CURS 8.

COMBINAII CU FUNCIUNI MONOVALENTE. COMPUI HALOGENAI

Compuii halogenai conin n molecul drept grup funcional unul sau mai muli atomi de halogen (fluor, clor, brom, iod). Ei deriv formal din hidrocarburi prin nlocuirea unui atom de hidrogen cu un atom de halogen. Clasificare. Nomenclatur Compuii halogenai se clasific dup urmtoarele criterii: a) natura atomului de halogen: - derivai fluorurai - derivai clorurai - derivai bromurai - derivai iodurai b) natura radicalului hidrocarbonat legat de atomul de halogen: - compui halogenai alifatici saturai (n care halogenul este legat de un radical alchil, cicloalchil sau de catena lateral a unei alchilarene) - compui halogenai alifatici nesaturai (cu halogenul legat de un carbon olefinic) - compui halogenai aromatici (cu halogenul legat de un nucleu aromatic) c) numrul atomilor de halogen grefai pe catena hidrocarbonat: - compui mono-, di-, tri-, polihalogenai. Numele compuilor halogenai se formeaz prin adugarea numelui halogenului ca prefix la numele hidrocarburii. Se pot denumii i considernd molecula compusului halogenat ca halogenur a restului hidrocarbonat:
CH3Cl
clormetan clorur de metil

CH2=CHCl
cloreten clorur de vinil

C6H5Cl
clorbenzen clorur de fenil

Poziia i numrul atomilor de halogen se noteaz prin cifre. Dac molecula conine mai muli atomi de halogen diferii, ei se indic n ordine alfabetic sau n ordinea crescnd a numrului de ordine a halogenului:
CH3 CH2 CH2 Cl
1-clorpropan clorur de n-propil

CH3 CH CH3 Cl
2-clorpropan clorur de izopropil

CH2 CH2 CH2 CH2 Cl Br

1-brom-4-clorbutan 1,4-bromclorbutan

Doi atomi de halogen legai de acelai atom de carbon se numesc geminali; cei aflai n poziiile relative 1,2 se numesc vicinali:
CH3CHBr2
1,1-dibrometan

BrCH2CH2Br
1,2-dibrometan

191

gem-dibrometan

vic-dibrometan

1. METODE DE OBINERE
1.1. Halogenarea direct Compuii halogenai se obin din hidrocarburi prin halogenare direct, sau din compui cu grupe funcionale (RX unde X = OH, NH2, >C=O) prin nlocuirea acestora cu atomi de halogen. 1.1.1. Halogenarea alcanilor i cicloalcanilor
RH + X2 RH + HX

X = Cl, Br Halogenarea direct a hidrocarburilor saturate este o reacie de substituie ce decurge prin mecanism homolitic nlnuit. Ea are loc prin iniiere fotochimic, termic sau cu ajutorul promotorilor. Oxigenul este un inhibitor al reaciei, pe care o mpiedic chiar n concentraii mici. n cazul metanului i etanului, halogenarea conduce la un singur compus monohalogenat. Cu exces de halogen se pot obine compui di-, tri-, polihalogenai (pn la substituirea tuturor atomilor de hidrogen). Astfel, la clorurarea metanului (fotochimic sau termic) se obine CH3Cl (clorura de metil), CH2Cl (clorura de metilen), CHCl3 (cloroform) i CCl4 (tetraclorura de carbon). La alcanii superiori, ncepnd cu propanul, halogenarea direct conduce la amestecuri de izomeri. Din acest motiv, halogenarea direct are valoare preparativ la un numr redus de alcani inferiori, iar industrial prezint interes doar reacia de clorurare. Bromul, mai puin reactiv, substituie atomii de hidrogen mai reactivi; el este selectiv. Clorul, mai reactiv, este mai puin selectiv; el reacioneaz cu toi atomii de hidrogen, conducnd la amestecuri de izomeri. 1.1.2. Halogenarea alchenelor a) Adiia de halogeni la alchene
RCH=CHR + X2 RCHXCHXR

