Captulo 1

Antecedentes de la mecnica cuntica

Grandes hitos de la teora atmica

La primera hiptesis sobre la estructura atmica de la materia se remonta a los
griegos; en rigor, los pensadores griegos elaboraron una teora filosfica ms que una
teora fsica, ya que carecan de evidencias que apoyaran sus hiptesis. La palabra a-
tomo significa "sin partes o indivisible".
Entre los primeros filsofos que encararon estos estudios se encuentra
Parmnides Eletico. La tesis de Parmnides es la piedra fundamental del pensamiento
atomstico y puede ser interpretado como un intento de reconciliar las ideas filosficas
de la poca: la tesis de la unidad y la inmutabilidad del ser, con el hecho que nuestros
sentidos observan multiplicidad y cambio.
Empdocles (Siglo V a.C.) postul una teora que domin la fsica y la qumica
hasta el siglo XVII, segn la cual hay cuatro elementos primitivos constitutivos de todo
lo dems, que son Tierra, Agua, Aire y Fuego. A pesar de que sta no es necesariamente
una teora atomstica, se presta a una interpretacin en trminos atomsticos, si los
cuatro elementos son considerados como las partes ms pequeas e inmutables. En este
caso, los cambios observables se reducen a la separacin y combinacin de los
elementos primitivos.
Anaxgoras de Clazomenae supuso que haba tantas clases diferentes de tomos
como diferentes sustancias hay en la naturaleza. Llam a estos tomos "semillas," y las
consider eternas e incorruptibles. Consideraba que las distintas sustancias contienen
toda clase de semillas, y que cada una se caracteriza por aquella que predomina en ella.
Dado que las sustancias contenan tambin otras semillas, los cambios se explicaban por
la separacin de las semillas.
Otra forma de atomismo, con tomos de caractersticas inherentemente
diferenciadas, fue postulada por Platn sobre la base de la teora de los cuatro
elementos. A partir de consideraciones matemticas, Platn dedujo que cada elemento
deba tener una forma diferente.
El sistema ms importante de atomismo entre los griegos es el de Demcrito
(Siglo V aC). Postul la existencia de tomos invisibles, caracterizados por propiedades
cualitativas: tamao, forma y movimiento. Los cambios observados en las propiedades
de los cuerpos eran atribuidos a las combinaciones de tomos que consideraba a su vez,
inmutables. Para posibilitar el movimiento de los tomos, Demcrito postul la
existencia del espacio vaco como una entidad real en la cual los tomos se podan
mover.
Ren Descartes (1596-1650) es reconocido como el padre de la filosofa
moderna. Fue matemtico, cientfico y filsofo y uno de los primeros en oponerse al
aristotelismo escolstico. En sus pensamientos sobre la materia, cuestion la idea de
tomos indivisibles y el concepto de vaco y con ello, la base de la teora atomista de
Demcrito. Su idea era que el "vaco" representa una contradiccin de trminos, ya que
donde hay espacio, debe haber extensin y por lo tanto, materia. A pesar de esta
identificacin de la materia con el espacio, Descartes ofreci una teora completa de las
partculas ms pequeas.
A comienzos del siglo XVIII Daniel Bernoulli (1700-1782) propuso que las
propiedades de los fluidos podan explicarse si los mismos se consideraban constituidos
por un gran nmero de partculas infinitesimales que se mueven al azar con gran
velocidad. En 1738 public un tratado sobre los gases, "Hydrodynamica" que es
considerado la primera introduccin a la teora cintica de la materia. Estas hiptesis no
fueron aceptadas ni verificadas hasta los trabajos de Proust, Guy-Lussac, Dalton y
Avogadro.
Joseph-Louis Proust (17541826) fue el primero en acumular evidencia en favor
de la ley de las proporciones definidas, que afirma que todo compuesto qumico
contiene proporciones fijas y constantes (en peso) de sus elementos constitutivos. A
pesar de que otros ya haban supuesto la validez de este principio, el qumico francs
acumul evidencia definitiva a su favor en una serie de experimentos sobre la
composicin de muchas sustancias, especialmente los xidos de hierro. El principio fue
formulado en forma precisa por el qumico y fsico ingls John Dalton (17661844) en
su teora atmica qumica de 1808. Dalton extendi el trabajo de Proust y convirti la
filosofa atmica de los griegos en una teora cientfica. Su libro Nuevo Sistema de la
Filosofa Qumica, publicado entre 1808 y 1810, fue la primera aplicacin de la teora
atmica a la qumica. Provey una imagen fsica de cmo los elementos se combinan
para formar compuestos y dio una razn fenomenolgica para apoyar la idea de que los
tomos son reales.
A partir de la ley de proporciones definidas, Dalton dedujo la ley de las
proporciones mltiples, que establece que cuando dos elementos forman ms de un
compuesto, combinndose en ms de una proporcin en peso, el peso de un elemento en
un compuesto se encuentra en razn simple y entera a su peso en el otro compuesto. As
por ejemplo, Dalton saba que el oxgeno y el carbono pueden combinarse para formar
dos compuestos diferentes, y que el dixido de carbono, CO
2
, contiene el doble de
oxgeno, en peso, que el monxido de carbono, CO. En este caso, la razn de la
cantidad de oxgeno en un compuesto a la cantidad de oxgeno en el otro, es la razn
simple y entera 2:1. A pesar de que Dalton llam a su teora "moderna", para
diferenciarla de la filosofa de Demcrito, conserv el trmino griego tomo como
homenaje a los antiguos.
Joseph Louis Gay-Lussac (17781850) tom la relacin entre las masas
implicada por la teora atmica de Dalton y la extendi a una relacin entre los
volmenes de los gases. En 1809 public dos observaciones acerca de los gases, que se
conoce como la ley de Gay-Lussac para la combinacin de gases. La primera parte de
esta ley dice que cuando los gases se combinan qumicamente lo hacen en una razn
simple en volumen. Gay-Lussac ilustr esta parte de su ley con tres xidos de nitrgeno.
El compuesto NO tiene partes iguales, en volumen, de nitrgeno y de oxgeno. As
tambin en el compuesto N
2
O, dos partes en volumen de nitrgeno se combinan con una
parte de oxgeno y tambin encontr volmenes correspondientes de nitrgeno y
oxgeno en NO
2
. La ley de Gay-Lussac relaciona los volmenes de los constituyentes
qumicos de un compuesto, a diferencia de la ley de Dalton de las proporciones
mltiples, que relaciona solo un constituyente de un compuesto con el mismo
constituyente en otro compuesto.
La segunda parte de la ley de Gay-Lussac establece que si ciertos gases se
combinan para formar otros, los volmenes de los productos estn tambin en razones
numricas simples con el volumen de los gases originales. Esta parte de la ley fue
ilustrada por la combinacin de monxido de carbono y oxgeno para formar dixido de
carbono. Gay-Lussac not que el volumen del dixido de carbono es igual al volumen
del monxido de carbono y es el doble del volumen del oxgeno. Sin embargo, no
alcanz a captar la idea de que la razn por la que se requiere solamente la mitad de
volumen de oxgeno se debe a que la molcula de oxgeno se divide en dos para dar un
tomo a cada molcula de monxido de carbono. En su trabajo "Mmoire sur la
combinaison des substances gazeuses, les unes avec les autres" (1809), Gay-Lussac
deca:
"As me parece evidente que los gases siempre se combinan en las proporciones ms
simples cuando reaccionan el uno con el otro; y hemos visto en los ejemplos
precedentes que la razn de las combinaciones es 1 a 1, 1 a 2 1 a 3... Los gases, en
cualquier proporcin que se combinen, siempre dan lugar a compuestos cuyos
volmenes son mltiplos entre si..." Ms an, los gases no solamente se combinan en
proporciones muy simples, como vimos, pero la aparente contraccin de volumen que
experimentan al combinarse tiene una relacin simple con el volumen de los gases, o al
menos con uno de ellos.
El trabajo de Gay-Lussac plante la cuestin de si los tomos eran diferentes a
las molculas y, en ese caso cuantos tomos y molculas hay en un dado volumen de
gas. El enigma fue resuelto por Amedeo Avogadro, Conte di Queregna (17761856) en
1811, usando los resultados de los trabajos de Dalton y sobre la base de dos hiptesis:
1) Los tomos de los gases elementales pueden unirse en molculas en lugar de
existir como tomos separados, como afirma Dalton.
2) Volmenes iguales de gases contienen igual nmero de molculas.

