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Reduccin de boro en aguas procedentes

de la desalacin

Mara Fernanda Chilln Arias






























I




Facultad de Ciencias
Departamento de Ingeniera Qumica


REDUCCIN DE BORO EN AGUAS
PROCEDENTES DE LA DESALACIN



TESIS DOCTORAL
MARA FERNANDA CHILLN ARIAS


Alicante, Junio 2009

II


























III




D. Daniel Prats Rico, Catedrtico de Universidad, y D. Pedro Jos Var Galv,
Profesor contratado Doctor (LOU), profesores del Departamento de Ingeniera Qumica
de la Universidad de Alicante,


CERTIFICAN: que Da. MARA FERNANDA CHILLN ARIAS, Licenciada en
Ciencias Qumicas, ha realizado bajo su direccin, en el Departamento de Ingeniera
Qumica de la Universidad de Alicante, el trabajo que con el ttulo REDUCCIN DE
BORO EN AGUAS PROCEDENTES DE LA DESALACIN, constituye su memoria
para aspirar al Grado de Doctora en Ingeniera Qumica, reuniendo, a su juicio, las
condiciones necesarias para ser presentada y defendida ante el Tribunal
correspondiente.

Y para que conste a los efectos oportunos, en cumplimiento de la legislacin
vigente, firmamos el presente Certificado en Alicante, a 10 de mayo de 2009.








Fdo. Daniel Prats Rico Fdo. Pedro J. Var Galva




IV


































V



AGRADECIMIENTOS



La presente investigacin fue llevada a cabo en el Departamento de Ingeniera
qumica de la Universidad de Alicante, bajo la direccin de los doctores D. Daniel Prats
Rico y D. Pedro Var a los que quiero expresar mi agradecimiento por su ayuda y
colaboracin, fundamental durante la realizacin del mismo.

Tambin quiero agradecer a Laureano Valero i Br, a Esther Hernndez y a todo
el personal de la desaladora Canal de Alicante su colaboracin y apoyo en todo
momento, poniendo a nuestra disposicin todas las facilidades y ayuda desinteresada.

A mi familia, sin cuyo apoyo moral hubiera sido imposible la realizacin del
presente trabajo.

Mi agradecimiento a la empresa estatal Aguas de las Cuencas Mediterrneas
S.A. por la financiacin del proyecto de colaboracin con el Instituto del Agua y de las
Ciencias Ambientales a partir del cual se ha desarrollado el presente trabajo de
investigacin.











VI


































VII



















A mi familia













VIII


























IX



NDICE

1. RESUMEN 001

2. INTRODUCCIN 007
2.1. LA QUMICA DEL BORO 011
2.1.1. Boro presente en el agua 014
2.1.2. Toxicidad del boro en seres vivos 018
2.2. SITUACIN DE LA DESALACIN EN EL MUNDO 021
2.3. TCNICAS APLICADAS A LA DESALACIN 029
2.3.1. Procesos de evaporacin (destilacin o procesos trmicos) 030
2.3.1.1. Evaporacin sbita multietapa 032
2.3.1.2. Destilacin mltiple efecto 034
2.3.1.3. Destilacin por compresin de vapor 035
2.3.1.4. Destilacin solar 037
2.3.2. Procesos de membranas 037
2.3.2.1. Electrodilisis 038
2.3.2.2. smosis inversa 042
2.3.3. Otros procesos de desalacin 043
2.3.3.1. Congelacin 043
2.3.3.2. Destilacin con membranas 044
2.3.3.3. Depuracin qumica o precipitacin 044
2.4. TCNICAS DE ELIMINACIN DE BORO 047
2.4.1. smosis inversa 047
2.4.1.1. Fundamentos 047
2.4.1.2. Transporte a travs de las membranas de O.I. 051
2.4.1.3. Membranas de smosis inversa 063
2.4.1.4. Configuracin de las membranas 066
2.4.1.5. Descripcin de una planta de O.I. 068
2.4.1.6. Eliminacin de boro en plantas de O.I. 072
2.4.2. Intercambio inico 081
X
2.4.2.1. Materiales de intercambio inico 083
2.4.2.2. Fundamentos 087
2.4.2.3. Configuracin del proceso 092
2.4.2.4. Resinas selectivas de boro 094
2.4.3 Otras tcnicas de eliminacin de boro 099
2.5.OBJETO Y ALCANCE DE LA PRESENTE INVESTIGACIN 101

