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α−BENZOÍL-AMINO-CINÂMICO
Duarte Correia
Síntese em Química Orgânica
4º Ano/1º Semestre
Sumário
A síntese do ácido α-Benzoil-amino-cinâmico foi realizada em 3 etapas. O primeiro passo teve como
objectivo a obtenção do material de partida, ácido hipúrico, por reacção do cloreto de benzoil com a
glicina. O rendimento foi de 63,56 % e o ponto de fusão obtido 188–190ºC.
Cl O O O
O C NH CH2 C
C NaOH OH
..
+ H2N C O Na
+
H2 HCl
O
O
Cl O + C
+
O Cl C NH2 C O Na
H2
.. C
+
H2N C O Na
H2
(III)
H O O
O O
O C C CH+ C OC O
N- +
H Cl C NH2
+
Cl C NH CH2 C
C O Na
O + H2 N OO Na+ + H2O
- H+
C
forma Zwiteriónica (I) (dipolar) ao reagir, na (VII)
(VI)
presença do catalisador alcalino (NaOH), (VIII)
converte-se numa forma nucleófila (II), que
ataca o cloreto de benzoílo formando uma
amida (III)
O O
C .. C
H3N+ NaOH
O Na
+
O Na
+
C H2N C
H2 H2
(I) (II)
- Cl- H H
O O O O O O
N
C NH CH2 C C NH CH2 C HN̈ H H
OH O Na
+
OH O
HCl
O
CH C C O CH C COO- Na+
NaOH 2.2. Síntese do ácido hipúrico
N O NH
C Num erlenmeyer de 250 mL,
C O
contendo 22 mL de água
destilada e 3 mL de uma
solução aquosa de NaOH 6M,
(VIII) adicionou-se 2,1 g de glicina e
(VII)
agitou-se até à total
2. Parte experimental [2, 5] dissolução. De seguida a esta mistura
reaccional, adicionou-se 3,7 mL de cloreto
2.1. Considerações gerais de benzoílo e 3 mL de NaOH (aq) e rolhou-
se o erlenmeyer. Agitou-se a mistura
Todas as reacções foram efectuadas na permitindo a libertação dos gases formados
hotte recorrendo a técnicas de montagem
H
HCl C C C
OH
NH
C O
(IX)
standart. no erelenmeyer até à completa mistura das
A caracterização dos produtos e do camadas formadas (incolor amarela). De
material de partida foi efectuada por forma a se obter uma solução alcalina,
espectroscopia de infravermelho, em adicionou-se 6 mL da solução de NaOH
pastilhas de KBr, num espectrofotómetro durante cerca de 3 m, acompanhando sempre
Nicolet AVATAR 360 FT-IR esp. Foram ainda a evolução do pH na reacção tendo-se
efectuadas medidas do ponto de fusão num observando uma variação na coloração da
medidor Electrothermal IA 9000 series. mistura reaccional de translúcida a
amarelada.
Num outro erlenmeyer preparou-se uma A obtenção do ácido α-Benzoil-amino-
mistura ácido/gelo, tendo-se para tal cinâmico, iniciou-se com a adição de 4,44 g
adicionado 15 g de gelo e 15 mL de HCl de 2-fenil-4-benzal-5-oxazolona, 43 mL de
(cc). A este último erlenmeyer adicionou-se água destilada e 8,6 mL de NaOH 6M a um
a mistura reaccional e obteve-se um sólido erlenmeyer de 250 mL. A mistura reaccional
esbranquiçado. Posteriormente, filtrou-se o foi então aquecida, sempre com agitação, até
sólido lavando-o com 3 porções de 6 mL de uma temperatura próxima à do ponto de
éter. A recristalização do produto foi ebulição, sem contudo conseguir a total
conseguida por dissolução a quente do dissolução do intermediário.
