Produccin del polietileno

Ingeniera Qumica 2 Curso

Jose Francisco Cvicos Garca Clara Isabel de la Cruz Negro Blanca Ana Dez Fernndez

Historia.

El polietileno fue sintetizado por primera vez por el qumico alemn Hans von Pechmann quien por accidente lo prepar en 1898 mientras calentaba diazometano. Cuando sus colegas Eugen Bamberger y Friedrich Tschirner caracterizaron la sustancia grasosa y blanca que el cre, descubrieron largas cadenas compuestas por -CH2- y lo llamaron polietileno. El 27 de Marzo de 1933 fue sintetizado como lo conocemos hoy en da, por Reginald Gibson y Eric Fawcett en Inglaterra, quienes trabajaban para los Laboratorios ICI. Esto fue logrado aplicando una presin de aproximadamente 1400 bar y una temperatura de 170C, donde en una Autoclave fue obtenido el material de alta viscosidad y color blanquecino que hoy en da se conoce. La presin requerida para lograr la polimerizacin del etileno era demasiado alta, por ello es que la investigacin sobre catalizadores realizada por el Alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta, que dio origen a los catalizadores Ziegler-Natta vali el reconocimiento del ms famoso premio a la ciencia a nivel mundial, el premio Nbel en 1963 por su aporte cientfico a la qumica. Con estos catalizadores se logra la polimerizacin a presin normal.

Introduccin:
Los polietilenos son importantes polmeros olefnicos. Se engloban dentro de los polmeros de uso general. Presentan un rango amplio de propiedades que les hace tiles en aplicaciones muy variadas. La combinacin de propiedades tiles, fabricacin fcil y buenos aspectos econmicos ha originado que se les considere como materiales comerciales. Son resinas termoplsticas producidas mediante procesos a alta y baja presin en los que se usan varios sistemas catalticos complejos. Como resultado se obtienen varias familias de polmeros: de baja densidad LDPE de baja densidad lineal LLDPE de alta densidad HDPE de alta densidad alto peso molecular HMW-HDPE de ultra alto peso molecular UHMWPE Que presentan caractersticas muy diferentes de comportamiento y cualidades tcnicas.

LDPE.- Es un material traslcido, inodoro, con un punto de fusin promedio de 110C. Tiene conductividad trmica baja. Sus principales aplicaciones son dentro del sector del envasado y empaquetado (bolsas, botellas, pelculas, sacos, tapas para botellas, etc.) y como aislante (baja y alta tensin). LLDPE.- Presenta una buena resistencia a la traccin, al rasgado y a la perforacin o puncin, buena resistencia al impacto a temperaturas muy bajas (hasta -95C) y en pelculas posee excelente elongacin. Sus principales aplicaciones son como pelcula encojible, pelcula estirable, bolsas grandes para uso pesado, acolchado agrcola, etc. HDPE.- Presenta mejores propiedades mecnicas (rigidez, dureza y resistencia a la tensin) que el PEBD y el PELBD, debido a su mayor densidad. Presenta fcil procesamiento y buena resistencia al impacto y a la abrasin. No resiste a fuertes agentes oxidantes como cido ntrico, cido sulfrico fumante, perxidos de hidrgeno o halgenos. Sus principales aplicaciones son en el sector de envasado y empaquetado (bolsas para mercanca, bolsas para basura, botellas para leche y yogurt, cajas para transporte de botellas, etc.), en la industria elctrica (aislante para cable), en el sector automotriz (recipientes para aceite y gasolina, tubos y mangueras), artculos de cordelera, bandejas, botes para basura, cubetas, platos, redes para pesca, regaderas, tapiceras juguetes, etc. HMW-HDPE.- Presenta propiedades como buena resistencia al rasgado, amplio rango de temperaturas de trabajo (de -40 a 120C), impermeabilidad al agua y no guarda olores. Sus principales aplicaciones son en pelcula, bolsas, empaquetado para alimentos, tubera a presin, etc. UHMWPE.- Es un material altamente cristalino con una excelente resistencia al impacto, an en temperaturas bajas de -200C, tiene muy bajo coeficiente de friccin, no absorbe agua, reduce los niveles de ruido ocasionados por impactos, presenta resistencia a la fatiga y es muy resistente a la abrasin (aproximadamente 10 veces mayor que la del acero al carbn). Tiene muy buena resistencia a medios agresivos, incluyendo a fuertes agentes oxidantes, a hidrocarburos aromticos y halogenados, que disuelven a otros polietilenos de menor peso molecular. Sus principales aplicaciones son en partes y refacciones para maquinaria.