Estas hiptesis explican porqu se requiere slo la mitad de volumen de oxgeno
para combinar con un volumen de monxido de carbono a fin de formar dixido de
carbono. Cada molcula de oxgeno tiene dos tomos, y cada tomo de oxgeno se une a
una molcula de monxido carbono.
Hasta la dcada de 1860, sin embargo, la postura del qumico sueco Jns Jacob
Berzelius (17791848) impidi la aceptacin de las ideas de Avogadro. Berzelius era
respetado porque haba determinado con gran precisin los pesos atmicos de muchos
elementos. Pensaba que slo tomos con cargas opuestas podan combinarse para
formar molculas y afirmaba que los tomos de un mismo elemento se repelen
mutuamente, porque tienen la misma carga elctrica.
En 1858 el qumico italiano Stanislao Cannizzaro (1826--1910) hizo cuidadosos
experimentos de reaccin entre gases que lo llevaron a revivir las ideas de Avogadro y
expuso sus resultados en el Primer Congreso Internacional de Qumica, realizado en
1860 en Karlsruhe. Un notable qumico alemn escribi luego que, cuando escuch
hablar de las teoras de Avogadro en ese congreso, "Fue como si las vendas hubieran
cado de mis ojos, la duda desapareci y fue reemplazada por una sensacin de certeza
muy pacfica." En pocos aos, las hiptesis de Avogadro fueron ampliamente aceptadas.
Johann Joseph Loschmidt (18211895) fue un qumico austriaco que hizo
avances importantes en el estudio de los hidrocarburos. Hizo el primer clculo preciso
del tamao de una molcula de oxgeno y de una de nitrgeno llegando a un resultado
algo menor a 10
7
cm para el dimetro de las molculas, bastante prximo al valor
aceptado de 0,510
7
cm.

Primeras evidencias directas
En 1827 y contando ya con un buen microscopio, el botnico escocs Robert
Brown (17731858) observ que con suficiente aumento, era posible ver la agitacin de
partculas de polen suspendidas en agua. Observ esto tambin en una variedad de
sustancias orgnicas e inorgnicas. Las conclusiones sobre este fenmeno llevan a decir
que, como una partcula coloidal es mucho mayor que las molculas del lquido, este
movimiento "browniano" es el resultado de los choques de las molculas de la partcula
en suspensin, con los tomos del lquido y entonces las leyes del movimiento de la
partcula en suspensin se relacionan con la dinmica de las molculas del gas.
El efecto fue discutido tericamente por primera vez por Louis Bachelier (1900),
un matemtico interesado en las fluctuaciones de los precios en los mercados
financieros. Albert Einstein en 1905, propuso un modelo matemtico para describir el
movimiento de las partculas coloidales (Einstein 1).
El resultado de Einstein condujo a una confirmacin de la teora molecular de la
materia. El fsico francs Jean-Baptiste Perrin (18701942) realiz experimentos que le
permitieron determinar el nmero de Avogadro, por lo cual le fue concedido el Premio
Nobel en 1926. Como veremos ms adelante, en 1905 Einstein public tres trabajos que
resultaron contribuciones fundamentales a la historia de la fsica, sobre los que
hablaremos ms adelante (Einstein 1,2,3).
En la actualidad existen modelos diferentes al de Einstein que son ms
adecuados, pero el modelo original todava juega un papel importante en la teora y en
las aplicaciones de los procesos estocsticos.
Una conclusin del anlisis del movimiento de una partcula sumergida en el
medio y sujeta a las fuerzas de colisin con las molculas del lquido o gas es que si
empezamos a observarla a un tiempo inicial en un punto que arbitrariamente llamamos
x = 0, al cabo de un tiempo t tenemos una probabilidad

