TPH fracionado: Garantia da Qualidade na Avaliao de reas Contaminadas com Hidrocarbonetos

7 Encontro Tcnico Anual da ASEC

analytical solutions
Chemical Analysis and Petroleum, Food and Environmental Consultancy

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TPH fracionado: Garantia da Qualidade na Avaliao de reas Contaminadas com Hidrocarbonetos

Mauro Machado Analytical Solutions

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Escopo
-Definio de TPH -Mtodos de anlise mais usuais -Novos mtodos de anlise de TPH -TPH fracionado: Definio e Procedimentos de Anlise -Vantagens obtidas nas anlises de TPH fracionado -Valores orientadores X Modelos de Avaliao de Risco -Informaes Gerais (relatrios e informaes para coleta de amostras)

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Definio de TPH
TPH Total Petroleum Hydrocarbons
Quantidade de hidrocarbonetos de petrleo em matrizes ambientais dentro de uma faixa pr-determinada
GRO Hidrocarbonetos na faixa da gasolina (C5 a C10) DRO Hidrocarbonetos na faixa do diesel (C11 a C28) ORO Hidrocarbonetos na faixa do leo (C20 a C36) HIDROCARBONETOS EXTRAVEIS

HIDROCARBONETOS VOLTEIS

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Mtodos de anlise mais usuais

EPA 418.1 - Infravermelho
Resultado de TPH apresentado apenas como um nmero Sem apresentao de perfil Possibilidade de falso positivo (cidos hmicos e esteris)

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Mtodos de anlise mais usuais

EPA 8015B modificado Cromatografia Gasosa (GC/FID)
Resultado de TPH: nmero ou identificao de n-alcanos com apresentao do perfil cromatogrfico finger print Hidrocarbonetos volteis EPA 5021 Headspace EPA 5030B ou 5035 Purge and Trap Hidrocarbonetos extraveis EPA 3510C ou 3540C Extrao com solventes

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Mtodos de anlise mais usuais

Possibilidade de eliminao de interferncia: Tratamento com slica - Filtrao em leito de slica - Mistura no frasco de extrao com slica Resultado: Adsoro de compostos polares na slica

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Valores finais de TPH

Tomada de deciso para reas contaminadas com hidrocarbonetos

Hidrocarbonetos de petrleo mistura de diversos compostos, com diferentes caractersticas (toxicidade, solubilidade, volatilidade etc) Uma concentrao total

pode no ser representativa do risco da

contaminao

SOLUO ?

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Novos mtodos de anlise de TPH

1996 - MADEP (Massachusetts Department of Environmental Protection) 1997 e 1998 - TPHCWG (TPH Criteria Working Group) Estudos de reas contaminadas com hidrocarbonetos baseados em: - Composio das misturas de hidrocarbonetos de petrleo -Fraes de hidrocarbonetos segundo transformao e transporte no meio ambiente - Estudos toxicolgicos baseados em fraes dos hidrocarbonetos - Anlises de hidrocarbonetos de petrleo no meio ambiente

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Anlise de hidrocarbonetos por faixas, separados em alifticos e aromticos. Cada faixa representativa da toxicidade dos compostos, bem como o transporte no meio ambiente.

TPH fracionado
Alifticos >C6-C8 >C8-C10 >C10-C12 >C12-C16 >C16-C21 >C21-C32 Aromticos BTEX > C8-C10 (exceto E e X) >C10-C12 >C12-C16 >C16-C21 >C21-C32

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Qual o procedimento de anlise para TPH fracionado?

Anlise TPH screening Tier 1

fracionamento Anlise hidrocarbonetos Volteis Alifticos e Aromticos (C6-C10)

Tier 2
Anlise hidrocarbonetos Extraveis Alifticos (C10-C32) Anlise hidrocarbonetos Extraveis Aromticos (C10-C32)

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Valores de referncia para Tier 1

gua subterrnea Residencial Industrial 1 mg/L 1 mg/L Solo 50 mg/kg 500 mg/kg

< VR

Valor TPH reportado

TPH screening
> VR

Tier 2 (fracionamento e anlise alifticos e aromticos)

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Qual o procedimento de anlise para TPH fracionado?