En general los polietilenos poseen:

propiedades elctricas excelentes una resistencia inmejorable a disolventes orgnicos y a compuestos qumicos.

Son materiales translcidos, de peso ligero, resistente y flexible.

Sntesis de polmeros:
Para que un monmero de lugar a un polmero, el monmero tiene que cumplir la condicin de ser bifuncional tener puntos reactivos al principio y al final de la cadena. Clasificacin de polimerizaciones: (existen dos grandes grupos). A.- Carothers: se basa en la permanencia o no de los tomos del monmero de la unidad repetitiva del monmero. a) polimerizacin por condensacin b) polimerizacin por adicin B.- Flory: distincin por el tipo de mecanismo. a) polimerizacin por condensacin o por pasos b) polimerizacin por adicin o en cadena: b1) radicalaria b2) catinica b3) aninica b4) por coordinacin b5) por apertura de ciclos

El polietileno se sintetiza principalmente mediante polimerizacin por adicin, en concreto: Polimerizacin radicalaria LDPE Polimerizacin por coordinacin HDPE

A continuacin se detallan las etapas de ambos procesos: las etapas ms importantes en una polimerizacin por adicin son: 1. Iniciacin: requiere la presencia de una sustancia reactiva (iniciador I*) que puede provenir o no del monmero.

* I* + R
I

Iniciador + monmero

molcula que mantiene la reactividad del iniciador

2. Propagacin: la molcula obtenida en la iniciacin, reacciona con nuevas molculas de monmero dando otra especie que mantiene la reactividad y as sucesivamente. * +
I I

*
R R

+
I R

(
R

)n
R

*
R

Sustancia reactiva en crecimiento 3. Terminacin: la sustancia reactiva en crecimiento pierde la reactividad.

I R R

(
R

)n

R'

No tiene reactividad

POLIMERIZACIN RADICALARIA: produccin de LDPE

El LDPE se produce por polimerizacin del etileno a travs de radicales libres y a presin y temperatura elevadas. Las temperaturas varan de 150 a 300C. Las presiones llegan hasta las 3000 atmsferas.

1.- Iniciacin: es necesario un radical libre que inicie la reaccin. Este iniciador radicalario suelen ser peroxicompuestos o azocompuestos: R-O-O-R o R-N=N-R Iniciador (R)2 2R' R1 + CH2CH2 RCH2CH2' 2.- Propagacin: ocurre a medida que prosigue la reaccin RCH2CH2' + CH2CH2 RCH2CH2CH2CH2' 3.- Terminacin: la terminacin de una cadena en crecimiento ocurre cuando se combinan dos grupos de radicales libres o cuando un radical hidrgeno se transfiere de una cadena a otra. RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH2 CH2CH2R RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH3 + RCHCH2

LDPE: polmero ramificado. Obtencin por va radicalaria. Se usan dos mtodos comerciales en la produccin del LDPE: Proceso en autoclave, emplea un reactor autoclave con agitacin y flujo continuo con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El reactor puede estar dividido por bastidores a fin de formar una serie de zonas de reaccin bien agitadas. El proceso en autoclave puede producir resinas de LDPE con un amplio intervalo de distribuciones de pesos moleculares, DPM. Proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones L/D mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la operacin

continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de pesos moleculares generalmente est entre los extremos que se pueden conseguir mediante autoclave. En ambos procesos, los separadores descendentes del reactor operan a presiones ms bajas, separando el etileno que no reaccion del polmero. Slo de un 10 a un 30% del etileno es convertido en polietileno por paso a travs del reactor. Del separador, se extruye el polietileno fundido a travs de una nodulizadora sumergida en agua para formar grnulos o "pellets". stos son secados y almacenados en silos hasta que son cargados en vagones de ferrocarril, cajas o bolsas.