X = Cl, Br Reactivitate: Cl > Br. Prin adiia de halogeni la alchene se obin compui dihalogenai vicinali. Adiia poate decurge n dou moduri: - prin mecanism heterolitic, la ntuneric, cu intermediari ionici; - prin mecanism homolitic, la lumin, cu intermediari atomi i radicali liberi. Natura ciclic a ionului de haloniu face ca n etapa a doua a adiiei, atomul ionului halogenur sau al altui agent nucleofil (de exemplu ap sau alcool n adiiile solvolitice) s fie posibil numai din direcia opus atomului de halogen din intermediarul ciclic (atac pe la spate). b) Din alchene, prin substituie n poziia alilic La temperaturi mai nalte de 300 0 C, alchenele reac ioneaz cu clorul prin substituie n poziia alilic. 192

Din propen se obine clorur de alil, din izobuten, clorur de metilalil (de metalil):
CH2 CH CH3 + Cl2 CH2 CH CH2 Cl + HCl

CH2 C

CH3 CH3

+ Cl2

CH2 C

CH2 Cl CH3

+ HCl

1.1.3. Halogenarea acetilenei (alchinelor) Acetilena adiioneaz doi sau patru atomi de clor:
HC CH + Cl2 ClHC CHCl
1,2-dicloreten Cl2 (cis + trans)

Cl2CH CHCl2
1,1,2,2-tetracloretan

Deoarece adiia clorului la acetilen este o reacie violent (se formeaz carbon i acid clorhidric), ea se conduce ntr-un dizolvant (tetracloretan) ce conine i catalizatorul SbCl3. 1.1.4. Halogenarea dienelor decurge prin adiie n poziiile 1,4 (vezi Diene Proprieti chimice) 1.1.5. Halogenarea hidrocarburilor aromatice a) Reacia de substituie Benzenul reacioneaz cu clorul sau bromul, n prezen de catalizatori (fier, iod, AlCl3, AlBr3, etc.) i conduce prin reacii de substituie electrofil la clorbenzen, respectiv la brombenzen (vezi Benzenul - Proprieti chimice):
C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl

Cu cantiti mai mari de halogen se obine o- i p-diclor- sau dibrombenzen, alturi de derivai tri- i tetrahalogenai. n condiii energice se formeaz prin substituie hexaclorbenzen, C6Cl6. La fel reacioneaz bifenilul, naftalina i celelalte arene. b) Reacii de adiie Sub aciunea luminii, n absena catalizatorilor, benzenul adiioneaz clor i brom, formnd hexaclor-, respectiv hexabromciclohexan (vezi Benzenul - Proprieti chimice). Iodul nu substituie direct hidrocarburile aromatice, ci doar n prezena unor ageni oxidani puternici (HNO3 conc., H2O2 sau H2SO4). Compuii iodurai aromatici se obin de obicei din combinaii diazoice aromatice. c) Halogenarea omologilor benzenului decurge ca i la benzen, fie prin substituie, fie prin adiie. Toluenul reacioneaz cu clorul la ntuneric, n prezena catalizatorilor (AlCl3, etc.) genernd un amestec de o- i p-clortoluen:

193

CH3 2 + Cl2
cat

CH3 Cl +

CH3 + 2 HCl Cl

n absena catalizatorilor i la lumin, substituia decurge numai n catena lateral cu formarea clorurii de benzil, clorurii de benziliden i feniltriclormetanului:
C6H5 CH3 + Cl2
h

C6H5 CH2 Cl + HCl

h h

C6H5 CH2 Cl + Cl2 C6H5 CHCl2 + Cl2

C6H5 CHCl2 + HCl C6H5 CCl3 + HCl

1.2. Adiia hidracizilor la alchene Reprezint una dintre metodele principale de sintez a compuilor halogenai:
a)
R CH CH2 + HX R CH CH2 X

X = Cl, Br, I Reactivitate: HI > HBr > HCl mecanism ionic Hidracizii se adiioneaz la alchene regioselectiv, conducnd la compui halogenai care conin atomul de halogen legat de atomul de carbon cel mai substituit (regula lui Markovnikov). Adiia decurge prin mecanism ionic (adiie electrofil). Aceast regul empiric este explicat de teoria electronic prin efectul inductiv respingtor de electroni (+I) al grupelor alchil (H.J. Lucas, 1924):
H3C CH CH2
H

H3C CH CH3

+ Cl

H3C CHCl CH3

Protonul se adiioneaz n sensul prevzut de regula lui Markovnikov pentru c astfel se obin carbocationi secundari, respectiv teriari, mai stabili dect cei primari care s-ar forma dac adiia ar avea loc n sens invers. Trifluorpropena adiioneaz hidracizii mai greu i invers dect propena. Aceasta se explic prin efectul inductiv, puternic atrgtor de electroni, al atomilor de fluor:
F3 C b) CH CH2 + HCl
ionic

