgica asociada a pruebas hechas de antemano puede identificar sectores del macizo rocoso ms favorables para la generacin de cidos -tal es el caso en yacimientos sedimentarios, donde determinadas capas pueden tener potencial de generacin de cidos y otras no. Si una situacin como sta se presenta, el proyecto de la mina podra contemplar la explotacin selectiva y la disposicin por separado de esos materiales, eventualmente una disposicin confinada entre capas impermeables en los moldes de lo que se hace con residuos industriales. Entonces, en el control del DAM, se deben reconocer dos trminos diferentes:

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 21 DRENAJE CIDO DE MINA Prevencin, es decir, las medidas de control diseadas e implementadas antes de la presencia del DAM. En este caso, el control de la calidad del agua es fundamentalmente el control de todo producto soluble y la prevencin de oxidacin y generacin de cido en el futuro. Abatimiento y Mitigacin, es decir, el control que se implementa despus de la generacin o liberacin de contaminantes. En este caso, las medidas de control debern referirse a la oxidacin, pasada y futura, y a los productos solubles almacenados.

2.2 Prevencin : La opcin ms conveniente es la prevencin de las reacciones de oxidacin, mediante la eliminacin de uno o ms de los componentes esenciales, o bien mediante el control del ambiente con el fin de limitar la velocidad de generacin de cido a un nivel insignificante. Sin embargo, en muchos asientos, el potencial del DAM no fue reconocido en un inicio.

Existen tres factores primarios claves que se requieren en las primeras etapas de la oxidacin qumica: sulfuros reactivos, oxgeno y agua. Los factores secundarios que afectan la velocidad y extensin del DAM son las bacterias, la temperatura y el pH.El objetivo del control de la generacin de cido es evitar o reducir la formacin de cido en la fuente, mediante la inhibicin de la oxidacin de sulfuros. Ello podra lograrse mediante el control de uno de los factores primarios de la oxidacin. El control de los factores secundarios puede utilizarse para limitar la velocidad o establecimiento del DAM.

En la mina Mount Milligan (Canad), se recogieron ms de 4000 muestras de roca durante la realizacin de sondeos de prospeccin con una malla de 100x100 m, o sea, los mismos datos levantados para cubicar el yacimiento son tambin empleados para el planeamiento ambiental. Adems tambin se emple un mtodo esttico para evaluar el potencial cido. Junto con un intenso programa de anlisis de muestras superficiales y subterrneas de agua (38.000 anlisis), estos estudios indicaron la mejor forma de deposicin de los estriles y de los desechos de manera de reducir la formacin de cidos (Robertson, 1994). Hoy en da ya existen softwares (sistemas especialistas) para la planificacin del muestreo con la finalidad de estudiar el potencial de drenaje cido.

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 22 DRENAJE CIDO DE MINA 2.2.1 Eliminacin de sulfuros:

El objetivo es reducir el potencial cido (PA) mediante la reduccin del contenido sulfuroso. Esta medida ha sido considerada para algunos asientos con el fin de reducir el potencial de generacin de cido de los relaves, que se realiza por flotacin de un concentrado de sulfuro (pirita). Posteriormente sera necesaria la descarga separada de este concentrado. En algunas minas, este concentrado se combina con cemento y se utiliza como relleno subterrneo. A pesar de que el cemento y la cal proporcionan una capacidad neutralizante, persiste un potencial limitado de oxidacin y disolucin de metales (especialmente de metales que son mviles en pH alcalino). Si la oxidacin ocurre efectivamente, se puede reducir la estabilidad fsica del relleno, mediante la prueba de estabilidad fsica y qumica del mismo. Tambin, se deber determinar si hay suficiente capacidad subterrnea para contener, a largo plazo, todo el relleno de pirita que se encuentra bajo el agua. Para la roca de mina, la eliminacin o aislamiento de sulfuros es de utilidad slo si existe una zona especfica, geolgicamente distinta de material sulfuroso. De otro modo, los operadores tendrn mucha dificultad para lograr exitosamente la identificacin y el manejo del material generador de cido. Se requerira la disposicin separada de este material; por lo general, colocado bajo el agua. 2.2.2 Descarga subacutica:

La disposicin subacutica es una solucin que viene siendo intensamente investigada. Canad ya hay lugares experimentales en los que desechos sulfurados son dispuestos cuencas inundadas permanentemente, lo que impide la oxidacin debido a la falta suministro de oxgeno del aire, o sea, el material que contiene sulfuros permanece condiciones anaerobias.

