CURS 9. COMPUI HIDROXILICI I.

ALCOOLI
n funcie de natura radicalului organic de care este legat grupa hidroxil se disting trei categorii de compui hidroxilici: alcooli, n care grupa hidroxil este legat direct de un atom de carbon de tip 3 sp dintr-un alcan, cicloalcan, catena saturat a unei alchene sau alchine (alcooli nesaturai), sau arilalcan (alcooli aromatici); 2 enoli, n care grupa OH este legat de un atom de carbon sp al unei legturi duble; fenoli (hidroxiarene), n care grupa OH este legat de un nucleu benzenic sau alt rest aril: C6H5 OH R OH R CH CH OH
alcool enol fenol

I. ALCOOLI MONOHIDROXILICI
1. Clasificare. Nomenclatur a) Dup natura restului hidrocarbonat de care este legat grupa hidroxil:
saturai: CH3OH; C2H5OH - alcooli alifatici
metanol etanol

nesaturai: H2C=CHCH2OH; HCCCH2OH

alcool alilic alcool propargilic

- alcooli aromatici: C6H5CH2OH

alcool benzilic

Numele alcoolilor se formeaz prin: adugarea prefixului hidroxi sau a sufixului ol la numele hidrocarburii de baz (indicnd i poziia pe caten a grupei OH); n cazul compuilor simpli se utilizeaz nomenclatura mai veche, respectiv cuvntul alcool urmat de numele radicalului hidrocarbonat, la care se adaug sufixul ic:

204

CH3 OH
metanol hidroximetan alcool metilic

C2H5 OH
etanol hidroxietan alcool etilic

CH3 CH2 CH2 OH

1-propanol 1-hidroxipropan alcool propilic

CH3 CHOHCH3
2-propanol 2-hidroxipropan alcool izopropilic

b) dup numrul de grupe hidroxil grefate pe caten: - monoalcooli - polioli (dioli, trioli, etc.) Poliolii se denumesc dup aceleai reguli; diolii cu grupe hidroxil vicinale se mai numesc i glicoli:
HO CH2 CH2 OH
1,2-etandiol 1,2-dihidroxietan etilenglicol

HO CH2 CH2 CH2 OH

1,3-propandiol 1,3-dihidroxipropan

CH2 CH CH2 OH OH OH
1,2,3-propantriol 1,2,3-trihidroxipropan glicerin

c) dup natura atomului de carbon de care este legat grupa hidroxil se deosebesc alcooli primari, secundari i teriari:
R CH2 OH
alcool primar

R2CH OH
alcool secundar

R3C OH
alcool teriar

1. METODE DE OBINERE 1.1. Sinteza de alcooli prin reacii de hidroliz a) Hidroliza compuilor halogenai
RX + H2O ROH + HX

Condiii: mediu bazic sau cataliz acid. Hidroliza compuilor halogenai prin mecanism SN2 sau SN1 a fost discutat anterior (vezi Compui halogenai). Reacia este mai puin important ca metod de sintez, deoarece compuii halogenai se obin de obicei din alcooli. Ea poate avea valoarea preparativ cnd compusul halogenat este accesibil pe alt cale, de exemplu prin halogenare direct. b) Hidroliza esterilor acizilor organici sau ai acizilor anorganici
ROCOCH3 + H2O ROH + CH3COOH

Condiii: nclzire cu baze (NaOH sau KOH n soluie apoas sau alcoolic) nclzire cu acizi (HCl sau H2SO4 n soluie apoas). Dintre numeroasele aplicaii ale acestei reacii se poate meniona prepararea alcoolilor din alchene, una dintre metodele cele mai importante de sintez industrial a alcoolilor. Alchenele adiioneaz ntr-o etap preliminar acidul sulfuric, formnd sulfai 205

acizi de alchil. Prin introducerea etenei n acid sulfuric se formeaz sulfat acid de etil. La nclzirea cu ap, se produce (sub influena H2SO4) hidroliza cu formarea etanolului: H2C=CH2 + HOSO3H H3CCH2OSO3H
H3CCH2OSO3H + H2O H3CCH2OH + H2SO4

Acidul sulfuric recuperat poate servi, dup concentrare, la o nou absorbie de eten. Alchenele asimetrice conduc la alcooli avnd grupa OH ataat de carbonul cel mai substituit (conform regulii lui Markovnikov). Se poate obine etanol prin adiia direct a apei la eten, n cataliz eterogen (catalizator de oxid de wolfram redus, cu ZnO ca promotor, pe suport de gel de silice, la 2503000 C i 300 at., sau cu catalizator pe baz de acid fosforic). Hidroliza esterilor acizilor carboxilici n mediu bazic sau acid va fi discutat n capitolul Esteri. Metoda prezint interes experimental deoarece permite nlocuirea atomilor de halogen cu grupe hidroxil. Astfel, compuii halogenai reacioneaz cu acetatul de sodiu n soluie de acid acetic, formnd acetai (mecanism SN2) care, prin hidroliz, trec n alcooli:
R X + NaOCOCH3 - NaX R O COCH3
+ H2O

R OH + CH3COOH

Reacia d rezultate bune la compuii halogenai primari i secundari. 1.2. Sinteze de alcooli prin reacii de reducere a) reducerea compuilor carbonilici
R CH O
aldehid
+ [H]

R CH2 OH
alcool primar

R2C O
ceton

+ 2 [H]

R2CH OH
alcool secundar

Condiii: H2/Pd, Ni; Na/alcool; LiAlH4/eter. Reducerea compuilor carbonilici reprezint o metod des utilizat pentru obinerea alcoolilor primari i secundari:
C6H5 CH O + H2
benzaldehid

C6H5 CH2 OH
alcool benzilic

CH3 CO CH3 + H2

CH3 CH CH3 OH
alcool izopropilic

C6H5 CO C6H5
benzofenon

C6H5 CHOHC6H5
difenilcarbinol

Agenii de reducere ai compuilor carbonilici sunt: hidrogenul molecular n

206

prezen de catalizatori Pt, Pd sau Ni, hidrurile complexe (LiAlH4, NaBH4) n soluie eteric i sodiul metalic sau amalgamul de sodiu n soluie apoas, alcoolic sau eteric. b) reducerea esterilor sau acizilor carboxilici
RCOOR RCH2OH + ROH RCOOH RCH2OH + H2O