P(x)=exp(x/4Dt)/(2(Dt))

de encontrarla en cualquier punto x. Aqu D=RTf/N es la llamada constante de difusin,
R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, N el nmero de Avogadro y f
=6a, donde a es el radio de la partcula en suspensin y la viscosidad del medio.

Figura 1. Trayectoria irregular que sigue una partcula browniana.

Naturaleza atmica de la electricidad
Las primeras teoras sobre la naturaleza de la electricidad consideraban que la
misma se trataba de un fluido. Una importante evidencia sobre la naturaleza granular o
corpuscular de la electricidad se debe a Michael Faraday (17911867) quien demostr
que si se construye un circuito en serie que contenga una cuba con cido y otra con una
sal de plata, la razn entre el peso de la plata depositada en el electrodo negativo y la
masa de hidrgeno acumulado en un cierto tiempo, toma el valor 107,1:1, que es la
razn del peso atmico de la plata al peso atmico del hidrgeno. Con esta evidencia y
la de otros experimentos similares, Faraday enunci las dos leyes de la electrlisis:
1) La cantidad de un elemento que se deposita en el electrodo de una celda es
proporcional a la cantidad de electricidad que pas por la celda.
2) Iguales cantidades de electricidad depositan igual nmero de equivalentes-gramo
(equivalente-gramo es el peso molecular dividido por la valencia).
Las experiencias de Faraday permitieron la primera medicin de la carga elctrica a
partir del nmero de Avogadro. Para un elemento de valencia v y peso atmico M el
paso de una corriente I durante un tiempo t deposita una masa m y se cumple

It=(m/M)vNe.

As se puede determinar la carga e con la precisin con que se conozca el
nmero de Avogadro N.


Un edificio perfecto

Hacia fines del siglo XIX, el edificio de la fsica estaba firmemente establecido.
Se podan distinguir claramente dos grandes constituyentes del universo: MATERIA y
RADIACIN.
- La materia est formada por corpsculos perfectamente localizables que
obedecen las leyes de Newton.
- La radiacin obedece las leyes de Maxwell, y no hay inconvenientes para
describir estos sistemas, con un nmero infinito de grados de libertad.

La mecnica se aplic en un principio a los slidos de dimensiones
macroscpicas y a los cuerpos celestes. Pronto fue extendida al campo microscpico,
primero para explicar la teora cintica de los gases y luego para servir de herramienta a
la hiptesis atmica.
La radiacin y sus propiedades se explican mediante las ecuaciones de Maxwell.
stas predicen la existencia de ondas, que fueron demostradas experimentalmente por
Heinrich Rudolf Hertz (18471894). Las ondas electromagnticas fueron asociadas a
vibraciones de un medio material, el ter, al cual se le fueron atribuyendo diferentes
propiedades segn el tipo de experimento que se quera explicar.
El electrn fue identificado en 1897 por Joseph John Thomson (18561940,
Premio Nobel de 1906), como la partcula constitutiva de los rayos catdicos. Al poco
tiempo, se consigue describir su movimiento en presencia de campos electromagnticos
y su interaccin con stos. En 1910, Robert Andrews Millikan (1868--1953) determin
la carga del electrn.
El descubrimiento en 1896 de la radiactividad por parte de Antoine-Henri
Becquerel (18521908) (comparti el Premio Nobel de 1903 con Pierre y Marie Curie)
permite vislumbrar que se poda iniciar el estudio del ncleo atmico, donde quiz
tambin las leyes conocidas iban a demostrar su enorme capacidad de adaptacin: desde
los planetas ms remotos hasta los recnditos rincones del ncleo atmico.
El conocimiento sobre el espectro de la radiacin electromagntica avanza a la
par de estos conocimientos sobre la estructura de la materia.

Espectro de la radiacin
Longitud de onda en m (10
n
)
-15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3
Rayos Rayos X UV visible IR MO radio


En este punto es interesante mencionar las contribuciones y la postura filosfica
de Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz (1821-1894), uno de los cientficos ms
notables del siglo XIX. Habiendo estudiado inicialmentemedicina, hizo contribuciones a
la fisiologa, la ptica, la electrodinmica, la hidrodinmica, la matemtica y la
meteorologa. Su talento matemtico lo llev a estudiar y hacer contribuciones
importantes en las geometras no-Euclideanas y en las ecuaciones de la hidrodinmica
vinculadas a los vrtices. Su trabajo en electricidad y magnetismo revel su conviccin
de que la mecnica clsica era la manera ms perfecta de razonamiento cientfico. Fue
uno de los primeros fsicos alemanes en comprender los trabajos en electrodinmica de
los ingleses Michael Faraday y James Clerk Maxwell. Desarroll los elementos
matemticos que permitieron formular la teora de Maxwell en la forma en que hoy la
conocemos. Pas sus ltimos aos tratando de reducir toda la electrodinmica a un
conjunto mnimo de principios matemticos.
Helmholtz no estaba de acuerdo con Maxwell sobre la naturaleza de la
electricidad, que la atribua a excitaciones del medio material o del ter. Por su inters
en electroqumica, conoca bien las leyes de Faraday sobre la electrlisis y por eso en
1881 en Londres, en una clase en honor de Faraday, afirm que si los cientficos haban
aceptado la existencia de los "tomos qumicos", entonces las leyes de Faraday
necesariamente implicaban la naturaleza atmica de la electricidad. Esta hipottica
partcula atmica fue pronto llamada electrn.
El trabajo de Helmholtz llev la mecnica clsica tan lejos como era posible. Sin
embargo, no se cumpli el presagio de algunos cientficos de la poca que aseguraban
que la fsica era una ciencia prcticamente terminada, cuyo ltimo objetivo, de all en
adelante, consistira en medir cada vez con mayor precisin las constantes naturales. A
la muerte de Helmholtz en septiembre de 1894, el mundo de la fsica estaba al borde de
una revolucin.
El descubrimiento de los rayos X, la radiactividad, los postulados de Planck y
Einstein sobre la naturaleza de la luz y la teora de la relatividad condujeron a una nueva
fsica.