F3C CH2 CH2 Cl

R CHBr CH3 R CH2 CH2Br

R CH CH2 + HBr

radicalic

Acidul bromhidric gazos uscat se adiioneaz n condiii peroxidice la alchenele cu structur nesimetric n sens invers celui prevzut de regula lui Markovnikov.
194

Mecanismul acestei reacii este homolitic, prin reacii nlnuite (M.S. Kharasch, 1933). Iniierea decurge prin atomii de brom liberi, care se formeaz prin oxidarea HBr cu peroxizi sau cu oxigen sub aciunea luminii. 1.3. Sinteza compuilor halogenai din alcooli Substituia grupei hidroxil din alcooli cu halogen este una dintre cele mai frecvent utilizate metode de sintez a compuilor halogenai, deoarece alcoolii sunt uor accesibili. a) Din alcooli i hidracizi
R OH + HX R X + H2O

X = Cl, Br, I Reactivitate: HI > HBr > HCl Rter > Rsec > Rprim Alcoolii teriari reacioneaz mai uor cu hidracizii comparativ cu cei secundari i primari. Dintre hidracizi, HI reacioneaz cel mai uor; HCl necesit i prezena unui catalizator (clorur de zinc). 1.4. Compui halogenai prin reacii de eliminare Compuii 1,2-dihalogenai, obinui prin adiia halogenilor la alchene, elimin hidracizi la tratarea cu KOH sau cu alte baze i formeaz compui halogenai nesaturai. Din 1,2-dicloretan se obine clorura de vinil:
ClCH2CH2Cl H2C=CHCl + HCl

Reacia poate decurge i catalitic prin trecerea vaporilor de 1,2-dicloretan la 2500 C peste clorur de bariu. Tetracloretanul, obinut prin adiia clorului la acetilen, trece prin tratare cu NaOH sau Ca(OH)2 n tricloreten, iar printr-o nou adiie i eliminare se obine tetracloreten:
Cl2HC CHCl2
tetracloretan

- HCl

Cl2C CHCl
tricloreten

+ Cl2

Cl3C CHCl2 - HCl

pentacloretan

Cl2C CCl2

+ Cl2

Cl3C CCl3
hexacloretan

tetracloreten

1.5. Sinteze de compui halogenai prin reacii de schimb de halogen

RX + NaX RX + NaX

X = Cl, Br; X = F, I. Condiii: nclzire n aceton sau dimetilformamid. Compuii iodurai i fluorurai, greu accesibili prin alte metode, se obin uor prin reacii de schimb de halogen. Aceste reacii decurg prin nclzirea unui derivat clorurat sau bromurat cu un exces de KI sau NaF n mediu de aceton, dimetilformamid (DMF) sau dimetilsulfoxid (DMSO). Prin aceast metod se obin uor iodura i fluorura de benzil, greu accesibile pe alte ci:
195

C6H5CH2Cl + NaI C6H5CH2Cl + NaF

C6H5CH2I + NaCl C6H5CH2F + NaCl

Metoda nu se poate aplica la derivaii halogenai aromatici din cauza reactivitii sczute a halogenului n aceti compui.

2. PROPRIETI FIZICE
Compuii halogenai organici sunt substane incolore (cu excepia celor poliiodurai). Termenii inferiori ai compuilor halogenai saturai sunt gazoi la temperatura camerei, termenii mijlocii sunt lichizi, iar cei di- sau polihalogenai sunt solizi. Compuii halogenai sunt insolubili n ap, dar solubili n majoritatea dizolvanilor organici (hidrocarburi, alcooli, eteri, etc.). Densitatea lor este mai mare dect a apei i crete n ordinea:
cloruri < bromuri < ioduri.

Compuii halogenai alifatici au un miros dulceag i proprieti narcotice. n concentraie mare sunt toxici. Clorura, dar mai ales bromura i iodura de benzil sunt puternic lacrimogene.