Condiii: LiAlH4/eter; Na/etanol; H2/CuO, Cr2O3. Acizii sunt mai puin reactivi dect compuii carbonilici, necesitnd condiii de reacie speciale (catalizator de cupru oxid de cupru, presiune 100-200 at. i temperatur ridicat 200-2500 C). Reacia se aplic industrial pentru obinerea alcoolului cetilic (hexadecilic) din acid palmitic:
CH3(CH2)14COOH + 2 H2 CH3(CH2)14CH2OH + H2O

1.1.3. Sinteze de alcooli din compui organo-metalici a) adiia compuilor organomagnezieni la compui carbonilici Reacia de adiie a compuilor organo-metalici (n special a celor organomagnezieni) la aldehide i cetone reprezint una din cile de sintez pentru alcooli primari, secundari i teriari. Aldehidele dau n acest mod, alcooli secundari, iar cetonele, alcooli teriari:
CH3 CH O + CH3MgI
acetaldehid iodur de etil-magneziu

CH3 CH

CH3 OMgI

+ H2O

CH3 CH

CH3 + Mg(OH)I OH

alcool izopropilic

C6H5 CH O + C2H5MgBr
benzaldehid bromur de etil-magneziu

C6H5 CH

+ H2O C2H5 OMgBr

C6H5 CH

C2H5 + Mg(OH)Br OH

1-fenilpropan-1-ol

1.1.4. Sinteza alcoolilor din amine primare alifatice cu acid azotos

R NH2 + HNO2
+ HCI

R N N ] CI

+ H2O

R OH + N2 + HCI

Transformarea aminelor primare alifatice n alcooli are loc la tratarea acestora cu nitrit de sodiu n soluie apoas, n prezena unui acid mineral. Sarea de diazoniu instabil care se formeaz intermediar elimin azotul sub forma moleculei de azot, iar carbocationul rezultat reacioneaz cu apa, formnd alcooli. Aceast metod, dei general, este nsoit de reacii secundare. 1.2. PROPRIETI FIZICE Alcoolii sunt substane incolore, lichide (termenii inferiori) sau solide (termenii superiori) la temperatur obinuit. Punctele de fierbere sunt anormal de ridicate
207

comparativ cu alte combinaii cu caten asemntoare i cu greuti moleculare comparabile, cum ar fi:
CH3 CH3
p.f.

- 88,6 C

CH3 NH2
p.f.

CH3 OH
p.f. + 64,7 C o

CH3 F
p.f.

- 6,7 C

- 78,2 o C

Ca i n cazul apei, aceast anomalie se datoreaz asociaiei moleculelor prin legturi de hidrogen (legturi slabe ntre atomul de hidrogen al unei molecule i atomul de oxigen al alteia):
R O H R O H R O H R O H

Energia legturilor de hidrogen poate fi apreciat din cldurile de vaporizare i de diluare ale substanelor. La alcooli, ea este de cca. 4-5 kcal/mol, mult mai mic dect energiile de legtur ale covalenelor obinuite. De aceea, legturile de hidrogen nu modific dect puin proprietile chimice ale substanelor, influennd numai unele dintre proprietile lor fizice. Numrul moleculelor unite prin legturi de hidrogen variaz cu natura alcoolului i cu temperatura. Din cauza energiei de legtur mici, legturile de hidrogen dintre moleculele alcoolilor lichizi se desfac i se refac continuu, numrul total de legturi rmnnd ns constant (la temperatur constant). Legturile de hidrogen se menin la solidificarea alcoolului, dar la evaporare ele se desfac. Alcoolii primari fierb la temperaturi mai mari dect cei secundari (izomeri cu ei) i acetia dect cei teriari. Punctele de topire ale termenilor inferiori sunt foarte sczute i nu prezint anomalii ca punctele de fierbere. La rcire rapid (n aer lichid), alcoolii capt o consisten siropoas i se solidific sub form de sticle amorfe, transparente. La rcire lent cristalizeaz. Densitatea alcoolilor este mai mic dect a apei, dar mai mare dect a hidrocarburilor corespunztoare. Alcoolii inferiori sunt uor solubili n ap (alcoolii metilic, etilic, propilic se amestec cu apa n orice proporie). Alcoolul amilic, C5H10OH se dizolv n ap doar n proporie de 10%, iar termenii superiori se dizolv i mai puin. Alcoolii inferiori au miros caracteristic de alcool i gust arztor; cei mijlocii (C4C6) au miros dulceag, neccios, cei superiori sunt inodori, iar cei ai cicloalcanilor au miros de ment. Unii alcooli inferiori dau cu apa amestecuri azeotrope, care au puncte de fierbere mai sczute dect alcoolii din care provin. Prin distilarea amestecului de alcool etilic i ap nu se poate obine etanol pur, ci un amestec cu compoziia de 95,77% alcool i 4,43% ap. Pentru obinerea etanolului pur (absolut), amestecul azeotrop se trateaz cu substane chimice care se combin cu apa (de exemplu oxid de calciu sau carbur de calciu), apoi se distil. Industrial, etanolul absolut se obine prin distilare azeotrop cu benzen. nti distil un amestec azeotrop ternar de alcool, ap i benzen (p.f. = 64,350 C), apoi distil un azeotrop binar de benzen i etanol (p.f. = 68,250 C) iar n vasul de distilare rmne etanol pur.

208

1.3. PROPRIETI CHIMICE Alcoolii dau reacii de:

- substituie a atomului de H din gruparea hidroxil (scindare a legturii R O - substituie a grupei hidroxil (scindarea legturii R OH ) - reacii de eliminare cu formare de alchene - reacii de oxidare
H )

1.3.1. Scindarea R O legturii

cu substituia hidrogenului cu reactani electrofili se datoreaz polaritii legturii OH.

a) substituia hidrogenului cu metale (sodiu, potasiu, magneziu, aluminiu)

R OH + Na R OH + NaH R O Na + 1/ 2 H2 R O Na + H2

Condiii: Na, K, Li, Mg, Al sau hidruri (NaH, KH, LiH) i alcool anhidru. Metalele alcaline sau hidrurile lor reacioneaz cu alcoolii cu degajare de hidrogen, dnd alcoxizi sau alcoolai:

CH3 OH + Na C2H5 OH + Na

CH3 O Na + 1/ 2 H2
metoxid de sodiu

C2H5 O Na + 1/ 2 H2
etoxid de sodiu

Reacia metalelor alcaline cu alcoolii este mai puin violent dect reacia cu apa. Reacia alcoolilor cu hidrurile de sodiu sau litiu este mai rapid dect reacia cu metalele alcaline. Soluia de sodiu n etanol, care conine etoxidul de sodiu, este puternic bazic i se utilizeaz ca atare n multe reacii. Prin evaporarea excesului de alcooli se obin alcoxizii puri, cristalizai, sub form de pulberi albe, higroscopice. Alcoxizii metalelor alcalino-pmntoase i ai aluminiului se prepar n acelai mod. Alcoxizii de aluminiu conin legturi de O-Al covalente i n consecin pot fi distilai n vid; apa i hidrolizeaz ireversibil, cu formare de Al(OH)3 i alcool. Deoarece alcoolii sunt acizi mai slabi dect apa, anionii lor, ionii alcoxid, sunt baze mai tari dect ionul hidroxid. n prezena apei, alcoxizii regenereaz alcoolul, echilibrul fiind deplasat complet spre dreapta:
C2H5 O Na + H2O
baz mai tare acid mai tare

C2H5 OH + NaOH
acid mai slab baz mai slab

Alcoolii reacioneaz cu baze mai tari dect ionul alcoxid, de exemplu cu ionul acetilur:
209

R OH + HC C Na
acid mai tare baz mai tare

R O Na + HC CH
baz mai slab acid mai slab

b) reacia cu compuii organo-metalici Alcoolii reacioneaz cu compuii organo-metalici (organo-magnezieni sau organo-litici) formnd hidrocarburile corespunztoare i alcoxidul metalului respectiv. n compuii organo-metalici, radicalul organic are caracter de carbanion, baz foarte tare: ROH + CH3MgI CH4 + ROMgBr
ROH + C2H5Li C2H6 + ROLi

Pe aceast reacie se bazeaz metoda Zerevitinov de dozare a hidrogenului activ din alcooli sau ali compui (de exemplu amine) prin msurarea volumului de CH4 degajat. c) Reacia de formare de eteri Substituia hidrogenului cu un radical alchil cu formare de eteri are loc n prezena catalizatorilor H2SO4 sau H3PO4 la 1400 C (la temperaturi mai mari de 1800 C se obin alchene), sau n prezen de catalizatori Al2O3 la 2000 C, silicai de aluminiu la 3003050 C. Mecanismul reaciei de eterificare este urmtorul:
R CH2 OH + H R CH2 OH2 -H - H2O R CH2
+ R CH2 OH

R CH2 O CH2 R H

R CH2 O CH2 R

d) Reacia de formare de esteri Prin reacia alcoolilor cu acizii minerali sau organici se obin esteri. Esterii alcoolilor cu acizi anorganici oxigenai conin radicalul organic legat de un atom de oxigen al acidului anorganic. Deoarece prin hidroliz se regenereaz alcoolul i acidul respectiv, aceti esteri sunt considerai derivai funcionali ai alcoolilor. Esterii acizilor anorganici se obin din alcooli prin tratare cu acizi, anhidridele sau halogenurile acizilor respectivi:
R OH + HO NO2 R OH + HO SO3H 2 R OH + HO SO2 CI RO NO2 + H2O
nitrat de alchil

RO SO3H + H2O
sulfat acid de alchil

RO SO2 OR + H2O + HCI

dialchilsulfat

Esterii acizilor organici se formeaz din alcooli (n special primari i secundari) i acizi carboxilici sau derivaii lor funcionali (cloruri acide, anhidride). Despre obinerea i proprietile esterilor acizilor organici, vezi capitolul Esteri.
210

R' COOH + HO R
acid carboxilic

R' COO R + H2O

ester

R OH + R' COCI
clorur acid

R OOC R' + HCI

ester

R OH + (R'CO)2O

R OOC R' + HOOC R'

ester

anhidrid acid

1.3.2. Reactii de substitutie a grupei hidroxil a) substituia grupei hidroxil cu halogen prin tratare cu hidracizi
R OH + HX R X + H2O

X = I, Br, Cl. Reactivitate: ROHter > ROHsec > ROHprim; HI > HBr > HCI. Alcoolii trec n compui halogenai la nclzire cu soluii apoase concentrate de hidracizi. Alcoolii teriari reacioneaz cel mai uor, cei primari cel mai greu, necesitnd nclzire. b) Substituia grupei hidroxil prin tratare cu halogenuri ale acizilor anorganici
3 R OH + PX3 R OH + SOCI2
clorur de tionil

3 R X + H3PO3 R CI + SO2 + HCI

X = Cl, Br. 1.3.3. Reacii de eliminare Alcoolii se deshidrateaz n cataliz omogen sau heterogen (silicai de aluminiu) cu formare de alchene (vezi cap. Alchene):
R CH2 CH R OH R CH CH R

Reactivitate: ROHter > ROHsec > ROHprim. 1.3.4. Reacii de oxidare a alcoolilor Alcoolii reprezint un stadiu de oxidare intermediar ntre hidrocarburi i compuii carbonilici, de aceea sunt sensibili la aciunea agenilor oxidani. Natura produilor de oxidare depinde de structura alcoolului i de condiiile de reacie:
R CH2 OH R CH O
aldehid

R COOH
acid

alcool primar

alcool secundar alcool teriar

R2CH OH R3C OH

R CO R
ceton

nu reacioneaz

211

Condiii: a) K2Cr2O7/H+; CrO3 b) cat. Cu, 200-3000 C a) alcoolii primari se oxideaz n prezen de K2Cr2O7 i H2SO4 la aldehide, care n condiii mai energice sau la prelungirea timpului de contact cu oxidantul se oxideaz mai departe la acizi:
CH3 CH2 OH
etanol

CH3 CH O
acetaldehid

CH3 COOH
acid acetic

C6H5 CH2 OH
alcool benzilic

C6H5 CH O
benzaldehid

C6H5 COOH
acid benzoic

Permanganatul de potasiu n mediu acid, agent oxidant mai energic, oxideaz alcoolii primari pn la acizi i poate rupe catena cetonelor formate din alcooli secundari. b) Alcoolii secundari se oxideaz la cetone:
CH3 CHOHCH3
2-propanol + [O]

CH3 CO CH3
aceton

OH
+ [O] ciclohexanol

ciclohexanon

c) Alcoolii teriari sunt rezisteni la oxidare, dar n condiii energice, la cald, are loc ruperea legturilor CC cu formare de molecule cu un numr mai mic de atomi de carbon. Oxidarea alcoolilor n faz de vapori n cataliz heterogen, peste catalizatori de cupru metalic sau oxizi de cupru, este o dehidrogenare catalitic; se formeaz compusul carbonilic i hidrogen:
R2CH OH R2C O + H2