sólido numa quantidade mínima de uma Posteriormente, preparou-se um erlenmeyer
solução 1:3 (v/v) etanol / água, com contendo uma mistura HCl / gelo (21,5 mL
posterior arrefecimento, cristalização e /50 g) e filtrou-se imediatamente a mistura
filtração. reaccional aquecida. Após a filtração a
Após secagem numa estufa a 60 ºC, obteve- vácuo, formou-se um precipitado branco no
se um pó esbranquiçado ( 3,41 g ) com um erlenmeyer, ficando porém retido no funil
intervalo de fusão [188-190 ºC]. Todo este um sólido amarelo. Seguiu-se um período de
processo experimental teve a duração média repouso para a reacção total e filtrou-se o
de 4 horas. precipitado lavando-o com água destilada
gelada.
2.3. Síntese da 2-fenil-4-benzal-5-oxazolona Com a secagem deste numa estufa a 60 ºC,
obteve-se um sólido esbranquiçado ( 1,31 g )
Num erlenmeyer de 250 mL, adicionou-se 2 com um intervalo de fusão de [220-222ºC].
mL de benzaldeído, 3,40 g de ácido hipúrico, Todo este processo experimental teve a
5,7 mL de anidrido acético e 1,6 g de acetato duração média de 3 horas.
de sódio anidro. De seguida, com
aquecimento e sob agitação dissolveu-se a
3. Resultados e discussão
solução com algumas dificuldades e
transferiu-se para um balão de uma
tubuladura. Adaptou-se a este um 3.1. Técnicas e processos laboratóriais
condensador de refluxo, tendo-se deixado a
mistura reaccional em banho-maria durante A síntese do ácido α-Benzoil-amino-
cerca de 2 horas. Posteriormente, cinâmico foi efectuada em 3 partes distintas,
interrompeu-se o aquecimento e adicionou- pelo que a análise do procedimento
se lentamente 7,5 mL de etanol que reagiu laboratorial será efectuada por etapas.
de imediato com o sólido, com a libertação Assim numa primeira etapa, relativa à
de gases. Alguns momentos depois tapou-se síntese do material de partida, ácido
o balão reaccional e deixou-se em repouso hipúrico, verificou-se que o processo
durante a noite. Após o periodo de repouso, laboratorial é simples, obtendo-se, deste
efectuou-se a filtração do sólido obtido, modo, um bom rendimento (segundo a
lavando-o com 2 porções de 2+1 mL de literatura temos rendimentos na ordem dos
etanol e água em ebulição. 76%[vogel]). Assim se justifica o rendimento
Nesta fase obteve-se um sólido amarelado obtido para a reacção 63,56 %.
com cerca de 4,46 g e com um intervalo de Relativamente ao teste do ponto de fusão,
fusão [162-168 ºC]. Esta etapa experimental constactou-se que o ácido hipúrico apresenta
teve a duração média de 4,5 horas um intervalo de fusão [188-190 ºC] que se
situa no intervalo de fusão da literatura (188-
191 ºC)[6].
2.4. Síntese do ácido α-Benzoil-amino- Numa outra
cinâmico etapa do
trabalho
laboratorial, foi efectuada a síntese da 2- situação pode ser justificada, uma vez que se
fenil-4-benzal-5-oxazolona, tendo-se verificou a presença de uma grande
deparado com algumas dificuldades. Tal quantidade de sólido (possível
situação deve-se ao facto de tanto a intermediário) retida no funil de Hirisch
dissolução da mistura reaccional, como a aquando da filtração da solução ainda
transferência desta para o balão ter sido quente.
complicada pois permitiu a perda de Atendendo ao intervalo de fusão obtido para
reagente. este produto [160-165ºC] e à sua cor
No entanto, obteve-se um bom rendimento, amarelada, pode-se inferir que este poderá
cerca de 94,30 % (Apendice I), que quando ser ainda o intermediário. Em termos de
comparado com o da literatura é muito análise do ponto de fusão obtido para o
superior. Esta situação poderá ser explicada produto desejado, verificou-se que este era
em termos de reactividade. Isto é, se se tiver superior 220-222ºC quando comparado com
em conta que o arrefecimento sob refluxo a literatura (215ºC)[2] o que sugere que o
durante cerca de 2 horas foi efectuado com produto possa estar contaminado.