3. PROPRIETI CHIMICE
Reactivitatea compuilor halogenai difer cu natura halogenului. Dintre cei trei compui halogenai ai unui radical oarecare, RCl, RBr, RI, cel mai reactiv este compusul iodurat, cel mai puin reactiv este cel clorurat. Reactivitatea atomilor de halogen difer mult i caracteristic cu natura radicalului hidrocarbonat de care sunt legai. Din acest punct de vedere, combinaiile halogenate se pot mpri n trei categorii: compui halogenai cu reactivitate normal (cu halogen legat de un carbon sp3); compui halogenai cu reactivitate mrit (cu halogen fixat n poziie alilic sau benzilic):
CH2=CHCH2Cl
clorura de alil

C6H5CH2Cl
clorura de benzil

(C6H5)2CHCl
difenilclormetan

(C6H5)3CCl
trifenilclormetan

compui halogenai cu reactivitate sczut (cu halogen legat direct de carbon sp2, vinilic sau aromatic): Br CH CH CH C CH
2 3 2

Cl
clorur de vinil

Cl
2-clorpropen brombenzen

Aceast clasificare se bazeaz pe comportarea compuilor halogenai n reacii de substituie nucleofil. n alte tipuri de reacii (reducere, reacii de transfer de electroni), toi compuii halogenai se comport practic identic. 3.1. Reacii generale ale compuilor halogenai
196

a) Reducerea halogenului
RX RH

X = Cl, Br, I; R = alchil, cicloalchil, vinil, aril Reactivitate: I > Br > Cl Condiii: Na i t-BuOH/THF LiAlH4/eter H2/Pt, presiune i temperatur ridicat. Reducerea halogenului constituie o metod de sintez a hidrocarburilor care const practic n nclzirea compusului halogenat (alifatic, vinilic sau aromatic) cu sodiu i alcool butilic teriar n tetrahidrofuran (THF). b) Sinteza de compui organo-magnezieni i organolitici
R X + Mg R X + 2 Li
eter pentan

RMgX RLi + LiX

X = Cl, Br, I; R = alchil, cicloalchil, vinil, aril Reactivitate: I > Br > Cl Condiii: mediu anhidru. Prin tratarea unui compus halogenat n soluie de eter anhidru cu magneziu se formeaz un compus organo-magnezian (reactiv Grigrard). Toi compuii halogenai reacioneaz n aceste condiii, dar n cazul celor vinilici este preferabil s se utilizeze THF ca dizolvant. Reacia compusului halogenat cu litiu se efectueaz n soluie de pentan (eter de petrol), n atmosfer inert. 3.2. Reacii ale compuilor halogenai cu reactivitate normal i mrit 3.2.1. Reacii de substituie nucleofil (SN2 i SN1)
R X+Y R Y+ X

Y = reactant nucleofil R = alchil, cicloalchil, alil, benzil X = Cl, Br, I. Atomul de halogen din compuii halogenai cu reactivitate normal sau mrit poate fi substituit sub form de anion X de un reactant nucleofil. Substituia nucleofil a halogenului de la un atom de carbon saturat (sp3) cu diferii reactani nucloefili este una din metodele sintetice cele mai importante pentru obinerea de compui organici din seria alifatic. Pe aceast cale se obin alcooli, eteri, amine, ali compui halogenai, etc. Prin reacii cu carbanioni se creeaz legturi C-C, deci lungirea catenei:
RX + X RX RX + HO (H2O) ROH schimb de halogen alcool 197

RX + RO (sau ROH) ROR RX + RCOO (sau RCOOH) ROCOR RX + :NH3 RNH2 RX + H2NR RNHR RX + HS RSH RX + RS RSR RX + :CN RCN RX + :CH(COOR)2 RCH(COOR)2 RX + HCC: HCCR

eter ester amin primar amin secundar tioalcool tioeter nitril ester alchilmalonic alchilacetilene

