TERMOTEHNIC

CAP.1. COMBUSTIBILII. ARDEREA

COMBUSTIBILILOR
1.1. Generaliti; caracteristicile combustibililor
Ponderea diverselor surse de energie pe plan mondial este:
- Petrol: 30%
- Crbune i derivai: 30%
- Gaze naturale: 13%
- Energie nuclear: 12%
- Energie hidraulic: 5%
- Energie solar: 5% (SUA 12%)
- Bioenergie+alte surse: 5%.
Cldura din procesele termice se obine, n general, prin arderea
combustibililor.
Prin ardere se nelege un proces de oxidare rapid exotermic a
substanelor combustibile.
Prin combustibil se nelege substana combustibil care este destinat
arderii pentru a se obine cldur utilizabil.
Prin comburant se nelege substana care furnizeaz oxigenul necesar
arderii combustibilului. n procesul de ardere substanele combustibile
reacioneaz exotermic cu oxigenul formnd oxizi. Pentru ca o substan
combustibil s poat fi utilizat drept combustibil trebuie sa ndeplineasc
condiiile:
- Compuii si de ardere nu trebuie s atace pereii camerei de ardere;
- S poat fi aprins cu uurin, dar s nu prezinte pericol la manipulare prin
autoaprindere necontrolat sau explozii;
- S se gseasc n cantitate suficient;
- Prin ardere s elibereze o cantitate ct mai mare de cldur la o
temperatur ct mai nalt;
- Reziduurile solide ale arderii (cenua) s nu nfunde rapid orificiile de
intrare a comburantului;
- S aib pre de cost sczut;
- S nu aib utilizri mult mai economice ca materie prim utilizat n alte
ramuri industriale; aceast condiie este foarte greu de ndeplinit n
economia modern, deoarece din combustibilii actuali se pot obine produse
mai valoroase prin prelucrare fizico-chimic.
1
TERMOTEHNIC
Condiiile de mai sus sunt ndeplinite de substanele organice n compoziia
crora intr: carbon, hidrogen i sulf( C, H
2
, S). Pe lng aceste elemente
combustibile n compoziia combustibililor naturali i artificiali intr i
substane necombustibile, denumite balast, care absoarb cldur de la
produsele formate prin ardere i provoac astfel scderea temperaturii de
ardere. O parte din balastul combustibilului se prezint sub stare gazoas
(O
2
, N
2
, umiditate), care se amestec cu oxizii gazoi, formnd gazele de
ardere sau gazele arse, iar o parte din balast rmne n stare solid (cenua)
care se depune n camera de ardere.Pentru scrierea ecuaiilor de ardere este
necesar cunoaterea compoziiei combustibilului, care se poate determina
prin analiz de laborator.Compoziia combustibilului solid sau lichid este
indicat de obicei prin participaia masic a componenilor exprimat n:
1
]
1

comb kg
component kg
Participaiile componenilor pentru combustibili gazoi sunt exprimate n :
1
]
1

comb Nm
Nm
3
3
sau [ ]
comb kmol
kmoli

Notnd participaiile masice prin simbolurile chimice ale componenilor,

compoziia unui combustibil solid sau lichid se exprim sub forma:
kg 1 a u n o h s c + + + + + +
sau :
kg 100 % a % u % n % o % h % s % c + + + + + +
Denumirea de analiz elementar este convenional, deoarece umiditatea
u i cenua a nu sunt elemente chimice. Analiza elementar a
combustibililor solizi i lichizi este o operaie foarte laborioas i necesit
aparatur specializat.
Analiza imediat este o analiz simplificat i n prima operaie se elimin
umiditatea. Aceast umiditate poate fi considerat ca umiditate liber sau
umiditate de constituie (legat de constituia moleculei de combustibil).
Umiditatea liber (extern) poate fi nlturat prin uscarea combustibilului
n aer la temperatur obinuit atmosferic sau prin nclzire n spaiu nchis
la C t
0 0
105 102 .
Dac se analizeaz 1kg de combustibil solid, dup nlturarea umiditii U
rmne substana uscat, notat convenional cu R:
(kg) U - 1 R
nclzind substana uscat n spaiu nchis i n lipsa oxigenului pn la
temperaturi de 870
o
900
o
C, vor distila substanele volatile, notate
convenional cu V, formate din hidrocarburi i compui ai sulfului; ceea ce
2
TERMOTEHNIC
rmne dup distilarea substanelor volatie este cocsul, un amestec de
carbon i cenu. Operaia de cocsificare este reprezentat prin relaia:
R-V=(C+A) (kg)
unde: C(kg) cantitatea de carbon fix; A(kg) cantitatea de cenu.
Prin arderea n aer a cocsului obinut arde carbonul din cocs (carbonul fix) i
rmne cenua n spaiul de prob, cenua fiind format din compui
minerali: (C+A)-C=A (kg)
Prin analiza imediat se obin participaiile masice pentru: umiditatea (u),
Substane volatile (v), Carbonul fix (c), Cenu (a).
Pentru a determina compoziia elementar a combustibilului trebuie
analizate i substanele volatile V n componena crora intr: restul de
carbon, hidrogenul, sulful, oxigenul i azotul.
Carbonul total al combustibilului este format din carbonul fix i din
carbonul coninut n substanele volatile.
Hidrogenul se poate gsi n substane volatile ct i n apa de cristalizare
(dac exist).
Oxigenul poate fi n apa de cristalizare i n compuii oxizi ai carbonului
(CO
2
, CO).
Sulful se gsete n hidrogenul sulfurat (H
2
S). Coninutul de sulf n
combustibil este duntor, deoarece poate conduce la formarea acidului
sulfuric care atac elementele metalice ale camerelor de ardere.
Combustibilii pot fi: solizi (huil, lignit, antracit), Lichizi (petrol si
derivatele sale), Gazoi (naturali sau artificiali).
Gazul combustibil cel mai utilizat este gazul metan, n care metanul are cea
mai mare participaie. La gazele artificiale compoziia poate fi format din:
metan (CH
4
), etilen (C
2
H
4
), hidrogen (H
2
), oxid de carbon (CO), precum i
din componenii necombustibili (balast) cum sunt: CO
2
, N
2
, O
2
, vapori de
ap.
1.2. Puteri calorice i msurarea lor
Prin putere caloric a unui combustibil se nelege cldura eliberat prin
arderea complet a unitaii de cantitate de combustibil. Pentru puterea
caloric se folosete notaia H i unitile de msur:
-
kg
kJ
pentru combustibili solizi i lichizi;
-
3
Nm
kJ
pentru combustibili gazoi;
3
TERMOTEHNIC
-
kmol
kJ
- pentru orice tip de combustibil, dac se cunoate masa molar
(M).
n timpul arderii componenii care ard degaj cldur, n timp ce balastul
absoarbe cldur i scade temperatura la care are loc arderea.
Scriind ecuaiile de ardere pentru 1 kmol de C, S, H
2
, se obine:

,
_

kmol
kg
2 M ;
kmol
kg
32 M ;
kmol
kg
12 M
2
H S C
C
H CO O C + +
2 2
C kg
kJ
33860
12
406300
C kmol
kJ
406300 H
C

S kg
kJ
9256
32
296200
S kmol
kJ
296200 H ; H SO O S
S S 2 2

+ +
2
H H 2 2 2
H kg
kJ
143250
2
286500
kmol
kJ
286500 H ; H O H O
2
1
H
2 2

+ +
Se observ c
2
H
H
este de peste 4 ori mai mare dect
C
H
.
Prin arderea complet a c kg de C, h kg de
2
H
i a s kg de S se obin
cldurile: ( )
( )