1) Anlise de VOC para determinao da faixa de C6 a C10 2) Quantificao dos alifticos e aromticos por faixa

Hidrocarbonetos Volteis C6 C10

Hidrocarbonetos Extraveis C10 C32

1) Fracionamento do extrato 2) GC/FID da frao aliftica e aromtica 3) Quantificao por faixa de hidrocarbonetos

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C10-C12

C16-C21

C12-C16

C21-C32

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C6-C8 aromticos

C8-C10 aromticos

C6C6-C8 C8C8-C10 aromticos aromticos

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Vantagens da anlise de TPH fracionado

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Possibilidade de identificar a fonte de contaminao. Possibilidade de estimar o tempo de exposio do leo. So calculados os valores de TPH na faixa da gasolina, diesel e leo (GRO, DRO e ORO). So calculados os valores de TPH total (C6 C32). So calculadas as concentraes de BTEX. Avaliao de risco segundo a metodologia RBCA (modelo matemtico de risco). Eliminao de contaminaes que no so derivadas de petrleo.

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Deciso: o site deve ser remediado?

Etapas de avaliao, segundo RBCA 1- Comparao com os valores orientadores 2- Modelos matemticos que definem o risco no entorno 3- Coleta de dados especfica e avaliao da populao exposta

Um valor elevado de TPH no indica necessariamente um risco alto.

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Dados toxicolgicos para cada uma das fraes

Maior toxicidade de fraes aromticas, principalmente C16-C21 aromticos

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Concluses
-A anlise de TPH total no representa o risco real da rea contaminada. - TPH fracionado apresenta um perfil completo da contaminao, alm de ser usado como dados de entrada em modelos de avaliao de risco. - A avaliao direta baseada em valores orientadores no conclusiva. - A anlise de TPH fracionado permite que custos elevados de remediao possam ser evitados.

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Relatrio de Hidrocarbonetos Fracionados de Petrleo
Cdigo AS: Cliente: Descrio da amostra:
Cromatograma VPH

001MP001 XXXXXXXXXX PM-01

Matriz: GUA Teor de slidos: na

Cromatograma volteis

Cromatograma EPH Sat

Cromatograma extraveis aliftico

Cromatograma EPH Aro

Cromatograma extraveis aromtico

Resultados alifticos Sumrios dos resultados de Hidrocarbonetos Recuperao surrogate Discusso dos resultados
SUMRIO DOS RESULTADOS

Alifticos
>C6-C8 >C8-C10 >C10-C12 >C12-C16 >C16-C21 >C21-C32 0.035 0.019 0.011 0.005 0.005 0.010 0.08 1.84 1.87 0.05 0.02 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

Aromticos
Benzeno Tolueno Etilbenzeno Xilenos C8-C10 (-EX) aromticos >C10-C12 >C12-C16 >C16-C21 >C21-C32 0.20 0.20 0.20 0.40 0.81 0.005 0.005 0.005 0.009 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

Resultados aromticos

Total HC alifticos Total HC aromticos TPH GRO (C6-C10) TPH DRO + ORO (C10-C32) TPH ORO (C21-C32)
CONTROLE DE QUALIDADE

Critrio (%)
Isobutilzenzeno nC36 marcado
INFORMAES ADICIONAIS

Recuperao (%)
82 94

Definies
LD - Limite de Deteco LQ - Limite de Quantificao VPH - Hidrocarbonetos de Petrleo Volteis EPH - Hidrocarbonetos de Petrleo Extraveis

70 - 130 70 - 130

Neste campo sero descritas a fonte de contaminao, bem como uma descrio do tempo de exposio do combustvel.

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Como coletar e preservar as amostras para TPH fracionado

gua 1 litro de gua em frasco mbar. Refrigerar a 4C. 2 frascos de 43 mL com septo de teflon (frasco para VOC). Coletar sem bolhas no frasco e refrigerar a 4C. Solo 2 frascos de boca larga de 100 mL com batoque de teflon. Coletar o solo at completar o volume do frasco. Refrigerar a 4C.

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Para maiores informaes:

Mauro Machado e. mail: mauro.machado@anasol.com.br Telefone: 21 2141 1153

OBRIGADO PELA ATENO