Qumica Analtica

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ANLISIS GRAVIMTRICO

Introduccin: Los mtodos gravimtricos se basan en la determinacin de masas. En los procedimientos directos, el analito a determinar es separado de los dems constituyentes de la muestra en forma de una fase pura que puede ser el analito como tal, o bajo la forma de un compuesto de estequiometra exactamente conocida y definida. Mientras que en los mtodos volumtricos se adiciona una cantidad equivalente de reactivo con respecto al elemento a determinar, en gravimetra siempre se adiciona un exceso. Adems en volumetra no se opera con el precipitado. Para el desarrollo de procedimientos gravimtricos aceptables es imprescindible que el precipitado cumpla con los siguientes requisitos: 1- Deber ser poco soluble, de tal forma que el analito a determinar precipite cuantitativamente. A los fines de disminuir los efectos de solubilidad el reactivo precipitante se agrega siempre en exceso. Adems se deber cuidar la textura y el tiempo de envejecimiento del precipitado. 2- Deber ser fcilmente filtrable. Esta cualidad depende de la naturaleza del precipitado (cristalino o coloidal). El tamao de las partculas deber ser tal que pueda ser retenida por el filtro en el proceso de filtracin y en los lavados que se realizarn a continuacin. Las ventajas que presenta un precipitado de granos gruesos es que no obtura los poros y no pasa a travs del papel y, por otro lado al presentar menos superficie, se restringe el fenmeno de adsorcin, lo que hace menor la impurificacin del mismo. 3- Deber tener una alta pureza, en lo posible debe estar libre de sustancias coprecipitantes y de insolubles provenientes de otros constituyentes de la muestra. Este es uno de los requisitos ms difciles de cumplir por lo que, a veces, se hace necesario la separacin previa de los interferentes o su enmascaramiento. 4- Deber tener una estequiometra conocida o ser susceptible de adquirirla mediante tratamientos adecuados, como calcinacin. Los clculos pueden realizarse en base a la masa del analito aislado o bien de la masa del residuo remanente. Luego de la volatilizacin del producto que se est determinando. La separacin puede realizarse de diversas formas, y la clasificacin de los mtodos gravimtricos se basa en ellas.

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Qumica Analtica Pasos a seguir en un anlisi lisis gravimtrico Precipitac itacin del analito Digestin Filtrado rado y Lavado del precipitado Secado y calcinado Pesada del precipitado

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Mtodos por Precipitacin in: Se basan en la precipitacin del analito alito a determinar bajo la forma de un compuesto o escasamente esca soluble. Luego se determina la a masa mas de este ltimo o de la sustancia en la cual pueda ser ventajoso convertir la forma precipitada itada a antes de pesarla. Con el conocimiento de las s masas masa del componente y de muestra tomada, da, ser ser posible calcular la concentracin del analito ito en la muestra

Mtodo por Volatilizacin n o Desprendimiento: a) Mtodos directos: s: el analito a a determinar se separa de la muestra estra como un gas, que se recoge sobre un absorbente absor particular, que absorbe en forma a especfica espe al analito. La diferencia de peso so que experimenta el absorbente permite calcular lcular la concentracin del analito. b) Mtodos indirectos: tos: Sobre S una masa inicial conocida de muestra mues se procede a la volatilizacin del el analito ana buscado. La diferencia de masa a antes ante y despus de la volatilizacin, nos os permite perm calcular la concentracin del analito ito en la muestra. Con este tipo de mtodo es de fundamental importancia que solo se volatilice volat el analito en la muestra y que no se produzcan reacciones pirolticas sobre re el residuo. Cuando el componente a determ eterminar no es voltil, se lo transforma en un u compuesto voltil mediante una reaccin accin adecuada y luego se opera como se ha a descripto desc anteriormente. Se usan procedimiento iento de este tipo en determinaciones de slice ce y de carbono en aceros:

SiO2 + 4 HF C + O2

SiF4 + 2 H2O CO2

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Materiales utilizados en gravimetra En la prctica de determinaciones gravimtricas se hace uso de una variada gama de materiales, de los cuales detallaremos los ms importantes.

1-Filtracin Embudos: La manera ms sencilla de efectuar las filtraciones en la prctica, consiste en verter la suspensin sobre un papel de filtro dispuesto correctamente en un embudo. Estos ltimos tienen forma cnica, con un ngulo casi siempre de 60 y con paredes estriadas de forma de aumentar la superficie de filtracin efectiva. En cuanto al vstago, puede ser largo o corto, siendo el primer tipo el de uso ms frecuente. El embudo una vez limpio, se coloca en un soporte adecuado y en su interior se dispone el papel conveniente para el caso, que se pliega siguiendo la secuencia dibujada en la figura 1.

