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Densidad Del Agua

Densidad Del Agua

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Published by: Daniel Martinez Toledo on Sep 23, 2013
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09/23/2013

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Simposio de Metrología 2004 25 al 27 de Octubre1
DETERMINACIÓN DE LA DENSIDAD DEL AGUA TIPO I ASTM UTILIZADAEN CENAM CON PATRONES SÓLIDOS DE DENSIDAD
Luz Ma. Centeno, Laura del Carmen Burgos, Luis Omar BecerraCentro Nacional de MetrologíaDirección de Metrología MecánicaTel. (442) 211-0500, Fax: (442) 211-0538, e-mail:lcenteno@cenam.mx lbecerra@cenam.mx 
Resumen:
En el presente trabajo se presenta un esquema de experimentos en el cual se busca detectar posibles fuentes de variabilidad en la medición de la densidad del agua producida en CENAM con el patrónnacional de densidad. Los factores del diseño de experimentos probados fueron: días después de laproducción del agua, posición en el sistema de pesada hidrostática y tipo de esfera, los tres en varios niveles.La variable que se midió fue la diferencia entre la densidad del agua determinada experimentalmente con elpatrón nacional de densidad menos la densidad del agua determinada mediante la fórmula de M. Tanaka etal [1], con el objetivo adicional de estimar la incertidumbre apropiada a utilizar en los servicios de calibracióncuando la densidad del agua es evaluada mediante dicha fórmula.
1. INTRODUCCIÓN
El agua es comúnmente utilizada como referenciaen muchos campos de la ciencia debido a suspropiedades físicas; y principalmente su densidad.Debido a su importancia, en el transcurso de losaños la densidad del agua ha sido objeto de muchosestudios, entre los que destacan los realizados por Thiesen y Chappuis [6] a principios del siglo pasado,la fórmula propuesta por Wagenbreth y Blanke [7],la fórmula de Kell [8] en 1977 y más recientementelos estudios realizados por Patterson y Morris [9]quienes propusieron una fórmula para la densidaddel agua sin gases en el intervalo de temperatura de1°C a 40°C en base a la escala internacional detemperatura de la ITS-90. Otro trabajo importante esel realizado por Watanabe [10] relacionado con ladilatación térmica del agua pura, y el de Takenaka yMasui [11] por mencionar algunos.En 2001, M. Tanaka, G. Girard, R. Davis, A. Peuto yN. Bignell pertenecientes al Grupo de Trabajo deDensidad del Comité Consultivo de Masa (CCM)publicaron en la revista Metrología el artículo
“Recommended table for the density of water between 0°C and 40°C based on recent experimental reports” 
[1], dicho trabajo fue aprobadopor el CIPM (Comité Internacional de Pesas yMedidas), y en el cual se presenta la fórmula para ladeterminación de densidad del agua que esaplicada actualmente en la División de Masa yDensidad del CENAM. La fórmula presentada eneste trabajo en adelante se identificara como lafórmula del CCM.Hasta el momento la densidad del agua pura esreferencia para muchas de las calibraciones devolumen y densidad que se realizan en el país, y laincertidumbre estándar relativa que se utiliza para lafórmula es del orden de 1x10
-5
; debido a que ladensidad del agua es muy inestable y se contaminamuy fácilmente, por lo que este valor resultaconservador.En CENAM se tienen equipos Milli-Pore quesuministran agua tipo I ASTM [12] a una resistividadde 18,2 M
·cm al salir del equipo, pero ¿Cómoasegurar que esta agua conserva las propiedadesdel agua tipo I ASTM, para utilizarla comoreferencia?Con la finalidad de verificar los valores de ladensidad del agua producida en CENAM y laincertidumbre aplicada en lasmediciones/calibraciones, se realizaron medicionesde densidad de muestras de agua con el patrónnacional de densidad; el cual consta de dos esferasfabricadas de zerodur identificadas como Z-01 yZ-02 y un patrón sólido adicional identificado comoBK-7 fabricado en vidrio. Las mediciones fueronrealizadas mediante pesada hidrostática y losresultados se compararon contra la densidad delagua obtenida con la fórmula del CCM (como valor de referencia).El objetivo adicional a la verificación del valor de ladensidad del agua y la incertidumbre aplicada en lasmediciones/calibraciones es evaluar posiblesfactores de influencia en las mediciones con elsistema de pesada hidrostática del patrón nacionalde densidad, tales como: la posición de las esferas
 
Simposio de Metrología 2004 25 al 27 de Octubre2en el sistema de pesada hidrostático, los díasdespués de la producción del agua, y el tipo deesfera.
2. DESARROLLO
Las mediciones se realizaron en el sistema depesada del laboratorio del patrón nacional dedensidad (Fig. 1).El agua tipo I ASTM se obtuvo de los equipos Milli-Pore mod. Milli-R0 30 Plus y Milli-Q UF Pluspertenecientes al Área de Metrología de Materialesdel CENAM.La temperatura que se estableció para este ejercicioes 20°C, debido a que ésta es la temperatura dereferencia para la mayoría de los servicios decalibración/medición de densidad y/o volumen enCENAM.El primer recipiente almacenador de agua era depolipropileno y el contenedor del sistema de pesadahidrostática de vidrio de borosilicato. Antes de vaciar el agua del contenedor de polipropileno al sistemade pesada hidrostática, éste debía estar perfectamente limpio.El agua no fue tratada para desgasificar, por lo quese aplicó la corrección por gases disueltos en lafórmula del CCM para la determinación de densidad[1].
Fig. 1
Sistema de Pesada Hidrostática del PatrónNacional de Densidad.
2.1 Determinación de la Densidad del Aguamediante la Fórmula del CCM [1]
La determinación de la densidad del agua con lafórmula del CCM es la siguiente,
( ) ( )( )
ad CCM 
aaaa a
++++=
432215
1
 ρ 
(1)
donde:
t
Temperatura del agua en
°
C
a
1
= -
3,983 035
°
C
a
2
=
301,797
°
C
a
3
=
522 528,9
°
C
2
 