En en de en

Actualmente, la descarga subacutica es la medida ms prometedora para el control de la generacin de cido. El objetivo de colocar roca o relaves potencialmente generadores de cido bajo el agua es como se dijo excluir el oxgeno. La solubilidad del oxgeno en el agua es muy baja (<12 mg/l), comparada con la del aire (21%), la velocidad de difusin del oxgeno a travs del agua es muy baja, menor en cuatro magnitudes a la difusin del aire. As, a falta de transporte convectivo, la velocidad de transporte del oxgeno a travs del agua es lo suficientemente lenta como para que las reacciones de generacin de cido puedan reducirse efectivamente y lograr que el impacto sea insignificante. La efectividad de la descarga subacutica en el control de la oxidacin, la generacin de cido y la disolucin de metales de la roca de mina ha sido observada en la mina Skorovas, en Noruega (Liseth, 1991) y en la mina Island Copper, en Canad. Canmet-MEND (1989) describe una casustica variada y documentos pblicos que muestran resultados positivos de la descarga subacutica de los relaves. Continuamente hay informaciones de que la descarga subacutica de roca de mina, potencialmente reactiva, reduce la generacin de cido a niveles deleznables.

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 23 DRENAJE CIDO DE MINA

La seleccin de la opcin ms apropiada para la descarga subacutica, o con cubierta de agua, depender de los siguientes factores especficos del sitio minero:

naturaleza y cantidad de roca de mina; topografa del sitio y cuerpos de agua existentes; objetivos de uso y mejoramiento de tierras y lagos; hidrologa del asiento; y requisitos normativos y aceptacin pblica.

2.2.3

Cubiertas y sellos:

Se pueden colocar cubiertas y sellos en la superficie y lados de un embalse de relaves reactivos, o botaderos, para restringir el acceso de oxgeno y agua y, as, inhibir la generacin de cido. Para limitar la entrada de oxgeno o agua, la cubierta deber tener muy baja permeabilidad a estos elementos y no tener agujeros o imperfecciones a travs de los cuales puedan ingresar. No se considera una solucin prctica excluir el agua hasta el punto de que no se presente la generacin de cido, excepto en climas muy ridos, dado que las cubiertas y sellos contribuyen a inhibir la subsiguiente migracin de contaminantes. La exclusin de oxgeno deber permitir todos los mecanismos de transporte de oxgeno, por ejemplo:

la conveccin debido a diferencias de temperatura entre el aire en el botadero y el aire del exterior; la adveccin ocasionada por el bombeo baromtrico, como consecuencia de los cambios en la presin baromtrica y como resultado de las presiones y succin del viento, ocasionadas por el flujo de aire sobre el botadero; y el flujo difusivo en el botadero.

Experiencias en Norteamrica, Australia, Noruega y Suecia demuestran que el suministro de oxgeno puede reducirse a niveles muy bajos (< 2%) con una cubierta bien diseada y construida y, de esta manera, reducir la velocidad de oxidacin. Sin embargo, no se ha demostrado que alguna cubierta pueda eliminar completamente el flujo de oxgeno por los mecanismos anteriormente indicados. Adems, una de las preocupaciones a ms largo plazo en relacin con las cubiertas est vinculada a la resistencia de la cubierta a las roturas, los efectos horadantes de races y animales, la erosin y degradacin debido al intemperismo y a la accin de las heladas. Estas acciones sirven para aumentar la permeabilidad de la

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 24 DRENAJE CIDO DE MINA cubierta a travs de la produccin de agujeros en ella, o mediante la modificacin de la estructura del suelo. Actualmente, se considera que el agua es la cubierta ms efectiva para excluir el oxgeno, mientras que los otros materiales son ms adecuados para controlar la infiltracin y, por lo tanto, la migracin de contaminantes. Con la descarga bajo el agua, los espacios libres de la roca se llenan con agua. As, se elimina el potencial de suministro de oxgeno y aire, ocasionado por las presiones advectivas y convectivas, aunque sigue existiendo la posibilidad de que el oxgeno sea transportado en el agua que fluye a travs de los intersticios. Se debe evaluar la cubierta de agua (descarga bajo el agua o una cubierta saturada de suelo/cinaga) cuyo objetivo es evitar la generacin de cido con el fin de considerar su inclusin en cualquier plan de control, dado que el establecimiento de una cubierta de agua en un botadero de desmonte existente no es una opcin prctica en la mayora de los casos. En igual sentido se ubican las tentativas de reducir la generacin cida por colocacin sobre el material que contiene sulfuros de una capa de materia orgnica como lodos del tratamiento de aguas usadas, compost, turfa. En este caso el oxgeno del aire es consumido en la oxidacin de la materia orgnica.