El fin de la inocencia
Cuando en 1864 Max Planck (18581947) consult a su profesor Philipp von
Jolly, sobre su idea de dedicarse al estudio de la Fsica, ste le respondi que en fsica lo
esencial estaba ya descubierto y que quedaban pocos huecos por rellenar, una
concepcin que compartan muchos otros fsicos de su tiempo. Planck, respondi a su
profesor que no tena inters en descubrir nuevos mundos sino en comprender los
fundamentos de la fsica, finalmente se decidi por esta materia.
Una de las preocupaciones de la fsica de esa poca era determinar el estado de
movimiento de la tierra con respecto al ter. Los experimentos realizados por Albert
Abraham Michelson (18521931) y Edward Williams Morley (18341923), usando un
interfermetro ptico, fracasaron. Esto, junto a otras dificultades de la teora clsica, dio
inicio al desarrollo de la Teora de la Relatividad.
El descubrimiento en 1896 de la radiactividad por parte de Antoine-Henri
Becquerel (18521908), que comparti el Premio Nobel de 1903 con Pierre y Marie
Curie, puso a disposicin de los fsicos las partculas alfa que fueron luego empleadas
por Ernest Rutherford (18711937), Premio Nobel de Qumica de 1908, para ahondar
los estudios sobre las propiedades de la materia, en 1911.
Mediante experimentos de dispersin (scattering), Rutherford consigui
dilucidar la estructura del tomo, demostrando que la carga elctrica positiva se
encontraba concentrada en una regin reducida del espacio. Este resultado signific el
fin del llamado modelo de Thomson, que postulaba que los electrones se encontraban
dispuestos sobre el ncleo como las cerezas de un budn. El modelo de Rutherford en
cambio, corresponde ms a un modelo planetario, en el cual los electrones orbitan
alrededor de un ncleo prcticamente puntual.
La aplicacin de la mecnica clsica a este modelo planetario entr pronto en
colisin con la teora electromagntica. Una partcula cargada, como sera el caso del
electrn, describiendo rbitas alrededor del ncleo, es una partcula acelerada, que de
acuerdo a las leyes de Maxwell, debe emitir radiacin electromagntica. Esto
significara el colapso del tomo en pocos segundos.

Cuerpo negro
La radiacin trmica o calorfica es aquella radiacin electromagntica emitida
por un cuerpo por efecto de su temperatura, y cuya intensidad y distribucin en
frecuencias slo depende de la temperatura y de la naturaleza del cuerpo. Estamos
acostumbrados a recibir la radiacin trmica del Sol, y conocemos sus efectos sobre el
clima y sobre nuestro confort. Pero no slo el Sol emite radiacin trmica, todos los
cuerpos lo hacen, an el nuestro.


Espectro de la radiacin de fondo de microondas medido por un en el satlite
COBE (Cosmic Background Explorer). Es el espectro de cuerpo negro
medido con ms precisin en la naturaleza.




As como emiten radiacin trmica, los cuerpos tambin absorben esa radiacin.
Si una cierta cantidad de radiacin de longitud de onda incide sobre un cuerpo, una
porcin a

es absorbida y una fraccion r

es reflejada. Si no hay energa transmitida a

travs del cuerpo, que suponemos opaco, se cumple la relacin

a

+ r

=1

Llamaremos emisividad monocromtica y designaremos con e

a la cantidad de
radiacin emitida por un cuerpo a temperatura T. La emisividad total K, que mide la
radiacin total emitida a una dada temperatura, es la suma de las emisividades para cada
longitud de onda de modo que

}

=
0

d e K

Una propiedad importante en este aspecto es la llamada ley de Kirchhoff, que
dice que la emisividad de un cuerpo es proporcional a su absortividad. Esto se expresa a
travs de la relacin

e

/ a

= e

,

donde e

es la emisividad del cuerpo negro, un cuerpo ideal con la propiedad de que

absorbe toda la radiacin que incide sobre l. Esta relacin muestra que ningn cuerpo
puede emitir radiacin ms eficientemente que un cuerpo negro, ya que el valor mximo
de a

es uno; cualquier valor inferior de a

implicara un valor menor de e

. El cuerpo
negro es por lo tanto el ms eficiente absorbedor de radiacin a

= 1, r

= 1 y tambin
el ms eficiente emisor.
Uno de los primeros experimentos realizados sobre este fenmeno se debe a
Ritchie, en 1833, usando un dispositivo como el que se indica.