Reaciile de hidrogenare de acest tip sunt reacii de echilibru. Dup condensarea amestecului de reacie se separ aldehida sau cetona rezultat, iar alcoolul netransformat se introduce din nou la hidrogenare. REPREZENTANI Metanolul, alcoolul metilic, CH3OH, este o substan toxic (provoac orbirea i moartea). Se utilizeaz ca solvent n industria lacurilor i vopselelor, ca intermediar n industria coloranilor, la sinteza formaldehidei, ca agent de metilare, la denaturarea alcoolului etilic, etc. Etanolul, alcoolul etilic, C2H5OH, are multiple utilizri ca solvent, n sinteza organic, n alimentaie, n medicin, parfumerie, drept combustibil , etc. Alcool butilic normal (1-butanol, C4H10O) i acetatul su sunt utilizai ca dizolvani pentru lacuri nitrocelulozice, la sinteza unor esene de fructe, n parfumerie, etc.
212

Dintre alcoolii aromatici, alcoolul benzilic, C6H5CH2OH, se gsete i n natur, n stare liber, n uleiul de iasomie i este utilizat n parfumerie. Alcoolul 2-feniletilic, C6H5CH2CH2OH, este o component a uleiului de trandafiri i se folosete n parfumerie.

II. ALCOOLI DI- I POLIHIDROXILICI (DIOLI I POLIOLI)

Alcoolii care conin n molecul dou grupe hidroxil se numesc dioli sau glicoli. Se disting , , glicoli, etc., dup cum cele dou grupe hidroxil sunt situate n poziiile 1,2, 1,3, respectiv 1,4. Alcoolii cu mai multe grupe hidroxil n molecul se numesc polioli. 1. METODE DE OBINERE Unele dintre metodele de preparare ale alcoolilor polihidroxilici sunt analoge cu cele ale alcoolilor monohidroxilici, altele sunt ns specifice acestor combinaii. 1.1. Metode hidrolitice a) Hidroliza compuilor polihalogenai la atomi de carbon diferii Din dibrometan, preparat din eten i brom, se obine prin hidroliz n mediu alcalin, -glicolul (Wrtz 1859):
CH2 CH2
+ Br2

CH2 Br CH2 Br

+ 2 H2O

CH2 OH + 2 HBr CH2 OH

Inconvenientul la efectuarea acestei reacii este insolubilitatea compuilor dihalogenai n ap, de aceea compusul dihalogenat se transform ntr-un derivat diacetat ce se hidrolizeaz apoi n soluie alcalin:
CH2 Br + 2 KOOCCH3 CH2 Br CH2 OOCCH3 + NaOH CH2 OOCCH3 CH2 OH + 2 CH3COONa + 2 H2O CH2 OH

Sinteza industrial a glicerinei Pornind de la propena izolat din gazele de cracare, glicerina se obine industrial pe mai multe ci:
+ CI2, H2O

CH3 CH CH2

CH3 CH OH CH2 CI

- HCI

CH3 CH O CH2
propilenoxid

cat 280 C
0

2 2 CH2 2) H2O CH CH2 OH

1) CI + H O

CH2 OH CH OH CH2 OH CH2 OH CH OH CH2 OH

propilenclorhidrin + CI2 500 C

0

alcool alilic

CH2 CI + H2O CH CH2

CH2 OH CH2 OH + H2O (NaOH) + CI2 / H2O CH CH OH CH2 CH2 CI

monoclorhidrin

clorur de alil

alcool alilic

213

1.2. Oxidarea alchenelor Oxidarea alchenelor cu permanganat de potasiu n soluie alcalin i cu ali oxidani reprezint o modalitate general de sintez a -glicolilor (vezi Alchene). 2.2. PROPRIETI FIZICE Diolii i triolii sunt substane lichide, incolore, vscoase, cu gust dulce (glycos = dulce); poliolii cu 4,5,6 grupe hidroxil sunt substane solide. Temperaturile de fierbere i densitile au valori mai mari comparativ cu cele ale alcoolilor monohidroxilici cu acelai numr de atomi de carbon, ceea ce denot o asociaie molecular naintat. Diolii i poliolii sunt solubili n ap, alcool etilic, greu solubili n eter i n ali dizolvani organici. 2.3. PROPRIETI CHIMICE Alcoolii polihidroxilici prezint reaciile generale ale alcoolilor monohidroxilici, obinndu-se amestecuri de produi, dup cum reacioneaz una sau mai multe grupri hidroxil. Prezena mai multor grupri hidroxil n molecula alcoolului determin o serie de reacii specifice. a) Reacia de deshidratare se produce uor, cu aceiai ageni ca la alcoolii monohidroxilici (H2SO4, ZnCl2 sau catalitic). n locul alcoolilor nesaturai care ar trebui s se formeze din -dioli se obin ns aldehide i cetone:
R CH CH R OH OH
- H2O

R CH C R OH

R CH2 C R O

Etilenglicolul, prin deshidratare intramolecular formeaz acetaldehid, iar prin deshidratare intermolecular conduce la dietilenglicol sau la dioxan. , , -Glicolii formeaz prin deshidratare eteri ciclici:
- H2O

[ CH2 CH OH ]
alcool vinilic (enol instabil)

CH3 CH O
acetaldehid

CH2 OH CH2 OH
+ HO CH2 CH2 OH - 2 H2O

CH2 OH CH2 OH CH2 O CH2

dietilenglicol

H2 C H2 C

O O

CH2 CH2

dioxan

n cazul unor sisteme ciclice, transpoziia are loc cu modificarea mrimii ciclului:

OH HO
214

- H2O

n transpoziia pinacolic se constat transformarea unui atom de carbon teriar ntr-unul cuaternar. c) Reacia cu hidracizii Poliolii reacioneaz la cald cu hidracizii cu formare de monohalohidrine. nlocuirea celorlalte grupe hidroxil se realizeaz cu ageni mai puternici, cum ar fi PCl5:
+ HCI

H2C CI H2C OH

+ H2O

H2C OH H2C OH
+ PCI5

etilenclorhidrin

H2C CI H2C CI

+ POCI3 + H2O

1,2-dicloretan

d) Reacii de oxidare Oxidarea glicolilor duce rareori la produi unitari, deoarece n funcie de natura agentului de oxidare, grupele hidroxilice se transform n grupe carbonil sau carboxil. Glicolul se transform prin oxidare cu ap oxigenat n aldehid glicolic. Cu acid azotic se formeaz o serie de produi de oxidare:
CH O CH2 OH + HNO3 CH2 OH
+ H2O2