um baixo nível de homogeniedade da
mistura, pode-se então induzir que parte da 3.2. Caracterização espectroscópica
reacção pode ter ocorrido, mas a reacção não
foi completa, podendo haver quantidades Nesta etapa da experiência foram efectuados
vestigiais de reagente no produto. Assim se os espectros de infravermelho em KBr do
justifica o intervalo de fusão [162-168ºC] material de partida, do intermediário e do
ligeiramente grande que, no entanto, se produto final.
aproxima do valor da literatura (165-166ºC) Para o ácido hipúrico sintetizado, obteve-se
[3, 5]. o seguinte espectro de I.V.
No que respeita à síntese do ácido α-
Benzoil-amino-cinâmico, foi obtido um Figura 1- Espectro de I.V. do ácido
rendimento baixo 27,50 % (Apêndice I) face hipúrico, em pastilha de KBr.
ao valor da literatura (80-85 %) [2].Tal
Para o intermediário 2-fenil-4-benzal-5-
ozazolona obteve-se o seguinte espectro de
I.V. Figura 3- Espectro de I.V. do “possível
intermediário”, em pastilha de KBr.
Por fim efectuou-se o espectro de
infravermelho do produto final, isto é do
ácido α-Benzoil-amino-cinâmico e obteve-
se o seguinte resultado.
Legenda: F- forte; f- fraca; mf- média a fraca; m- média; ?- não identificada mas existente.
=>m[C7H6O]=2 x1,044=2,088 g
n = m / MM n = 0,0197 mol
m[C16H11O2N]obtida = 0,4869 g
Como a quantidade química de
benzaldeído é maior que a de ácido hipúrico,
então o reagente limitante é o ácido hipúrico
pois a reacção ocorre na proporção 1:1. 6.3. Apêndice III
Desta forma temos que o rendimento é dado
por : Na tabela seguinte, está representado a
ficha técnica dos reagentes e produtos
1 mol (C6H9NO3) 1 mol (C16H11O2N) envolvidos na experiÊncia laboratorial.
179,18 g 249,25g
3,40 g x x= 4,73 g Tabela 2: Ficha de Segurança de
Deste modo, o rendimento da reacção é reagentes e produtos[9].
dado por: Ponto
Massa Ponto
4,46 de Riscos e
η= x100% = 94,30 % Composto Mol.
(g.mol-1)
C.A.S.
ebulição
de fusão
segurança
4,73 (ºC)
(ºC)
Anidrido
Cálculo do rendimento do ácido α- acético
102,09 [108-24-7] 138-140 -73
R: 10-34
S: 26-45
benzoil-amino-cinâmico (CH3CO)2O
2-fenil-4-
benzal-5-
249,25 - - 165-166 -
oxazolona
(C16H11O2N)
Acetato de
sódio anidro 82,03 [127-09-3] >300 - -
(C2H4O2)
Ácido α-
benzoíl-
amino- 267,16 - - 215 -
cinâmico
(C16H13O3N)
Ácido
[7647-01- R:34-37
cloridrico 36,46
0] S-26-45
(HCl)
Ácido
hipúrico 179,18 [495-69-2] - 185-195 -
(C6H9NO3)
Benzaldeído
106,12 [100-52-7] 178-179 -26 -
(C7H6O)
Cloreto de
benzoílo 140,57 [ ] 197 -0,5 -
(C7H5OCl)
Etanol
46,07 [64-17-5] - - R 11
(C2H6O)
Éter
dimetílico 74,14 [11-96-6] 162,2 34,6 R 11
(C4H10O)
Glicina
cristalina 75,07 [56-40-6] - 262 -
(C2H5NO2)
Hidróxido de R 35
[1310-73-
sódio 40,00
2]
318 - S
(NaOH) 26,37/39,45