Los volmenes A y C contienen un gas y se encuentran interconectados con un
dispositivo simple que permite detectar variaciones en sus presiones relativas. Las
superficies marcadas 1 y 2 indican recubrimientos superficiales idnticos. El cuerpo B
es hueco y permite que en su interior se introduzca agua caliente. El resultado confirma
que, al variar la temperatura del cuerpo central no hay variacin en las temperaturas
relativas de los bloques A y C. Esto demuestra la igualdad de la emisividad y la
absortividad, integradas sobre todas las longitudes de onda.
En 1879, Josef Stefan (18351893) formul empricamente una ley que
establece que la energa radiante de un cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia
de la temperatura. Diez aos despus del trabajo de Stefan, Ludwig Eduard Boltzmann
(18441906) dedujo la misma ley a partir del segundo principio de la termodinmica, y
por ello la ley se conoce como Ley de Stefan-Boltzmann.
Si E es la energa radiante emitida por unidad de rea en un segundo y T es la
temperatura absoluta, la ley de Stefan-Boltzmann dice que

E= T
4


donde la constante es la llamada constante de Stefan-Boltzmann. Su valor es
= 5,67040010
8
W/m
2
K
4
.
La ley se aplica solamente al cuerpo negro, es decir una superficie que absorbe
toda la radiacin incidente, aunque puede ser usada para hacer estimaciones
aproximadas en otros casos. Como ejemplo de aplicacin se puede calcular que la
superficie del Sol (T= 6000 K) irradia 160.000 veces ms energa electromagntica que
la Tierra, cuya temperatura es T=300 K.

A 1
2 B 1
2 C


Wilhelm Carl Werner Otto Fritz Franz Wien (18641928) enunci la llamada
ley del desplazamiento que lleva su nombre. A pesar de que la radiacin del cuerpo
negro se distribuye en todo el rango de longitudes de onda, hay una longitud de onda
intermedia en la cual la radiacin emitida alcanza un mximo. En 1893 Wien encontr
que la longitud de onda de ese mximo es inversamente proporcional a la temperatura
absoluta del cuerpo. Utilizando argumentos termodinmicos, estableci que la energa
u

d emitida por un cuerpo negro en el intervalo entre y +d obedece una ley del tipo

u

= (c
4
/
5
)F(c/T)

La condicin para que esta funcin tenga un mximo es que du

/d = 0. Esto implica

(c/T)F(c/T)+5F(c/(T) = 0

Independientemente de la forma de la funcin F(x), esta ecuacin tiene una
solucin para un cierto valor x = x
0
es decir
m
T = x
0
, donde
m
es la longitud de onda
del mximo. Este mximo se mueve hacia longitudes de onda ms cortas a medida que
la temperatura aumenta. Wien mostr que la constante x
0
vale

x
0
= 5,6704 10
8
W/( m
2
K
4
)

La ley de Wien del corrimiento expresa de manera quantitativa una observacin
comn. Los objetos calientes emiten radiacin infrarroja, que muchas veces es fcil
percibir en la piel; para T cerca de 950 K se observa una brillo rojo cereza; el color vira
hacia el anaranjado y el amarillo a medida que aumenta la temperatura. La temperatura
del filamento de tungsteno de una lmpara incandescente, que emite una luz brillante, es
de unos 2500 K; sin embargo el pico del espectro a esa temperatura se encuentra todava
en el infrarojo, de acuerdo a la ley de Wien. Por esa razn una lamparita incandescente
genera una apreciable cantidad de calor. El pico del espectro se desplaza al amarillo
visible para una temperatura del orden de los 6000 K, como en el caso de la superficie
del Sol.
Kirchhoff propuso usar como una buena aproximacin para un cuerpo negro
ideal una cavidad ennegrecida provista de un pequeo agujero. La radiacin que entra
por el agujero es dispersada y reflejada por las paredes interiores repetidas veces, de
modo que toda la radiacin incidente es absorbida; la probabilidad de que una parte de
ella encuentre la manera de salir nuevamente se vuelve extremadamente pequea. La
radiacin que realmente sale del agujero es entonces muy aproximadamente idntica a
la radiacin de equilibrio del interior de la cavidad, correspondiente a esa temperatura.
Los experimentos sobre la radiacin del cuerpo negro se realizan con ese tipo de
dispositivo.

Planck trat de entender la forma de distribucin de energa radiante que haba
descripto Wien. Las leyes termodinmicas no dicen nada sobre la forma de la funcin
F(x); para encontarla es necesario hacer un modelo de la radiacin o de la forma en que
las paredes del cuerpo negro emiten radiacin.
Wien mismo en 1896 se propuso llegar a una expresin para la funcin F(x).
Para ello supuso que la radiacin era producida por osciladores de tamao atmico, que
la frecuencia de la radiacin emitida era proporcional a la energa cintica de los
osciladores y que la intensidadd en cada rango de energa era proporcional al nmero de
osciladoes que tenan la fecuencia deseada. Sobre la base de estas suposiciones
razonables pero arbitrias Wien llego a la relacin
Sobre la base de estas suposiciones razonables pero arbitrias Wien llego a la
relacin

u

=Ae
c /kT


Un grfico esta funcin reproduce muy bien los resultados experimentales a altas
frecuencuas (longitudes de ona cortas), pero predice una densidad muy baja para
longitudes de onda ms largas. La ley exponencial a altas frecuencias reproduce tan bien
los valores, que todos esperaban que la ley correcta tuviera esa forma en esa regin.
Si suponemos que los tomos de la pared se pueden aproximar por osciladores
armnicos, la teora electromagntica clsica nos dice que un oscilador de frecuencia
emite un cantidad de energa
( ) c tv oc
2
3
2
2
3
2
2
3
2
3
2
mc
e
r
c
e
=
|
.
|