2.2.4

Aditivos bsicos:

Un mtodo ms antiguo y de resultados no siempre satisfactorios es la adicin de material alcalino (como la cal) entre capas sucesivas de estriles en las pilas. El potencial de generacin de cido se basa en las proporciones relativas de los materiales productores y consumidores de cido. El objetivo de mezclar o aadir material alcalino es controlar el pH en el rango cercano al neutro, limitando as la oxidacin qumica; y prevenir el establecimiento de la oxidacin bacterialmente catalizada. Se puede aadir material alcalino o neutralizante a los relaves, como por ejemplo, la piedra caliza, cal e hidrxido de sodio, durante el procesamiento; o bien se puede colocar estos materiales en capas dentro de la roca que genera cido, durante la acumulacin. Los aditivos bsicos, como la piedra caliza finamente molida que se mezcla ntimamente con la roca, pueden ser adecuados en un corto plazo, dependiendo de la cantidad, tipo y reactividad de los minerales sulfurosos. Alternativamente, la roca de mina consumidora de cido podra mezclarse con roca generadora de cido, con el fin de reducir el potencial total de generacin de cido. La mezcla de rocas de mina es una forma de adicin de base, en la que la roca con exceso de alcalinidad se mezcla con la roca generadora de cido. Para la mezcla adecuada de materiales alcalinos con desechos gruesos de roca se puede requerir de la trituracin y de una mezcla profunda; igualmente, se podran requerir pruebas de laboratorio o de campo apropiadas para demostrar su efectividad.

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 25 DRENAJE CIDO DE MINA La efectividad de la mezcla depende principalmente de la minuciosidad del mezclado, del movimiento de agua a travs del sistema, la naturaleza del contacto de la roca o agua cida con los aditivos neutralizantes o agua, la proporcin de material neutro en exceso y, finalmente, el tipo y pureza del aditivo neutralizante. Por lo comn, se requiere de exhaustivas pruebas de laboratorio con el objeto de demostrar la efectividad de la mezcla; adems, se podra requerir otras medidas de control suplementarias. En los asientos con grandes cantidades de roca generadora de cido, los requerimientos adicionales para el manejo del material podran hacer inviable esta opcin para el control de la generacin de cido. De otro lado, si hay metales presentes en la roca, que pueden variar de valores de pH neutro a alcalino, no se podr obtener el suficiente control de la qumica del agua.

2.2.5

Accin bactericida: Desde hace bastante tiempo se conoce que bacterias de la especie Thiobacillus ferrooxidans son muy sensibles a la presencia de cidos orgnicos. Esto dio la base para buscar agentes qumicos que pudieran inhibir selectivamente a las bacterias generadoras de cido, sin afectar al resto de la flora bacteriana o al ambiente. Se descubri que lauril sulfato de sodio y otros tensoactivos aninicos cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo excelentes bactericidas para el Thiobacillus ferrooxidans. Esto llev al desarrollo de un sistema de tratamiento consistente en una pulverizacin de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero esto debe ir acompaado con la adicin de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado de liberacin lenta. Esto ltimo permite mantener una concentracin activa del biocida en el tiempo a pesar de la biodegradacin y el lavado que se produce por accin del agua. El tratamiento se inicia con la adicin del biocida. Esto provoca una rpida disminucin de la actividad de las bacterias ferrooxidantes sobre la pirita y, por lo tanto, una disminucin de la generacin de cido in situ. Al no generarse productos altamente oxidantes, disminuye la disolucin o lixiviacin de los metales. Todo esto trae consigo el aumento de la actividad de las bacterias heterotrficas propias del suelo, regenerndose la capacidad de fijacin de nitrgeno. Estos cambios llevan a un aumento de la capacidad del suelo para retener humedad. Este punto es muy importante, ya que en condiciones avanzadas de recuperacin del terreno, se detiene la generacin de drenajes. A esto se le agrega un mejoramiento de la salud de la vegetacin que coloniza y crece en estos suelos. Una vez que se llega a este punto el suelo recupera su capacidad de generar humus y cidos orgnicos, debido a la accin de hongos y otros microorganismos. Esto cierra el ciclo de recuperacin del suelo, ya que tanto el humus como los cidos orgnicos tienen una accin inhibidora adicional sobre las bacterias ferrooxidantes. Tambin ya existen bactericidas comerciales utilizados para inhibir la formacin de drenaje cido. Esos productos comerciales contienen surfactantes, que destruyen la pelcula de grasa que protege las bacterias. De esta forma el propio cido que produjeron las ataca. Los bactericidas pueden ser aplicados en forma de spray o en forma slida en una matriz de polmero, de modo de liberar lentamente el producto activo (Rastogi, 1995).