CH O CH2 OH
aldehid glicolic

CH O
glioxal

COOH CH O
acid glioxilic

COOH COOH
acid oxalic

COOH CH2 OH
acid glicolic

Prin oxidarea triolilor, tetrolilor, pentolilor i hexolilor se formeaz monozaharidele corespunztoare. REPREZENTANI Etilenglicolul, glicol, C2H6O2, se folosete n sinteze organice, ca lubrifiant, anticongelant n radiatoarele motoarelor, n cosmetic, n industria textil, la obinerea polietilentereftelatului fibra terilen sau teron, etc. Glicerina, glicerol, propantriol, C3H8O3 se obine prin sintez sau prin saponificarea grsimilor. Se utilizeaz n medicin, farmacie, cosmetic, industria pielriei, la fabricarea lacurilor i vopselelor (rini alchidice gliptali poliesteri obinui prin policondensarea anhidridei ftalice cu glicerina). Se folosete de asemenea drept anticongelant, la fabricarea unor cerneluri colorate, a apretelor textile, la obinerea nitroglicerinei (dinamitei). Alcoolul polivinilic,
(CH2 CH) n , APV, cu structur macromolecular filiform OH

215

se obine prin hidroliza poliacetatului de vinil. Se utilizeaz n imprimerie, ca emulgator, stabilizator al suspensiilor, ca adeziv i la obinerea de filme cu rezisten mecanic mare.

ENOLI
Enolii sunt substane instabile care conin grupa hidroxil legat direct de un atom de carbon hibridizat sp2. Alcoolul vinilic, cel mai simplu enol, nu poate exista ca atare i se transform n aldehida acetic prin tautomerie:
CH2 CH OH CH3 CH O

Echilibrul ntre cei doi compui este deplasat spre acetaldehid, fapt confirmat i de cldurile de formare (a acetaldehidei este cu 15 kcal/mol mai mare dect a alcoolului vinilic). nlocuirea atomului de hidrogen din grupa hidroxil cu o grup alchil sau acil conduce la derivai stabili, care nu se mai transform n aldehide sau cetone (de exemplu, eterul etilic al alcoolului vinilic, CH2=CHOC2H5, acetatul de vinil, CH2=CHOCOCH3).

III. FENOLI MONOHIDROXILICI

Clasificare. Nomenclatur Fenolii sunt derivai hidroxilici ai hidrocarburilor aromatice. n termenul fenol se pstreaz, ca i n radicalul fenil, denumirea fen (phenain = lumin) care amintete descoperirea benzenului n gazul de iluminat. Ca i n clasa alcoolilor, se disting fenoli mono- i polihidroxilici. n nomenclatura sistematic, hidroxiderivaii aromatici se denumesc generic hidroxiarene. Numele fenolilor se formeaz prin: adugarea prefixului hidroxi la numele hidrocarburii, sau a sufixului ol, la rdcina numelui hidrocarburii:
OH
OH

OH

hidroxibenzen fenol

1-hidroxinaftalin -naftol

2-hidroxinaftalin -naftol

Numeroi fenoli au denumiri comune: hidroxitoluenii se numesc crezoli, hidroxixilenii se numesc xilenoli.

216

OH CH3

OH

OH

OH CH3

OH

CH3 CH3
o-crezol m-crezol p-crezol

CH3
2,4-xilenol

(CH2)7 CH3
4-octilfenol

La alchilfenolii cu catene mai lungi, grupa alchil este considerat ca substituent al fenolului. 1. METODE DE OBINERE Fenolii se obin din ali compui aromatici prin substituia grupelor funcionale cu grupa hidroxil. Legturile C-X din compuii aromatici sunt n general mai puternice dect cele din compuii alifatici, de aceea reaciile de substituie decurg n condiii mai drastice dect reaciile similare din seria alifatic. a) Topirea alcalin a srurilor acizilor sulfonici aromatici Srurile de sodiu sau de potasiu ale acizilor sulfonici aromatici dau la nclzire (250-3000 C) cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH, topitur alcalin) fenoxizi din care, prin acidulare, se obin fenoli. Din sarea de sodiu a acidului benzensulfonic rezult fenolul (A. Kekul, 1867):
C6H5SO3Na + NaOH C6H5OH + Na2SO3

Metoda topirii alcaline se aplic pe scar larg n industrie. n timpul sintezei au loc i reacii secundare de oxidare, care conduc la obinerea unor cantiti mici de rezorcin i floroglucin. Prin aceast metod se obin i naftoli, din acizii i -naftalinsulfonici:
SO3H
+NaOH

SO3Na
+NaOH

OH -Na2SO3
-naftol

-H2O
acid -naftalinsulfonic

b) Sinteza fenolilor din amine primare aromatice prin intermediul srurilor de diazoniu Prin tratarea aminelor primare aromatice cu acid azotos n soluie acid la 00 C, se formeaz sruri de diazoniu, care se hidrolizeaz la fierbere cu degajare de azot, trecnd n fenoli. Din anilin se obine fenol (P. Griess, 1866):
C6H5 NH2 + ONOH + HCl C6H5 N N ] X + H2O
0-5o C 100o C

C6H5 N N ] Cl +2 H2O C6H5 OH + N2 + HCl

Metoda are numeroase aplicaii la prepararea unor fenoli cu diverse grupe

217

funcionale n molecul. c) Sinteza fenolului din izopropilbenzen (cumen) Transformarea izopropilbenzenului prin autoxidare cu oxigen la 1000 C, fr promotor, n hidroperoxid de cumen care se descompune prin nclzire cu H2SO4 diluat n fenol i aceton, constituie una din metodele industriale cele mai importante pentru sinteza fenolului:
CH3 C H CH3
O2