3. INSTALACIONES EXPERIMENTALES 103
3.1. PLANTA PILOTO DE SMOSIS INVERSA 105
3.2. PLANTA PILOTO DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO 107
3.3. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS MEMBRANAS DE
SMOSIS INVERSA 109
3.3.1. Toray TM710 110
3.3.2. Hydranautics ESPA2-4040 111
3.3.3. Filmtec BW30-4040 112
3.4. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO INICO. 113
3.4.1. Rohm and Haas Amberlite IRA 743 113
3.4.2. Purolite S-108 114
3.4.3. Filmtec XUS-43594.00 115

4. MATERIALES Y PROCEDIMEINTO OPERATIVO 117
4.1. CARACTERSTICAS Y PROCEDENCIA DEL AGUA A TRATAR 119
4.2. PROCEDIMIENTO OPERATIVO 123
4.2.1. Eliminacin de boro mediante una segunda etapa de
smosis inversa 123
4.2.1.1. Estudio de la influencia del pH del agua de aporte en la
eliminacin de boro y comparacin entre membranas 123
4.2.1.2. Seleccin de las condiciones para la reduccin de la
concentracin de boro a 0,5 mg/L y a 0 mg/L 124
4.2.1.3. Variacin de la conversin de trabajo mediante
la recirculacin de parte del rechazo 124
4.2.1.4. Evolucin del rendimiento de la membrana trabajando
en forma continua a pH elevado 124
XI
4.2.2. Reduccin del boro mediante resinas de intercambio inico 125
4.2.2.1. Estudio de la eliminacin de boro mediante
intercambio inico 125
4.2.2.2. Estudio de la eliminacin de otros iones 125
4.3. EQUIPAMIENTO PARA EL ANLISIS 127
4.4. REACTIVOS UTILIZADOS 129
4.4.1. Secuencia de regeneracin de las resinas 130
4.5. CLCULOS 131
4.5.1. smosis inversa 131
4.5.2. Intercambio inico 132
4.5.3. Costes econmicos 132

5. RESULTADOS Y DISCUSIN 135
5.1. ELIMINACIN DE BORO MEDIANTE UNA SEGUNDA
ETAPA DE SMOSIS INVERSA 137
5.1.1. Estudio de la influencia del pH del agua de aporte en la
eliminacin de boro y comparacin entre membranas 137
5.1.1.1. Flujo de permeado 137
5.1.1.2. Rechazo de sales 142
5.1.1.3. Eliminacin de boro 147
5.1.1.4. Parmetros cinticos 153
5.1.2. Seleccin de condiciones para la reduccin de la concentracin
de boro a 0,5 mg/L y a 0 mg/L 191
5.1.3. Variacin de la conversin de trabajo mediante la recirculacin
de parte del rechazo 196
5.1.4. Evolucin del rendimiento de la membrana trabajando en
forma continua a pH elevado 201
5.2. REDUCCIN DE BORO MEDIANTE RESINAS DE INTERCAMBIO
INICO. COMPORTAMIENTO DE LAS DISTINTAS RESINAS 205
5.2.1. Estudio de la eliminacin de boro 206
5.2.2. Estudio de la eliminacin de otros iones 220

5.3. ESTUDIO ECONMICO 223
5.3.1. smosis inversa 223
XII
5.3.1.1. Costes de implantacin 223
5.3.1.2. Costes de operacin 224
5.3.1.3. Resumen de costes totales 227
5.3.1.4. Comparacin entre membranas 228
5.3.2. Intercambio inico 229
5.3.2.1. Costes de implantacin 229
5.3.2.2. Costes de operacin 230
5.3.2.3. Resumen de costes totales 233
5.3.2.4. Comparacin entre resinas 234
5.3.3. Comparacin econmica entre membranas y resinas 236

6. CONCLUSIONES 239

7. ANEXOS 251
ANEXO I. Especificaciones tcnicas de las plantas piloto 253
A. Planta piloto smosis inversa 253
B. Planta piloto intercambio inico 257

ANEXO II. Especificaciones de las membranas. 263
A. Toray TM710 263
B. Hydranautics ESPA2 4040 265
C. Filmtec BW30-4040 267

ANEXO III. Especificaciones de las resinas 269
A. Rohm and Haas Amberlite IRA743 269
B. Purolite S-108 271
C. Dow XUS-43594.00 275