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 26 DRENAJE CIDO DE MINA Existen interesantes resultados de la aplicacin de bactericidas en el control del drenaje cido de mina en diferentes localidades de Estados Unidos, Australia e India. En todos los casos se ha demostrado que: previene la formacin de cido y la lixiviacin de metales, se disminuye drsticamente la presencia de Thiobacillus ferrooxidans, incrementando paralelamente el desarrollo de bacterias heterotrficas, que son beneficiosas para el suelo, y ayuda a la reforestacin de los suelos. Estos resultados indican que la inhibicin directa del agente secundario causante puede ser el mtodo ms eficaz para controlar el drenaje cido de mina. Por lo que parece prudente que en nuestro pas se considere este sistema de control y se evale su accin mediante pruebas de terreno, cientficamente controladas, que permitan comparar sus ventajas (o posibles desventajas). 2.3 Abatimiento y mitigacin : Una vez que se establecen las reacciones de oxidacin, el control ptimo consiste en limitar la migracin de los productos de oxidacin y el transporte de contaminantes hacia el ambiente receptor. La cantidad del DAM se limita en la medida de lo posible mediante el control del flujo de agua; al mismo tiempo, se recolecta y trata el DAM. Existen dos tipos principales de sistemas de tratamiento del DAM:

los sistemas activos que requieren la operacin y mantenimiento continuos; y los sistemas pasivos que se basan en el tratamiento "natural" y pretenden funcionar sin cuidados ni mantenimiento.

2.3.1

Sistemas activos:

La medida correctiva ms empleada es la neutralizacin de los efluentes lquidos a travs de la adicin de cal. Esta medida, al aumentar el pH, hace disminuir la solubilidad de los metales que por ende se precipitan. El lodo as formado es un residuo slido que debe ser debidamente manipulado. La neutralizacin es una medida de alto costo y de duracin indeterminada. En efecto, es muy comn que minas desactivadas continen generando drenaje cido. .

La tecnologa demostrada para el tratamiento activo es el proceso de neutralizacin qumica (con cal). Se elimina la acidez de la solucin mediante neutralizacin, los metales pesados se precipitan en la forma de xidos, hidrxidos o sulfuros. Otros componentes

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 27 DRENAJE CIDO DE MINA nocivos, como el arsnico y el antimonio, se extraen por precipitacin; el arsenato o antimoniato se extraen a travs del uso de hierro frrico y aereacin. El tratamiento qumico del DAM es una tecnologa ampliamente conocida y aceptada. Por lo general, el tratamiento consiste en un circuito de neutralizacin qumica para extraer de la solucin: la acidez - por neutralizacin, los metales pesados - por hidrlisis y precipitacin, otros contaminantes como slidos suspendidos, arsenato, antimoniato por formacin de un complejo y precipitacin.

A continuacin se presentan ejemplos de estos procesos:

Neutralizacin:

Ejemplo: H2SO4 + Ca (OH)2

CaSO4 . 2H2O (cal apagada yeso)

Eliminacin de Metales:

Precipitacin como hidrxido o sulfuro; por ejemplo, cobre

CuSO4 + Ca(OH)2 + 2H2O Cu(OH)2 + CaSO4 .2H2O

CuSO4 + NaHS CuS + NaSHO4

Precipitacin de aniones con hierro frrico; por ejemplo, arsnico

2H3AsO4 + Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2FeAsO4.2H2O +3CaSO4 .2H2O

Las principales operaciones unitarias en una planta de tratamiento qumico del DAM pueden ser:

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 28 DRENAJE CIDO DE MINA poza de retencin aguas arriba para el DAM preparacin de cal (hidratacin, mezcla de pulpa) una o dos etapas de neutralizacin por agitacin tercera etapa para la eliminacin de otros metales o aniones separacin lquido/slido retencin de solucin del efluente tratado para muestreo previo a la descarga disposicin de residuo

Los agentes de neutralizacin ms comunes son: caliza (CaCO3) cal viva (CaO) cal hidratada (Ca(OH)2) La primera y, tal vez, la segunda etapa de una planta de tratamiento actualmente consisten en la neutralizacin de la cal en tanques de agitacin. Se pueden utilizar otras bases en una segunda o tercera etapa para el tratamiento de metales objeto de preocupacin, seleccionados que no se extraen con la cal. Entre ellos: soda custica ceniza de soda hidrosulfuro de sodio otros desechos con exceso de alcalinidad, incluyendo ceniza fina o relaves de molino. Se debe tomar precauciones para utilizar otros desechos con el fin de asegurar que los metales solubles adicionales no sean aadidos al agua de drenaje. Adems, se debe aceptar que el uso de desechos, como los relaves, aumenta la masa total de sedimento producido por la planta de tratamiento y del cual deber disponerse.