C6H5

C6H5

CH3 (H2SO4) C O OH CH3

C6H5

CH3 OH + C O CH3

Metoda se aplic industrial i pentru sinteza altor fenoli ( i -naftol), alturi de aceton. d) Obinerea de fenoli din gudroanele crbunilor de pmnt Surse importante pentru obinerea fenolului i a derivailor si metilai (o-, m- i pcrezolii) sunt gudroanele crbunilor de pmnt i cele obinute la distilarea lemnului. Din gudroanele de temperatur joas, n care proporia de fenoli este de 20-50% (fenol, crezoli i xilenoli), fenolii se izoleaz prin dizolvare n NaOH i precipitare cu acizi. Diverii fenoli se separ apoi prin distilare fracionat. 2. PROPRIETI FIZICE Fenolii monohidroxilici sunt substane solide, cristalizate, cu miros caracteristic, puin solubile n ap (6,7% fenolul, crezolul sub 2%), solubili n alcool i eter. Fenolul pur se prezint sub form de cristale incolore, higroscopice; la aer se coloreaz n rou datorit oxidrii i se transform ntr-un lichid mai dens dect apa (soluie de ap 8% n fenol). 3. PROPRIETI CHIMICE Fenolilor le sunt caracteristice reacii ale grupei hidroxil i ale nucleului aromatic. 3.1. Reacii ale grupei hidroxil a) Aciditatea fenolilor. Formarea de sruri (fenoxizi) Fenolii, spre deosebire de alcooli, au caracterul unor acizi slabi. Astfel, fenolul este un acid mai slab (ka = 1,7 . 1010) dect acidul carbonic, hidrogenul sulfurat i mult mai slab dect acizii carboxilici, dar considerabil mai tare dect alcoolii monohidroxilici. Spre deosebire de alcooli, fenolii se dizolv n soluie apoas de hidroxizi alcalini, formnd fenoxizi: C6H5OH + NaOH C6H5O Na + H2O Fenoxizii sunt srurile unor acizi slabi cu baze tari i sunt parial hidrolizai n soluie apoas. Prin evaporarea soluiilor bazice de fenoxizi se obin fenoxizii n stare solid. Din fenoxizi se pot pune n libertate fenolii prin acidulare chiar cu acizi slabi, cum ar fi acidul carbonic. Pe aceast proprietate se bazeaz separarea fenolilor de
218

acizii organici inferiori (formic, acetic), care nu sunt pui n libertate din srurile lor de acidul carbonic. Faptul c fenolii sunt acizi mai tari dect alcoolii, adic faptul c echilibrul:
C6H5-OH + H2O C6H5-O + H3O

este deplasat mai spre dreapta la fenoli dect la alcooli, se datoreaz efectelor de conjugare. n fenolul neionizat, electronii neparticipani ai oxigenului sunt conjugai cu electronii ai nucleului aromatic, ceea ce determin pozitivarea oxigenului i, prin urmare, desprinderea mai uoar a protonului. Acest proces se poate reprezenta prin formulele (1-5):
O H O H O H O H sau
(1) (2) (3) (4)
+

O H

(5)

b) Derivai ai grupei hidroxil. Eterii fenolilor

ArONa + RX ArOR + NaX

R = alchil primar sau secundar X = Cl, Br, I, ROSO3H. Eterii fenolilor se obin prin tratarea fenoxizilor cu ageni de alchilare (halogenuri de alchil primar sau secundar, sulfai de alchil):
C6H5ONa + ICH3 C6H5OCH3 + NaI
anisol

c) Esteri ai fenolilor cu acizi organici

Ar OH + R CO Cl
clorur acid

Ar O CO R + HCl Ar O CO R + RCOOH

Ar OH + (R CO)2O
anhidrid acid

R = alchil, aril. Condiii: a) n prezen de baze organice (piridin) b) cataliz acid sau bazic. Spre deosebire de alcooli, fenolii nu se esterific direct prin nclzire cu acizi carboxilici. Sinteza esterilor fenolici se realizeaz prin reacia fenolilor cu ageni de acilare (clorurile sau anhidridele acizilor carboxilici). Prin tratarea soluiei de fenol n hidroxid de sodiu cu clorur acid se formeaz esterul respectiv (metoda SchottenBaumann):
C6H5 OH + Cl CO CH3 C6H5 O CO CH3 + HCl
acetat de fenil

Reacia fenolilor cu anhidridele acizilor carboxilici decurge n cataliz acid 219

(H2SO4) sau bazic (piridin):

C6H5 OH + (CH3 CO)2O C6H5 O CO CH3 + CH3COOH

3.2. Reacii de substituie la nucleu Reaciile de substituie la nucleul aromatic decurg mult mai uor la fenol dect la hidrocarburile aromatice, grupa OH fiind un substituent care activeaz nucleul benzenic i dirijeaz noul substituent n poziiile orto i para. Reactivitatea mai mare a nucleului fenolic comparativ cu cel benzenic se datoreaz activrii sale prin conjugarea electronilor neparticipani ai oxigenului cu electronii ai nucleului benzenic (conjugare p-), att n fenolul liber ct i n ionul fenoxid. a) Halogenarea
OH 2 +2 X2 -2 HX OH X + X OH
+X2

OH X
+X2

OH X X -HX

-HX X

X = Cl, Br. Spre deosebire de benzen, fenolul reacioneaz cu clorul sau bromul la rece, n solvent inert (CCl4) sau n acid acetic, formnd un amestec de orto- i para-clor-, respectiv bromfenol. Ultimii doi atomi de H din nucleu pot fi nlocuii cu halogen numai n prezen de catalizatori electrofili (AlCl3, FeCl3, AlBr3, etc.). Ionul fenoxid este mult mai reactiv dect fenolul. Prin tratarea fenolului cu ap de brom n mediu alcalin se formeaz direct 2,4,6-tribromfenolul, sub forma unui precipitat alb, insolubil. Reacia servete la dozarea cantitativ a fenolului. b) Nitrarea fenolului
OH 2
+HNO3 diluat

OH + NO2

OH NO2

o-nitrofenol

p-nitrofenol

Nitrarea fenolului cu acid azotic diluat la temperatura camerei conduce la un amestec de o i p-nitrofenol, care trec prin nitrare cu HNO3 conc. n 2,4-dinitrofenol i 2,4,6-trinitrofenol (acid picric). c) Sulfonarea fenolului

220

OH 2 + H2SO4
t < 100 C
0

OH SO3H +

OH + 2 H2O SO3H

acizi o- i p-fenolsulfonici

OH + H2SO4
t > 100 C
0

OH

SO3H
acid p-fenolsulfonic

Prin tratarea fenolului cu H2SO4 concentrat la temperaturi mai mici de 1000 C, se obine un amestec de acizi orto i para-fenolsulfonici n care predomin izomerul orto. La nclzire mai ndelungat n prezen de H2SO4 sau la temperaturi peste 1000 C se obine numai acid para-fenolsulfonic. Sulfonarea n condiii mai energice conduce la acid fenol-2,4-disulfonic i acid fenol-2,4,6-trisulfonic. e) Alchilarea fenolului Fenolii pot fi alchilai la nucleu prin reacia Friedel-Crafts:
OH + R CH CH2 R OH R CH CH R OH
H

