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Compostos encontrados nos organismos vivos, geralmente insolveis em gua e solveis em solventes orgnicos. Nesta classe esto includos os leos, gorduras, ceras, hormnios esteroidais, colesterol, vitaminas lipossolveis, e os fosfolipdeos (membranas celulares), etc.
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Ceras
triestearina (sebo)
O H2C H C H2C O O O C O C O P O
-
Fosfolipdeo
Fosfatidil colina ( presente nas membranas de organismos superiores )
CH3 H
OH HO H3 C
CH3
O CH3
CH3
HO
estradiol
Vitamina E ( a-Tocoferol)
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CLASSIFICAO DOS LIPDEOS: I Lipdeos Simples II Lipdeos Complexos: A seguir descreveremos estas duas classes de lipdeos. I- LIPDEOS SIMPLES: So aqueles que sofrem quebra pela molcula de gua (hidrlise) produzindo como produtos cidos graxos e lcoois. So os leos, gorduras e ceras.
I.1. leos e Gorduras: tambm chamados de triacilglicerois (TAG), pois so steres derivados de cidos graxos (de longa cadeia alqulica) e glicerol, tambm chamado de glicerina, cujo nome oficial da IUPAC 1,2,3-propanotriol.
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Frmula Geral:
O H C O C R1 O H C O C R2 H C O C R3 O H
onde, R1, R2, R3 so cadeia alqulicas de grande nmero de carbonos, ex.: C15H31, C24H51, etc. leos: TAG que so lquidos a temperatura ambiente. Gorduras: TAG que so slidos a temperatura ambiente.
Os TAG variam no comprimento (a partir de 3 a 25 Carbonos) e tambm na saturao da cadeia carbnica. As gorduras possuem a cadeia carbnica saturada, j os leos possuem de 1 a 4 insaturaes (duplas ligaes) na cadeia carbnica. As gorduras e leos so steres, portanto so produtos da reao entre o glicerol e um cido carboxlico graxo, isto , cidos de cadeias longas, embora na composio de gorduras do leite e derivados alguns so de pequena cadeia como por ex. o cido butanico (4 Carbonos), tambm chamado de cido butrico.
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Nome usual
IUPAC c. butrico CH3(CH2)2COOH c. butanico c. valrico CH3(CH2)3COOH c. Pentanico c. caprico CH3(CH2)4COOH c. Hexanico c. caprlico CH3(CH2)6COOH c. octanico c. cprico CH3(CH2)8COOH c. decanico c. lurico CH3(CH2)10COOH c. dodecanico c. mirstico CH3(CH2)12COOH c. tetradecanico c. palmtico CH3(CH2)14COOH c. hexadecanico c. esterico CH3(CH2)16COOH c. Octadecanico c. Araqudico CH3(CH2)18COOH c. eicosanico c. linocrico CH3(CH2)22COOH c. Tetracosanico c. palmitoleico (C16:1) CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH c. oleico (C18:1) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH c. linoleico (C18:2) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH c. linolnico: (C18:3) CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH c.araquidnico: (C20:4)) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
Frmula
Nome
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A estrutura de um cido graxo pode tambm ser indicada mediante uma notao simplificada, na qual se escreve o nmero de tomos de carbono seguido de dois pontos e depois um nmero que indica quantas ligaes duplas esto presentes na molcula. O linolico, nesse caso, seria representado por 18:2 ou C18:2. Encontra-se tambm na literatura o smbolo para indicar a presena de dupla ligao, sendo a posio desta funo definida pelo nmero correspondente indicado como potncia. A forma simplificada de nomenclatura tem como inconvenientes principais a indefinio da posio e da isomeria geomtrica (cis=Z ou trans = E) das ligaes duplas.
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Ultimamente, principalmente nas reas de nutrio e bioqumica, verifica-se uma tendncia em agrupar os cidos graxos insaturados em famlias conhecidas como (mega). Sua representao costuma ser baseada no nmero de carbonos, nmero de duplas ligaes e a posio que a primeira dupla ligao ocupa na sua estrutura a partir do grupo terminal metila (CH3). Exemplo: 18:3n6, ou seja, 18 contm 18 carbonos 3 contm trs duplas ligaes n6 a primeira ligao est localizada no carbono 6, a partir do grupo metila (mega-6 ou -6).
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Nesta nomenclatura, o cido oleico (C18:1n9) seria pertencente classe dos -9. A famlia dos -3 estariam representados pelo cido a-linolnico, cido 5(Z),8(Z),11(Z),14(Z),17(Z)eicosapentanico- EPA - (ou seja, C20:5n3) e pelo cido 4(Z),7(Z),10(Z),13(Z),16(Z),19(Z)docosaexaenico DHA (ou seja, C22:6n3). Os cidos graxos mais abundantes na natureza tem 16 ou 18 tomos de carbono. Esto includos entre eles os cidos palmtico, esterico, linolico e olico. Estes cidos aparecem como os principais constituintes dos triacilgliceris dos leos de soja, dend, girassol, colza, caroo de algodo, oliva, amendoim, que representam 84% da produo mundial de leos vegetais.
