VOLUMETRIA REDOX.

PERMANGANOMETRIA
La volumetria redox se basa en medir el volumen necesario de una sustancia oxidante o reductora para poder visualizar el punto final de una reaccin de oxido reduccin. Para calcular el peso equivalente, en este caso, se debe dividir el peso molecular por el N de e- que posee en juego dicha sustancia. Las soluciones valoradas de los oxidantes mas comunes en la titulacin de los reductores son: KMnO4, K2Cr2O7, KI, mientras que los reductores ms comunes son: Na2C2O4, H2C2O4, Cl-. Preparacin y valoracin del kMnO4 0,1 N Fundamento: El MnO4K no puede obtenerse con suficiente pureza para usarlo como patrn primario (an el KMnO4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2). Adems el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la ecuacin: 4KMnO4 + 2H2O 3O2+ 4MnO2 + 4 KOH 4[MnO4- +3e- +2H2O MnO2 + 4OH-] 3[4OH- O2 + 4e- + 2H2O] 4MnO4- + 8H2O +12 OH- 4MnO2 +16 OH- + 3 O2 +6H2O 2 2 4 Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, por el calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y luego se la debe dejar en reposo para que coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separarse ese MnO2para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha separacin se hace por filtracin con lana de vidrio o con crisol filtrante de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros y de ser posible con cierre esmerilado para evitar la accin de la luz y del polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, son estables durante muchos meses y se la debe valorar contra un patrn primario reductor que pueden ser Na2C2O4 anhidro, As2O3, etc. El ms comn es el Na2C2O4 que se puede adquirir con muy elevado grado de pureza y se lo disuelve en medio sulfrico con formacin de H2C2O4:

2 KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 2MnSO4 +10 CO2 + 8H2O + 5 Na2SO4 + K2SO4 2[MnO4- + 8H+ + 5e5[C2O4= 2MnO4- + 16H+ + 5C2O4= Mn++ + 4H2O] 2CO2 + 2e-] 2Mn++ + 8H2O + 10 CO2

Para obtener resultados concordantes y estequiometricos debe seguirse un modo operativo bastante estricto, que consiste en: a) a) La temperatura debe ser de aproximadamente 80 C (ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin anterior es muy lenta y a temperaturas mayores, como ser a franca ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O. b) b) Por tratarse de un proceso autocataltico (el catalizador son los iones de Mn que se forman), al comienzo de la valoracin, la concentracin de iones Mn es muy baja y la reaccin es muy lenta, pero luego de agregar algunos ml de KMnO4 la concentracin aumenta y la reaccin se hace instantnea. c) c) En la valoracin con KMnO4 0,1N el indicador es el mismo KMnO4, pues basta unas gotas de sol 0,1 para dar un color neto rosado a 200 ml de solucin. El color rosado del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4, por la presencia de iones Mn y Cl- y por lo tanto debemos esperar que persista 30 segundos. Tcnica: 1) 1) Preparacin de la solucin 0,1 N de KMnO4 Pesar en balanza granataria la cantidad de KMnO4 necesario para preparar 1 L de solucin 0.1 N, teniendo en cuenta su poder oxidante en medio cido. Se calienta a ebullicin suave durante 30 minutos, se deja enfriar, se filtra a travs de lana de vidrio, se pasa a un matraz aforado y se completa con agua hervida y fra. Se enjuaga un frasco color ambar con un poco de esa solucin, y luego se la envasa. 2) 2) Valoracin de la solucin de KMnO4 Medir con pipeta aforada 10 ml de solucin de Na2C2O4 y colocarla en un Erlenmeyer, diluir y agregar 5 ml de H2SO4 9N. Calentar a principio de ebullicin y valorar con KMnO4 desde la bureta, regulando el agregado de este de modo que reaccione totalmente antes de agregar una nueva porcin. Se toma como punto final cuando aparece un color rosado persistente 30 segundos. Repetir 2 veces ms y promediar los valores si son coincidentes. Vol. De MnO4K gastado (promedio de las comisiones)=10.47 ml N MnO4 K = VC2O4 N C2O4 VMnO4 K = 10ml 0.1N = 0,09551 10.47 ml