KARBOHIDRAT

Karbohidrat adalah senyawa

polihidroksi aldehid atau
polihidroksiketon. Oleh karena itu
karbohidrat mempunyai dua gugus
fungsional yang penting :
* Gugus hidroksil
* Gugus keton/aldehid
Penggolongan Karbohidrat
Monosakarida :
Karbohidrat yang paling sederhana dan tidak
dapat dihidrolisis lebih lanjut
Disakarida
Karbohidrat yang mengandung 2 satuan
monosakarida
Oligosakarida
Karbohidrat yang jika dihidrolisis menghasilkan 3
8 satuan monosakarida
Polisakarida
Karbohidrat yang jika dihidrolisis menghasilkan
banyak satuan monosakarida
Monosakarida
Satuan karbohidrat yang paling sederhana
dengan rumus C
n
H
2n
O
n
dimana n = 3 8
C
3
H
6
O
3
: triosa C
4
H
8
O
4
: tetrosa dan
seterusnya.
Macam-macam monosakarida
a. Aldosa : monosakarida yang mengandung
gugus aldehid
Contoh : Gliseraldehid
Contoh : Gliseraldehida
C
C
C
H
H OH
H
O
H
*
OH
( D - gliseraldehid)
C
C
H
2
C OH
HO
O
H
*
H
L - gliseraldehid
b. Ketosa : monosakarida yang mengandung
gugus keton
Contoh : Dihidroksiaseton
C
H
H OH
C
C
O
H OH
H
Proyeksi Fisher
Penamaan D, L monosakarida
Penamaan Monosakarida D, L
Monosakarida disebut D jika gugus -OH
dari atom C* yang letaknya paling jauh
dari gugus

terletak disebelah kanan. Dan diberi nama
L jika gugus OH dari atom C* tersebut
berada disebelah kiri.
C
O
H
C
O
atau
Contoh
C
CHO
H OH
C
C
CH
2
OH
H OH
OH H
*
*
*
D-(-)-ribosa
(D-aldosa)
C
C
CHO
HO H
H HO
CH
2
OH
L-eritrosa
(L-aldosa)
H
CHO
OH
H OH
CH
2
OH
H OH
HO
CHO
H
H OH
CH
2
OH
H OH
H
CHO
OH
HO H
CH
2
OH
H OH
HO
CHO
H
HO H
CH
2
OH
H OH
H
C
OH
CH
2
OH
H OH
HO
C
H
CH
2
OH
H OH
H
CHO
OH
H OH
H OH
H OH
CH
2
OH
HO
CHO
H
H OH
H OH
H OH
CH
2
OH
H
CHO
OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
HO
CHO
H
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
H
CHO
OH
H OH
HO H
H OH
CH
2
OH
HO
CHO
H
H OH
HO
H OH
CH
2
OH
H
CHO
OH
HO H
HO H
H OH
CH
2
OH
HO
CHO
H
HO H
HO H
H OH
CH
2
OH
H
C
OH
CH
2
OH
O
H
O
H
O
OH
D-(-)-eritrosa
D-(-)-tetrosa
D-(+)-gliseraldehida
D-(-)-ribosa D-(-)-arabinosa
D-(+)-xilosa
D-(-)-liksosa
D-(+)-alosa
D-(+)-altrosa
D-(+)-glukosa D-+)-manosa D-(-)-gulosa D-(-)-idosa D-(+)-galaktosa D-(-)-talosa
Turunan D-aldosa
CH
2
OH
O
CH
2
OH
H OH
CH
2
OH
O
HO H
CH
2
OH
H OH
CH
2
OH
O
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
HO H
HO H
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
H OH
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
H OH
HO H
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
CH
2
OH
CH
2
OH
O
H OH
CH
2
OH
H OH
Dihidroksiaseton
D-eritulosa
D-ribulosa
D-xilulosa
D-psikosa D-sorbosa
D-fruktosa
D-tagatosa
Turunan D-ketosa
Heksosa yang paling banyak di alam :
CHO
C H OH
C HO H
C H OH
C H OH
CH
2
OH
CHO
C H OH
C HO H
C HO H
C H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
C HO H
C H OH
C H OH
CH
2
OH
O
D - glukosa
D-galaktosa
D - fruktosa
D - aldoheksosa
D - ketoheksosa
Struktur siklis Monosakarida
Aldehid dan keton dapat bereaksi dengan
alcohol membentuk hemiasetal atau
hemiketal.
R C
O
H
H
3
C O H
C
OH
R OCH
3
H
Hemiasetal
C R R'
O
H
3
C O H
C
OH
R OCH
3
R'
Hemiketal
Aldehid
Keton
+
+
Struktur siklis Monosakarida
Hemiasetal atau hemiaketal siklis
terbentuk jika gugus keton/aldehid dan
alkohol terdapat dalam 1 molekul.
Contoh : 4 hidroksipentanal
CH
H
3
C
OH
CH
2
CH
2
CH
O
CH
H
2
C
H
3
C O
CH
CH
2
OH
hemiasetal siklis
Struktur siklis Monosakarida
Monosakarida mempunyai gugus carbonil
(aldehid/keton) dan gugus hidroksil dalam
tiap molekulnya. Oleh karena itu
monosakarida dapat membentuk
hemiasetal atau hemiketal siklis.
Misal : glukosa
C
O H
C OH H
CH HO
C OH H
C OH H
CH
2
OH
C OH H
C OH H
C HO
C OH H
C
C H HO
C OH H
C
C OH
C
H HO
CH
2
OH
CH
2
OH
*
*
o - glukosa
|o]= + 112
o
| - glukosa
|o]= + 19
o
karbon anomerik
O
O
Contoh : Glukosa
Struktur siklis Monosakarida
Pada glukosa, hemiasetal siklis terbentuk
antara gugus aldehid pada C - 1 dengan gugus
OH pada C 5 sehingga membentuk cincin 6
yang stabil.
Dalam bentuk hemiasetal siklis atom C 1
bersifat kiral karbon anomerik sehingga
memberikan 2 kemungkinan struktur isomer D
glukosa : o - D glukosa dan | - D glukosa
dimana sifat keduanya sangat berbeda.
Sifat Fisik
o - D glukosa | - D glukosa
- kristal - padat A > 98C
- m.p. 146 - m.p. = 150C
- [o]D = + 112C - [o]D = + 19C