Mecanismele reaciilor compuilor halogenai Clasificarea compuilor halogenai n compui cu reactivitate normal, mrit i sczut este practic dar aproximativ, reactivitatea acestora putnd fi apreciat numai prin studii cinetice (C.K. Ingold, dup 1930). Reaciile de substituie nucleofil, caracteristice compuilor halogenai, pot decurge dup mecanismul unimolecular SN1 sau dup mecanismul bimolecular SN2. Mecanismul de reacie n cazul unui anumit compus halogenat RX este determinat de: natura radicalului R natura reactantului nucleofil (respectiv de dizolvant i mediul de reacie n reaciile solvolitice) natura halogenului X. a) Natura halogenului X are influen mic asupra mersului reaciei. Att n reaciile cu mecanism SN1 ct i n cele cu mecanism SN2, reactivitatea crete n ordinea: F << Cl < Br < I. Fluorul este cel mai inert dintre halogeni n reaciile nucleofile datorit energiei mari a legturii CF, care compenseaz afinitatea mare pentru electroni (tendina de a trece n stare de ion). Atomul de fluor legat de carbon este ns foarte sensibil fa de catalizatorii acizi (spre deosebire de ceilali halogeni). De aceea, derivaii monofluorurai se descompun violent n prezena urmelor de acizi. b) Influena reactantului Y sau a mediului de reacie Reactanii puternic nucleofili (HO, RO, RS, etc.) favorizeaz mecanismul SN2. Dizolvanii cu putere nucleofil mic dar putere mare de solvatare pentru ioni, cum sunt C2H5OH < CH3OH << H2O < HCOOH, determin desfurarea reaciei dup mecanismul SN1. Apa, dei dispune de cea mai mare putere de solvatare pentru ioni, nu poate fi utilizat singur deoarece nu dizolv compuii halogenai, i se folosete n amestec cu dizolvanii organici (acetona). c) Influena naturii radicalului R este hotrtoare pentru mersul reaciei. Chiar compuii halogenai cu reactivitate normal se difereniaz considerabil n ceea ce privete reactivitatea. De exemplu, n condiii de reacii care se desfoar exclusiv dup mecanismul SN2, bromura de metil reacioneaz cel mai repede, iar bromura de ter-butil, (CH3)3CBr, practic deloc. Vitezele acestor reacii descresc, deci, dup natura restului alchil, n ordinea: 198

CH3 > CH3CH2 > (CH3)2CH > (CH3)3C

SN2

Dimpotriv, n reaciile n care predomin mecanismul SN1, influena acelorai radicali se inverseaz, cel mai reactiv fiind radicalul ter-butil:
CH3 < CH3CH2 < (CH3)2CH << (CH3)3C SN1

Aceste micorri i creteri ale vitezelor de reacie coincid cu cele prevzute de teoria electronic. Efectul cumulativ al grupelor metil sau al altor grupe alchil (grupe respingtoare de electroni, efect +I) la atomul de carbon care constituie centrul de reacie mrete densitatea de electroni la acest atom. n reaciile cu mecanism SN2, fora motoare a reaciei este formarea legturii dintre centrul de reacie i electronii neparticipani ai reactantului Y:. Mrimea densitii electronice la centrul de reacie, micoreaz afinitatea acestuia pentru Y: i defavorizeaz astfel mecanismul SN2. Dimpotriv, mrirea numrului de grupe metil sau alchil la centrul de reacie favorizeaz mecanismul SN1, deoarece mrirea densitii electronice la centrul de reacie favorizeaz expulzarea anionului X i stabilizeaz totodat carbocationul R+. Mecanismele SN1 i SN2 sunt de fapt cazuri limit extreme; n realitate exist i cazuri intermediare, cum ar fi reaciile halogenurilor de alchil secundare, efectuate n anumite condiii. Ele pot fi tratate cinetic ca i cum o parte dintre molecule reacioneaz dup mecanismul SN1, iar altele conform SN2. Este probabil ca ntre mecanismul SN2 (prin stare de tranziie) i mecanismul SN1 (prin carbocation intermediar) s existe o serie de mecanisme intermediare. Compuii halogenai cu reactivitate mrit cum sunt:
CH2=CHCH2Cl
clorura de alil

C6H5CH2Cl
clorura de benzil

(C6H5)2CHCl
difenilclormetan

(C6H5)3CCl
trifenilclormetan

formeaz prin ionizare carbocationi stabilizai prin conjugare. n consecin, acetia prezint o mare tendin spre reacii cu mecanism SN1. Difenilclormetanul i trifenilclormetanul reacioneaz numai conform mecanismului SN1, n timp ce clorurile de alil i de benzil reacioneaz n funcie de condiii fie dup un mecanism SN1, fie dup SN2 (n ambele cazuri reacioneaz mai repede dect clorura de n-propil). n reaciile SN1, carbocationul alil CH2=CHCH + 2 este stabilizat printr-un efect de conjugare specific acestui ion. Accelerarea reaciilor cu mecanism SN2 se datoreaz conjugrii orbitalului al dublei legturi cu orbitalul strii de tranziie. Prin aceasta, densitatea de electroni la centrul de reacie este micorat, starea de tranziie este stabilizat, iar energia de activare pentru atingerea strii de tranziie este mai mic:
C C Y +C X Y C C C X C C Y C+ X