8. BIBLIOGRAFA 277





XIII

NDICE FIGURAS

2.1. Comportamiento del cido brico como cido de Lewis 015
2.2. Distribucin de los diferentes compuestos de boro 016
2.3. Porcentaje de cido brico en funcin del pH 017
2.4 Evolucin de la capacidad instalada de
desalacin a escala mundial 021
2.5. Distribucin del agua desalada a nivel mundial segn
la procedencia del agua de alimento 022
2.6. Desaladoras contratadas segn la tecnologa empleada 023
2.7. Distribucin del uso del agua desalada a nivel mundial 023
2.8. Capacidad instalada en Espaa. 025
2.9. Clasificacin de las tcnicas de desalacin 029
2.10. Tcnicas de desalacin ms utilizadas 030
2.11. Evaporacin sbita multietapa (P1<P2<P3) 033
2.12. Evaporacin de mltiple efecto (P
1
> P
2
> P
3
) 035
2.13. Evaporacin por compresin de vapor 036
2.14. Diagrama simplificado de una celda de electrodilisis 038
2.15. Batera de electrodilisis con recirculacin 039
2.16. Electrodilisis reversible 040
2.17. Membranas de intercambio catinico y aninico 041
2.18. smosis natural 048
2.19. Equilibrio osmtico 048
2.20. smosis inversa 049
2.21. Potenciales qumicos 049
2.22. Variacin de la concentracin de sales
en el proceso de smosis inversa. Capa lmite 057
2.23. Membrana asimtrica 064
2.24. Membrana compuesta de capa fina 065
2.25. Membranas arrolladas en espiral 067
2.26. Etapas del proceso 068
2.27. Esquema de un proceso de smosis inversa en dos etapas 070
2.28. Formacin de puentes de hidrgeno en una membrana 072
XIV
2.29. Diagrama de flujo proceso en dos etapas respecto al permeado 076
2.30. Instalacin de inetercambio inico 082
2.31. Estructura de la resina selectiva N-metil glutamina 094
2.32. Mecanismo de la reaccin de captacin de boro 095
2.33. Resina metilglucamina con cido brico complejado 096
2.34. cido conjugado formado en la primera etapa de
la regeneracin 099

3.1. Detalle de la planta de smosis inversa 105
3.2. Diagrama de flujo de la planta piloto de smosis inversa 106
3.3. Detalle de la planta resinas de intercambio inico 107
3.4. Diagrama de flujo planta piloto de resinas de intercambio inico 108
3.5. Dimensiones membrana Toray TM710 110
3.6. Dimensiones membrana Hydranautics ESPA2-4040 111
3.7. Dimensiones membrana Filmtec BW30-4040 112