o - D glukosa | - D glukosa
[o]D = + 52
o - D galaktosa | - D galaktosa
+ 151 + 84 - 53
o - D fruktosa | - D fruktosa
+ 21 -92 -133
dalam air
Mutarotasi
Stereokimia Monosakarida
Struktur glukosa atau karbohidrat yang
lain dapat digambarkan dalam 3 bentuk
stereokimia :
+ Proyeksi Fisher
+ Struktur Haworth
+ Konformasi kursi
Proyeksi Fisher dan Struktur Haword
C OH
C OH H
C H HO
C OH H
C
CH
2
OH
H
C
O
C OH H
C H HO
C OH H
C
CH
2
OH
H
H OH
C H
C OH H
C H HO
C OH H
C
CH
2
OH
HO
O
o - D - glukosa proyeksi Fisher
| - D - glukosa
O
O
OH
OH (o)
OH
OH
CH
2
OH
*
O
OH
OH
H
OH
OH
CH
2
OH
*
Struktur Haworth
(|)
Struktur Haworth dan Konformasi Kursi
O
OH
OH (o)
OH
OH
CH
2
OH
*
O
OH
OH
H
OH
OH
CH
2
OH
*
Struktur Haworth
HO
O
HO
OH (o)
OH
HOH
2
C
*
HO
O
HO
H
OH
HOH
2
C
OH
*
( a )
( e )
Konformasi kursi
(|)
|
Sifat-sifat Fisik Monosakarida
Padatan kristal tidak berwarna
Larut dalam air ikatan hidrogen
Sedikit larut dalam alkohol
Tidak larut dalam eter, kloroform, benzena
Rasanya manis. Diantara monosakarida
fruktosa yang paling manis
Tingkat kemanisan monosakarida
dan disakarida
Monosakarida Disakarida
D fruktosa 174 Sukrosa 100
D glukosa 74 Laktosa 0.16
D xylosa 0.40
D galaktosa 0.22
Beberapa Reaksi Monosakarida
1. Reaksi Oksidasi
Berdasarkan kemampuannya untuk mereduksi
senyawa/pereaksi (Tohlens, Benedict, Fehling),
monosakarida dapat digolongkan :
Gula pereduksi
Gula non pereduksi
Kemampuan monosakarida untuk mereduksi
pereaksi-pereaksi tersebut di atas didasarkan
pada adanya gugus aldehid atau gugus o-hidroksi
keton, dimana dengan adanya pereaksi-pereaksi
tersebut gugus aldehid atau o-hidroksi keton akan
teroksidasi menjadi karboksilat/keton.
HC
CHO
OH
C HO
C OH
C OH
CH
2
OH
+ Cu
2+
C
O
OH
C OH
C HO
C OH
C OH
CH
2
OH
+ Cu
2
O
merah bata
D - glukosa
asam- D - glukonat
Semua monosakarida adalah Gula Pereduksi
Oksidasi aldosa oleh pereaksi Fehlings,
Benedicts atau Tohlens membentuk asam
monokarboksilat Asam Aldonat.
Oksidasi aldosa dengan oksidator kuat
(HNO
3
panas) menghasilkan asam
dikarboksilat karena HNO
3
selain
mengoksidasi gugus aldehid juga mampu
mengoksidasi gugus CH
2
OH terminal
C
CHO
OH
C HO
C OH
C OH
CH
2
OH
C
COOH
OH
C HO
C OH
C OH
COOH
HNO
3
D - glukosa
asam D - glukarik
C
CHO
OH
C
C OH
C OH
CH
2
OH
HO
+ Ag
+
C
COOH
OH
C
C OH
C OH
CH
2
OH
HO
+ Ag
Cermin perak
A
Reaksi dg HNO
3

