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INTEGRANTES: Chvez Benites Jenny Dioses Morales Jacqueline Nakaya Barzola Daniel
Qu es el cianuro?
El termino CIANURO incluye a todos los grupos CN en compuesto de cianuro que se puede determinar como in cianuro, CN. Los cianuros son compuestos potencialmente txicos ya que un cambio de pH en el medio puede liberar cido Cianhdrico, compuesto generalmente asociado con la mxima toxicidad de estos compuestos es por ello que es de suma importancia determinar como Ion Cianuro ( CN- ) la presencia de todos los compuestos cianurados en aguas naturales, potables, residuales y residuales tratadas. El cianuro es una sustancia txica que puede ser letal si se la ingiere o se la inhala en cantidades suficientes.
El cianuro es extremadamente txico tanto para peces como para la salud humana,
pues los cianuros inhiben reversiblemente la oxidacin de las enzimas, deprimiendo el contenido de oxgeno en los tejidos
El CNH (cianuro de hidrgeno o cido cianhdrico) es de efecto letal sobre las especies humana y animal en bajas concentraciones. Por ello su empleo en la industria est muy restringido.
El cianuro se utiliza en minera para extraer oro (y plata) del mineral, en particular mineral de baja ley y mineral que no puede tratarse fcilmente mediante procesos fsicos simples como la trituracin y la separacin por gravedad.
INCLUYE EL ANIN DEL CIANURO (CN-) Y EL HIDROGENO DEL CIANURO MOLECULAR (HCN) EN FORMA ACUOSA O GASEOSA.
LA PROPORCIN DE HCN Y DEL ANIN CIANURO EN SOLUCIN SIGUE UNA ECUACIN DE EQUILIBRIO, LA CUAL ES INFLUENCIADA POR EL PH. A UN PH DE 9.3 A 9.5 LAS FORMAS SE ENCUENTRAN EN EQUILIBRIO. A PH ELEVADO PREDOMINARA EL ANIN DEL CIANURO Y AUN PH BAJO EL CIANURO DE HIDROGENO GASEOSO (HCN). LOS CIANUROS LIBRES CONSTITUYEN LAS FORMAS MAS TOXICAS.
Casi todo el cianuro libre est presente como HCN cuando hay abundantes iones de hidrgeno presentes, es decir, a un valor de pH de 8 o menos. Este HCN, entonces, puede volatilizarse y dispersarse en el aire. Cuando el pH es superior a 10.5, hay pocos iones de hidrgeno presentes y casi todo el cianuro libre est presente como CN-. En condiciones normales de temperatura y presin, las concentraciones de HCN y CN- son iguales a un valor de pH de aproximadamente 9.4.
CIANURO TOTAL:
SON CIANUROS EN CONDICIN ACUOSA. COMPRENDE AL CIANURO LIBRE, AS COMO A TODOS LOS CIANUROS ALCALINOS SIMPLES Y LOS CIANUROS ALCALINOS DE ZINC Y CADMIO. SUMA DE TODAS LAS FORMAS INORGNICAS DE CIANURO QUE SE DISOCIAN Y LIBERAN CIANURO LIBRE CUANDO SE DESTILA BAJO CONDICIONES FUERTEMENTE ACIDAS ( CIANURO LIBRE, COMPLEJOS CIANOMETLICOS DISOCIABLES EN ACIDO DBIL Y COMPLEJOS CIANOMETLICOS FUERTES). ALGUNOS MTODOS TAMBIN CONSIDERAN QUE EN ESTA ESPECIE SE INCLUYE CIANURO PROVENIENTE DE COMPUESTOS ORGNICOS.
Sulfuros
Reacciona con el cianuro para formar tiocianato, especialmente a valores elevados de pH, y disminuir la cantidad de cianuro medida. Se destila con el cianuro afectando la lectura del electrodo especfico. Se puede verificar la presencia de sulfuros colocando una gota de la muestra en papel de acetato de plomo previamente humedecido con solucin buffer, pH = 4. Si el papel se oscurece, indica la presencia de sulfuros.
Tiocianato
Puede transformarse en cianuro bajo las condiciones cidas de la destilacin y aumentar la cantidad original de cianuro. Para evitar la interferencia del tiocianato se utiliza en la destilacin el cido clorhdrico en vez del cloruro de magnesio. Si la concentracin de tiocianato en la solucin es muy elevada, la interferencia puede disminuirse aadiendo cido sulfrico y cloruro de magnesio.