a
4
=
69,348 81
°
C
a
5
=
999,972 kg·m
-3
El
 
Factor de corrección por compresibilidad (
), seobtiene de,
 
( )
02210
1
 p p
+++=
 
(2)donde,
 p
= presión atmosférica en Pa
 p
= 101 325 Pa
= 50,74 x 10
-11
Pa
-1
 
1
= -0,326 x 10
-11
Pa
-1
·ºC
-1
 
= 0,004 16 x 10
-11
Pa
-1
·ºC
-2
La Corrección por aire disuelto en el agua (
ad 
) secalcula con la siguiente expresión,
 s s
ad 
10
+=
(3)donde,s
0
= -4,612 x 10
-3
kg·m
-3
 s
1
= 0,106 x 10
-3
kg·m
-3
·
°
C
-1
 
2.2 Determinación de la Densidad del AguaExperimentalmente
La determinación de la densidad del agua utilizandolas esferas por medio de pesada hidrostática seobtiene con la siguiente fórmula:))(1))((1( ))(1(
0010
b Dmm
 x  x m p pa p x  EXP 
+ ++ =
α  ρ 
 (4)
 
Simposio de Metrología 2004 25 al 27 de Octubre3donde:
m
 x 
= masa de la esfera
m
 p
= masa del patrón
a
 
= densidad del aire
 p
 
= volumen del patrón
α 
 p
= coeficiente de expansión del acero inoxidable(patrón)
= temperatura de referencia 20
°
C
= temperatura ambiente
D
m
 
= diferencia en masa
= corrección por gravedad
 x 
= volumen de la esfera
 x 
 
= coeficiente de expansión del zerodur 
= temperatura de referencia del líquido 20
°
C
0l 
 
= temperatura del líquido
b
= coeficiente de compresibilidad de la esfera
= presión de referencia, 101 325 Pa
= presión sobre la esfera
3. DISEÑO DE EXPERIMENTOS
Debido a que la intención es estudiar el efecto devarios factores sobre la medición de la densidad delagua y la optimización del proceso de medición conel sistema de pesada hidrostática del patrónnacional de densidad, se utilizó un diseño factorial,en el que la variable de respuesta es la diferenciaentre la medición de la densidad obtenida por mediode los patrones sólidos de densidad (esferas) y ladensidad obtenida por medio de la fórmulapropuesta por el CCM.Los factores que se proponen para el diseño deexperimentos son:1. Tiempo de producción del agua2. Posición de la esfera3. Tipo de esferaEl primer factor se estableció debido a que alalmacenar agua ultrapura, ésta tiene unadegradación rápida y absorbe los contaminantesambientales. Esta situación cambia el valor de ladensidad del agua y se puede ver reflejada en elcambio de la conductividad eléctrica del agua,1
µ
S·cm
-1
al momento de la producción.Por otro lado, la posición y tipo de esfera fueronestablecidos como factores para identificar algúnefecto sistemático que pudiera presentarse en lasmediciones con el sistema del patrón nacional dedensidad debido a la posición o al tipo de esfera.Los tres factores son inevitables tomarlos en cuentaal hacer las mediciones y resulta interesanteestudiarlos para determinar el tiempo máximo dealmacenaje y por otro lado el diseño deexperimentos ayuda a encontrar la posición en lacual las esferas aportan una menor variabilidad alas mediciones.Una vez seleccionados los factores que influyen enla variable de respuesta, se procedió a determinar los niveles de estos factores, esto es, los diferentesvalores que se asignan a cada factor estudiado enel diseño experimental. Una combinación de todoslos factores se llama tratamiento o punto de diseño.Para el
Factor 1
, días de producción del agua; setomaron 4 niveles, nombrándose
día 1,
 
día 2, día 3y día 4
respectivamente a cada día de la semanaexcluyendo el Lunes, día en que se hace el cambiode agua en el sistema para realizar una nuevamedición con agua limpia y recién producida, lo cualindica que realmente el
día 1
del agua tiene enrealidad dos días de haber sido producida, el
día 2 
 tiene 3 y así sucesivamente.Para el
Factor 2
, posiciones; se utilizarán las 3posiciones posibles del sistema del Patrón Nacional,
la superior (X 
1
 ), la media(X 
 ) y la inferior (X 
3
 ).
Para el
Factor 3
, esferas, se utilizarán 3 esferascomo se mencionó anteriormente,
Z-01, Z-02 y BK-7 
, por lo que consta de tres niveles también.Por comodidad, renombraremos los factores y susniveles como se muestra en la tabla 1:
FACTOR NOMBRE NIVELES
Día produccióndel agua A día1, día2, día3, día4Tipo de esferaB Z-01, Z-02, BK-7Posición CSuperior X1Media X2Inferior X3
Tabla 1.
Definición de Factores y Niveles para el experimento.
Después de realizar las
repeticiones de acuerdoal esquema del diseño de experimentos se obtienenlas diferencias entre los resultados obtenidosmediante la fórmula del CCM y el valor medido conlos patrones sólidos, ver en la tabla 2.

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