Reaksi dg Tohlens
2. Gugus karbonil dari monosakarida dapat
direduksi menjadi alcohol dengan
beberapa pereaksi menghasilkan alditol
C
CHO
OH
C
C OH
C OH
CH
2
OH
D - glukosa
HO
katalis
logam
C
CH
2
OH
C
C OH
C OH
CH
2
OH
D -glukitol (sorbitol)
HO
OH
+ H
2
3. Pembentukan Glikosida
Reaksi monosakarida hemiasetal atau
hemiketal siklis dengan 1 molekul alcohol lagi
membentuk asetal atau ketal. Pada reaksi ini
gugus OH pada C anomerik digantikan oleh
gugus OR dari alcohol.
O
OH
OH
H
OH
OH
CH
2
OH
*
+
CH
3
OH
O
OH
OCH
3
H
OH
OH
CH
2
OH
*
+
H
2
O
H
+
|-D-glukopiranosa
metil-|-D-glukopiranosida
Ikatan glikosida
Gula Non Pereduksi
Ikatan Glikosidik
Asetal/ketal seperti ini dinamakan
Glikosida dan ikatan dari karbon anomerik
dengan gugus OR disebut ikatan
glikosidik.
Glikosida dinamai berdasarkan nama
monosakaridanya, dengan mengganti
akhiran a dengan ida.
Misal: glukosa glukosida
manosa manosida
DISAKARIDA
Disakarida adalah karbohidrat yang terdiri
dari 2 satuan monosakarida.
Dua monosakarida dihubungkan dengan
ikatan glikosidik antara C-anomerik dari
satu unit monosakarida dengan gugus OH
dari unit monosakarida yang lainnya.
Beberapa disakarida yang sering dijumpai :
Maltosa, Selobiosa, Laktosa, Sukrosa
JENIS DISAKARIDA
Selubiosa |-D-Glukosa + |-D-Glukosa
Maltosa o-D-Glukosa + |-D-Glukosa
Sukrosa o-D-Glukosa + |-D-Fruktosa
Laktosa o-D-Glukosa + |-D-Galaktosa
MALTOSA
O
OH
H
O
OH
OH
CH
2
OH
*
H
O
OH
H
OH
OH
CH
2
OH
*
1'
4
o
|
Ikatan o-1',4 glikosidik
HO
O
HO
O
OH
HOH
2
C
O
HO
H
OH
HOH
2
C
OH
1'
4
Karbon glikosidik
(|)
4-O-(oD-glukopiranosil)-|D-glukopiranosa
(Maltosa)
IKATAN PADA MALTOSA
Pada maltosa, ikatan glikosidik terjadi pada
atom C-1 dari satu glukosa dengan atom C-4
dari glukosa yang lain, sehingga ikatannya
disebut ikatan 1,4-glikosidik
Karbon anomerik di unit glukosa sebelah kanan
pada maltosa dalam bentuk hemiasetal,
sehingga akan dapat berkesetimbangan dengan
struktur terbuka. Oleh karena itu maltosa dpt
bereaksi + dg Tohlens
SELOBIOSA
O
OH
o
OH
OH
CH
2
OH
*
H
O
OH
H
OH
OH
CH
2
OH
*
1'
4
|
|
Ikatan |-1',4 glikosidik
HO
O
HO
H
OH
HOH
2
C
O
CH
2
OH
O
1'
4
(|)
4-O-(|D-glukopiranosil)-|D-glukopiranosa
(Selubiosa)
H
OH
H
HO
H
H
OH
LAKTOSA
Merupakan gula utama pada ASI dan susu sapi
(4-8 % laktosa).
Karbon anomerik pada unit galaktosa
mempunyai konfigurasi | pada C-1 dan
berikatan dengan gugus -OH pada C-4 unit
glukosa
Galaktosemia adalah penyakit yang disebabkan
karena tidak memiliki enzim yang dpt
mengisomerisasi galaktosa menjadi glukosa,