Compui halogenai cu reactivitate redus n compuii halogenai cu reactivitate redus, cum sunt clorura de vinil i clorbenzenul, atomul de clor este conjugat prin electronii si neparticipani cu electronii ai dublei legturi, respectiv ai nucleului aromatic (conjugare p-):
199

H2C CH Cl Cl Cl

CH2 CH Cl sau Cl Cl

H2C

CH

Cl

+ Cl +
1/3 1/3

1/3

sau

Atomul de clor din aceti compui, fiind parial dublu legat de carbon, nu prezint tendina de a ioniza, deci mecanismul SN1 este exclus. Pe de alt parte, la trecerea de la starea iniial la starea de tranziie a mecanismului SN2 (singurul observat), consumul de energie este mai mare dect ntr-o reacie de acelai tip a unui compus halogenat cu reactivitate normal, cci la energia de activare a reaciei obinuite se adaug energia de conjugare; de aceea viteza de reacie este mai mic.. 3.2.2. Reacii de eliminare de hidracid
H C C X
Y - HX

C C

Y = reactant bazic (HO, RO) (E2); etanol-ap (E1). Compuii halogenai care conin un atom de hidrogen n poziia fa de atomul de halogen pot elimina hidracid pentru a da alchene. Substituia nucleofil a halogenurilor de alchil este adesea nsoit de reacii de eliminare, ducnd la alchene:
CH3 CR2 OR + Br CH2 CR2 + ROH + Br

CH3 CR2 Br + RO

Dirijarea reaciei n sensul substituiei sau eliminrii este determinat de structura compusului halogenat i de natura reactantului nucleofil, respectiv a mediului. n cele mai favorabile condiii, halogenurile de alchil primar (n-propil, n-butil) nu dau alchene n proporie mai mare de 10%, n timp ce halogenurile de alchil secundar formeaz pn la 80%, iar cele de alchil teriar chiar 100% alchene. Condiiile mecanismului SN2 (baz tare, etanol anhidru) sunt mai favorabile eliminrii dect ale mecanismului SN1 (mediu neutru sau acid; de exemplu, etanol apos). n condiiile mecanismului SN1, proporia de alchen scade la halogenurile de alchil teriar la 15-35%. Atunci cnd eliminarea de hidracid (HX) dintr-un compus halogenat poate avea loc n mai multe moduri diferite, se elimin de preferin hidrogen de la atomul de carbon cel mai srac n hidrogen (regula lui A.M. Zaiev - 1875). Se formeaz deci alchena substituit cu cel mai mare numr posibil de grupe alchil la dubla legtur:

200

 CH3 CH2 CHBr CH3

- HBr

CH3 CH CH CH3 + CH3 CH2 CH CH2 81% 19%

Regula lui Zaiev se aplic i la eliminarea apei din alcooli.

REPREZENTANI Clormetanul (CH3Cl) se folosete ca agent de metilare i ca agent frigorific. Cloretanul (C2H5Cl) sub denumirea de kelen se utilizeaz drept anestezic, ca agent de etilare, la sinteza tetraetilplumbului. Diclormetanul (clorura de metilen, CH2Cl2) se utilizeaz ca dizolvant. Triclormetanul (cloroform, CHCl 3 ) se folose te ca dizolvant n industria cauciucului, uleiurilor, alcaloizilor, etc. i ca narcotic. Tribrometanul (bromoform, CHBr3) i triiodmetanul (iodoform, CHI3) sunt utilizai n medicin. Tetraclorura de carbon (CCl4) se ntrebuineaz ca solvent i ca agent de stingere a incendiilor. Clorura de vinil este monomerul folosit la obinerea policlorurii de vinil (PVC). Hexaclorciclohexan (C6H6Cl6) - izomerul (lindan) este un bun insecticid. Monoclorbenzenul (C6H5Cl) este intermediar n sinteza de colorani, la fabricarea fenolului, a unor insecticide. Difluordiclormetanul (freon 12, CF2Cl2), difluorclormetanul (freon 22, CHF2Cl) i trifluorclormetanul (freon 13, CF3Cl) sunt utilizai ca ageni frigorifici sau ca generatori de aerosoli. Tetrafluoretena (perfluoretena, C2F4) se folosete la obinerea politetrafluoroetenei (teflon) utilizat n industria chimic, electrotehnic, etc.

201