Nitritos
Pueden formar cido cianhdrico con los compuestos orgnicos durante la destilacin. Para evitar la interferencia de los nitritos, se adiciona cido sulfmico antes de la destilacin (2 g, a la muestra, antes de la destilacin).
carbonatos
Una concentracin elevada de carbonato en la solucin puede provocar la formacin excesiva de gas durante la destilacin. El CO2 formado reducira la concentracin de NaOH en la solucin de absorcin dificultando la absorcin del cianuro destilado. Se puede verificar la presencia de carbonatos por medio de un anlisis de alcalinidad.
Metales
La presencia de metales tales como el hierro, el cobalto y el mercurio puede disminuir la cantidad de cianuro presente en la muestra a causa de la formacin de complejos muy estables que no pueden ser detectados por las tcnicas de anlisis habituales.
Las tcnicas de anlisis qumico de compuestos de cianuro ms empleadas son: Espectofotometra para cianuro total, libre y WAD. Potenciomtrico para cianuro total, libre y WAD. Colorimtrico para libre y WAD. Volumtrico para cianuro libre
METODO COLORIMTRICO
LOS CIANUROS LIBRES SE TRANSFORMAN MEDIANTE REACCIN CON CLORAMINA-T A PH<8 EN CLORURO DE CIANGENO, EL CUAL REACCIONA CON PIRIDINA PARA FORMAR CIDO GLUTACNICO. ESTE LTIMO A SU VEZ, EN PRESENCIA DE CIDO BARBITRICO GENERA UN COMPUESTO COLOREADO (ROJO AZUL) SUSCEPTIBLE DE DETERMINACIN COLORIMTRICA.
MATERIALES Y REACTIVOS
ESPECTROFOTMETRO O COLORMERO EQUIPADO PARA LECTURAS A 578 NM CON CUBETAS DE 1CM DE PASO PTICO.
REACTIVO DE PIRIDINA-BARBITRICO
DISOLUCIN DE DIHIDROGENO FOSFATO DE SODIO 3N DISOLUCIN DE NAOH DISOLUCIN PATRN DE CN-
PROCEDIMIENTO
OPERAR CON 25 ML DE MUESTRA PROBLEMA O DISOLUCIN PATRN EN MATRACES AFORADOS DE 100 ML
AADIR 4 ML DE DISOLUCIN DE DIHIDROGENO FOSFATO DE SODIO Y MEZCLAR AADIR 2ML DE DISOLUCIN DE CLORAMINA-T Y MEZCLAR AADIR 5ML DE REACTIVO PIRIDINA-BARBITRICO Y MEZCLAR ESPERAR 8 MINUTOS PARA DESARROLLO DEL COLOR EFECTUAR LAS LECTURAS EN EL ESPECTROFOTMETRO .OBTENER LAS LECTURAS DE TRANSMITANCIA DE PATRONES Y MUESTRAS. CONSTRUIR LA CURVA DE CALIBRADO.
RESULTADOS
DE LA CURVA DE CALIBRADO SE OBTIENE LA CONCENTRACIN DE LA MUESTRA. EL MATERIAL DE VIDRIO QUE SE VAYA A USAR DEBE SER LAVADO CUIDADOSAMENTE CON MEZCLA CRMICA A FIN DE EVITAR POSIBLES CONTAMINACIONES.
CUANDO NO QUEDA MS CIANURO EN SOLUCIN, EL EXCESO DE PLATA PRECIPITA COMO AgCN O REACCIONA CON EL INDICADOR (GENERALMENTE KI) PARA FORMAR AgI.
KI + AG -> K+AGI
EN AMBOS CASOS, EL PUNTO FINAL DE LA TITULACIN LO PROPORCIONA LA APARICIN DE UNA TURBIDEZ PERMANENTE, BLANCA O AMARILLO OPALESCENTE.
EN AUSENCIA DE UN INDICADOR Y HABIENDO METALES EN SOLUCIN, EL MTODO CUANTIFICA EL CIANURO LIBRE, LOS CIANUROS DE ZINC Y UNA PARTE (< 10 %) DE LOS CIANUROS DE COBRE.
PARA EVITAR LA SOBREESTIMACIN DEL CIANURO LIBRE CONTENIDO EN SOLUCIONES DE CIANURACIN CON COBRE, ES NECESARIO ADICIONAR COMO INDICADOR UN MILILITRO DE KI AL 5 %. ADEMS DEL USO DE OTROS INDICADORES (RODANINA), ES POSIBLE DETECTAR EL PUNTO FINAL DE LA TITULACIN POR MEDIO DE UN ELECTRODO ESPECFICO PARA AG+/S=, EL CUAL REGISTRAR, POR MEDIO DE UN POTENCIMETRO, LA LECTURA EN MV DELA SOLUCIN. EN EL MOMENTO EN QUE EL CIANURO LIBRE SE AGOTA, SE PRESENTA UN CAMBIO BRUSCO EN LA PENDIENTE DE LA CURVA MV CONTRA TIEMPO, EL CUAL NOS INDICA EL PUNTO FINAL DE LA TITULACIN. SE RECOMIENDA REALIZAR LA TITULACIN TRES VECES Y SACAR UN PROMEDIO DEL RESULTADO..