'

kJ H s Q
kJ H h Q
) kJ ( H c Q
S s
2
H h
C c
Pentru un combustibil format din elementele combustibile
2
H
, C, S,
puterea caloric nu se poate calcula cu relaia

i
H H
, deoarece
componenii nu formeaz un amestec, ci sunt prezeni sub form de
combinaii chimice.
Pentru msurarea puterilor calorice se folosesc masurtori de laborator;
datele obinute se vor nlocui n relaii empirice deduse tot experimental.
Procedeul este urmtorul: n aparatul de msur este ars o cantitate bine
determinat de combustibil, cldura gazelor arse fiind preluat de un fluid
de rcire (apa). Se msoar creterea de temperatur pentru fluidul de rcire.
Scriind o ecuaie de bilan termic rezult puterea caloric.
4
TERMOTEHNIC
Dac gazele arse sunt rcite, vaporii de ap rezultai prin arderea
hidrogenului se depun sub form de condens, cldura de condensare fiind:
( ) kJ r g Q
cond

unde:
r cldura de condensare
,
_

kg
kJ
2508 r
.
g
,
_

comb kg
kg
cantitatea de condensat.
Se deosebesc dou puteri calorice:
S
H
puterea caloric superioar;
i
H
puterea caloric inferioar.
r g H Q H H
S cond S i

n gazele arse se deosebesc doi componeni: gaze uscate i gaze umede
(vapori de ap).
Att timp ct pe parcursul rcirii gazelor arse nu se atinge temperatura
punctului de rou ( )
r
t , apa rmne n stare de vapori.
Prin putere caloric superioar
( )
s
H
se nelege cantitatea total de
cldur degajat prin arderea complet a unitii de cantitate de combustibil;
se msoar prin rcirea gazelor arse pn la temperatura de C
0
0 sau pn
la temperatura atmosferic ambiant.
Prin putere caloric inferioar ( )
i
H se nelege cldura degajat prin
arederea unitaii de cantitate de combustibil, fr a se lua n considerare
cldura de condensare a umiditii din gazele de ardere; se msoar prin
rcirea gazelor arse pn la temepartura punctului de rou ( )
r
t , dar fr
apariia condensatului.
Pentru calculul puterii calorice inferioae ( )
i
H se folosesc relaii empirice
deduse experimental; aceste relaii implic cunoaterea compoziiei
elementare a combustibilului. De exemplu, pentru combustibili lichizi
rezultai prin distilarea petrolului, se poate folosi ecuaia empiric Dulong
Petit:
u 2508 s 10450
8
o
h 117000 c 33860 H
i
+
,
_

+
1
]
1

kg
kJ
.
5
TERMOTEHNIC
unde:
1
]
1

comb kg
comp kg
u , s , o , h , c
sunt participaiile masice pentru C,
2
H
,
2
O
, S,
O H
2
.
n cazul combustibililor gazoi, formai dintr-un amestec de gaze
combustibile, puterile calorice se determin cu relaiile:

'

+ +
sj j S
ij j 2 i 2 1 i 1 i
H H
H ... H H H
j

- participaiile componenilor din amestec

,
_

comb Nm
comp Nm
3
3
, iar
1
j . Balastul gazos (CO
2
, N
2
, O
2
) nu particip la calculul puterilor
calorice de mai sus. Puterile calorice ale combustibililor solizi i lichizi grei
se determin n laborator cu ajutorul bombei calorimetrice, iar ale
combustibililor gazoi i lichizi volatili cu calorimetrul JUNKERS.
Ambele metode de msurare presupun cntrirea sau contorizarea cantitii
de combustibil arse, gazele de ardere ale combustibilului provocnd
creterea temperaturii unui fluid de rcire. Scriind ecuaia de bilan caloric
rezult puterea caloric superioar.
1.3. Ecuaiile stoichiometrice de ardere n oxigen pentru componenii
combustibili
Cantitatea de oxigen necesar oxidrii complete a combustibilului se
numete oxigen teoretic, oxigen minim sau oxigen stoichiometric.
Dac n camera de ardere s-ar introduce mai mult oxigen dect oxigenul
stoichimetric, atunci oxigenul excedentar nu gsete substan cu care s
intre intre n reacie i se elimin n atmosfer odat cu oxizii formai,
aadar gazul de ardere are un caracter oxidant. Dac s-ar introduce oxigen
mai puin dect oxigenul stoichiometric, atunci nu toat cantitatea de
combustibil arde i ce nu arde se elimin n atmosfer odat cu oxizii
formai. n cazul arderii n exces de oxigen, surplusul de oxigen absoarbe
cldur de la oxidul format, iar n cazul arderii incomplete nu se elibereaz
ntreaga cantitate de cldur de la combustibil.
Ecuaia chimic de ardere n cantitate strict necesar de oxigen este
denumit ecuaia stoichiometric de ardere n oxigen.
6
TERMOTEHNIC
Cu ajutorul acestor ecuaii se pot determina ecuaiile de ardere n condiiile
date, aflndu-se oxigenul stoichiometric i oxizii formai.
Arderea carbonului
Reacia de ardere pentru o molecul de carbon este:
C+O
2
CO
2
Pentru 1 kmol de carbon reacia se scrie (1kmol are N
A
molecule):
2 2
kmolCO ! kmolO 1 kmolC 1 +
tiind c: 1 kmol O
2
= 32 kg i 1kmol CO
2
= 44 kg, reacia se scrie n kg:
2 2
kgCO 44 kgO 32 kgC 12 +
iar pentru 1 kgC:
2 2
kgCO 667 , 3 kgO 667 , 2 kgC 1 +
.
Obs. Numai ecuaia scris n kg este o ecuaie propriu-zis( n care s-a pus
semnul =); n celelalte expresii nu se pune semnul egal, deoarece o molecula
de carbon care reacioneaz cu o molecul de oxigen duce la formarea unei
singure molecule de bioxid de carbon (proces contractiv). Dac se arde o
cantitate c de kg C, ecuaia se scrie:
2 2
ckgCO 667 , 3 ckgO 667 , 2 ckgC +
Oxigenul teoretic (stoichiometric) va fi:
C kg
O Nm
868 , 1
kgC
O
Kg 667 , 2
kmolC 1
kmolO 1
O
2
3
2 2
t 2


Cantitatea de CO
2
va fi:
( )
kgC
CO Nm
868 , 1
kgC
kgCO
667 , 3
kmolC 1
kmolCO 1
CO
2
3
2 2
2

Transformrile de uniti se fac innd cont de faptul c la 1 kmol
corespund:
( )

'

3
M
Nm 4 , 22 V
kg M
Arderea sulfului
Pentru o molecul de sulf:
2 2
SO O S +
7
TERMOTEHNIC
Reacia de ardere a unui kmol de sulf:
2 2
2 2
2 2
kgSO 2 kgO 1 kgS 1
kgSO 64 kgO 32 kgS 32
kmolSO 1 kmolO 1 kmolS 1
+
+
+
Dac se exprim gazele n Nm
3
se obine:
2
3
2
3
2
3
2
3
SO Nm 7 , 0 O Nm 7 , 0 kgS 1
32 : SO Nm 41 , 22 O Nm 41 , 22 kgS 32
+
+
Pentru arderea a s kg de sulf se scrie:
2 2
skgSO 2 skgO skgS +
Oxigenul teoretic este:
kgS
O Nm 7 , 0
kgS 1
kgO 1
kmolS 1
kmolO 1
O
2
3
2 2
t 2

Cantitatea de bioxid de sulf:
( )
kgS
SO Nm 7 , 0
kgS
kgSO 2
kmolS
kmolSO 1
SO
2
3
2 2
2
.
Arderea hidrogenului
Hidrogenul poate intra att n compoziia combustibililor solizi i lichizi,
sub form de combinaii,ct i n compoziia amestecurilor gazoase.
Reaciile de ardere stoichiometric n oxigen vor fi:
Pentru o molecul:
O kgH 9 kgO 8 kgH 1
O kgH 18 kgO 16 kgH 2
O kmolH 1 kmoliO 5 , 0 kmolH 1
molecule xN O H O
2
1
H
2 2 2
2 2 2
2 2 2
A 2 2 2
+
+
+
+
Pentru cazul n care participaia h a hidrogenului este exprimat n
comb kg
kgH
2

:
2 : O H Nm 414 , 22 O Nm 207 , 11 kgH 2
2
3
2
3
2
+
O H Nm 207 , 11 O Nm 604 , 5 kgH 1
2
3
2
3
2
+
Pentru hidrogen drept un component gazos se scrie:
O H Nm 1 O Nm 5 , 0 H Nm 1
O H Nm 414 , 22 O Nm 207 , 11 H Nm 414 , 22
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
+
+
8
TERMOTEHNIC
Se observ c ecuaiile scrise n Nm
3
i kmoli au aceeai coeficieni.
Pentru h kg de hidrogen ecuaia de ardere este:
O kgH . h 9 kgO . h 8 kgH h
2 2 2
+
Oxigenul teoretic:
2
3
2
3
2
3
2
2
2
2
t 2
H Nm
O Nm
5 , 0
O H kg
Nm
604 , 5
kgH
kgO
8
kmolH
kmoliO
5 , 0 O

Iar oxidul format (vaporii de ap) este:
( )
2
3
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
H Nm
O H Nm
1
kgH
O H Nm
207 , 11
kgH
kgH
9
kmolH
O kmolH 1
O H
n rezumat, dac ntr-un combustibil solid sau lichid participaiile
elementelor combustibile vor fi:c, s, h
,
_

kg
kJ
, atunci oxigenul teoretic
total va fi:

,
_

+ +
. comb kg
kgO
h 8 s 1 c 667 , 2 O
2
t 2
iar cantitatea de oxizii formai va fi:
O kgH . h 9 kgSO . s 2 kgCO c 667 , 3 m
2 2 2
+ +
Arderea oxidului de carbon (CO) Ecuaiile de ardere vor fi:
2
3
2
3 3
2
3
2
3 3
2 2
2 2
2 2
2 2
CO Nm 1 O Nm 5 , 0 CO Nm 1
CO Nm 414 , 22 O Nm 207 , 11 CO Nm 414 , 22
kgCO 571 , 1 kgO 571 , 0 kgCO 1
kgCO 44 kgO 16 kgCO 28
kmolCO 1 kmoliO 5 , 0 kmolCO 1
CO O 5 , 0 CO
+
+
+
+
+
+
Oxigenul teoretic:
kgCO
kgO
571 , 0
CO Nm
O Nm
5 , 0
kmoliCO
kmoliO
5 , 0 O
2
3
2
3
2
t 2

Iar oxidul format:
( )
kgCO
kgCO
571 , 1
kmoliCO
kmoliCO
1
CO Nm
CO Nm
1 CO
2 2
3
2
3
2

Arderea hidrocarburilor Cm Hn
( ) ] kg n m 12 kmolCmHn 1 [ +
9
TERMOTEHNIC
Prin ardere carbonul trece n
2
CO
, iar hidrogenul trece n vapori de ap,
dup reaciile scrise anterior. Reacia de ardere teoretic n oxigen a unei
molecule de hidrocarbur
n m
H C
este:
O H
n
CO m O
n
m H C
n m 2 2 2
2 4
+
,
_

+ +
.
O H Nm
2
n
CO Nm m O Nm
4
n
m H C Nm 1
O kmoliH
2
n
kmoliCO m kmoliO
4
n
m H kmolC 1
2
3
2
3
2
3
n m
3
2 2 2 n m
+
,
_

+ +
+
,
_

+ +
Ecuia de control se obine exprimnd reacia n kg:
( ) n m 12 : O H kg
2
n
18 mkgCO 44 kgO
4
n
m 32 H kgC n m 12
2 2 2 n m
+ +
,
_

+ + +

iar pentru 1kg de combustibil:
O kgH
n m 12
2
n
18
kgCO
n m 12
m 44
kgO
n m 12
4
n
m
32 H kgC 1
2 2 2 n m
+

+
+

+
+
+
Oxigenul theoretic
t
O
2
este:
n m
3
2
3
n m
2
n m
2
t 2
H C Nm
O Nm
4
n
m
H kgC
kgO
n m 12
4
n
m
32
H kmolC
kmoliO
4
n
m O

,
_

+
+
+

,
_

+
Oxizii formai sunt:
( )
( )
n m
2
n m
3
2
3
n m
2
2
n m
2
n m
3
2
3
n m
2
2
H kgC
O kgH
n m 12
2
n
18
H C Nm
O H Nm
2
n
H KmoliC
O KmoliH
2
n
O H
H kgC
kgCO
n m 12
m 44
H C Nm
CO Nm
m
H kmoliC
kmoliCO
m CO
+

+

Pentru hidrocarburile gazoase exprimarea ecuaiilor de ardere se face n
3
Nm sau kmoli , iar pentru hidrocarburile lichide exprimarea se face
numai n kmoli sau n kg.
Folosind ecuaiile de mai sus se pot scrie ecuaiile de ardere pentru:
- etan
4
CH
- acetilen
2 2
H C
10
TERMOTEHNIC
- etilen
4 2
H C
- etanol
6 2
H C
- propan
8 3
H C
- butan
10 4
H C
- alcool etilic
OH H C
5 2
- naftalin
8 10
H C
- benzol
6 6
H C
Benzolul poate fi i n stare de vapori.
1.4. Ecuaiile de ardere n aer, cu oxigen diferit de oxigenul teoretic,
pentru combustibilii cu compoziie cunoscut
Oxigenul necesar arderii este luat din aer, cu excepia unor cazuri speciale
(sudur cu gaze,motoare de rachete). Pentru calculul reaciilor de ardere a
combustibililor se consider c aerul este uscat i format numai din oxigen
i azot. Pentru aer simbolul convenional este L (de la cuvntul german
Luft):
2
3
2
3 3
2 2
2 2
N Nm 79 , 0 O Nm 21 , 0 L Nm 1
kmoliN 79 , 0 kmoliO 21 , 0 kmolL 1
kgN 77 , 0 kgO 23 , 0 kgL 1
+
+
+
n procesul de ardere azotul este considerat balast exterior. tiind cantitatea
de oxigen
( )
t 2
O
necesar arderii unitii de cantitate de combustibil( B-
simbol pentru combustibil), se pot calcula cantitile corespunztoare pentru
aer i azot (folosind regula de trei simple):
( )
B Nm
L Nm
21 , 0
O
L
3
3
t 2

sau ( )
kmoliB
kmoliL
sau:
,
_

kgB
kgL
23 , 0
O
L
t 2
.
Pentru azot:
,
_

kmolB
kmolN
;
B Nm
N Nm
O
21 , 0
79 , 0
N
2
3
2
3
t 2 2

,
_

kgB
kgN
O
23 , 0
77 , 0
N
2
t 2 2
.
n aceste relaii oxigenul ( )
t 2
O fiind exprimat n:
11
TERMOTEHNIC
kmolB
kmolO
2
sau
B Nm
O Nm
3
2
3
sau
kgB
kgO
2
.
Pentru studiul arderii se consider un combustibil cruia i se cunoate
compoziia elementar:

solid
balast
gazos
balast
le combustibi
e tan subs
a u n o s h c kgB 1 + + + + + +

Se consider c oxigenul o din compoziia combustibilului particip la
procesul de ardere;deci din exterior se va introduce diferena dintre oxigenul
necesar i oxigenul din compoziie. Se ntlnesc trei cazuri clasice de ardere:
complet, excedentar i incomplet.
1. Arderea complet
Pentru ardere combustibilul dispune de cantitatea de oxigen strict necesar
ca s oxideze complet componenii combustibili. Cantitatea de oxigen
necesar oxidrii complete (ardere complet) a elementelor combustibile se
numete oxigen stoichiometric sau oxigen teoretic
( )
t
O
2
. Din exterior se
introduce oxigenul minim
min 2
O
, care mpreun cu oxigenul propriu o al
combustibilului formeaz oxigenul teoretic:

,
_

+ +
kgB
kgO
o O O O O
2
min 2 comb 2 min 2 t 2
Observatii. Datorit cantitii foarte mici de oxigen din compoziia
combustibilului, n comparaie cu oxigenul teoretic, de obicei nu se face
distincie ntre
t
O
2
i
min 2
O
.
min
L
,
min 2
N
sau
t
L
i
t
N
, reprezint
aerul i azotul corespunztor oxigenului minim (
min 2
O
,
t
O
2
). Carbonul,
sulful i hidrogenul se oxideaz complet i trec n gazele arse sub form de
oxizi (
2
CO
,
2
SO
,
O H
2
). n gazele arse ( sau gazele de ardere) se
gsete i balastul gazos al combustibilului (n i u), ct i balastul exterior
min 2
N
introdus odat cu oxigenul minim
min 2
O
. Reacia de ardere poate fi
scris calitativ sub forma:
2 2 2 2 min
N O H SO CO L B + + + +
12
TERMOTEHNIC
unde:
( ) ( ) ( )
n N N
u O H O H O H ) O H (
N O L
min 2 2
oxid 2 . umid 2 oxid 2 2
min 2 min 2 min
+
+ +
+
n gazele arse nu exist nici un component combustibil i nici oxigen;
gazele arse fiind neutre din punct de vedere chimic.
Prin oxidarea complet (arderea complet) a substanelor combustibile a fost
eliberat cantitatea maxim de cldur din combustibil, obinndu-se cea
mai mare temperatur a gazelor de ardere (t
2
). Temperatura maxim de
ardere se obine n cazul arderii stoichiometrice n oxigen pur, deoarece
lipsete azotul exterior (
min 2
N
), care are cea mai mare putere de rcire a
gazelor arse (fiind n cantitatea cea mai mare).
2. Arderea excedentar
Pentru ardere se introduce din exterior mai mult oxigen dect ar corespunde
unei arderi stoichiometrice.
Se noteaz
r
O
2
oxigenul real introdus. Raportul:
t
2
t 2
r 2
t 2
r 2
L
L
N
N
O
O