4.1. Espectrmetro de emisin ptico de plasma por
acoplamiento inductivo Perkin Elmer 4300 128
4.2. Cambio US$/ 133

5.1. Flujo de permeado frente a presin,
para diferentes valores de pH. Membrana Toray TM710 138
5.2. Flujo de permeado frente a presin,
para diferentes valores de pH. Membrana Hydranautics ESPA2-4040 139
5.3. Flujo de permeado frente a presin,
para diferentes valores de pH. Membrana Filmtec BW30-4040 140
5.4. Flujo frente a presin a pH igual a 7.
Comparacin entre las tres membranas 141
5.5. Flujo frente a presin a pH igual a 10,9
Comparacin entre las tres membranas 141
5.6. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo
permeado a diferentes valores de pH. Membrana Toray TM710 143
5.7. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado
a diferentes valores de pH. Membrana Hydranautics ESPA2-4040 144
XV
5.8. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado
a diferentes valores de pH. Membrana Filmtec BW30-4040 145
5.9. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado
para las tres membranas pH igual a 7 146
5.10. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado
para las tres membranas pH igual a 10,9 146
5.11. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos
valores de pH. Membrana Toray TM710 147
5.12. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos
valores de pH. Membrana Hydranautics ESPA2-4040 149
5.13. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos
valores de pH. Membrana Filmtec BW30-4040 150
5.14. Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 7.
Comparacin entre membranas 151
5.15 Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 10.
Comparacin entre membranas 151
5.16. Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 10,9.
Comparacin entre membranas 151
5.17. Lp en funcin del pH. Toray TM710 154
5.18. Lp en funcin del pH. Hydranautics ESPA2 4040 155
5.19. Lp en funcin del pH. Hydranautics Filmtec BW30 4040 157
5.20. 1/RNa frente a 1/Jv. Toray TM 710 160
5.21. Cp de sodio frente a 1/Jv. Toray TM 710 161
5.22. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH. Toray TM 710 162
5.23. 1/R frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 163
5.24. Cp de sodio frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 164
5.25. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH.
Hydranautics ESPA2 4040 165
5.26. 1/RNa frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 166
5.27. Cp de sodio frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 167
5.28. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH.
Filmtec BW30 4040 168
5.29. 1/R
B
frente a 1/Jv. Toray TM 710 171
5.30 Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Toray TM 710 172
XVI
5.31. Cp de boro frente a 1/Jv. Toray TM 710 172
5.32. Coeficiente de permeabilidad de boro frente al pH. Toray TM 710 173
5.33. 1/R
B
frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 174
5.34. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Hydranautics ESPA2 4040 175
5.35. Cp de boro frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 175
5.36. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Hydranautics ESPA2 4040 176
5.37. 1/R frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 177
5.38. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Filmtec BW30 4040 178
5.39. Cp de boro frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 178
5.40. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Filmtec BW30 4040 179
5.41. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
reflexin. Toray TM710 184
5.42. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
reflexin. Hydranautics ESPA2 4040. 185
5.43. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
reflexin. Filmtec BW30 4040 186
5.44. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
permeabilidad. Toray TM710 187
5.45. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
permeabilidad. Hydranautics ESPA2 4040 188
5.46. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores
experimentales y calculados considerando la disociacin del
cido brico-borato y la influencia del pH en los coeficientes de
permeabilidad. Filmtec BW30 4040. 188
XVII
5.47. Concentracin de boro del permeado en funcin
del pH del agua de alimento. Toray TM 710 192
5.48. Concentracin de boro del permeado en funcin del
pH del agua de alimento. Hydranautics ESPA2-4040 193
5.49. Concentracin de boro del permeado en funcin del pH
del agua de alimento. Filmtec BW30-4040 193
5.50. Porcentaje de rechazo de boro frente a pH 194
5.51. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin
a pH 9,8 y pH 11. Toray TM710 196
5.52. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin
a pH 9,8 y pH 11. ESPA2-4040 197
5.53. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin
a pH 8,5 y 10,2. Filmtec BW30 199
5.54. Concentracin de boro del alimento y permeado
y temperatura. Filmtec BW30. 201
5.55. Porcentaje de rechazo de boro. Filmtec BW30 201
5.56. Concentracin de sodio del alimento y permeado. Filmtec BW30 202
5.57. Porcentaje de rechazo de sodio. Filmtec BW30 203
5.58. Concentracin de boro del agua de alimento
y agua tratada. Amberlite IRA 743. 206
5.59. Boro acumulado por la resina. Amberlite IRA 743 207
5.60. Curva de rotura. Amberlite IRA 743 207
5.61. Concentracin de boro del agua de alimento
y agua tratada. Purolite S 108 209
5.62. Boro acumulado por la resina. Purolite S 108 210
5.63. Curva de rotura y temperatura. Purolite S 108 210
5.64. Concentracin de boro del agua de alimento
y agua tratada. Dow XU-43594.00 212
5.65. Boro acumulado por la resina. Dow XU-43594.00 212
5.66. Curva de rotura. Dow XU-43594.00 213
5.67. Curva de rotura para las tres resinas 215
5.68. t frente a
[ ] ) /(
0
C C C Ln
para las tres resinas 216
5.69. Capacidad de saturacin de la resina en funcin de las condiciones
XVIII
de operacin. Purolite S-108. Especificaciones del fabricante. 218
5.70. Resultados experimentales y calculados de la concentracin
de boro en el agua tratada frente al tiempo. 219
5.71. Concentracin de sodio del agua de alimento y agua tratada.
Amberlite IRA 743 220
5.72. Concentracin de magnesio del agua de alimento y agua tratada.
Amberlite IRA 743. 221
5.73. Concentracin de potasio del agua de alimento y agua tratada.
Amberlite IRA 743. 221
5.74. Concentracin de calcio del agua de alimento y agua tratada.
Amberlite IRA 743. 221
5.75. Coste por reposicin membranas 224
5.76. Rango de Coste energtico. smosis inversa 225
5.77. Rango de coste de reactivos. smosis inversa 226
5.78. Costes totales. smosis inversa 227
5.79. Comparativa costes totales entre membranas reduciendo
el boro a 0,5 mg/L 228
5.80. Comparativa costes totales entre membranas reduciendo
el boro a por debajo del LOD 229
5.81. Coste por reposicin resina 230
5.82. Coste energtico con resinas 232
5.83. Costes reactivos de regeneracin 233
5.84. Costes totales. Intercambio inico 234
5.85. Comparativa costes totales entre resinas para reducir
el boro a 0,5 mg/L. 235
5.86. Comparativa costes totales entre resinas para reducir
el boro por debajo de LOD. 235
5.87. Comparativa entre membranas y resinas para reducir
el boro a 0,5 mg/L 236
5.88. Comparativa entre membranas y resinas para reducir
el boro por debajo del LOD 236