CH CH2 R R

Alchilarea decurge de obicei cu alchene sau alcooli n prezen de catalizatori acizi (H2SO4). Reacia are loc mai uor dect n cazul benzenului. Cu clorurile de ter-butil i teramil, alchilarea fenolului decurge chiar fr catalizator, prin simpla nclzire la 601000 C. Cu izobuten, n prezen de H2SO4 se obine:
OH + CH2 C CH3 CH3 C(CH3)3
p-ter-butilfenol

OH (CH3)3C +

OH C(CH3)3

C(CH3)3
2,4,6-tri-ter-butilfenol

2,4,6-tri-ter-butilfenolul este utilizat ca antioxidant pentru benzina de cracare i diferii monomeri vinilici. Alchilarea fenoxizilor cu halogenuri de alchil reactive (clorur de alil, clorur de benzil i clorur de ter-butil) n dizolvani ineri conduce la obinerea doar a ortoderivailor (L. Claisen, 1925). f) Sinteza acizilor fenolici (reacia Kolbe-Schmitt):
221

ONa + CO2

OH COONa

salicilat de sodiu

Ionul fenoxid reacioneaz cu dioxidul de carbon n condiii anhidre, la 1250 C i 6 at. formnd sarea acidului orto-hidroxibenzoic (acidul salicilic). Reacia Kolbe-Schmitt este o reacie de substituie electrofil a CO2, electrofil slab, la nucleul bogat n electroni al ionului fenoxid. La temperatur joas (1250 C) se formeaz de obicei amestec de acizi orto i para-hidroxibenzoici (sruri de sodiu); la temperatur nalt izomerul para trece n orto pn la stabilirea unui echilibru. Acidul salicilic este utilizat n industria medicamentelor i a coloranilor (acidul acetilsalicilic are proprieti antipiretice i antinevralgice). 13.4.3.3. Hidrogenarea catalitic a fenolilor Hidrogenarea catalitic a fenolilor se poate efectua fie prin metoda SabatierSenderens n faz gazoas la cca. 1800 C n prezen de Ni, fie n faz lichid cu H2 sub presiune. Din fenol se obine astfel ciclohexanolul, alturi de ciclohexanon:
OH + 3 H2
ciclohexanol

OH +

ciclohexanon

13.4.3.4. Oxidarea fenolilor Fenolii i naftolii sunt sensibili fa de agenii oxidani, care i transform de obicei ntr-un amestec complex din care se separ greu produi definii. Prin eliminarea protonului de la gruparea hidroxil n decursul oxidrii i cedarea unui electron oxidantului (FeCl3, PbO2), se formeaz radicali liberi fenoxi (sau naftoxi) cu centrul radicalic la atomul de oxigen. Aceti radicali se stabilizeaz prin conjugare cu electronii nucleului aromatic; ei dispar prin reacie de dimerizare sau reacie cu oxigenul, cnd se formeaz peroxizi:
OH -H O -e O O O

Astfel, din -naftol se obine dihidroxibinaftil (1,1-binaftol):

222

OH OH

-naftol

dihidroxibinaftil

OH

Tri-ter-butilfenolul se oxideaz cu fericianur de potasiu n ap sau cu PbO2, la radicalul liber tri-ter-butilfenoxil (albastru) care, la aer, formeaz un peroxid (galben):
OH t Bu Bu t -e -H t Bu t Bu t Bu t Bu t Bu O Bu t t Bu O Bu t t Bu O Bu t

t-Bu = C(CH3)3. Tri-ter-butilfenolul este utilizat ca inhibitor datorit capacitii sale de a trece ntrun radical liber prin redarea unui atom de hidrogen. 3.5. Reacii de culoare ale fenolilor Fenolul i fenolii di- i polihidroxilici dau cu soluii apoase de clorur feric coloraii caracteristice care servesc la recunoaterea lor. Fenolul, datorit formrii compusului C6H5OFeCl2 (sau mai exact a ionului colorat C6H5OFe2+), d o coloraie roie-violet, crezolii albastr, pirocatechina verde, pirogalolul albastr-neagr, hidrochinona galben. REPREZENTANI Fenolul, C6H5OH, cel mai important reprezentant al clasei, este un produs industrial obinut n cantitate mare prin metodele descrise anterior, i se utilizeaz n industria rinilor de tip fenol-formaldehidice, a coloranilor, medicamentelor (acidul salicilic). Introdus n organism este toxic; n contact cu pielea produce arsuri. Metilfenolii (o-crezol, m-crezol, p-crezol) se obin din gudroanele crbunilor de pmnt sub forma unui amestec - crezolul brut, din care o-crezolul se separ prin distilare, iar m i p-crezolul pe cale chimic. Crezolii folosesc la fabricarea bachelitei i ca antiseptici sub form de emulsie de spun n ap (creolin). Crezolii au proprieti bactericide mai puternice dect fenolul. Aciunea antiseptic crete la omologii fenolului odat cu lungimea catenei laterale, atingnd un maxim la n-pentil- i n-hexilfenoli, dup care scade. Timolul (3-metil-6-izopropilfenol) se gsete alturi de cimen n uleiul de cimbru (Thymus vulgaris) i n alte uleiuri eterice i servete ca dezinfectant slab.

223

CH3

CH3 OH OH

CH3

CH
Timol

CH3

CH3

CH

CH3

Carvacrol

Carvacrolul, izomer cu timolul, se gsete n uleiul de chimion i de cimbru. i -Naftolii sunt intermediari n sinteza coloranilor.
Fenoli polihidroxilici sunt substane solide, frumos cristalizate:
OH OH OH
pirocatechin rezorcin

OH

OH HO

OH OH

OH

OH

OH OH
hidrochinon pirogalol

HO

OH

OH
hidroxihidrochinon

floroglucin

Orcina, 5-metilrezorcina se gsete n licheni, este substana de baz a coloranilor orseille i turnesol: Hidrochinona este folosit ca antioxidant (fixeaz uor oxigenul din aer) i revelator fotografic. Pirogalolul se gsete ntr-o serie de produse vegetale sub form de eteri i se obine prin distilarea uscat (decarboxilarea) a acidului galic. Soluia alcalin de pirogalol absoarbe oxigenul molecular, fiind ntrebuinat n analiza gazelor pentru determinarea oxigenului. Se mai utilizeaz n industria coloranilor i ca revelator n tehnica fotografic.