\
|
=
- -

donde c es la energa media del oscilador. Las barras indican valores medios en un
perodo de tiempo mucho mayor que el perodo de oscilacin. Para un movimiento
armnico de frecuencia , de acuerdo a la ecuacin de movimiento tenemos que
( ) r r
2
2tv =
- -

y por tanto

( ) c c tv c
2
1
2
2 2
2
2
= = =
|
.
|

\
|
=
-
pot cin
r
m
r
m

Por otra parte, puede demostrarse que el trabajo realizado por segundo por un campo
de radiacin, cuya densidad espectral es u

sobre el oscilador, es

=
v
t
o u
m
e
W
3


un resultado que se obtiene de la ecuacin de movimiento del oscilador bajo la accin
de un campo. En la situacin de equilibrio estas dos cantidades deben ser iguales.
( ) c tv oc
t
o
v
2
3
2
2
3
2
3 mc
e
u
m
e
W = = =
De all sigue que
. c
tv
v 3
2
8
c
u =
Esta relacin implica que si conocemos la energa media de los osciladores de la
cavidad, podremos determinar la distribucin espectral de la radiacin en la cavidad.
De acuerdo con la mecnica estadstica clsica, la energa media de los
osciladores vale =kT. Esto es consecuencia del principio de equiparticin de la energa,
que indica que por cada grado de libertad que contribuye un trmino cuadrtico al
Hamiltoniano del sistema, hay una contribucin (1/2)kT a la energa total. La energa
media se puede calcular suponiendo que a cada valor de energa le corresponde un
factor de peso estadstico e
/kT
, de modo que

kT
d e
d e
kT
kT
= =
}
}

c
c c
c
c
c
0
0

En consecuencia, se obtiene para la densidad espectral

4
3
2
3
3
3
2
1
8
1 8
8 8
|
.
|

\
|
= = =
|
.
|

\
|
= =

t

tv

v
v
tv tv
v
v
kT
d
d
ckT
c d
d
u u
kT
c
kT
c
u

que es la llamada Ley de Rayleigh-Jeans.
Esta relacin satisface la ley de Wien, como debiera. Para pequeos valores de
(longitudes de onda larga), reproduce las determinaciones experimentales. Sin embargo,
la energa total irradiada, para todas las longitudes de onda

}

=
0

d u u
Diverge en el extremo 0 por eso fenmeno constituye la denominada catstrofe
ultravioleta. A partir de este fracaso de la teora, el comportamimento de la radiacin
del cuerpo negro se convirti en un rompecabezas para los fsicos.
En estas circunstancias, en el ao 1900, Planck avanz una hiptesis que
causara una revolucin, casi contra su voluntad. Postul que los osciladores de la
cavidad slo podian tener energas discretas en mltiplos de una energa
0
: es decir que
la energa de los osciladores slo poda tomar los valores
0
, 2
0
, 3
0
,... Con esta
condicin, la energa media de los osciladores se calcula a travs de la suma

1
0 0
0
0
0
0
0

= =

kT
n
kT
n
n
kT
n
e e
e n
c c
c
c
c
c
La densidad espectral es entonces

1
/ 8
1
8 8
0 0
0
3
3
0
3
2
3
2

= =
kT kT
e
c
e
c c
u
c c v
v c tv c tv
c
tv


Para que esta relacin sea consistente con la ley de Wien, deducida con ayuda de las
leyes de la termodinmica, y por tanto vlida en cualquier caso, debe cumplirse que

0
= h,

donde h es la constante de Planck,

h=(6,547+0,008)10
27
erg.seg = (6,547+0,008)10
34
J.seg =.

La ley de Planck se expresa entonces

1
8
3
3

=
kT
h
e
h
c
u
v v
tv


Esta relacin es la ley de Planck para la radiacin del cuerpo negro y coincide
experimentalmente con todos los resultados conocidos.
Debe destacarse que la suposicin de Planck se refiere a la cuantizacin de la
energa de los osciladores de la cavidad del cuerpo negro, o de todo cuerpo calentado.
Estos osciladores no pueden por tanto absorber o emitir radiacin si no es en mltiplos
de h.
Para explicar esto parece suficiente suponer que los niveles de energa de los
sistemas mecnicos estn cuantizados. Planck no intent decir que la radiacin
electromagntica estuviera cuantizada, o como Einstein expres mas tarde:
"Que la cerveza se venda en latas de medio litro, no significa que la cerveza solo existe
en porciones indivisibles de medio litro."
La idea de que la radiacin electromagntica misma estuviera cuantizada fue
propuesta por Einstein in 1905, para explicar el efecto fotoelctrico.



Efecto fotoelctrico

En 1887, Hertz observ que la luz ultravioleta cambiaba el voltage mnimo
necesario para producir una chispa entre dos electrodos metlicos. Al final del Siglo
XIX ya se haba establecido que los rayos catdicos (producidos por una descarga
elctrica en una atmsfera gaseosa enrarecida) consistan de partculas discretas, los
electrones, cada una de las cuales lleva un carga elemental negativa. En 1900 Philipp
Edward Anton Lenard (1862-1947), un fsico alemn que estudiaba las cargas elctricas
liberadas cuando una superficie metlica es iluminada, concluy que estas cargas eran
idnticas a los electrones observados en los rayos catdicos. Tambin se pudo establecer
que la corriente fotoelctrica, constituida por electrones liberados del metal, es
proporcional a la intensidad de la luz que la produce, para cualquier frecuencia (longitud
de onda) que se use. En 1902 qued demostrado que la energa cintica mxima de un
electrn en el efecto fotoelctrico es independiente de la intensidad de la luz utilizada y
que depende slo de su frecuencia.
Los hechos conocidos hasta ese momento pueden resumirse en

1) Cuando luz de una determinada frecuencia libera electrones de una superficie
metlica, la corriente elctrica generada es directamente proporcional a la intensidad de
la luz.
2) Para una dada superficie metlica, existe una frecuncia mnima o umbral para
liberar electrones; luz de frecuencia menor a esa no puede liberar electrones
independientemente de su intensidad.
3) El tiempo transcurrido entre la iluminacin de la superficie y la salida de los
electrones es menor que 310
-9
s.