Disposicin de lodos:

Uno de los aspectos ms difciles del tratamiento qumico es la descarga del lodo de tratamiento. El proceso extrae acidez y metales por precipitacin de xidos e hidrxidos metlicos, y yeso. Usualmente, existe lodo de grano fino que es de difcil filtracin o sedimentacin. Por lo comn, los lodos de las plantas de tratamiento estn constituidos por un 10 a 15% de slidos por peso. Adems, se debe mantener la estabilidad qumica del lodo con el fin de evitar la redisolucin de los contaminantes metlicos. Por lo general, los lodos deben desecharse en un rea preparada para limitar el posible lavamiento y/o mantener condiciones alcalinas. La prctica actual en algunos asientos consiste en incluir los lodos de la planta de tratamiento con los slidos de relaves alcalinos, o bien desecharlos en un rea de depsito bajo el agua. En todo caso, la descarga de lodos constituye un rea de investigacin activa, que requiere de una cuidadosa planificacin como parte del diseo de planta.

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2.3.2 Sistema de Tratamiento de Cilindro Rotatorio:

La empresa IWT (IONER WATER TECHNOLOGIES) se especializa ALGUNOS mtodos de tratamiento activo mediante sistemas de tratamiento con cal, especficamente RCTS. Involucra la adicin de una base para ajustar el pH (cal o hidrxido de sodio) para neutralizar el agua cida y precipitar los metales desde la solucin. La mayora de los drenajes cidos de minas contienen altas concentraciones de hierro, las que necesitan ser precipitadas y removidas de la solucin. Para poder remover el hierro efectivamente a pH neutro, este debe ser oxidado. La oxidacin de in ferroso (Fe 2+) a in frrico (Fe 3+) da como resultado la formacin y posterior precipitacin de hidrxidos frricos. Esto requiere un poderoso oxidante qumico o una gran cantidad de oxgeno disuelto. Los tratamientos convencionales con cal, utilizan grandes tanques reactores, equipados con agitadores impulsados mecnicamente, difusores de oxgeno, y compresores de aire para proveer la oxidacin. Con este tipo de equipamiento los rangos de transferencia de oxgeno varan entre un 10 y un 15% bajo ptimas condiciones de operacin, lo cual aumenta la cantidad total de aire requerido. Adems, los agitadores no mezclan ni disuelven profundamente las partculas de cal, lo cual genera que hierro y sulfato recubran la superficie de cal y desactiven la capacidad neutralizadora de esta. A pesar de que el tratamiento de DAM es posible a travs de este acercamiento, el diseo de los sistemas es costoso, ineficiente, requiere mantencin diaria y consume grandes cantidades de energa y cal mientras opera. El RCTS patentado (Rotating Cylinder Treatment System) es de menor costo y es una alternativa eficiente y efectiva a los tratamientos con cal convencionales. El sistema de tratamiento RCTS ha sido ideado para hacerse cargo de manera efectiva y eficiente de las falencias de los sistemas de tanques convencionales. La cal es agregada y el DAM neutralizado es vigorosamente agitado y expuesto al oxgeno atmosfrico desde su ingreso hasta su salida. Adems, la agitacin del sistema mantiene los precipitados en suspensin y el diseo de ste, reduce enormemente la generacin de capas sobre las partculas de cal, obteniendo as, una eficiencia cercana al 100% en su uso, lo que implica hasta un 40% menos del consumo de cal. El diseo de este sistema elimina la posibilidad de cortes en flujo permitiendo una mejora en la efectividad del tratamiento. Cuando se le compara con sistemas convencionales el RCTS opera con menos energa, menos mantencin, requiere menos de tiempo de residencia y reduce la cantidad de cal agregada y de lodos generados.

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El Sistema de Tratamiento RCTS de Ionic Water Technologies representa un mtodo de menor costo, eficiente y efectivo para el tratamiento activo de muchos tipos de agua contaminada. Gracias a su diseo innovador, el sistema de tratamiento RCTS no requiere aire comprimido para transferir oxgeno de la atmsfera al agua durante el tratamiento. El RCTS expone el agua a la atmsfera mediante una pelcula delgada, la manera ms eficiente de transferir oxgeno al agua. Este mtodo nico de transferencia de oxgeno, da como resultado un muy bajo costo energtico. Esto hace del RCTS un valioso instrumento en cualquier proceso de tratamiento de aguas contaminadas con alta demanda de oxgeno.

Sistema RCTS Un beneficio de las caractersticas del diseo, es su efectividad en la disolucin de partculas de cal recubiertas, lo que resulta en mejoras demostradas en la eficiencia de cal de ms de un 40%. Una correspondiente reduccin de un 40% en la generacin de barros ha sido adems demostrada consistentemente. Adems, el RCTS ha sido diseado permitiendo un uso modular, facilitando las instalaciones adecuadas segn el sitio de tratamiento.