IV. ETERII
Eterii, compui organici care conin un atom de oxigen legat de doi radicali hidrocarbonai, pot fi considerai compui rezultai prin substituirea hidrogenului din grupa hidroxil a alcoolilor sau fenolilor cu radicali organici. Clasificare. Nomenclatur a) n funcie de structur, se disting: - eteri aciclici: ROR; - eteri ciclici: CH2 (CH2)n O b) n funcie de natura radicalilor, eterii aciclici se clasific n: - eteri simetrici: ROR, dac cei doi radicali sunt identici; - eteri asimetrici (micti): ROR, dac radicalii sunt diferii; c) n funcie de natura radicalilor hidrocarbonai, se disting: - dialchileteri (ROR)
224

- diarileteri (ArOAr) - arilalchileteri (ArOR). Eterii sunt denumii conform I.U.P.A.C ca substitueni alcoxi sau ariloxi ai hidrocarburilor. Pentru eterii simetrici se pot folosi denumiri formate din cuvntul eter, urmat de numele radicalului, sau din numele radicalului precedat de prefixul di i urmat de termenul eter:
CH3OCH3
metoximetan eter metilic dimetileter

CH3OC2H5
metoxietan etilmetileter

CH3OC6H5

metoxibenzan fenilmetileter anisol

C6H5OC2H5
etoxibenzen fenetol

C6H5OC6H5
fenoxibenzen eter fenilic difenileter

La denumirea eterilor micti (asimetrici) se consider drept component de baz radicalul cu cel mai mare numr de atomi de carbon, cu structura cea mai ramificat sau cea mai nesaturat:
CH3CH2OCH2CH2CH2CH3
etoxibutan Metoxipropen

CH3OCH2CH=CH2

1. METODE DE PREPARARE 1.1. Metoda general de obinere, care poate fi aplicat i la obinerea eterilor micti, const n tratarea alcoxizilor de sodiu sau potasiu cu compui halogenai (sinteza Williamson, 1850):
C2H5ONa + ICH3 C2H5OCH3 + NaI.
Etilmetileter

Metoda se aplic mai ales la sinteza eterilor fenolilor:

C6H5ONa + ICH3 C6H5OCH3 + NaI.
Metoxibenzen (anisol)

Derivaii halogenai cu atomul de halogen legat direct de nucleul aromatic, avnd reactivitate redus, formeaz eteri aromatici n prezena unui catalizator de cupru i la temperatur ridicat, 2100 C (Ullmann, 1905):
C6H5ONa + BrC6H5 C6H5OC6H5 + NaBr
Difenileter

1.2. Deshidratarea intermolecular a alcoolilor decurge n prezen de acizi (H2SO4 conc., H3PO4) la aprox. 1500 C, sau de oxizi (Al2O3, V2O5) la 200-3000 C:
ROH + ROH ROR + H2O 1.3. Adiia alcoolilor la compui nesaturai

a) adiia alcoolilor la acetilene (vezi Alchine):

HC CH + HO C2H5
HgSO4

H2C CH O C2H5
viniletileter

2. PROPRIETI FIZICE
225

Eterii sunt substane cu miros caracteristic. Cu apa nu se amestec n orice proporie ca alcoolii, cei inferiori se dizolv n cantiti mari (10% n cazul eterului etilic, la temperatura camerei), cei superiori sunt mai puin solubili. Sunt miscibili cu unii solveni organici (alcooli), fiind la rndul lor buni solveni. Densitatea este mai mic dect a apei. Eterii nu prezint anomalii ale punctelor de fierbere, ca apa i alcoolii. Moleculele lor nu sunt asociate prin legturi de hidrogen, ca urmare punctele de fierbere sunt mai sczute dect ale alcoolilor respectivi dei greutatea lor molecular este mai mare. 3. PROPRIETI CHIMICE Eterii sunt substane stabile fa de majoritatea reactivilor organici i se hidrolizeaz greu (nu pot fi hidrolizai de catalizatorii bazici, ci numai de hidracizii tari). De aceea eterii inferiori se utilizeaz ca mediu de reacie n sinteza organic. Cu toat ineria chimic i termic, eterii prezint o serie de reacii caracteristice datorit oxigenului eteric i atomilor de hidrogen din poziia . Atomii de hidrogen nvecinai cu oxigenul eteric (poziia ) pot participa uor la reacii homolitice. a) Autoxidarea eterilor
R CH2 O R' + O2 R CH O R' O O H

Condiii: aer, lumin (reacii homolitice). Eterii alifatici sunt autoxidabili la aer. Eterul etilic conservat mult timp n contact cu aerul, la lumin, conine peroxizi ce pot exploda la distilare. n reacia de autoxidare se formeaz nti un hidroperoxid: CH3 CH O CH2 CH3 CH3 CH2 O CH2 CH3 + O2
O OH

Hidroperoxidul, fiind instabil, nu a putut fi izolat i ntr-o etap ulterioar se transform prin eliminarea unei molecule de etanol ntr-un peroxid polimer, peroxid de etiliden [CH(CH3)OO]n n care n = 4-8, i n ali compui oxigenai. Peroxidul polimer se prezint ca un lichid vscos, care explodeaz la atingere. Pentru ndeprtarea peroxizilor, eterul se spal cu o soluie concentrat de sulfat feros i se conserv pe hidroxid de sodiu. Eterul etilic anhidru (eterul absolut) se pstreaz pe srm de sodiu. ETERII CICLICI Eterii ciclici pot fi considerai compui heterociclici cu oxigen; ei conin un atom de oxigen inclus ntr-un ciclu. Clasificare. Nomenclatur Conform nomenclaturii I.U.P.A.C a compuilor heterociclici, numele acestora se compune din prefixul oxa i un sufix indicnd mrimea ciclului. Se utilizeaz i adugarea prefixului oxa la numele cicloalcanului corespunztor, sau denumiri uzuale:

226

O
oxiran etilenoxid

oxetan

O
oxolan tetrahidrofuran THF

oxan tetrahidropiran

dioxan

n cazul eterilor cu ciclu de trei atomi se utilizeaz denumirea alctuit din numele olefinei urmat de sufixul oxid (etilenoxid, propenoxid) sau numele hidrocarburii saturate precedat de prefixul epoxi (epoxietan, epoxipropan). Eterii ciclici (polieteri) cu formula general (CH2CH2O)n sunt considerai n mod formal polimeri ciclici ai etilenoxidului i poart numele de eteri coroan. Acetia se denumesc printr-un numr indicnd numrul total de atomi ai ciclului urmat de termenul coroan i de numrul atomilor de oxigen. De exemplu:
O O O O O O

eter 18-coroan -6

227