Professional Documents
Culture Documents
Predavanje 2
ugljikovodici
Cikliki i aromatski
alkani
alkeni
alkini
ALKANI
Sadre samo C i H Opa formula CnH2n+2 Svi C atomi su sp3 hibridizirani U molekulama se nalaze samo jednostruke veze Nemaju funkcionalnih grupa U homologom nizu alkana svaki sljedei lan se razlikuje od prethodnog za CH2
NOMENKLATURA UGLJIKOVODIKA:
- osnovu imena ini najdui niz C-atoma koji se naziva prema grkom korijenu rijei, a oznaava broj atoma u najduljem neprekinutom lancu:
Lokacija: govori na kojem je mjestu grupa ili grana pripojena na osnovni lanac
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
DEKAN
1. Pronai najdui ugljikov lanac: 6 C atoma = heks spoj ALKAN heksan 2. Numerirati lanac tako da ogranak dobije to nii redni broj 3. Imenovati ogranak 4. Imenovati spoj: CH3- METIL
2-Metilheksan
Ako je u spoju prisutan vie od jednog ogranka, imenuju se abecednim redosljedom Ako je prisutno vie istih ogranaka, ispred pefiksa koji imenuje ogranak stavlja se prefiks: di= 2, tri =3, tetra= 4
4-etil-2,2,7-trimetiloktan
Fizikalna svojstva
topljivost: hidrofobni, slabo polarni netopljivi u vodi gustoa: manja od 1 g/mL (gustoa se poveava s veliinom alkana) vrelita rastu s porastom broja C atoma: Pri sobnoj temperaturi prva 4 lana su plinovi, Alkani s 5 do 17 C atoma jesu tekuine, a Krutine su oni s 18 i vie C atoma u molekuli izomer s ravnim lancem ima vie vrelite od izomera s razgranatim lancem
ZEMLJIN PLIN
- sastoji se uglavnom od metana (90-95 %) - etan i i propan ine 5 -10 % plina zajedno sa tragovima C4 i C5 ugljkovodika - plin se isti od razliitih neistoa i upoterbljava uglavnom kao gorivo
STRUKTURA METANA
kovalentna veza tetraedarski raspored, sp3 hibrid glavni sastojak zemnog plina (do 97%) movarni plin konani produkt anaerobnog raspadanja biljaka
NAFTA
-sloena tekua smjesa preteno zasienih ugljikovodika -Sirova se nafta podvrgava se frakcijskoj destilaciji kako bi se razdvojili pojedini sastojci s razliitim vrelitem - Pojedine frakcije ne sadre samo jedan jedini spoj nego je to smjesa vie njih, koji se, prema potrebi, dalje razdvajaju
Prirodni plin
SIGMA VEZE I ROTACIJA VEZE 1)oko jednostruke kovalentne veze mogua je rotacija 2) zbog mogunosti rotacije oko jednostruke veze CC alkani s 2 ili vie ugljikovih atoma mogu zauzeti bezbroj razliitih trodimenzijskih razmjetaja 3) dobivaju se KONFORMACIJE: trenutni oblici molekule koji su posljedica rotacije grupa oko jednostruke veze
KONFORMACIJSKA ANALIZA
antiklinalna zasjenjena sinklinalna gauche zvjezdasta antiklinalna zasjenjena antiperiplanarna anti-zvjezdasta
sinperiplanarna zasjenjena
najnia energija
Reakcije alkana
Sagorijevanje
2 CH3CH2CH2CH3 + 13 O2
toplina heat
8 CO2
+ 10 H2O
Piroliza: krekiranje
alkani dugih lanaca long-chain alkanes
catalyst katalizator
Halogeniranje
CH4 + Cl2
toplina heat ili orsvjetlo light
TOPLINA IZGARANJA
Toplina izgaranja: promjena entalpije potpune oksidacije spoja - OKSIDACIJOM ugljikovodika nastaju CO2 i voda. Velika toplina izgaranja
H = 803 kJ mol1
3n + 1 Cn H 2 n+2 + O2 nCO2 + (n + 1) H 2 O 2
PRIPRAVA ALKANA
Redukcije Hidrogenacija alkena Hidrogenacija alkina Redukcija alkil halogenida hidridima Redukcija alkil halogenida s Zn u kiseloj sredini Grignardova sinteza Reakcije sparivanja Wurtz-ova reakcija Corey-House-ova reakcija sparivanja
RADIKALSKE REAKCIJE
halogeniranje je pri povienoj temperaturi i prisutnosti svjetla obino nekontrolirano:
- supstituiranjem samo jednog H atoma halogenom u molekuli dolazi do monohalogeniranja - ukoliko je upotrebljen suviak halogena postoji mogunost zamjene ne samo jednog H atoma ve vie njih - monohalogeniranje je mogue eksperimentalno postii dodavanjem halogena X2 suviku alkena
metilni radikal
potencijalna energija
potencijalna energija
alkan + Br.