Sistema RCTS
2.3.3 Sistemas pasivos:

Los mtodos de tratamiento activos de aguas cidas tienen un costo muy elevado, por lo que no se puede mantener esta tecnologa por un perodo prolongado una vez finalizada la vida de la mina. Mximo teniendo en cuenta que el problema de las

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aguas cidas puede perdurar, segn las estimaciones por cientos de aos. Se han investigado diversos mtodos de tratamiento pasivo los que da buen rendimiento en la neutralizacin del pH y la eliminacin de metales pesados. Adems, requieren poco mantenimiento y por su bajo costo pueden ser asumidas por las empresas durante perodos de tiempo una vez clausurada la instalacin minera (Watzlaf, 1997b). Los mtodos de tratamiento pasivo se basan en los mismos principios fsicos, qumicos y biolgicos que tienen lugar en los fangos naturales (wetlands), en donde se mitigan las aguas contaminadas, consiguiendo la eliminacin de metales y la neutralizacin del pH. Hay una variedad de fangos: los aerobios, los anaerobios, los drenajes anxicos calizos (ALD, Anoxic Limestone Drains), los sistemas sucesivos de produccin de alcalinidad (SAPS, Successive Alkalinity Producing Systems) y las barreras reactivas permeables cuando son aguas subterrneas (PRB, Permeable Reactive Barriers). En la prctica estos mtodos se emplean solos o combinados, dependiendo de la caracterizacin que se tiene al drenaje cido (Aduvire O., 2000).

Ensayos de minimizacin de problemas de neutralizacin consisten en hacer pasar los efluentes cidos por un rea hmeda semejante a un pantano artificial (constructed wetlands). Estos humedales artificiales son un sistema de bajo costo que busca reproducir condiciones naturales, o sea, los ambientes reductores tpicos de los pantanos y ya son utilizados en escala industrial en diferentes minas en Amrica del norte, Sudfrica y Australia.

2.3.4

Mitigacin de drenaje cido en minas subterrneas del Per aplicando fangos artificiales (caso mina Orcopampa):

Esta tecnologa se investig, estudi e implement en los Estados Unidos, cuyos resultados han sido muy satisfactorios en lo que se refieren a la disminucin de los metales disueltos, el aumento del pH y la disminucin de sulfatos. En el Per se implement, en la unidad Orcopampa de la Ca Minas Buenaventura en la Quebrada Tintaymarca, como parte del Programa de Adecuacin y Manejo Ambiental (PAMA) (BISA 1996) cuyo procedimiento tiene dos fases: De laboratorio y la implementacin en el terreno. Los resultados han sido satisfactorios en el que los fangos aerobios y los fangos anaerobios son los elementos fundamentales en la Mitigacin del Drenaje cido de Mina (DAM). La mitigacin de aguas cidas aplicando fangos artificiales es una tcnica nueva que se requiere implementar en el Per, para remediar las aguas cidas que drenan de

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las bocaminas de muchos pasivos ambientales existentes en el territorio y tiene una gran importancia desde el punto de vista ambiental, social, econmico y tecnolgico. Ambiental: La mitigacin por fangos artificiales es un procedimiento que en forma pasiva nivela el pH del agua y reduce los metales disueltos, hasta alcanzar los lmites mximos permisibles que fija el sector correspondiente, cuyo producto del tratamiento no contaminan ros, laguna, flora y la fauna. Social: Desde el punto de vista social, la mitigacin cuida el entorno en el que viven las comunidades o las ciudades, no degradando los suelos, no generando enfermedades y por consiguientes favoreciendo el desarrollo sostenible de la zona. Econmico: El tratamiento activo con cal, hidrxido de calcio e hidrxido de sodio es muy costoso, por lo que el tratamiento pasivo con fangos artificiales es muy econmico, basta preparar las pozas de tratamiento aerobio y anaerobio, el substrato correspondiente para cada fango y se hace discurrir el agua cida. Los fangos mitigan como consecuencia de los fenmenos fsico, qumico y bacteriano hasta alcanzar los lmites mximo permisible. Tecnolgico: Es una tecnologa nueva de tratamiento de aguas cidas que se forma en la explotacin de minerales, que se pueden aplicar en la mediana y pequea minera. Los fangos son depsitos o estanques poco profundos excavados que contienen: agua, tierras naturales, substrato, plantas y microorganismos. Es necesario conocer las otras denominaciones de los fangos para tener idea del tema que se est desarrollando. En los tratados, estudios e investigacin que se realiza en los EE.UU. se denomina Wetland y sus traductores los hacen como humedales, pero el concepto se refiere a la definicin ya descrita; otros, lo denominan Pantanos que abarca una gran variedad de ellos. Tambin se llama cinaga, marisma, pradera mojada y otras denominaciones. Componentes principales de fangos: Agua: El agua es el factor ms importante para disear un fango, pequeos cambios en la hidrologa pueden tener efectos significantes en un fango. Por la gran superficie y poca profundidad, el sistema de fango interacta bastante con la atmsfera por la lluvia y a la evapotranspiracin. Substratos: Utilizados para construir fangos, incluye, tierra, arena, grava, rocas y materiales orgnicos como el compost. Sedimentos y humus se acumulan en el fango por la baja velocidad del agua. Los substratos, sedimentos y humus son importantes por varias razones. Vegetacin: Las plantas juegan un importante papel en el proceso de tratamiento,