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Exemplo de gordura:
O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2 O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
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Exemplo de um leo:
O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2 O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH O H H C C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 leo vegetal
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Comportamento de leos e gorduras em gua: Os cidos graxos de pequena cadeia so solveis em gua (ptes. de H). Os de cadeia grandes so solveis em solventes apolares. Sais de cidos graxos insaturados so sempre mais solveis em gua do que os saturados de igual peso molecular, principalmente os de metais pesados. Esta propriedade empregada na separao quantitativa de cidos graxos saturados e insaturados, por meio de sais de chumbo. leos so pouco solveis em gua, formando uma pelcula monomolecular em gua.
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Reaes: 1) Transformao de leos em gorduras; reao de hidrogenao: Voc j deve ter verificado existe no supermercado vrios tipos de margarinas vegetais ou gordura vegetal hidrogenada de vrias fontes, ex. de milho, de coco, etc. Estas gorduras so obtidas por hidrogenao cataltica de leos:
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CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2
H2/catalizador (Ni, Pd ou Pt)
olena (leo)
estearina (gordura)
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2) Produo de sabes; reao de saponificao: A saponificao nada mais do que uma reao de hidrlise bsica de triacilgliceris, isto , reao da gordura ou leo com gua, catalisada por hidrxido de sdio, formando sal de cido carboxlico de longa cadeia que o sabo.
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H C O H H C O H H C O H H Glicerol
+ + +
R1 R2 R3
O + C O Na O + C O Na O + C O Na
+
-
H2O
+
-
H2O
+
-
+ +--
H2O
+
-
+
--
+
-
leo H2O
++ -+
-
+
--
leo
H2O
-H -- + H + -- O + H
-H -- + H + -- O + H
H O
H O
Nmero de saponificao de um leo ou gordura o nmero de mg de NaOH ou KOH requerido para hidrolisar 1.0 g de material. Indica o peso molecular mdio do leo ou gordura.
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3) Reao de hidrlise enzimtica no organismo: No nosso organismo como primeira etapa tambm ocorrer uma reao de hidrlise, s que agora catalisada por uma enzima chamada lipase. A molcula do TAG quebra em glicerol e molculas de cidos carboxlicos. Tanto o glicerol como o cido carboxlico vo ser oxidados para gerar CO2, H2O e energia.
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H + 2H O H gua lipase H C O H + R1 O H C O C R1 HC O H H
Glicerol
O C OH
O R3 C OH
c. Carboxil.
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C C
+ I2 (Lugol)
C C I I
Nmero ou ndice de iodo: o nmero de gramas de iodo que pode ser adicionado a 100 g de lipdeo. Indica o nmero de insaturaes.
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R1 C C H + KMnO4 R2 R 3
Exemplo:
R1
R2 cetona e/ou
OH
C O + R3 C
O OH
cido carboxlico
OH
CH3(CH2)7 C O + O C (CH2)7COOH
32
R1 C C H + O3 R2 R3
R1
C C R2 O O R3 ozondeo
R1 R2
C O +O C
H R3
33
35
Fe
++
R CH CH CH CH2 R1 O hidroperxido O H
fase final
R CH CH CH CH2 R1 + OH O . + H.
.CH
CH CH2 R1 + H.
R CH CH CH CH2 R1 OH lcool
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O R1 Ex.: C O R2 O palmitato de miricila, principal componente da cra da abelha. ponto de fuso = 72 oC onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas
C15H31 C O C30H61 O
C15H31 C O (CH2)15CH3 palmitato de cetila (do espermaceti da baleia) O HO CH2(CH2)n C O CH2(CH2)mCH3 n = 16-28 m = 30 e 32
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cra da carnaba
II.1. Fosfolipdeos: Os Fosfolipdeos e Glicolipdeos, so componentes estruturais das membranas das clulas vivas, e tambm parecem constituir um fator essencial na formao do cogulo sanguneo. Os fosfolipdeos tem a seguinte frmula estrutural:
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R1 R2
C O CH O O H2 C O P O R 3 O
c. graxo c. graxo
G l i c e r o l
fosfato
l cool
40
+ -
H H OH H H
OH
HO
H OH
Inositol
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O CH3(CH2)16 C O CH2 CH3(CH2)7 CH CH (CH2)7 C O CH O + O H2C O P O CH2CH2N (CH3)3 O Fosfatidil colina (ou, 1-palmitil-2-oleil-fosfatidil colina)
-
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O Os fosfolipdeos tem tambm suas propriedades fsicas, altamente dependentes da cadeia alqulica. A presena de uma cauda apolar (alquil) e de uma cabea polar, capacita a membrana fazer a conexo entre uma fase polar e outro apolar. Este um fator determinante para controlar seletivamente a permeabilidade nas membranas das clulas.