, n acest caz 1 > ,
se numete coeficient de oxigen sau coeficient de exces de aer (denumire
relativ improprie, deoarece sunt cazuri cnd 1 < ) sau raport de aer
(neutilizat la noi, ci n limbajul tehnic german i anglo-american).
n cazul acestei acestei arderi excedentare ( 1 > ) se observ c:
substanele combustibile rein numai oxigenul stoichiometric
t
O
2
pentru
oxidarea lor complet, restul de oxigen, denumit oxigen excedentar (
e
O
2
),
rmne ca balast exterior care se regsete n gazele arse.
pentru 1 > gazele arse au un caracter oxidant.
Se calculeaz :
t 2 r 2
O O
;
( ) 1 O O O O O O
t 2 t 2 t 2 t 2 r 2 e 2


21 , 0
O
L
r 2
r

sau
23 , 0
O
L
r 2
r

r 2 r 2
O
21 , 0
79 , 0
N
sau r 2 r 2
O
23 , 0
77 , 0
N
.
Ecuia calitativ de ardere se scrie sub forma:
2 e 2 2 2 2 r
N O O H SO CO L B + + + + +
unde:
n N N
r 2 2
+
.
13
TERMOTEHNIC
Aceast ardere pentru care 1 > se numete ardere cu exces de aer sau
ardere excedentar.
Din punct de vedere energetic, substanele combustibile ard complet i
elibereaz ntreaga lor cldur de reacie, dar temperatura de ardere (
2
t
)
este mai mic dect n cazul arderii teoretice, datorit balastului de aer
excedentar:
( )
t e
L 1 L
Arderea excedentar se recunoate fcnd analiza Orsat a gazelor de
ardere: nu se gsesc elemente combustibile, dar se gsete oxigen liber
(excedentar).
3. Arderea incomplet
Dac oxigeul care intr n reacie este mai puin (cantitativ) dect oxigenul
teoretic (
t r
O O
2 2
<
i 1 < ), arderea este denumit ardere incomplet sau
ardere deficitar sau ardere cu lips de oxigen.
O parte din elementele combustibile rmn nearse i se elimin mpreun cu
ceilali componeni ai gazelor arse. Rezult c nu se poate obine ntreaga
cantitate de cldur care ar putea fi eliberat de substanele combustibile
prin ardere complet. n gazele arse se vor gsi
2
CO
i CO (substan
combustibil), deoarece hidrogenul arde foarte rapid, deci se oxideaz
complet ;n general, se consider ca incomplet numai arderea carbonului.
Pentru 1 < ecuaia calitativ de ardere va fi:
2 2 2 2 r
N O H SO CO CO L B + + + + +
.
Observaii. Oxidul de carbon se autoaprinde n prezena oxigenului la
temperaturi mai mari de 650
0
C. Oxidul de carbon este foarte toxic; intr n
reacie chimic cu hemoglobina din snge, dnd un compus ireversibil,
carboxihemoglobina, care nu absoarbe i nici nu transport oxigenul, deci
staionarea n atmosfer de CO poate provoca decesul prin asfixiere.
Normele de protecie a muncii prevd controlul instalaiilor de ardere i
remedierea lor imediat, dac se constat degajri de CO n spaiul de
deservire a instalaiei.
1.5. Calculul arderii excedentare pentru combustibili cu analiz
elementar cunoscut (>1)
Se consider un combustibil format din:
kgB 1 a u n o h s c . comb kg 1 + + + + + +
14
TERMOTEHNIC
Oxigenul teoretic va rezulta prin nsumarea cantitilor de oxigen necesare
arderii complete a elementelor combustibile ( C ,
2
H
, S ):
h 8 s 1 c 667 , 2 O
t 2
+ +

,
_

kgB
kgO
2
pentru coeficientul de aer dat va rezulta:
t 2 r 2
O O
1
]
1

kgB
kgO
2
Oxigenul introdus din exterior pentru ardere va fi:
o O O
r 2 min 2


,
_

kgB
kgO
2
.
De obicei
r 2
O 0 <<
i se poate neglija
( )
r ext
O O
2 2

.
Cantitatea real de aer introdus din exterior:
23 , 0
O
L
r 2
r


,
_

kgB
kgL
Azotul introdus odat cu aerulul exterior:
r r 2
L 77 , 0 N

,
_

kgB
kgN
2
Oxigenul excedentar:
( )
t 2 t 2 r 2 e 2
O 1 O O O

,
_

kgB
kgO
2
Compoziia gazelor arse (simbol
2
RO
):
( ) s 2 c 667 , 3 RO
g
2
+

,
_

kgB
kgRO
2
Observaii. Deoarece cantitatea de sulf din combustibil este foarte redus,
iar proprietaile termice ale
2
SO
sunt apropiate de ale
2
CO
, cantitatea
2 2 2
SO CO RO +
este considerat ca bioxid de carbon echivalent.
Cantitatea de vapori de ap :
( ) u h 9 O H
g
2
+

,
_

kgB
O kgH
2
deci umiditatea din gazele arse este format din vaporii de ap provenii din
arderea hidrogenului i din umiditatea combustibilului.
Cantitatea de azot din gazele arse:
( ) n N N
r 2
g
2
+

,
_

kgB
kgN
2
Cantitatea de oxigen excedentar:
15
TERMOTEHNIC
( ) ( )
t 2 e 2
g
2
O 1 O O

,
_

kgB
kgO
2
Ecuaia de ardere scris calitativ este:
( ) ( ) ( ) ( )
g
e 2
g
2
g
2
g
2 r
O N O H CO L kgB 1 + + + +
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
t
g
r 2
g
2
g
2 r 2 r 2
L 1 n N O H CO N O kgB 1 + + + + + +
.
Calculul se poate face i n kmoli sau Nm
3
. n cazul unui amestec
combustibil format din mai muli combustibili (cunoscndu-se participaiile
fiecruia) calculul se face la fel, oxigenul teoretic O
2t
se calculez prin
nsumarea cantitilor de oxigen necesare arderii componenilor.
Verificarea corectitudinii calculelor se face exprimnd toate cantitile n kg
i verificnd egalitatea ambelor pri ale ecuaiei.Calculul prezentat este
valabil i pentru arderea complet.
Transformrile din kmoli n g sau Nm
3
se fac pe baza relaiilor:
nM m ;
414 , 22
M V
m

;
[ ] kg m
;
[ ] kmoli n
;
1
]
1

kmol
kg
M
; ( )
3
Nm V .
Pentru un amestec de combustibil gazos masa molar M se calculeaz cu
relaia:
i i
M M .
1.6. Calculul arderii deficitare a combustibililor cu compoziie
elementar cunoscut (<1)
Dac oxigenul intrat n reacie este n cantitate insuficient, atunci carbonul
se oxideaz parial n CO
2
i parial n CO(hidrogenul arde foarte rapid, deci
n totalitate).
Calculul este nesigur deoarece n timpul reaciilor se pot apare combinaii
ntre carbon i hidrogen ( )
n m
H C , ct i ntre
2
H
i sulf ( ) S H
2
, care pot
s rmn parial nearse, n special la deficite mari de oxigen. Pentru un
calcul, oarecum apropiat de realitate, se consider:
deficitul de oxigen nu este exagerat de mare
( ) 85 , 0 >
;
combustibilul este bine amestecat cu oxigenul;
nu apar combinaii de forma
n m
H C
sau
S H
2
;
hidrogenul i sulful ard complet, deoarece au vitez de ardere mai mare.
Pentru calcul se consider un caz particular(
9 , 0
), adic un combustibil
format din:
2
kgH 4 , 0 kgC 6 , 0 kgB 1 +
Pentru arderea complet:
16
TERMOTEHNIC
2 2
CO CO C +
12
6 , 0
kgCO 44 kgO 32 kgC 12
2 2
+
2 2
kgCO 667 , 3 kgO 667 , 2 kgC 1 +
2 2
kgCO 6 , 0
12
44
kgO
12
6 , 0
32 kgC 6 , 0 +
O H O H
2 2 2
2
1
+
2
4 , 0
O kgH 18 kgO 16 kgH 2
2 2 2
+
O kgH 6 , 3 kgO 2 , 3 kgH 4 , 0
2 2 2
+
8 , 4 2 , 3 6 , 1 2 , 3
12
6 , 0
32 O
t 2
+ +
1
]
1

kgB
kgO
2

,
_

kgB
kgO
32 , 4 8 , 4 9 , 0 O O
2
t 2 r 2

.
Pentru arderea incomplet se noteaz cu x cantitatea de carbon care se
oxideaz complet ( )
2
CO C i cu y cantitatea de carbon care se oxideaz
incomplet
( ) CO C
. Exist relaia:
6 , 0 y x +
.
Pentu arderea incomplet a carbonului se scrie:
kgCO 333 , 2 kgO 33 , 1 kgC 1
12 : kgCO 28 kgO 16 kgC 12
CO O
2
1
C
2
2
2
+
+
+
Pentru ambele cantiti de carbon x i y se scrie:

'

+
+
ykgCO 333 , 2 ykgO 333 , 1 ykgC
xkgCO 667 , 3 xkgO 667 , 2 xkgC
2
2 2
de unde oxigenul corespunztor cantitii de carbon (0,6kg) este:
( ) y 333 , 1 x 667 , 2 O
C 2
+

,
_

kgB
kgO
2
.
Dar:
( ) ( )
h
2 r 2
C
2
O O O
17
TERMOTEHNIC

( )
h
2
O
- oxigenul necesar pentru arderea hidrogenului ( )
2
kgH 4 , 0 :
( )

,
_

kgB
kgO
2 , 3 O
2
h
2
.
Se formeaz sistemul:

'

+
+
12 , 1 2 , 3 32 , 4 y 333 , 1 x 667 , 2
6 . 0 y x
Se calculeaz x i y, apoi :
23 , 0
O
L
r 2
r

;
r r 2
L 77 , 0 N
.
Ecuaia de ardere va fi de forma:
( )
r 2 2 2 r
N O kgH 6 , 3 ykgCO 333 , 2 xkgCO 667 , 3 L kgB 1 + + + +
n cazul arderii deficitare, pentru combustibili formai dintr-un amestec de
componeni, se procedeaz astfel:
se determin masa molar a amestecului (M);
pentru componenii combustibili se determin compoziia
elementar: s h c + +
,
_

kmolB
kg
;
se determin ecuaia de ardere n kg;
apoi se procedeaz ca n exemplul anterior.
1.7. Identificarea arderii prin analiza gazelor arse. Analiza Orsat de
control
Indiferent de starea de agregare a combustibilului, prin ardere rezult gaze
formate din:
2
CO
,
CO
,
2
SO
,
O H
2
,
2
N
i
2
O
. Ecuaiile calitative ale
arderii pentru cele trei cazuri sunt:
- ardere stoichiometric sau complet
( ) 1
:
t 2 2 2 t
N O H RO L B + + +
- ardere excedentar
( ) 1 >
:
e 2 r 2 2 2 r
O N O H RO L B + + + +
- ardere incomplet
( ) 1 <
:
r 2 2 2 r
N O H CO RO L B + + + +
18
TERMOTEHNIC
Analiznd gazele de ardere se poate afla o concluzie privind regimul de
ardere.Pentru analiza gazelor de ardere se utilizeaz analizoarele chimice
sau electrice. Analizoarele electrice au precizie redus, iar cele chimice au o
precizie mai bun. Cel mai folosit este analizorul portabil Orsat.
Principiul de funcionare se studiaz la Laboratorul de Termotehnic;
aparatul folosete o serie de reactivi chimici care reacioneaz fiecare numai
cu un singur component din gazele de ardere.
Analizorul Orsat analizeaz numai gazele uscate, deoarece vaporii de ap
din gazele arse au fost condensai i reinui nainte de analiza gazelor.
Dac se noteaz cu ( )
2
CO ,
( )
e 2
O
i ( )
2
N participaiile procentuale ale
celor trei componeni din gazele arse, atunci se poate determina coeficientul
:
( )
( ) ( )
e 2 2
2
exc 2 r 2
r 2
t 2
r 2
O
21 , 0
79 , 0
N
N
N N
N
N
N

Pentru controlul arderii trebuie cunoscut valoarea coeficientului

(recomandat de proiectant), care se va compara cu cea calculat. Reglarea
arderii se face folosind arztoare automate; se face reglajul debitelor de
combustibil i de aer, astfel nct coeficientul de aer

s fie cel impus.

1.8. Calculul temperaturii de ardere (la temperaturi joase); diagrama
i - t
Cldura degajat prin ardere este absorbit integral n zona de ardere de
ctre gazele rezultate, acestea fiind folosite ca agent de nclzire a
comsumatorilor de cldur.
Determinarea temperaturii de ardere
se face efectund bilanul caloric.
19
Fig.11.1 Diagrama Sankey.
TERMOTEHNIC
n camera de ardere (focarul F)
ptrunde cantitatea B de combustibil
mpreun cu cantitatea L B de aer
comburant( la temperatura t
1
), iar din
focar iese cantitatea G de gaze arse(la
2
'
2
t t < ). Se consider c procesul de
ardere are loc la presiune atmosferic,
iar la temperatura de C
0
0 entalpia
gazelor este egal cu zero, astfel
cldura gazelor arse la temperatura t
este:
t c i i i q
p 0 t 0

p
c
- cldura specific medie izobar ntre C
0
0 i temperatura t .
Bilanul caloric al sistemului termic(Fig.11.1) se scrie:
ies g F g 2 L B
Q Q Q Q Q Q

+ +
unde:
i B
H B Q
- cldura introdus prin arderea combustibilului;
1
1
t
0
pi t 1
1
t
0
pi L
t C L B t C L B Q
- cldura introdus de aer;
2
2
t
0
pi i 2
2
t
0
p 2
t C G t C G Q
- cldura primit de gazele arse
temperatura teoretic de ardere
2
t
.
i
G
- cantitatea unui componenet ( )

G G
i
;
2
t
0
pi
C
- cldura specific medie ntre C 0
0
i
2
t
pentru componentul i ;
F
Q
- cldura pierdut de gaze prin transmitere ctre mediul exterior prin
pereii focarului ;
ies g
Q
- cldura gazelor la iesirea din focar (la
2
'
2
t t < ).
Pentru un focar ideal: ies g 2
Q Q

( ) 0 Q
F
.
Ecuaia de bilan caloric pentru focarul ideal se poate scrie (pentu 1 B ):
( ) ( ) ( )
1
]
1

+ + + +
2
t
0 L
p t
2
t
0
2
N
p t 2
2
t
0 O
2
H
p 2
2
t
0
2
CO
p 2 2 1
1
t
0 p t i
C L 1 C N C O H C CO t t C L H
( ) ( )
t 2 2 2 t
N O H CO G + +
- cantitatea gazelor de ardere teoretic
( ) 1
.
( )
t
L 1
- aerul excedentar.
2
t
0
p
C
- cldurile specifice medii pentru componenii respectivi.
Ecuaia se mai poate scrie:
20
Fig.11.1
TERMOTEHNIC
( ) ( ) ( ) ( )
g
2
L t
2
N t 2 O
2
H 2
2
CO 2
1
L t i 0
i i L 1 i N i O H i CO i L H i + + + +
unde:
1
L t i 0
i L H i +
i
0
(
kgB
kJ
)- entalpia de intrare pentru unitatea de cantitate de
combustibil.
Rezolvarea acestei ecuaii se face n funcie de scopul urmrit. Se deosebesc
trei situaii:
I. Se tie coeficientul de aer

i
se cere temperatura
2
t
de ardere
n focar. Rezolvarea se face prin
ncercri, deoarece, dac nu se tie
2
t , nu se tie nici
2
t
0
p
C
. Se
parcurg etapele:
- se calculeaz
ct i
0

.
- se admite o temperatur
'
2
t de
ncercare pentru care se iau din
tabele
2
'
t
0 i
p
C
.
- se determin i
'
2
t
0
pi
'
2
'
g
G C t i
; de obicei
'
g 0
i i
.
- se determin eroarea
'
g 0 1
i i e
i se observ semnul i mrimea ei.
- se alege o alt temperatur
"
2
t
de ncercare; dac
2
e

este tot pozitiv, se alege o
temperatur mai mare
"
2
' "
2
t t >
,
obinndu-se astfel o eroare
negativ.
21
Fig.11.2. Diagrama .
TERMOTEHNIC
Se traseaz graficul ( )
2
t f e , temperatura corect ( )
2
t fiind la intersecia
dreptei cu axa
2
0 t
, pentru care 0 e .
II. Se cere s se determine coeficientul de aer

pentru a se obine o
temperatur
2
t
impus pentru ardere. n acest caz din ecuaia de bilan
caloric rezult