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El detritus orgnico y el carbono expulsado por las plantas durante la funcin cloroflica proporcionan abundante alimento a las bacterias oxidantes. La presencia de vegetacin intensifica la actividad bacteriana y favorece la eliminacin de hierro en el agua y la sedimentacin de los precipitados. La densidad de la vegetacin de un fango afecta muchsimo su hidrologa, primero el agua encuentra obstruccin en las ramas, hojas, races y segundo bloquea el sol y el viento. Las especies ms utilizadas y que han dado mejores resultados es el carrizo (Thypha latipholia) y la totora (Juncos Lubricatus). La mitigacin del drenaje cido en minas subterrneas aplicando fangos artificiales comprende dos etapas de estudio que tienen objetivos definidos: Investigacin en laboratorio. Implementacin en el terreno. Investigacin en laboratorio: Prueba esttica: Laboratorio Caracterizacin Fsico-Qumico del Efluente, en la estacin Santiago y Tudela

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Luego de buscar los diferentes substratos en la zona en estudio, se form 29 combinaciones de diferentes proporciones, las que se dej macerar dos semanas, se agreg aguas cidas a razn de 150 ml en cada botella. Realizado el muestreo, se encontr 7 botellas con resultados satisfactorios, de los cuales la botella N 6 ha tenido los mejores resultados, de un pH inicial 3,8 sube a pH 7,3 (C.M. Buenaventura, 1996). La reduccin de sulfato de un inicial de 1332 y un final de 370. Con relacin al nmero de bacterias sulfato reductores, se tiene lo siguiente: 8,0 x 10-8 nmp/g, que significa que el nmero de bacterias es lo suficiente para que pueda reducir los sulfatos. Prueba Dinmica Laboratorio: Con los substratos de la botella N 6, se prepara un biorreactor en el que se deposita los siguientes componentes: Piedra clasificada de ro Arena clasificada de ro Substrato: - Estircol de cordero Sedimento del parque ecolgico Aserrn

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Luego de tres semanas de incubacin, se hace pasar el efluente problema, luego se recibe en un pequeo recipiente. El resultado es el siguiente: Se observa que el pH sube a 7.01. Hay reduccin en mg/L de cobre, fierro, zinc y plomo. Mayor concentracin de las bacterias sulfato reductoras. Implementacin en el terreno: Una vez diseado y construido el diagrama de flujo el agua cida proveniente de la bocamina Santiago y bocamina Tudela ingresan: Primero a la poza de sedimentacin, la caracterizacin del agua cida que ingresa es la siguiente: Ph = 3.17 , T.S.S. (mg/l) = 81 , Cu . (mg/l) = 4.8 , Fe (mg/l) = 26.7 Pb (mg/l) = 0.07 , Zn(mg/l) = 9.64 Los mismos que ingresan al fango aerbico con la siguiente caracterizacin: Ph = 3.3 , T.S.S . (mg/l) = 28.7 , Cu(mg/l) = 4.8 , Fe(mg/l) = 26.7 Pb(mg/l) = 0.07 , Zn(mg/l) = 9.64 En este fango ocurren una serie de procesos de oxidacin, formando xidos e hidrxidos, el hierro ferroso que est en disolucin, forma xido frrico e hidrxidos, insoluble que precipitan con lo que disminuye cationes del agua. Cuando el pH es menor a 4, la velocidad de oxidacin es rpida; la reaccin se debe fundamentalmente a la accin de una serie de bacterias aerobias oxidantes de gnero Thiobacillus cuyo resultado es: pH = 4.71 , T.S.S (mg/l) = 28.7 , Cu(mg/l) = 0.39 , Fe(mg/l) = 0.31 Pb (mg/l) = 0.2 , Zn (mg/l) = 5.28 Adems las plantas acuticas juegan un papel importante en el proceso de tratamiento, especialmente la totora (Juncos Lumbricatus). El efluente problema ingresa al fango anaerbico. En ste hay bacterias del gnero Disulfo, que reducen el sulfato, esta reduccin es un proceso que desencadena en forma natural, cuando hay ausencia de oxgeno y cuando existe abundante materia orgnica y sulfato.