La bsqueda de una explicacin a estos hechos condujo en 1905 a la teora
fundamental de la luz, de Albert Einstein<cite>Einstein2</cite>. Estas ideas implicaban
abandonar, en cierta forma, la teora ondulatoria para retomar la hiptesis corpuscular,
aunque en realidad se trataba de una nueva teora. En un artculo titulado "Sobre un
punto de vista heurstico acerca de la creacin y conversin de la luz", Einstein prob
que la radiacin electromagntica consiste de "partculas" de energa h. Lleg a esta
conclusin utilizando un argumento simple, que comparaba el cambio de entropa de un
gas ideal, causado por un cambio de volumen isotrmico, con el cambio de entropa de
un volumen equivalente de radiacin electromagntica, de acuerdo a la ley de Wien o la
ley de Planck de la radiacin. Esta deduccin y comparacin no haca ninguna
referencia a sustancias materiales o a osciladores. Al final de su trabajo, Einstein
conclua que si la radiacin electromagntica est cuantizada, el proceso de absorcin
debe estar tambin cuantizado, dando as una explicacin de la energa umbral y de la
dependencia en la intensidad para el efecto fotoeltrico.
Einstein supuso que un fotn puede penetrar la materia, chocar con un tomo y
extraer electrones, que son eyectados con gran velocidad. La energa cintica del
electrn disminuye a medida que se propaga por el material, a causa de los choques con
otros tomos. Si consigue atravesar la superficie del material, la energa cintica
disminuye todava ms, como consecuencia de la barrera de potencial que debe superar
para dejar el material. Esta barrera final se denomina funcin trabajo, y se simboliza con
W.
De acuerdo a Einstein, cada cuanto de luz tiene una cantidad de energa h. La teora
del efecto fotoelctrico postula que la energa cintica mxima de los electrones
emitidos por el material es igual a la frecuencia de la luz incidente multiplicada por la
constante de Planck, menos la funcin trabajo,

E
cin
=h-W

La energa cintica de los fotoelectrones se puede medir colocando todo el
sistema en un campo elctrico y determinando el valor del potencial necesario para
reducir a cero la velocidad de los electrones. La energa cintica mxima es entonces
igual al producto de la diferencia de potencial V por la carga del electrn, es decir que
E
cin
= eV.
La prediccin de un incremento lineal de la energa cintica de los electrones
emitidos, con la frecuencia de la luz, fue verifiada por Arthur Llewelyn Hughes, Owen
Williams Richardson, y Karl Taylor Compton in 1912.
En 1916 Millikan utiliz mediciones de la frecuencia de la luz y de la energa
cintica de los electrones emitidos en el efecto foltoelctrico, para obtener el valor de la
constante de Planck. El resultado estaba en buen acuerdo con los valores obtenidos
mediante ajustes de la curva de Planck para la ley de radiacin con el espectro del
cuerpo negro. Millikan recibi el Premio Nobel de Fsica en 1923 por estos
experimentos y por aquellos realizados previamente sobre la determinacin de la carga
del electrn.
En 1931 Fowler introdujo una correccin, estableciendo una relacin entre la
corriente fotoelctrica y la temperatura del material.
La idea de Einstein sobre los cuantos de luz no fue fcilmente aceptada por sus
pares. Planck mismo deca en 1913, en su recomendacin para que Einstein fuese
admitido a la Academia de Ciencias de Prusia: "el hecho de que l [Einstein] pueda
ocasionalmente haber errado el blanco en sus especulaciones, como por ejemplo en el
caso de los cuantos de luz, no debe ser usada en su contra, ya que es imposible
introducir nuevas ideas, an en las ciencias exactas, sin correr algunos riesgos."
Para explicar la absorsin y emisin cuantizada de radiacin por la materia,
pareca suficiente cuantizar los posibles estados de energa de la materia. La resistencia
en contra de una cuantizacin de los estados de la radiacin electromagntica misma es
entendible en vista del gran xito de la teora de Maxwell de la radiacin
electromagntica y de la garn cantidad de evidencia acumulada sobre la naturaleza
ondulatoria de la luz. Ms aun, la similitud formal entre la entropa de un gas ideal y la
entropa de la radiacin electromagntica, usada por Einstein en su trabajo de 1905, era
considerada insuficiente evidencia para una correspondencia real. Todava ms
recientemente, algunos fsicos se aferraban a la idea de que para la radiacin basta con
una descripcin "semiclsica", que se basa en la cuantizacin de la materia, que coexiste
con una descrpcin clsica de la radiacin. El nmero de adeptos a esta idea ha ido en
disminucin con el tiempo. Quiz cumpliendo as con una frase del propio Planck: El
triunfo de una nueva teora, no se da porque sus impulsores convencen de la verdad de
sus ideas a los fisicos ms viejos. Estos simplemente mueren y la teora se impone
porque las nuevas generacions son educadas en la nueva teora.


Efecto Compton

En 1922, el fsico norteamericano Arthur Holly Compton, (1892, 1962; Ganador
del premio Nobel de Fsica de 1927, junto a C.T.R. Wilson) investig la dispersin de
rayos X en un bloque de parafina. Encontr que la radiacin dispersada en un ngulo de
menos de 90 tena una frecuencia menor que la frecuencia de la radiacin primaria.
Este resultado no es comprensible en la teora electromagntica clsica.
La dispersin de luz en la teora clsica se explica como un fenmeno en el que
la onda incidente induce una oscilacin del electrn con la misma frecuencia ; por
tratarse de un movimiento acelerado, esta oscilacin provoca la emisin de radiacin, de
frecuencia , por parte del electrn, dando origen a la radiacin dispersada.
Compton explic los resultados obtenidos, sobre la base de la teora corpuscular
de la luz. En efecto, si se aplican las leyes de conservacin de impulso y de energa, el
resultado es inmediato. La energa de un cuanto de luz antes de la colisin es h y su
impulso es h/c; las cantidades correspondientes despus de la colisin son h y h/c.
Supongamos que el fotn incidente choca con un electrn inicialmente en reposo; en
este caso la energa del electrn es m
0
c y su impulso es nulo. Llamemos v la velocidad
del electrn despus de la colisin; su masa ser
m
0
/(1-v/c y su energa m
0
/(1-v/c =mc.