:
( ) ( )
1
]
1

1
]
1

+ +

1
1
t
0
L
p 2
2
t
0
L
p t
2
t
0
L
p t
2
t
0
2
N
p t 2
2
t
0
O
2
H
p 2
2
t
0
2
CO
p 2 2 i
t C t C L
C L C N C O H C CO t H
III. n acest caz se studiaz influena coeficientului de aer

asupra
temperaturii de ardere. Se traseaz diagrama 2
t i
g

pentru diferite valori
ale lui

(Fig.11.2).
( )
( )
2
t
0 p i 2 t g
t f C G t i
2
i 2


Se calculeaz
1
t
0 p t i 0
t C L H i
1
+
i la intersecia dreptei
ct i
0

cu
curba
( )
2 g
t f i
, pentru ct , rezult temperatura de ardere
2
t
. Se
constat c cea mai mare temperatur se obine pentru 1 (ardere
teoretic).
n general, randamentul de utilizare a cldurii combustibilului poate fi
exprimat prin:
i
u
H B
Q

u
Q
-cldura util a tuturor consumatorilor de cldur.
1.9. Disocierea termic. Diagrama i-t cu disociere
Dac temperatura de ardere nu depete 1100K, procesul de ardere decurge
n mod normal, adic:
Q oxid O B
2
+ +
Q cldura degajat prin ardere.
22
TERMOTEHNIC
Sgeata spre dreapta
( )
arat o reacie exotermic (cu degajare de
cldur). La temperaturi mai mari apare ns i fenomenul invers, de
descompunere a oxizilor n componeni. Procesul de disociere (de
descompunere) este un proces endotermic, cldura de disociere este
absorbit de la gazele arse, micorndu-le temperatura.
2
CO
se descompune
n CO i
2
O
, ecuaia de disociere fiind:
2
O
2
1
CO +

2
CO
Sgeata spre stnga
( )
arat c procesul este endotermic. Gradul de
disociere depinde de temperatur i anume crete odat cu creterea temp.
Se admite c, pentru temperatura dat, dintr-un kmol de
2
CO
numai r
kmoli disociaz n CO i
2
O

( ) 1 < r
, atunci compoziia gazului la
temperatura dat va fi:
( )
2 2
rkmoliO 5 , 0 rkmoliCO kmoliCO r 1 + +
n reacie fiind prins cldur de 282 600 r
( ) kJ
, care nu poate fi eliberat.
kJ 282600
- cldura oinut prin arderea unui kmol de CO.
Se deosebesc 2 cazuri:
a. Dac temperatura scade treptat, atunci echilibrul se deplaseaz continuu
spre
2
CO
, micorndu-se gradul de disociere r , pn se ajunge la 0 r ,
recuperndu-se ntreaga cantitate de cldur prin arderea a r kmoli de CO
.
b. Dac temperatura scade brusc prin contactul gazelor fierbini cu
suprafee reci, atunci temperatura poate scdea sub temperatura de aprindere
a oxidului de carbon CO, cldura legat nu se mai recupereaz, iar n
gazele arse se gsete:
2
CO
, CO i
2
O
.
Se noteaz cu
D
q
cldura de disociere, ecuaia de disociere se scrie sub
formele:

+
g D 1
L
p t i
i q t C L H
(A)
D g 1 pL t i
q i t C L H + +

(B)
23
Fig.11.3. Diagrama i-t cu disociere.
TERMOTEHNIC
Cele 2 forme sunt echivelente, ns forma diagramei t i este
modificat(Fig.11.3). Se noteaz :
D
t
- temperatura la care ncepe s se cunoasc influena disocierii.
t 2
t
- temperatura teoretic (nu exist disociere).
D 2
t
- temperatura de ardere cu disociere.
La temperaturi mai mari de 1400 K apare disocierea bioxidului de carbon
dup relaia:
2
O
2
1
CO +

2
CO
Vaporii de ap ( ) O H
2
disociaz n dou moduri:
n elemente componente:
2 2
O
2
1
H +

O H
2
n oxidril i hidrogen:
2
H
2
1
OH +

O H
2
La temperaturi joase de ardere azotul este un gaz inert din punct de vedere
chimic, dar la temperaturi nalte se oxideaz trecnd n monoxid de azot:
NO
2 2
O
2
1
N
2
1
+
Hidrogenul existent n urma disocierii vaporilor de ap, precum i oxigenul
produs prin disocierea
2
CO
i a
O H
2
, disociaz (se desfac n atomi):
H
2
H
2
1
; O
2
O
2
1
Pentru un calcul general, se consider dou substane A i B n
cantitile a i b kmoli, care prin reacie degaj cldur i se obin produsele
C i D n canitile c i d kmoli, dup reacia:
bkmoliB akmoliA+ dkmoliD ckmoliC+
La echilibru, produsele secundare C i D vor reaciona n sens invers,
obinndu-se componentele primare din care au provenit. La temperatura de
echilibru cldura de reacie nu se mai cedeaz exteriorului (i nici nu se
absoarbe cldur), ci rmne legat n reacie.
Dup legea maselor, constanta de echilibru raportat la substana A, luat
ca baz, i la presiunea p va avea forma:
24
TERMOTEHNIC
b
B
a
A
d
D
c
C
A
p
p p
p p
K

A
p
,
B
p
,
C
p
i
D
p
- presiunile pariale ale componeneilor A, B, C i
D ; dup legea lui Dalton (amestecuri de gaze perfecte) presiunea total a
amestecului este:
D C B A
p p p p p + + +
Se consider un amestec de gaze avnd n total n kmoli dintre care, la
temperatuta t ,
i
n
kmoli de substane nu reacioneaz chimic n ambele
sensuri (deci sunt gaze inerte), n timp ce substanele A, B, C i D, avnd
A
n
,
B
n
,
C
n
i
D
n
kmoli, reacioneaz n ambele sensuri . La echilibru,
se scrie:
i D C B A
n n n n n n + + + +

( ) kmoli
.
Participaia
x

va fi:
p
p
n
n
x x
x

adic:
n
n
p p
p
p
n
n
A
A
A A
A

;
n
n
p p
B
B
;
n
n
p p
C
C
;
n
n
p p
D
D
,
iar constanta de echilibru va fi:
( ) ( ) [ ] b a d c
b
B
a
A
d
D
c
C
A
p
n
p
n n
n n
K
+ +

,
_

de unde:
( ) ( ) [ ] d c b a
A
p
b
B
a
A
d
D
c
C
n
p
K
n n
n n
+ +

,
_

Exemplu:
Se admite un proces de ardere cu exces de aer
( ) 1 >
. n lipsa disocierii,
numrul total de kmoli ai gazelor arse, considerate cu gaze inerte, va fi:
2
N
2
O O
2
H
2
CO i
n n n n n + + +
.
Cantitatatea de substan care disociaz depinde de temperatur.
Se consider c la temperatura t (pentru care se face calculul disocierii) din
cantitatea
2
CO
n
numai r kmoli de
2
CO
disociaz, adic:
2
rO
2
1
rCO+

2
rCO
restul de
( ) r n
2
CO

kmoli nu disociaz (gaz inert).
25
TERMOTEHNIC
Similar, din O
2
H
n
kmoli de vapori de ap vor disocia numai s moli, adic:
2 2
sO
2
1
sH +

O sH
2
restul de
( ) s n
O
2
H

kmoli de
O H
2
rmne ca gaz inert.
Compoziia gazelor la echilibru va fi:
Substana
2
CO O H
2 2
O
2
N CO
2
H
Numrul
de kmoli
la
echilibru
r n
2
CO
s n
O
2
H

s
2
1
r
2
1
n
2
O
+ +
2
N
n
r s
i n total:
( ) ( ) s r n s
2
1
r
2
1
n s n r n n
2
N
2
O O
2
H
2
CO
+ + +
,
_

+ + + +
sau:
s
2
1
r
2
1
n n
i
+ +
Deci, prin disociere a crescut numrul de kmoli pentru gazele arse cu

,
_

+ s
2
1
r
2
1
Cunoscnd cantitile r i s (n kmoli de
2
CO
i de
O H
2
) disociate,
cldura de disociere
D
q
va fi:
( ) kJ s 500 . 286 r 600 . 282 sH rH q
2
H CO
i i D
+ +
Pentru a determina cantittile r i s disociate se rezolv sistemul format de
ecuaiile:

'

+
+
CO O H
O
2
1
CO
2
2
Pentru disocierea
2
CO
:
( ) ( ) [ ] d c b a
p
b
2
O
a
CO
2
CO
n
p
K
n n
n
CO
+ +

,
_

26
2
CO
2 2
H CO +
(gaz de ap)
TERMOTEHNIC
unde: 1 a ;
2
1
b
; 1 c ; 0 d i nlocuind cu datele din tabel se obine
ecuaia (A):
( )
2
1
i
pCO
2
1
2
O
2
CO
s
2
1
r
2
1
n
p
K
s
2
1
r
2
1
n r
r n

,
_

+ +

,
_

+ +

(A)
Pentru disocierea gazului de ap ( )
2 2
H CO + :
( ) ( ) [ ] d c b a
p
b
CO
a
O
2
H
d
2
H
c
2
CO
n
p
K
n n
n n
O H
2
+ +