POLIMERIZACIN POR COORDINACIN: produccin de HDPE

Dan lugar a este proceso: 1. Sales de metales de transicin: forman compuestos de coordinacin entre la sal del metal, el monmero y la cadena en crecimiento. 2. Monmeros: proceso muy general:

CO2Me

Cl

Ph

Monmeros con grupos extractores

Monmeros con grupos dadores

Monmeros con grupos resonantes

3. Catalizadores: hay tres tipos: a) Ziegler Natta: tiene dos componentes: haluros de metal de transicin ( V, Ti , Zr ) activador organometlico ( alquil-metal: Al, Sn)

b) Catalizador de un solo componente: compuesto por un xido de un metal de transicin (Cr, Mo) adsorbido sobre un soporte de slice o almina (SiO2, Al2O3).

c) Catalizador de un solo componente: el complejo activo es un metal de transicin con la caracterstica de que alguno de sus ligandos sea un grupo alquilo. El mecanismo de la reaccin es complejo, nos encontraremos con dos tipos segn utilicemos un complejo monometlico o bimetlico. Complejo monometlico: sistema heterogneo. Etapas: 1. Coordinacin de la olefina al orbital vaco del complejo. 2. Insercin de la olefina al complejo a travs de estado de transicin de 4 centros. 3. Formacin enlace sigma entre el tomo del metal y el carbono no sustituido de la olefina. 4. Nueva coordinacin de la olefina al orbital vaco e insercin de la misma forma. Complejo bimetlico: sistema homogneo. Etapas: 1. Coordinacin de la olefina al orbital vaco del complejo. 2. Insercin de la olefina a travs de estado de transicin de 6 centros. 3. Evolucin a una nueva estructura donde un tomo de la olefina queda coordinado a los dos metales y el grupo alquilo se inserta en el otro carbono de la olefina. Comn a ambos mecanismos se produce una etapa de transferencia que es una eliminacin de hidrgeno. HDPE: polmero lineal. Obtencin por coordinacin. Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin del HDPE: Los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa.

Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del tipo xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler Natta. Es importante notar que el funcionamiento de las resinas de HDPE con puntos de fusin, densidades y distribuciones de pesos moleculares, DPM, idnticas puede variar si las resinas se producen mediante procesos diferentes. Estas diferencias normalmente slo se consideran en aplicaciones crticas con muy estrechos mrgenes de proceso. La DPM del HDPE es, en gran parte, controlada por el tipo de catalizador usado en la polimerizacin y por el tipo de proceso de fabricacin empleado. POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) El polietileno lineal de baja densidad se puede describir como un copolmero de etileno/olefina que tiene una estructura molecular lineal. Las resinas LLDPE tienen pesos moleculares de 10.000 a 100.000 con grados variables de cristalinidad. Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un esqueleto lineal con ramificaciones laterales cortas. Las propiedades del LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son funciones del peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, DPM, y de la densidad de la resina. La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto, las cuales son en gran parte controladas por el comonmero usado en el proceso de produccin. El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del etileno y el monmero de eleccin (olefina) usando un catalizador. Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado. Los comonmeros comnmente usados son 1buteno, 1hexeno y 1octeno. Dos tipos de sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de LLDPE: proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa los procesos en disolucin.