Tijek reakcije
Tijek reakcije
H2SO4 sobna temp.- nema reakcije H2SO4 poveana temp. oksidacija H2SO4 paljivo zagrevanje. sulfoniranje
Sulfoniranje:
ALKENI
Nezasieni ugjikovodici Sadre barem jednu dvostruku vezu Opa formula: CnH2n
Funkcionalna skupina:
dvostruka veza: jaka veza i slaba veza ( veza je reaktivnija od veze) energija disocijacije veze: C=C = 146 kcal/mol C-C = - 83 kcal/mol
Nomenklatura alkena
Imena se tvore zamjenom nastavka -an u imenu alkana nastavkom -en (alken) - Prisutnost vie nezasienih veza oznauje se s di-, - tri-, -tetra-... u nastavcima -a_,_-dien; -a-_,_,_-trien; itd. Nezasienim vezama pripisuju se to manji brojevi
STRUKTURA
bonim preklapanjem p orbitala nastaje -veza
-sp2 hibridne orbitale -dvostruka je veza kraa od jednostruke -nema slobodne rotacije oko C=C veze u skladu s pojavama geometrijske izomerije (U molekulama alkena ne postoji mogunost rotacije dijelova molekule oko dvostruke veze moralo bi doi do kidanja veze)
KONFIGURACIJSKI STEREOIZOMERI -postoje dva razliita prostorna rasporeda atoma ili skupina oko dvostruke veze
E-Z izomeri
Cahn-Ingold-Prelog-ovo pravilo promatraju se ugljikovi atomi koji su vezani dvostrukom vezom ukoliko su prioritetnije skupine s iste strane dvostruke veze, prefiks je Z (njem. zusammen) ukoliko su prioritetnije skupine sa suprotne strane dvostruke veze, prefiks je E (njem. entgegen)
Fizikalna svojstva
niska vrelita temperatura vrelita raste s poveanjem broja ugljika razgranati alkeni imaju nia vrelita od nerazgranatih alkena u vodi netopljivi, topljivi u nepolarnim otapalima laki su od vode veza je polarizirana, mogue dipol-dipol interakcije alkilne su skupine elektron-donori pa molekule imaju slabi dipolni moment
DIENI
alkeni koji sadre dvije dvostruke veze ugljik ugljik ista svojstva kao alkeni
Tipovi diena
ukoliko dvostruke veze dijeli samo jedna jednostruka veza radi se o KONJUGIRANOM dienu konjugirani dien buta-1,3-dien se po svojim svojstvima znatno razlikuje od njegovog nekonjugiranog diena
buta-1,3-dien konjugiran
penta-1,4-dien nekonjugiran
- Radi prisustva dvostruke veze reaktivni su od ostalih alkena NAJVANIJE REAKCIJE: adicija, oksidacija i polimerizacija
REAKCIJE ALKENA
Opa reakcija Elektrofilne adicije:
elektrofil
nukleofil
Sagorijevanje
Vinil-klorid
polivinil-klorid
ALKINI
alkini sadre trostruku vezu opa formula CnH2n-2 neke su reakcije sline alkenima: adicija i oksidacija neke su reakcije specifine za alkine
NOMENKLATURA Alkeni imaju sufiks - in Poloaj trostruke veze se odreuje po principu najmanjih brojeva( pravila kao kod alkena) Dvostruka veza ima prednost pred trostrukom kod imenovanja 1 2 ETIN (acetilen) 1 2 3 4 1-butin
Fizikalna svojstva
nepolarni, netopljivi u vodi. topljivi u veini organskih otapala vrelita slina vrelitima alkana s istim brojem ugljikovih atoma vrelita rastu s poveanjem broja C atoma u lancu manje su gustoe od vode
Najjednostavniji alkin je ETIN (Acetilen) otopljen pod pritiskom u acetonu prodaje se kao gorivo za oksiacetilneske plamenike polazna je sirovina za sintezu octene kiseline i dr. spojeve (nezasiene spojeve koji se rabe kao sirovine za plastine mase i sintetske gume)
Reakcije adicije
sline adiciji na alkene veza se transformira u dvije veze obino egzotermne reakcije adira se jedna ili dvije molekule
A) Adicija vodika redukcija u alkene (redukcija trostruke veze u dvostruku vezu) ukoliko trostruka veza nije na kraju lanca nastaje cis ili trans alken
B) Adicija halogena - adicijom Cl2 i Br2 na alkine nastaju vicinalni dihalogenidi (smjesa cis i trans izomera)
C) Adicija HX
adicijom HCl, HBr, i HI na alkine nastaju vinil halogenidi kod terminalnih alkina nastaje Markovnikovljev produkt
CIKLOALKANI
Prstenasti zasieni alkani Opa formula: CnH2n
Cis /trans izomeri
Cis supstituirani su sa iste strane na prstenu Trans supstituenti su sa suprotne strane na prstenu
NOMENKLATURA Ako alkan ima prstenastu strukturu ispred osnovnog naziva stavlja se prefiks ciklo-
Ako je na prsten vezano vie supstituenta, numeriranje poinje kod supstituenta koji dovodi do najmanjeg niza brojeva
klorciklopentan
1-etil-3-metilcikloheksan
Ako je prsten vezan na lanac koji sadri veci broj ugljikovih atoma, ili ako su dva prstena vezana na jedan lanac cikloalkilna skupina je supstituent
1-ciklobutilpentan
Ako neki spoj oznaimo kao cikloalken, numeriranje poinje kod ugljikova atoma s dvostrukom vezom pa tee oko prstena, tako da se oba atoma dvostruke veze numeriraju jedan za drugim. Ako su u prstenu prisutni i suptituenti oni moraju dobiti to manji broj!
3,5-dimetilcikloheksen
FIZIKA SVOJSTVA
Vie vrelite, talite i gustoa nego ravnolanasti alkani Poveano meudjelovanje simetrikih, ciklikih molekula
Cikloheksan
Konformacija kolijevke (amca) cikloheksana nastaje pomicanjem jedne strane stolice gore (ili dolje)
Pri sobnoj temperaturi cikloheksan brzo prelazi iz jedne konformacije stolice u drugu. Kad jedan oblik stolice prijee u drugi, svi ekvatorijalni atomi vodika postaju aksijalni, a svi aksijalni postaju ekvatorijalni.