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O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2 O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH CH2 Bicamada da membrana O celular O P OO cadeia alqulica = R CH2 cabea polar CH2 + NR3 protenas
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R1
O C O CH2
O H2 C O C R 1
OH
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H H C OH H OH HO H OH O H H OH
Fosfatidil inositol
O O O C C O R1 R2
O P O
-
H C O
CH2
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C OH H C NH2 CH2OH
CH3(CH2)12 H C C H H
C OH H C NH
C OH O H C NH C
O CH2
H OH
Cerebrosdeo (glicolipdeo)
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Os esfingolipdeos, juntamente com as protenas e os polissacardeos, compe a mielina, a cobertura protetora que recobre as fibras nervosas ou axnios. Os axnios das clulas nervosas transportam os impulsos eltricos dos nervos; a mielina foi descrita como tendo funo em relao ao axnio semelhante do isolante em um fio eltrico.
II.2. Esterides: Compostos esteroidais so aqueles que so derivados do peridrociclopentafenantreno, que tem a seguinte cadeia carbnica:
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R C C C H
12 1 2 11 19 CH3 10 5 4
C C C
C C C
C C
20 18 R CH3 13 14 17
H
16
C C
C C
C C
OU SEJA,
C 9
D
15
A
3
B
6
8 7
R
-H - H (no lugar do -CH3 19) - CH2CH3 (20 e 21) - CH(CH3)CH2CH2CH3 (20, 21, 22, 23, 24)
-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH3
20 21 22 23 24 25 26 27
Nome
Androstano Estrano Pregnano Colano Colestano
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CH3
18
CH2
23CH2
21 26
22
CH3
18
CH2
23CH2 24
12 11 19 1 CH3 9 C 2
CH3 CH 20
17
13
D
14 15
12 11 19 1 CH3 9 C 2
CH3 CH 20
17
13
D
14 15
C O 16 W H
A
3 4
10 B 5 6
8 7
A
3 4
10 B 5 6
8 7
Colesterol
W= W=
Biossntese dos cidos graxos: A biossntese dos cidos graxos realiza-se por um complexo enzimtico chamado cido Graxo Sintetase (FAS). Esta reao adiciona seqencialmente unidades de dois tomos de carbono a cadeia linear crescente, que sofre uma srie de processos de oxi-reduo e trans-eterificao que culminam na formao da cadeia saturada. Basicamente, estes intermedirios se ligam atravs de uma ligao tioster a uma protena portadora de acila (ACP) que transporta o radical hidrogenocarbonado para as diferentes enzimas do complexo para realizar uma reao especfica de cada vez.
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5. LEOS FIXOS: 5.1 leos vegetais de interesse farmacutico: leo de rcino: o leo fixo obtido das sementes de Ricinus communis (L.) (Fam. Euphorbiaceae). Este leo preparado passando as sementes por um moedor formado por rodilhas de bordas cortantes que rompem os tegumentos sem lesar o endosperma, e os separam por meio de tamizes e ar comprimido. Depois os cotildones so espremidos por uma prensa. O leo assim obtido se aquece a vapor para destruir as albuminas, filtra-se e clarea-se. A planta originria da ndia, e os principais produtores atualmente so Brasil, ndia, China, Rssia e Tailndia. Conhecem-se distintas variedades que crescem como arbustos. Atualmente se cultivam as variedades menores e mediante as melhoras do cultivo se tem conseguido plantas de elevado rendimento das sementes. A colheita mecnica tem substituda a manual.
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As sementes de mamona contm de 45 a 55% de leo fixo, por volta de 20% de substncias proticas, globulinas, albuminas, nucleoalbuminas, glicoprotenas, ricina, uma toxoalbumina, a ricinina, um alcalide. O bagao das sementes de mamona contm um alrgeno que provoca reaes alrgicas em indivduos hipersensveis. O leo de rcino amarelo plido praticamente incolor, transparente, viscoso, de odor suave e gosto oleoso que finalmente deixa um sabor acre e nauseoso. Quimicamente uma mistura de triglicerdeos, em sua maioria triricinolena. Os principais cidos so: ricinoleico (12-(R)-hidroxileico, isoricinoleico, esterico e desidroxiesterico. A presena do cido ricinoleico formando de 70 a 80% do total dos cidos graxos confere-lhe suas propriedades fsico-qumicas, como sua solubilidade em etanol 70%, o baixssimo ponto de fuso, o poder rotatrio, nico no caso dos leos fixos. A ao purgativa desse leo se atribui ao cido ricinoleico e ao seu estereoismero que so liberados no intestino quando as lipases do duodeno se hidrolisam na triricinolena.