El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa: se alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de 2.1 MPa y 80100C. El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin. Descripcin de propiedades Los polietilenos son termoplsticos muy verstiles que se han ganado un sinfn de usos en muchas reas de aplicacin, particularmente en pelculas y en el moldeado por inyeccin. Cada uso final requiere condiciones balanceadas entre las variables. Las ms importantes de estas condiciones son la temperatura de fusin, la densidad, el peso molecular, la distribucin de pesos moleculares y el grado de ramificacin. Se requiere un equilibrio adecuado de aquellas variables de propiedad en la determinacin de la mejor resina para una aplicacin en particular. A fin de caracterizar una resina particularmente adecuada, deben conocerse al menos tres propiedades fundamentales. stas son la temperatura de fusin, la densidad y la distribucin de pesos moleculares. No obstante, los efectos de la ramificacin con cadenas largas son muy importantes para la comprensin de la naturaleza del LDPE. Usos y aplicaciones del polietileno El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa. Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen

ms de la mitad del polietileno producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los usos ms importantes. Cables Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo. Envases, vasijas y tubos El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos. Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y posiblemente a temperaturas ms bajas. Pelcula La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su

combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimentarios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos alimentarios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La pelcula de PE puede convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes altitudes. Revestimiento del papel Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel. Filamentos El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema. Instalaciones qumicas El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos resistentes a los cidos.

Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en el siguiente cuadro:

Polietileno de baja densidad pelcula termocontrable envasamiento automtico bolsas industriales film para agro bolsas de uso general cables elctricos (aislantes) tuberas para riego tubos y pomos caos

Polietileno de alta densidad

envases soplados botellas bidones contenedores industriales cajones bolsas de supermercado bolsas tejidas macetas

Proceso de formacin del Polietileno de baja densidad. Materias Primas:

La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas las olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de refinacin del petrleo, entre los que se encuentra el etileno. Sin embargo, la escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricacin de gasolina de alto octano ha obligado a la industria a usar procesos especiales para producirlos. Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una serie de operaciones, segn las etapas siguientes: 1. Transformar los hidrocarburos vrgenes en productos con una reactividad qumica ms elevada, el etano, es una parafina que contiene el petrleo, y convertirlo a etileno.

2.

Incorporar a las olefinas y aromticos obtenidos en la primera etapa otros heterotomos tales como el cloro, el oxgeno, nitrgeno, etc., obtenindose as productos de segunda generacin.

3.

Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de

consumo .Para ello se precisa las formaciones particulares de modo que sus propiedades se correspondan a los usos que se prevn.

OBTENCIN DEL ETILENO:

El etileno es una olefina que posee dos tomos de carbono. En los pases donde existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno se puede obtener por medio del proceso llamado de desintegracin trmica, usando como carga el propano y butano contenidos en dicho gas. Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y de butano, porque se consume como gas LP (que es el combustible usado en las ciudades que no tienen sistemas de distribucin de gas por medio de conductos), entonces se usa el etano como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin son el etileno, el etano y el hidrgeno. La carga ms utilizada en las refineras de Europa es una fraccin denominada nafta o gasolina pesada, que proviene de la destilacin primaria, y cuyas molculas contienen de cinco a doce tomos de carbono. A veces se usan fracciones an ms pesadas como los gasleos. El aprovechamiento de fracciones liquidas como las que se acaban de mencionar, procura toda una serie de olefinas entre las que se encuentra el etileno. As por ejemplo, cuando se usa gasolina pesada como carga , segn las condiciones de operacin que se sigan en el proceso, sta nos puede dar el 33 % de etileno , el 10 % de propileno 20 % de gasolina de alto octano rica en aromticos, 19 % de gases ligeros ricos en metano e hidrgeno , 8 % de butilenos entre los que se incluyen el butadieno e isopropeno, y el 5 % de combustleo ( posiblemente formado por la combustin de olefinas ) . La separacin de olefinas se hace fsicamente, sometiendo a los gases que salen del proceso de desintegracin a una serie de separaciones por medio de columnas de destilacin.

Los gases procedentes de la desintegradora (parcialmente licuados) se introducen en la primera columna de destilacin llamada desmetanizadora, en donde se extrae el hidrgeno y el metano por el domo o parte superior de la columna. Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda columna llamada desetanizadora, en donde se separa el etano y el etileno por el domo para separarlos entre s por una tercera columna. El etileno obtenido en esta ltima tiene una pureza de 98-99 % que es suficiente para la fabricacin de oxido de etileno, pero si se desea usar el etileno para hacer polietileno de alta densidad lineal que requiere una pureza del 99.9%, entonces es necesario someter al etileno a procesos de purificacin, lo que aumenta su precio.