,
_

unde: 1 a ; 1 b ; 1 c ; 1 d i nlocuind cu datele din tabel se obine

ecuaia (B) :

( )
( )
O
2
pH
O
2
H
2
CO
K
r s n
s r n

(B)
Constantele de echilibru sunt date n tabele sau diagrame(Fig. 11.4). Prin
rezolvarea ecuaiilor (A) i (B), se
obin r i s. Rezolvarea ecuaiilor se
face i pe cale grafic(Fig.11.5). Se
reprezint grafic
( ) r f s
att
pentru ecuaia (A), ct i pentru
(B). La intersecia curbelor rezult
valorile
( ) r , s
cutate.Pentru
rezolvare se dau valori lui r cuprinse
ntre 0 r (lipsa disocierii) i
2
CO
n r
(disociere total); va
rezulta :
[ ]
O H
n s
2
, 0
.
Avnd r i s calculate se poate afla
cldura de disociere. Repetnd
operaiile descrise i pentru alte
temperaturi se determin ( ) t f q
D
,
astfel c se poate trasa ramura
27
Fig.11.4. Diagrama logK
p
-T.
Fig.11.5. Rezolvarea grafic
pentru s i r.
TERMOTEHNIC
corectat a diagramei t i i se poate determina temperatura
D
t
2
de
ardere cu disociere.
Procesul de calcul este foarte laborios pentru un calcul normal, chiar cu
minicalculatoare perfecionate. Pentru trasarea diagramei se recomand
utilizarea unui program de calcul( utiliznd calculatorul).
Se procedeaz astfel:
se calculeaz cantitile de
2
CO
i
O H
2
care disociaz (r i s);
se determin cldura de disociere
D
q
:
2 CO
iH i D
H s H r q +
;
tiind
D
q
, se traseaz ramura corectat a diagramei i-t;
se determin temperatura
D
t
2
de ardere cu disociere:
Z 2 D 2
t t <
.
Procesul de disociere este nedorit n timpul arderii, deoarece scade
temperatura de ardere
2
t
.
1.10. APLICAII
Problema 1 . Care este randamentul global al unui motor termic care
consum debitul de combustibil
h
kg
12 m
.

, avand puterea calorica

inferioar
kg
kcal
11000 H
i

i tiind c puterea obinut la arbore este
CP P 70 (
s
m
kgf 75 CP 1 ;
N 81 , 9 kgf 1
;
) J 4180 kcal 1
.
( ) % 33 33 , 0
4180 11000
3600
12
81 , 9 75 70
H m
P
Q
P
i
. .
c

Problema 2. S se determine puterea caloric superioar s
H
i puterea
caloric inferioar
i
H
a unui amestec gazos format din % 70 butan
10 4
H C

si 30% propan
8 3
H C
.

Puterea caloric a unui amestec de substane combustibile este calculat ca
suma produselor dintre participaiile componenilor i puterile lor calorice;
din tabelul de puteri calorice (din Anex)rezult:
8 3 3 10 4 3 s
H C
Nm
kJ
99130 H C
Nm
kJ
128530 H
;
28
TERMOTEHNIC
8 3 3 10 4 3 i
H C
Nm
kJ
91090 H C
Nm
kJ
118480 H
;
i numeric:
B
Nm
kJ
119710 99130 3 , 0 128530 7 , 0 H
3 s
+
;
B
Nm
kJ
110263 91090 3 , 0 118480 7 , 0 H
3 i
+
.
Problema 3. Un combustibil gazos este format din acetilen
2 2
H C
,
etilen
4 2
H C i aer.Puterea caloric msurat fiind
B
Nm
kJ
51300 H
3 i

,
se cere s se determine compoziia gazului, participaia oxigenului fiind de
2,1%.
n gazul combustibil numai acetilena i etilena sunt substane combustibile.
Notnd cu
1

si
2

participaiile acetilenei i etilenei, puterea caloric a

combustibilului este:
2 2 1 1 i
H H H +
Din Anex, puterile calorice ale componenilor sunt:
4 2 3 2 2 2 3 1
H C
Nm
kJ
58980 H ; H C
Nm
kJ
56020 H
;
Compoziia volumic a aerului fiind de 21%
2
O
i 79%
2
N
, la
participaia de 2,1% oxigen
corespunde participaia aerului:
( )
% 10
21 , 0
1 , 2
L
O
O
2
2
L

,
_

.
Aadar, avand
9 , 0
2 1
+
se obine:
( )
2 1 1 1 i
H 9 , 0 H H +
de unde:
%) 60 ( 6 , 0
58980 56020
58980 9 , 0 51300
H H
H 9 , 0 H
2 1
2 1
1

Rezult participaiile: ( ) % 60
2 2
H C ; ( ) % 30
4 2
H C ;
( ) % 10 L
.
Problema 4. S se determine reacia de ardere n aer pentru
3
Nm 1 de
metan, coeficientul de aer fiind
5 , 1
, precum i analiza Orsat de control.
Calculul se va efectua n
3
Nm .
29
TERMOTEHNIC

Reacia de ardere a unei molecule de metan este:
O H 2 CO O 2 CH
2 2 2 4
+ +

care, scris pentru cantitatea de
3
Nm 1 de
4
CH
, va fi:
O H Nm 2 CO Nm 1 O Nm 2 CH Nm 1
2
3
2
3
2
3
4
3
+ + .
Oxigenul teoretic este:
B Nm
Nm 2
O
3
3
t 2

Oxigenul real va fi:
B Nm
O Nm
3 2 5 , 1 O O
3
2
3
t 2 r 2

Oxigenul excedentar:
( )
B Nm
O Nm 1
2 5 , 0 O 1 O
3
2
3
t 2 exc 2
.
Aerul real
r
L
introdus din exterior este:
B Nm
L Nm
29 , 14
21 , 0
3
L
O
O
L
3
3
2
r 2
r

,
_

.
Azotul introdus din exterior odat cu oxigenul este:
B Nm
N Nm
29 , 11 3
21
79
O L O
21
79
N
3
2
3
r 2 r r 2 r 2
.
Reacia de ardere n aer a metanului este:
2
3
2
3
2
3
2
3 3
4
3
N Nm 29 , 11 O Nm 1 O H Nm 2 CO Nm 1 L Nm 21 , 14 CH Nm 1 + + + +
Pentru analiza Orsat de control se calculeaz cantitatea de gaze uscate
( )
usc
G
.
B Nm 1
G Nm
29 , 13 N Nm 29 , 11 O Nm 1 CO Nm 1 G
3
usc
3
2
3
2
3
2
3
usc
+ +
iar participaiile componenilor n gazele uscate vor fi:
( ) % 5 , 7
29 , 13
100 1
G
CO
CO
usc
2
2

;
( ) % 5 , 7
29 , 13
100 1
G
O
O
usc
2
2

.
Restul de 85% reprezint participaia azotului:
( ) ( ) ( )
2 2
usc
2
2
O CO 100
G
N
N
=85%.
30
TERMOTEHNIC
Problema 5. S se determine reacia de ardere n aer cu
5 , 1
i analiza
Orsat de control pentru un combustibil gazos care are compoziia volumic:
( ) % 20 CO
;
( ) % 25 H C
10 4

; ( ) % 40 H
2
; ( ) % 10 CO
2
; ( ) % 5 N
2
.