Las leyes de conservacin se escriben entonces


Energa h+ m
0
c=h+mc

Impulso x h)/c = (h/c) cos+mv sin

Impulso y 0 = (h/c) sin mv cos

Eliminando de estas ecuaciones se obtiene

|
.
|

\
|
=
'
1
'
1
cos 1
v v
|

Es comn introducir la cantidad

o
A
c m
h
0242 , 0
0
0
= =

que se llama longitud de onda de Compton del electrn. La relacin entre las
frecuencias se escribe entonces


2
sin 2
'
1
'
1
'
2
0
|

v v
=
|
.
|

\
|
= = A c

Difraccin de electrones

Clinton Joseph Davisson (18811958) y Lester Halbert Germer (18961971)
demostraron en 1927 las propiedades ondulatorias del electrn. Este experimento
confirm una hiptesis fundamnetal de de Broglie.
Louis Victor Pierre Raymond, 7 duque de Broglie (1892, 1987, Premio Nobel
de Fsica de 1929), postul que el electrn debera mostrar las propiedades de una onda
como tambin las de un partcula. Davisson y Germer bombardearon un cristal de
nquel con un haz de electrones y observaron que la distribucin de los electrones
dispersados se ajustaba a las predicciones de la hiptesis de de Broglie.
Segn esa propuesta, se poda asociar a los electrones una onda cuya longitud de
onda es inversamente proporcional a su impulso. En consecuencia, electrones de alta
velocidad tienen longitudes de onda ms cortas, en un rango que es comparable a los
espaciamientos entre las capas de tomos en un cristal. Un haz de electrones de alta
velocidad sufre entonces difraccin, un efecto tpico de las ondas, cuando atraviesa una
delgada lmina de material.
Como mtodo analtico, la difraccin de electrones es utilizada en la actualidad
para identificar qumicamente una sustancia o para determinar la estructura de un
cristal. Esta informacin se obtiene del diagrama de difraccin que se forma, en una
imagen fotogrfica u otro sistema de registro.
En su tesis doctoral de 1924, de Broglie desarroll su teora revolucionaria sobre
las ondas de electrones, que ya haba publicado con anterioridad en revistas cientficas.
La idea de que la materia en la escala atmica poda tener propiedades ondulatorias se
basaba en la propuesta de Einstein sobre las propiedades corpusculares de la luz. El
carcter dual de la luz recin comenzaba a ganar aceptacin cuando de Broglie extendi
la idea de esa dualidad a la materia.
La propuesta responda a una pregunta que se haba planteado al calcular el
movimiento de los electrones en el tomo. En la interpretacin de los espectros
atmicos, los experimentos indicaban que deba haber restricciones al movimento de los
electrones alrededor del ncleo atmico. La idea de de Broglie de que un electrn tena
propiedades ondulatorias contribua a explicar las restricciones para el movimiento. Una
onda confinada en un entorno tiene restricciones de forma y por lo tanto en su
movimiento. Toda forma de onda que no se ajuste a las restricciones del entorno
interfiere consigo mismo, y se cancela. Cuando en 1923 de Broglie propuso esta idea,
no haba ninguna evidencia experimental de que el elcctrn, cuyas propiedades
corpusculares haban sido bien establecidas experimentalmente, pudiera en ciertas
condiciones comportarse como si se tratara de una onda. La sugerencia de de Broglie, su
mayor contribucin a la fsica, constituy as un triunfo de la intuicin.
La longitud de onda asociada al electrn, o a cualquier partcula es, segn esta
hiptesis

=(h/p).

Para una partcula libre de energa E=((p)/(2m)), tenemos p=(2mE). Si la
partcula gan su energa cintica al ser acelerada en un potencial V,tenemos que
E=eV
y por lo tanto

=(h/p)=h/(2meV).

Si las energas se expresan en electronvolt, podemos escribir

=(((150)/V)).

Para un electrn que se acelere en un potencial de 150 volts, la longitud de onda
es 1 . Si recordamos que la longitud de onda de la luz visible es de 5000 , vemos que
los electrones se comportan como ondas de una longitud de onda extramadamente
pequea. La distancias intereatonicas en un cristal son del orden del oro es 4,080 , de
la plata 4,09 , los electrones sufren difraccin cuando pasan por el interior de una red
cristalina.
Esta propiedad es aplicable tambin a otras partculas, como por ejemplo los
neutrones. En este caso se trata de partculas neutras, que adems tienen un momento
magntico. Estas dos propiedades las hacen particularmente tiles para ser usadas como
herramientas para el estudio de la materia condensada.

Referencias
Einstein1 : ber die von der molekularkinetischen Theorie der Wrme geforderte
Bewegung von in ruhenden Flssigkeiten suspendierten Teilchen (Sobre el movimiento-
-requerido por la teora cintica del calor -- de pequeas partculas suspendidas en un
lquido estacionario). Ann. Physik, 17, 549 (1905)
Einstein2 : ber einen die Erzeugung und Verwandlung des Lichtes betreffenden
heuristischen Gesichtspunkt (Sobre un punto de vista heurstico relativo a la produccin
y transformacin de la luz). Ann. Physik, 17, 132 (1905)
Einstein3 : Zur Elektrodynamik bewegter Krper (Sobre la elctrodinmica de los
cuerpos en movimiento). Ann. Physik, 17, 891 (1905).
Einstein4 : Ist die Trgheit eines Krpers von seinem Energieinhalt abhngig?
(Depende la inercia de un cuerpo de su contenido de energa ?).