Diagrama de bloques:
La fabricacin de polietileno se lleva a cabo en gran parte segn el proceso de baja presin desarrollado en Alemania en los aos 1954/55 por Ziegler , que por ello fue galardonado con el premio Nbel .Empleando catalizadores especiales es posible , a bajas temperaturas ( 85-90C ) obtener un producto dotado de unas propiedades de solidez , que no alcanza el polietileno producido por otros procedimientos . La siguiente figura muestra la polimerizacin del etileno, mediante un proceso de polimerizacin a baja presin.

Reaccin Etileno Gas residual

Descomposicin del catalizador

Purificacin

Secado

vapor Destilacin en corriente de vapor

Impurezas

secador

Recipiente de polimerizacin dispersante catalizador

recipiente de descomposicin separacin del dispersante vapor de agua

agua polietileno

Descripcin de las operaciones:

La obtencin del polietileno por el proceso de baja presin se puede dividir en tres etapas: 1. Polimerizacin : El gas etileno de gran pureza, suministrado por la refinera, se filtra, se registra la cantidad midiendo su volumen y se le descomprime hasta la presin de trabajo (aproximadamente 10 bares). Antes de entrar en la instalacin de polimerizacin, el gas se analiza y se mezcla con hidrgeno (H2) para regular la longitud de la cadena y adems con buteno (CH3CH2CH=CH2) o propileno (CH3CH=CH2) para influir en su densidad.
A travs de dosificadores y conductos separados se hacen llegar el gas y el catalizador en suspensin a los reactores de polimerizacin propiamente dicho. La polimerizacin tiene lugar en la suspensin a una presin de 10 bares y una temperatura de 88 C. El

monmero gaseoso introducido en el reactor se transforma casi por completo en polietileno.

2. Separacin de la suspensin :

La suspensin de polmero se deja salir continuamente del reactor a un depsito. En ste, la mezcla de reaccin se desgasifica. Como la reaccin es casi completa, el gas desprendido est formado por componentes no polimeralizables tales como el hidrgeno y gases inertes que, en lo posible, se queman. De la suspensin se separa en un decantador la fase del disolvente orgnico y la fase acuosa. El dispersante se separa de la fase acuosa por arrastre con vapor de agua. La fase orgnica de disolvente que, entre otras, contiene las combinaciones organo-alumnicas catalticamente activas, se recicla directamente al proceso inicial. De esta forma se obtienen considerables ahorros en materias y energa .El dispersante separado por arrastre con vapor se utiliza de nuevo en la preparacin del catalizador que se emplea en el proceso.

3. Secado del polmero : Despus del arrastre con vapor, el polmero (polietileno) se separa del agua por centrifugacin. El polvo hmedo resultante se seca con aire en un secador de lecho fluidizado y se impulsa con aire hacia un silo.

Elaboracin:
Finalmente, el polietileno llegar al mercado en forma de polvo o de granza .Para su venta en forma de polvo, el producto se estabilizar, eventualmente se le ensacar y se le dispondr para el transporte. Para obtener el granulado, el polvo se funde en una mquina de extrusin, eventualmente junto a colorantes y a continuacin se granula. La granza de forma cilndrica, despus de secada se almacena en un silo, para desde all despacharla en sacos o bidones.