Vor arde numai componenii combustibili: oxidul de carbon, butanul i
hidrogenul, restul constituie balast. Din reaciile pentru:
CO:
,
_

+
2 2
CO 1 O
2
1
CO
C
4
H
10
:
,
_

+ + O H 5 CO 4 O
2
13
H C
2 2 2 10 4
H
2
:
,
_

+ O H 1 O
2
1
H
2 2 2
rezult oxigenul teoretic
t 2
O
:
( ) ( ) ( )
B Nm
O Nm
925 , 0 4 , 0 5 , 0 25 , 0 5 , 6 2 , 0 5 , 0 H
2
1
H C
2
13
CO
2
1
O
3
2
3
2 10 4 t 2
+ + + +
i oxizii:
( ) ( )
B Nm
CO Nm
2 , 1 4 25 , 0 1 2 , 0 4 H C 1 CO CO
3
2
3
10 4 2
+ +
;
( ) ( )
B Nm
O H Nm
65 , 1 1 4 , 0 5 25 , 0 1 H 5 H C O H
3
2
3
2 10 4 2
+ +
.
Oxigenul real
r 2
O
este:
B Nm
O Nm
888 , 2 925 , 1 1 5 , 1 O O
3
2
3
t 2 r 2

Oxigenul excedentar:
( )
B Nm
O Nm
963 , 0 925 , 1 5 , 0 O 1 O
3
2
3
t 2 exc 2

Aerul introdus pentru ardere din exterior este:
B Nm
L Nm
752 , 13
21 , 0
888 , 2
L
O
O
L L
3
3
2
r 2
r ext

, care contine azotul:
31
TERMOTEHNIC
B Nm
N Nm
864 , 10 888 , 2
21
79
O
O
N
L
N
L N N
3
2
3
r 2
2
2 2
ext r 2 ext 2

Reaci
a de ardere n aer a combustibilului este:
2
3
2
3
2
3
2
3 3 2
N Nm 914 , 10 O Nm 963 , 0 O H Nm 65 , 1 CO Nm 3 , 1 L Nm 752 , 13 B Nm 1 + + + +
Gazele uscate de ardere vor fi dioxidul de carbon, oxigenul i azotul:
B Nm
G Nm
77 ., 13 914 , 10 963 , 0 3 , 1 G
3
usc
3
usc
+ +
Participaiile componenilor vor fi:
( ) % 866 , 9
177 , 13
3 , 1
100
G
CO
100 CO
usc
2
2

( ) % 308 , 7
177 , 13
963 , 0
100
G
O
100 O
usc
2
2

( ) % 826 , 82
177 , 13
914 , 10
100
G
N
100 N
usc
2
2

Problema 6. Participaia
2
CO
n gazele de ardere n aer a metanului este
de 8%. Fiind prezent oxigenul n gaze, n timp ce CO este absent, s se
determine coeficientul

de aer.

Reacia de ardere n aer a metanului este:
( )
t 2 t 2 2 2
O 1 N O H CO L B 1 + + + +
Gazele ,,uscate au compoziia :
( )
t t 2 2 t 2 t 2 t 2 2 t 2 t 2 t 2 2 usc
L O CO O N O CO O O N CO G + + + + +
avnd participaia
2
CO :
( )
t t 2 2
2
usc
2
2
L O CO
CO 100
G
CO
100 CO
+

i se obine:
( )( )
( )
( )
42 , 1
21 , 0
2
8
2 1 8 1 100
O
21 . 0
2
CO
O CO CO CO 100
t 2 2
t 2 2 2 2

.
Problema 7. Prin analiza Orsat a gazelor de ardere, rezultate prin arderea
unei hidrocarburi gazoase, s-a obinut urmtoarea compoziie: ( ) % 9 , 8 CO
2
;
( ) % 4 , 7 O
2
; ( ) % 7 , 83 N
2
.
32
TERMOTEHNIC
S se determine coeficientul

de aer cu care s-a efectuat arderea.

Prezena oxigenului n gazele de ardere (i lipsa oxidului de carbon CO)
indic o ardere cu exces de aer, coeficientul

trebuie s fie supraunitar. Se

scrie:
( )

,
_

2 2
2
e 2 r 2
r 2
t 2
r 2
O
21 , 0
79 , 0
N
N
N N
N
N
N

i numeric:
5 , 1
4 , 7
21 , 0
79 , 0
7 , 83
7 , 83

Problema 8. ntr-un focar arde propan 8 3
H C
cu un coeficient de aer
8 , 0
.Arderea hidrogenului este complet, iar carbonul trece n gazele de
ardere sub form de
2
CO
si CO. S se determine reacia de ardere i
analiza Orsat de control.
Arderea stoichiometric a moleculei de propan n oxigen este :
O H 4 CO 3 O 5 H C
2 2 2 8 3
+ +
Arderea este deficitar n oxigen, deci n gazele de ardere lipseste
2
O
i
este prezent CO. Oxigenul teoretic:
kmolB
kmoliO
5 O
2
t 2

Cantitatea real de oxigen este:
kmolB
kmoliO
4 5 8 , 0 O O
2
t 2 r 2

Reacia de ardere n oxigen va avea forma:
O H 4 CO y CO x O 4 H C
2 2 2 8 3
+ + +
n care nu cunoate proporia dintre x si y (dintre
2
CO
si CO).
Dup atomii de carbon se scrie:
atomiC 3 y x +
.
Hidrogenul
2
H
reinnd 4 atomi de
2
O
, pentru oxidarea carbonului rmn
disponibili numai 8-4=4 atomi de
2
O
.Astfel:
2
4 2 atomiO y x +
.
Rezolvnd sistemul, se obine: 1 x ;
2 y
, astfel ncat, exprimnd
cantitile n
3
Nm , reacia de ardere n oxigen a combustibilului va fi :
O H Nm 4 CO Nm 2 CO Nm 1 O Nm 4 H C Nm 1
2
3 3
2
3
2
3
8 3
3
+ + +
Azotul introdus este :
33
TERMOTEHNIC
B Nm
N Nm
048 , 15 4 762 , 3 O
21 , 0
79 , 0
N
3
2
3
r 2 r 2

Reacia de ardere n aer devine:
2
3
2
3 3
2
3
2
3
2
3
8 3
3
N Nm 048 , 15 O H Nm 4 CO Nm 2 CO Nm 1
N Nm 048 , 15 O Nm 4 H C Nm 1
+ + +
+ +
Gazele uscate fiind:
B Nm
G Nm
048 , 18 048 , 15 2 1 N CO CO G
3
3
2 2 usc
+ + + +
Participaia componenilor este:
( ) % 54 , 5
048 , 18
100 1
CO
2

( ) % 08 , 11
048 , 18
100 2
CO

( ) % 40 , 83
048 , 18
100 048 , 15
N
2

;
% 100
i

Problema 9. Pe cursa de admisie a unui motor n 4 timpi,avnd turaia

min
rot
3000 n ,se aspir aer cu presiunea
bar 1 p
1

i temperatura
C 20 t
0
1
,volumul corespunztor aspiraiei fiind
3
a
cm 1300 V . tiind c
arderea combustibilului este complet ( 1 ), iar compoziia benzinei este:
C % 85 c i
2
H % 15 h
,s se determine consumul orar de combustibil

,
_

h
kgB
m
.
. Se consider pentru aer:
kgK
J
287 r
L

,
kmol
kg
29 M
L
.
Debitul volumic orar de aer este:
a
L
.
V 60
2
n
V

,
_

h
m
ciclu
m
h
cicli
3 3

h
m
117 10 1300 60
2
3000
V
3
6
L
.


Debitul masic de aer este:
h
kgL
13 , 139
293 287
117 10 1
T r
V p
m
5
1 1
L
.
1
L
.

Se scriu ecuaiile de ardere (n kg) pentru C si
2
H
:
2 2
CO O C +
;
2 2
kmolCO 1 kmolO 1 kmolC 1 +
34
TERMOTEHNIC
12
85 , 0
x kgCO 44 kgO 32 kgC 12
2 2
+
O H O H
2 2 2
2
1
+
;
O kmolH 1 kmoliO
2
1
kmolH 1
2 2 2
+

2
15 , 0
x O kgH 18 kgO 16 kgH 2
2 2 2
+
kgB
kgO
46 , 3
2
15 , 0
16
12
85 , 0
32 O
2
t 2
+ .
kgB
kgL
04 , 15
23 , 0
46 , 3
23 , 0
O
L
t 2
t

.
Consumul orar de combustibil va fi:

,
_

h
kgB
kgB
kgL
h
kgL
L
m
m
t
L
.
.
B
h
kgB
25 , 9
04 , 15
13 , 139
m
B
.

Obs. tiind densitatea benzinei
,
_

3
m
kg
, se poate calcula consumul orar
de combustibil n

,
_

h
dm
h
l
3
:
[ ]
h
l
10
m
V
3
B
.
B
.

Problema 10 Cantitatea
kg 10 m
de gaz combustibil este format dinr-
un amestec stoichiometric de acetilen ( )
2 2
H C i oxigen .S se determine
cldura obinut prin ardere, puterea caloric a acetilenei fiind
kg
kJ
48294 H
i

.

Cldura de ardere va fi : i
2
H
2
C
H m Q

( ) kJ
Se scrie ecuaia de ardere a acetilenei:
O H CO 2 O
2
5
H C
2 2 2 2 2
+ +

O kmoliH 1 kmoliCO 2 kmoliO 5 , 2 H C
2 2 2 2 2
+ +
O kgH 18 kgCO 88 kgO 80 H kgC 26
2 2 2 2 2
+ +
Rezult sistemul:
35
TERMOTEHNIC

'

10 m m
80
26
m
m
2
O
2
H
2
C
2
O
2
H
2
C

45 , 2 m
2
H
2
C

kg
iar cldura va fi:
kJ 320 , 118 48294 45 , 2 Q
36