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2CH2O + SO4-2 H2S + 4HCO-3


El sulfuro de hidrgeno (H2S) puede permanecer en el agua, puede escapar como gas, puede formar los diferentes sulfuros que son insolubles: El bicarbonato (HCO3-) reacciona a su vez con cationes metlicos y forma carbonatos metlicos que tambin precipitan. El resultado de la mitigacin del drenaje cido de las minas subterrneas Santiago y Tudela, ha sido un xito, porque los contaminantes principales estn dentro de los niveles mximos permisibles. pH = 6.45 , T.S.S .(mg/l) = 15.3 , Cu(mg/l) = 0.03 , Fe(mg/l) = 0.44 Pb(mg/l) = 0.19 , Zn(mg/l) = 0.35 Comparando la caracterizacin del drenaje cido de la mezcla de la bocamina Santiago y Tudela (ET - 2) y la salida del efluente del fango anaerbico, notamos que efectivamente el fango artificial ha mitigado, se observa en la tabla 2:

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ANEXOS
ANEXO N 1

Grafico: N 1

Grafico: N 2

FUENTE: http://es.encarta.msn.com/encyclopedia_761575909/granito.html

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 38 DRENAJE CIDO DE MINA ANEXO N2

NIVEL FREATICO: (8)

Nivel superior de la zona de saturacin en las rocas permeables. Este nivel vara estacionalmente en funcin de la precipitacin, aunque tambin influyen otros factores como la evapotranspiracin y la cantidad de agua infiltrada a travs del suelo. La pendiente del nivel fretico es inversamente proporcional a la permeabilidad del acufero. Cuando un nivel fretico alcanza la superficie terrestre puede dar lugar a fuentes, infiltraciones, pantanos o lagos

ANEXO N3

FUENTE: concesin minera seor de lern

(8)

FUENTE: http://es.encarta.msn.com/encyclopedia_761558745/Nivel_fre%C3%A1tico.html

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia 39 DRENAJE CIDO DE MINA ANEXO N4 MEDIO ANAERBICO: (9): Es un trmino tcnico que significa sin aire (donde "aire" usualmente es oxgeno), es opuesto a aerbico. En el tratamiento de aguas usadas, la ausencia de oxgeno es indicada como anxico; mientras que anaerbico se usa para indicar la ausencia de aceptadores finales de electrones (nitrato, sulfato u oxgeno).

Fotografa N 01: Fisiografa del emplazamiento minero Seo de Luren R.G.A.N. N 2

(9)

http://es.wikipedia.org/wiki/Organismo_aer%C3%B3bico"Categoras: Wikipedia: Fusionar | Respiracin celular

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CONCLUSIONES

La actividad minera implica un gran nmero de procesos mecnicos, fsicos, qumicos y elctricos mediante los cuales es posible extraer el mineral y sus subproductos desde la roca mineralizada. Esto genera un residual slido, efluentes lquidos conteniendo especies metlicas y otros contaminantes perjudiciales para el medio ambiente. por cientos de aos. Se han investigado diversos mtodos de tratamiento pasivo los que da buen rendimiento en la neutralizacin del pH y la eliminacin de metales pesados. Adems, requieren poco mantenimiento y por su bajo costo pueden ser asumidas por las empresas durante perodos de tiempo una vez clausurada la instalacin minera. Drenaje anxico en caliza es un mecanismo apropiado para la descontaminacin de aguas cidas por su bajo costo de reactivos. En este caso la caliza reactivo ms barato. Es una actividad que busca rehabilitar reas utilizadas por la minera una vez concluidas las operaciones, para que el terreno tenga condiciones similares o mejores a las que existan antes del desarrollo de la actividad minera. Es cualquier cambio en el ambiente, que realiza el hombre en su actividad diaria estos podran ser positivos o negativos. En la industria minera del Per est desarrollndose la consciencia ambiental. No se tiene mucho conocimiento de los impactos ambientales de la minera. Donde Hay un diagnstico de los pasivos ambientales.

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BIBLIOGRAFA

Gua Ambiental Para El Manejo De Drenaje Acido De Minas - vol. V , lima Per, 1997,
p13 Luis Enrique Snchez Departamento de Ingeniera de Minas Escuela Politcnica da La Universidad de So Paulo- Brasil.- II Curso Internacional De De Aspectos Geolgicos De Proteccin Ambiental. http://www.uclm.es/users/higueras/MGA/Tema09/Tema_ 09_OtrosMin_5_3.htm http://www.igme.es/internet/RecursosMinerales/publicaciones/Articulos/pdf/4ARTICULO-TRATAMIENTOS.pdf http://www.google.com.pe/search?hl=es&sa=X&oi=spell&resnum=0&ct=result&cd=1 &q=Drenaje+an%C3%B3xico+en+calizas+(anoxic+limestone+drains%3A+AND).+&spell= 1 http://es.encarta.msn.com/encyclopedia_761575909/granito.html http://www.wikipedia.com/DAM/

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