XIX


NDICE TABLAS

2.1. Productos de boro de mayor a menor uso 012
2.2. Clasificacin de cultivos segn su tolerancia al boro 020
2.3. 10 pases de mayor produccin de agua desalada 024
2.4. Capacidad de produccin en Espaa 026
2.5. Ejemplos reacciones de intercambio inico 087

3.1. Especificaciones membrana TM710 Toray 110
3.2. Especificaciones membrana ESPA2-4040 Hydranautics 111
3.3. Especificaciones membrana BW30-4040 de Filmtec 112
3.4. Especificaciones resina IRA 743 de Rohm and Haas 113
3.5. Especificaciones resina S-108 de Purolite 114
3.6. Especificaciones resina XUS-43594.00 de Filmtec 115

4.1. Caractersticas fsico-qumicas del agua de la
Planta Desaladora Canal de Alicante 120
4.2. Rango de parmetros fsico qumicos del agua
de alimento durante la experimentacin con membranas 121
4.3. Rango de parmetros fsico qumicos del agua
de alimento durante la experimentacin con resinas 121
4.4. Reactivos utilizados 129

5.1. Comparativa de las presiones de trabajo a pH 7 y pH 10,9 142
5.2. Comparativa de % rechazo de sodio a pH 7 y pH 10,9 147
5.3. Comparativa de % B rechazado a pH 7 y pH 10,9 152
5.4. Ecuacin de transporte de flujo. Toray TM 710 153
5.5. Ecuacin de transporte de flujo. Hydranautics ESPA2 4040 155
5.6. Ecuacin de transporte de flujo. Filmtec BW30 4040 156
5.7. Comparativa de valores de Lp 158
5.8. 1/RNa frente a 1/Jv. Toray TM 710 160
5.9. Cp frente a 1/Jv. y vlaor de P
Na
Toray TM 710 161
XX
5.10. 1/R
Na
frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040. 163
5.11. Cp de sodio frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 165
5.12. 1/RNa frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 167
5.13. Cp de sodio frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 168
5.14. Comparativa de valores de
Na
y P
Na
170
5.15. 1/R
B
frente a 1/Jv. Toray TM 710 171
5.16 Cp de bor frente a 1/Jv. y valor de P
B
Toray TM 710 173
5.17. 1/R
B
frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 174
5.18. Cp de boro frente a 1/Jv. Hydranautics ESPA2 4040 176
5.19. 1/R
B
frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 177
5.20. Cp de boro frente a 1/Jv. Filmtec BW30 4040 179
5.21. Comparativa de valores de
B
y P
B
180
5.22 Ecuaciones de
B
en funcin del pH 189
5.23 Ecuaciones de P
B
en funcin del pH 190
5.24. Porcentaje de rechazo de boro variando la conversin 200
5.25. Resumen comparativo para una concentracin
de boro en el agua tratada por debajo de LOD 214
5.26. Resumen comparativo para una concentracin
de boro en el agua tratada de 0,5 mg/L 214
5.27. Valores de de , k y W. Amberlite IRA 743 217
5.28. Concentracin de boro en funcin del tiempo de operacin 219
5. 29. Resumen de datos aportados por otros autores 238





1
















1. RESUMEN



2



1. Resumen
3



En el ao 2003 entr en vigor el Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, en el
que se establecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano,
incorporndose, al ordenamiento jurdico espaol, los requisitos establecidos en la
Directiva 98/83/CE. En esta normativa se incluye como parmetro de control la
concentracin de boro, fijndose como lmite mximo 1 mg/L. Las recomendaciones de
la OMS establecen actualmente como lmite aconsejable 0,5 mg/L. Por otra parte, la
presencia de concentraciones de boro superiores a 1 mg/L en aguas de regado puede
perjudicar a un amplio grupo de cultivos sensibles a este elemento.

El boro se encuentra presente en la naturaleza, principalmente en forma de
boratos. Est ampliamente distribuido, tanto en el medio acutico como en el medio
terrestre. La concentracin en la que se puede encontrar es muy variada, oscilando
desde los 10 mg/kg en la corteza terrestre hasta los 4,5 mg/kg en los ocanos, no
superando, normalmente, los 7 mg/L en las aguas continentales.