EQUIPO
AGITADOR MAGNTICO.
BURETA O MICROBURETA.
REACTIVOS
SOLUCIN INDICADORA DE YODURO DE POTASIO AL 5 %.
SOLUCIN ESTNDAR DE NITRATO DE PLATA. SOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO 1 M
PROCEDIMIENTO
VERIFICAR QUE LAS MUESTRAS A LAS QUE SE VA A MEDIR EL CIANURO ESTN ALCALINAS. SI NO ES EL CASO, ADICIONAR GOTAS DE LA SOLUCIN DE NAOH 1 M HASTA TENER UN PH DE 11. VERTER CON UNA PIPETA VOLUMTRICA 10 ML DE LA SOLUCIN PROBLEMA EN UN VASO DE PRECIPITADO Y ADICIONAR UNAS GOTAS (TRES) DEL INDICADOR (KI O RODANINA). TITULAR CON LA SOLUCIN ESTNDAR DE NITRATO DE PLATA HASTA CAMBIO DE COLOR DE TRANSPARENTE INCOLORO A AMARILLO CLARO OPACO SI EST UTILIZANDO YODURO DE POTASIO, O HASTA VIRE A AMARILLO SI EST UTILIZANDO RODANINA. SI NO UTILIZA NINGN INDICADOR, LA SOLUCIN SE VOLVER LIGERAMENTE TURBIA.
1 ML DE LA SOLUCIN DE NITRATO DE PLATA EQUIVALE A 20 MG/L DE CIANURO CUANDO SE TOMA UNA ALCUOTA DE 10 ML DE LA MUESTRA PROBLEMA. CONCENTRACIN DE CIANURO (MG/L) = (A B ) X 20 A = ML DE NITRATO DE PLATA EMPLEADOS EN TITULAR 10 ML DE LA MUESTRA PROBLEMA.
MTODO COLORIMTRICO: MTODO DEL ACIDO PCRICO PARA LA DETERMINACIN DE CIANURO WAD
EN PRESENCIA DE CIANURO LIBRE, EL ACIDO PICRICO (TRINITROFENOL C6H2OH(NO2)3 )ES REDUCIDO A ACIDO ISOPURPURATO, EL CUAL EN SOLUCIN DA UNA SUSTANCIA COLORADA, CUYA INTENSIDAD ES DIRECTAMENTE PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIN DE CIANURO LIBRE. EN ESTE PROCEDIMIENTO, EL CIANURO QUE ESTA DBILMENTE COMPLEJADO CON METALES COMO CADMIO, COBRE, NQUEL Y ZINC, ES DISOCIADO POR LA ADICIN DE UN LIGANDO QUMICO, EL CIANURO LIBRE RESULTANTE ES AHORA CAPAZ DE REACCIONAR CON EL ACIDO PCRICO.
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QUITAR DE CALENTAMIENTO, SIN QUITAR EL FLUJO DE AIRE POR 15MIN DRENAR EL CONTENIDO DEL LAVADOR DE GASES Y DILUIR A 250ML EN MATRAZ VOLUMENTRICO
AL PASAR LOS ELECTRODOS DE UNA DISOLUCIN A OTRA, DEBEN LAVARSE CON ABUNDANTE AGUA DESIONIZADA Y SECARSE CUIDADOSAMENTE CON PAPEL ABSORBENTE. NO FROTAR LA MEMBRANA.
EL NMERO DE PATRONES Y LA FRECUENCIA DE CALIBRACIN DEPENDEN DE LAS CONDICIONES DE TRABAJO Y DE LA PRECISIN REQUERIDA.
Ionometro
ELECTRODO
PROCEDIMIENTO: Destilacin
CONCLUSIONES Los resultados del anlisis de cianuro va estar en funcin del tratamiento que se le de a la muestra. Considerar que a mayor dilucin de muestra hay mayor imprecisin del anlisis. Mantener las muestras antes de analizar a pH = 12, a 4 C y protegidas de la luz solar. Usar frascos plstico o vidrios limpios. Adicionar arsenito sdico si hay oxidantes presentes. Adicionar carbonato o acetato de plomo si hay sulfuros presentes.
BIBLIOGRAFA
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