sehingga tidak dapat mencerna susu.
OH
O
o
OH
OH
CH
2
OH
*
H
O
H
OH
OH
OH
CH
2
OH
*
1'
4
|
o
Ikatan |-1',4 glikosidik
4-O-(|D-galaktopiranosil)-oD-glukopiranosa
(Laktosa)
H
H
O
HO
OH
HOH
2
C
O
O
HO
OH
OH
HOH
2
C
H
1'
4
(o)
OH
H
Struktur Laktosa
SUKROSA
Sukrosa dikenal dengan gula pasir, terdapat
pada tumbuhan fotosintetik yang berfungsi
sebagai sumber energi. Misal : pada tebu, bit
gula
Pada sukrosa kedua kabon anomerik pada
kedua unit monosakarida terlibat dalam ikatan
glikosidik. Ikatan glikosidik terjadi antara C-1
pada unit glukosa dan C-2 pada unit fruktosa,
sehingga tidak mempunyai gugus hemiasetal.
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
*
1'
konfigurasi |
oD-glukopiranosil-|D-fruktofuranosida
(Sukrosa)
H
H
O
HO
OH
HOH
2
C
CH
2
OH
H
CH
2
OH
O
1'
2
HO
O
OH
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
O
o
(|)
H
OH
OH
H
2
Struktur Sukrosa
POLISAKARIDA
Karbohidrat yang mengandung banyak
monosakarida dan mempunyai berat
molekul yang besar
Hidrolisis polisakarida secara sempurna
akan menghasilkan satu jenis
monosakarida
Unit monosakarida dapat dihubungkan
secara linier atau dapat bercabang
Jenis Polisakarida : Pati dan Glikogen
PATI
Polisakarida yang tersimpan dalam
tumbuhan.
Merupakan komponen utama pada biji-
bijian, kentang, jagung dan beras
Tersusun atas unit D-glukosa yang
dihubungkan oleh ikatan 1,4-o-glikosidik
Rantai cabang dihubungkan oleh ikatan
1,6-o-glikosidik
JENIS PATI
AMILOSA : 20 % bagian pati, tersusun atas 50
300 unit glukosa melalui ikatan 1,4 glikosidik
Amilosa larut di dalam air
AMILOPEKTIN : 80 % bagian pati, tersusun
atas 300 5.000 unit glukosa melalui ikatan 1,4
glikosidik dan 1,6.
Setiap 25-50 unit glukosa dihubungkan oleh
ikatan 1,4 . Rantai-rantai tesebut dihubungkan
dengan ikatan 1,6 sehingga menghasilkan
struktur yang bercabang
Karena strukturnya bercabang sehingga sangat
besar, maka dari itu amilopektin tidak larut
dalam air

GLIKOGEN
Karbohidrat penyimpan energi yang tersimpan
dalam hewan
Mr Glikogen > pati
Tersusun lebih dari 100.000 unit glukosa
Strukturnya bercabang melalui ikatan 1,4 dan
1,6 glikosidik
Tidak larut dalam air
Larut dalam pelarut organik non polar : eter,
kloroform, heksana.

POLISAKARIDA LAIN
Selulosa : polimer tidak bercabang dari
glukosa melalui ikatan 1,4-|-glikosidik
Kitin : polisakarida yang mengandung
nitrogen, membentuk cangkang krustasea
dan kerangka luar serangga
Pektin : polimer linier dari D-galakturonat
melalui ikatan 1,4-o-glikosidik. Terdapat
pada buah-buahan dan buni-bunian