Produccin y mercado:
Espaa es uno de los mayores exportadores de plsticos del mundo. En 2004 Espaa export 2,8 millones de toneladas de plsticos, entre primeras materias y transformados, cifra que confirma el prestigio que ha adquirido nuestra industria en los mercados internacionales. El valor de dichas exportaciones alcanz 3.812 millones de euros, lo que supuso un aumento de +9,2% respecto al 2003. En 2004 se exportaron 876.244 toneladas de transformados, con un crecimiento en volumen del 11,8%, mientras que las exportaciones de primeras materias, que experimentaron un aumento del 2,4%, alcanzaron 2.359.618 toneladas. La actividad petroqumica de Repsol YPF se desarrolla principalmente en Espaa, Argentina y Portugal. Dentro de Espaa, en Tarragona y Puertollano; en Argentina, en La Plata, Baha Blanca y Plaza Huincul; y en Portugal, en Sines. Los mercados ms importantes son Europa y los pases del Mercosur. La produccin petroqumica bsica en 2005 fue de 2.569 kt, un 25% superior a la alcanzada en 2004 y la derivada ascendi a 4.097 kt con un incremento de un 3% respecto al ao anterior. El 30 de noviembre de 2004, Repsol YPF adquiri a la compaa danesa Borealis A/S, su filial portuguesa Borealis Polmeros Lda, propietaria del complejo petroqumico de Sines, localizado en la costa de Portugal a unos 160 km al sur de Lisboa, operacin que constituye la mayor adquisicin en la historia de Repsol YPF, exclusivamente en el negocio qumico. Este complejo tiene plantas de produccin similares a las de los complejos de Puertollano y Tarragona y est formado por un cracker de etileno, dos plantas de polietileno y una planta de energas que da servicio al complejo. El cracker es una planta que produce principalmente etileno, propileno, butadieno y otra serie de productos del negocio de Petroqumica Bsica, que se utilizan como materia prima bsica para la produccin de otros productos petroqumicos. El polietileno es un plstico de la familia de las poliolefinas que utiliza el etileno producido en el cracker como materia prima. Tambin dispone de instalaciones de almacenamiento y acceso al terminal portuario, que son de gran importancia en la logstica de exportacin de

productos e importacin de materias primas. En Sines se producen dos tipos distintos de polietileno: polietileno de baja densidad y polietileno de alta densidad. Estos productos cubren una amplia gama de aplicaciones diferentes entre las que destacan film para bolsas e invernaderos, tuberas de gas y agua, envases, recubrimiento de cables, automvil (por ejemplo en depsitos de gasolina) y otras muchas aplicaciones. Otro aspecto que da un gran valor estratgico a esta adquisicin es la complementariedad de los procesos de produccin y productos de polietileno con los que ya tena Repsol YPF. Este complejo utiliza unas tecnologas en polietileno distintas de las de Puertollano y Tarragona, que le permiten producir una gama de productos de carcter estratgico a los que Repsol YPF no tena acceso por limitaciones en los procesos productivos de sus plantas. As, ha podido entrar en una serie de aplicaciones especiales de alto valor aadido, entre las que cabe destacar la tubera de alta presin (PE 100) para conduccin de agua y gas natural. Por otra parte la tecnologa del cracker es la misma que la del de Tarragona, lo que permite intercambiar los conocimientos adquiridos durante aos de operacin de las unidades para la aplicacin de las mejores prcticas de cada una, y que se reflejar en mejoras en la eficiencia operativa de ambos crackers, y por lo tanto en menores costes y aumento de la productividad. Capacidad de produccin kt 2001 2002 2003 2004 2005 Qumica derivada Poliolefinas Polietileno de baja densidad (PEBD) Polietileno de Alta densidad (PEAD) Produccin qumica derivada kt 2001 2002 2003 2004 2005 Poliolefinas Polietileno de baja densidad (PEBD) Polietileno de alta densidad (PEAD) 210 191 229 212 207 198 227 209 322 323 260 232 260 240 260 240 405 370 405 370

Bibliografa

Manual de procesos qumicos en la industria George T. Austin 5 Ed. (Ingls), 1 Ed. 1992 Editorial Mc Graw Hill. Fundamentos de tecnologa qumica Vollrath Hopp 1994 Editorial Revert Introduccin a la qumica industrial ngel Vian Ortuo 2 Ed. 1996, Editorial Revert http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/39/html/petroq ui.html Enciclopedia del plstico 2000; Centro empresarial del plstico.

www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/polietileno.htm www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno www.repsolypf.com