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Gl
O CH3
C N
Linamarina
Usos: o leo de linhaa usado em pinturas. Para isto ele serve como secantes ou com resinato de magnsio que, forma sais metlicos, fazendo que se seque mais rapidamente. As sementes de linho inteiras so usadas para se fazer preparados demulcentes e modas so usadas para cataplasmas. O leo usado em linimentos, e investigaes recentes sugerem um poder antibacteriano quando so empregados em solues tpicas. A torta que resulta da expresso que contm linamarina, um glicosdeo cianogentico, derivado da acetona.
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Manteiga de cacau: obtida a partir de sementes de Theobroma cacao L. (Fam. Sterculiaceae) por expresso a quente. Filtra-se quando ainda est derretida e se deixa esfriar em moldes. A manteiga de cacau composto de glicerdeos dos cidos estericos, palmtico, arquico, oleico entre outros, formando triglicerdeos e glicerdeos mistos. Possuem, apesar disto um ponto de fuso bem definido (35 38 C). Pode ser adulterado com ceras como a estearina, ou com gorduras animais (sebos) ou vegetais. Usos: usado como base para preparao de supositrios, lpis labiais, etc.
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5.2 leos comestveis: leo de girassol: o girassol, Helianthus annus L. (Fam. Asteraceae), uma das oleaginosas de clima temperado mais difundidas. O leo obtido da expresso e extrao com solventes. Possui uma elevada porcentagem de cido graxos insaturados, fundamentalmente o linoleico (60%), olico (20%) e linolnico (8%) assim como os saturados (10%). Por engenharia gentica desenvolveram-se variedades nas quais alterou-se a composio de cidos graxos, assemelhando-se ao azeite de oliva, com 70% de cido olico. leo de soja: a soja a semente da Gylicine max L. (Fam. Fabaceae). As sementes contm at 20% de leo, composto por cidos poliinsaturados (linolnico e linoleico). Na cera que separado por resfriamento encontram-se fitosteris, teis como precursores na sntese de hormnios. tambm fonte de lecitina vegetal. leo de nabo: o leo de nabo, Brassica napus L. (Fam. Brassicaceae), contm uma elevada porcentagem de cido ercico, que txico. Para o consumo humano desenvolveram-se variedades chamadas de cero-ercico. A mais difundida chamada de canola so compostos pelo linoleico, olico e palmtico.
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leo de coco: o leo fixo obtido pela expresso ou extrao das sementes de Cocos nucifera L. (Fam. Arecaceae). O coqueiro cresce nas regies costeiras de todos os pases tropicais, alcana uma altura de aproximadamente 20 metros. Apresenta um penacho foliar terminal donde se desenvolvem os frutos, que podem pesar mais de 1 kg cada um. O leo um lquido incolor ou amarelado fraco, que a 20 C torna-se semi-slido e a -15 C forma um slido quebradio. No contm cidos graxos livres e inodoro e inspido. formado por uma mistura de glicerdeos cujos principais cidos graxos so o lurico, mirstico, palmtico, caprlico, cprico, esterico e oleico. Devido a sua presena dos cidos de cadeia hidrogenocarbonada mais curta na forma livre, o leo pode ter um cheiro desagradvel. A regio da bacia do Rio Prata, comercializado tambm o leo de coco paraguaio, que produzido dos frutos de outras espcies de palmceas (Arecaceae). Contm uma porcentagem elevada de cido oleico em relao ao leo obtido do C. nucifera L. Usos: fundamentalmente em misturas comestveis, em cosmticos e sabes. uma importante matria-prima na preparao de detergentes, na indstria farmacutica como base para ungentos.
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Cera de carnaba: obtm-se das folhas da palmeira Copernicia cerifera Mart. (Fam. Arecaceae), sacundindoas para que caiam livres. Purifica-se logo para eliminar as matrias estranhas. uma cera dura, de cor amarronzada a amarelo claro, e se vende na forma de p grosso, em escamas ou em fragmentos irregulares. Em geral inspida e tem um leve cheiro caracterstico. composta por steres, principalmente o acetato de miricilo, junto com alguns lcoois livres e outros componentes menores. Baixo ndice cido, ndice de saponificao de 75 a 95; ndice de iodo de 7 a 14. Usos: revestimento de drgeas, produo de velas e graxas para calados.
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de
uso
industrial