Doblar por la lnea de puntos

Cortar el vrtice libre del sector menor

Cono terminado

Figura 1 Plegado del disco de papel de filtro

El cono de papel una vez terminado se dispone dentro del embudo y se moja utilizando el chorro de agua destilada proveniente de una piseta. Es necesario que el vstago del embudo quede lleno de agua an despus de haberse vaciado la porcin cnica, de forma que esa columna de agua, por efecto de su peso, acelere la filtracin. El papel debe mantenerse adherido a la pared interna del embudo. El lquido que se filtra no deber rebasar las dos terceras partes de la altura total del papel. Segn sea el tipo de precipitado a filtrar, el papel deber satisfacer determinados requisitos, tales como la resistencia a los agentes qumicos, la produccin de baja cantidad de cenizas, etc. En general entre papeles de diferentes marcas comerciales se puede establecer una equivalencia como se detalla en la siguiente tabla.
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Marca Whatman S&S Munktell Whatman S&S Munktell Whatman S&S

N 42 Banda azul OK 40 Banda blanca OO 41 Banda negra

Poro Fino Fino Fino Medio Medio Medio Grueso Grueso

Recomendado para: Precipitados muy finos Precipitados muy finos Precipitados muy finos Precipitados cristalinos Precipitados cristalinos Precipitados cristalinos Precipitados gelatinoso, cristalinos gruesos Precipitados gelatinosos

Crisoles Filtrantes: Utilizando crisoles filtrantes se consigue a menudo un considerable ahorro de tiempo gracias a que permiten aplicar un vaco parcial, para acelerar el proceso de filtracin. Entre los crisoles filtrantes comnmente utilizados se encuentran: a) b) c) Crisol de Gooch Crisoles de vidrio sinterizado Crisoles filtrantes de porcelana

2- Incineracin Crisoles de Porcelana: son los crisoles de uso general para la incineracin de los precipitados. Se trata de materiales de costo relativamente bajo, que admiten calentamiento a temperaturas elevadas (1200) 3- Desecadores: Los crisoles conteniendo precipitados secados o calcinados deben ser enfriados en atmsfera seca para prevenir la absorcin de agua. El recipiente adecuado para este propsito es llamado desecador. Est comnmente construido de vidrio y posee dos compartimentos: uno superior donde se colocan los crisoles, y uno inferior para el desecante. La tapa, de borde esmerilado, se ajusta perfectamente y para sacarla es necesario deslizarla horizontalmente. El borde esmerilado del desecador y el de su tapa se cubren ligeramente con vaselina o alguna grasa especial, para asegurar un buen cierre y un fcil deslizamiento. Desecantes: Para la carga de los desecadores, se utilizan sustancias, llamadas desecantes, que tienen la propiedad de absorber fuertemente el agua por medio de una accin qumica o fsica.

Ventajas y Desventajas Esta tcnica clsica de cuantificacin ofrece una elevada exactitud y precisin, pero en general, se trata de procesos de medida qumica lentos y tediosos, que requieren una gran dedicacin del operador.
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Qumica Analtica APLICACIONES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

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Determinacin de calcio en leche mediante gravimetra de precipitacin Introduccin El calcio es el quinto elemento, en abundancia, en la corteza terrestre (3,6% en peso). No se encuentra en forma metlica sino formando diversas sales minerales, alguna de ellas bastante insolubles como el carbonato, el sulfato o el oxalato...El calcio es un elemento esencial para la vida humana; tal es as que en una persona adulta entre un 1,5 y un 2 % de su peso es calcio. El calcio corporal se concentra casi en un 90 % en huesos y dientes. Adems, en el organismo humano el calcio participa en numerosos procesos como la coagulacin sangunea, la permeabilidad de las membranas, como regulador nervioso y neuromuscular, modulando la contraccin muscular (incluida la frecuencia cardiaca), la absorcin y secrecin intestinal y la liberacin de hormonas. Se puede encontrar calcio en una gran variedad de alimentos. Los productos lcteos, los frutos secos y semillas (almendras, semillas de ssamo), las sardinas y las anchoas, los vegetales de hoja verde (espinaca, acelga, brcoli) son buenas fuentes de calcio. La mayora de las harinas estn fortificadas con carbonato de calcio, de modo que los productos de panadera pueden ser una buena fuente de calcio. Finalmente, el agua dura tambin aporta calcio. La leche es la fuente principal de calcio en la dieta (un vaso aporta unos 250 mg) siendo, adems, la materia prima principal para la elaboracin de diversos derivados lcteos ricos en calcio como el queso o el yogur. Con un contenido aproximado de un 87 % de agua, la leche es una mezcla homognea de diferentes sustancias, unas en emulsin, como las grasas, y , otras, en disolucin como la lactosa, las vitaminas hidrosolubles, protenas, sales, etc. Existen diferentes tcnicas para la determinacin de calcio en alimentos, tales como la gravimetra, las volumetras redox y de formacin de complejos, la cromatografa inica y la espectrofotometra de absorcin atmica, la potenciometra directa, etc. En esta prctica, la determinacin de calcio en una muestra de leche se llevar a cabo mediante un anlisis gravimtrico de precipitacin. Previamente, se separar el calcio contenido en la leche del resto de los componentes para evitar posibles interferencias. Posteriormente, se proceder a la precipitacin del calcio en forma de oxalato de calcio monohidratado por reaccin con oxalato de sodio. Este producto se pesa, despus de su filtracin, lavado y secado, de manera que a partir del peso obtenido, y, conociendo la estequiometra de la reaccin, ser posible estimar el contenido en calcio de la leche.
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