El boro presente en el agua se encuentra, de forma natural, como cido brico
[B(OH)
3
] e in borato[B(OH)
4
-
], formando un equilibrio, en el que la especie
predominante es el cido brico, con independencia de que la fuente de boro sea el
cido brico o uno de los boratos. Esto es debido a que el cido brico es un cido muy
dbil, con una constante de disociacin, pK
a
, de 9,15. A pH superiores a 10, el anin
metaborato [B(OH)
4
-
] comienza a ser la especie dominante.

El agua de mar presenta una concentracin de boro con un valor aproximado de
4 mg/L. Una vez llevada a cabo la desalacin mediante smosis inversa este valor se
reduce hasta 0,8 mg/L1,5 mg/L, dependiendo de las condiciones de trabajo y de las
membranas empleadas en la desalacin. El motivo por el que el boro es rechazado en
tan baja proporcin, por las membranas, es que en las aguas naturales se encuentra en
1. Resumen
4
forma de cido brico y al tener hidrgenos cidos y no tener carga, es capaz de formar
enlaces, con los grupos activos de las membranas, mediante puentes de hidrgeno.

Para ajustar la concentracin de boro en las aguas procedentes de la desalacin a
los criterios de calidad establecidos en la normativa espaola, stas deben ser sometidas
a un segundo tratamiento.

En la bibliografa se encuentran las posibles alternativas para reducir la
concentracin de boro. Los mtodos ms empleados y estudiados para la eliminacin de
boro son la smosis inversa y el intercambio inico. No obstante, existen otros
procedimientos que han sido estudiados con este fin, como pueden ser procesos de
membranas (ultrafiltracin y electrodilisis) y la adsorcin con compuestos de
hidrocalcita, carbn y cenizas volantes.

El objetivo general de esta investigacin ha sido profundizar en el estudio de la
eliminacin de boro de las aguas procedentes de la desalacin mediante las dos vas
alternativas ms factibles, la smosis inversa y el intercambio inico. Para ello se ha
trabajado a escala piloto, en continuo, tratando un agua en condiciones reales,
procedente directamente de un proceso de desalacin de agua de mar.

Se ha estudiado el comportamiento de tres membranas de aguas salobres de
diferentes fabricantes. Se ha determinado la influencia del pH en el flujo de permeado,
en el rechazo de sales y de boro y el comportamiento cintico de la membrana respecto
al rechazo de boro. A partir de los ensayos realizados y del estudio del coeficiente de
reflexin del boro se desprenden diferencias notables observndose un comportamiento
muy diferente de las tres membranas seleccionadas.

Por otra parte se ha estudiado el comportamiento de tres resinas de intercambio
inico, especficas para la eliminacin de boro, de diferentes fabricantes, analizando los
parmetros cinticos. El comportamiento de las tres resinas es muy similar.

1. Resumen
5
Se ha realizado una valoracin econmica, tanto del proceso de smosis inversa
como del de resinas de intercambio inico, comparndose los resultados. Los dos
procesos pueden ser vlidos para la eliminacin de boro desde el punto de vista tcnico
y econmico. La ventaja que presenta la utilizacin de resinas frente a las membranas es
la flexibilidad del sistema, permitiendo reducir el boro por debajo del lmite de
deteccin, sin coste adicional y poder tratar el total del efluente procedente del proceso
de desalacin. Como desventaja, las resinas de intercambio inico no resultan un
proceso tan estable como la smosis inversa, presentando fluctuaciones ms acusadas
frente a la temperatura y requiriendo un control de proceso ms exhaustivo, ya que en
caso de que la regeneracin no se realice de forma adecuada, se reduce
considerablemente el ciclo y puede aparecer boro en el agua tratada antes de lo
esperado.



6







7
















2. INTRODUCCIN




8





























2. Introduccin
9




En el ao 2003 entr en vigor, en el estado espaol, el Real Decreto 140/2003 de
7 de febrero por el que se establecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de
consumo humano. Incorporndose, de esta manera, al ordenamiento jurdico espaol los
requisitos establecidos en la Directiva 98/83/CE. En esta normativa, se incluye como
parmetro de control la concentracin de boro, fijndose, como concentracin mxima
para este parmetro, en aguas de consumo humano, 1 mg/L. Las recomendaciones de la
OMS establecen actualmente como lmite aconsejable 0,5 mg/L. Por otra parte, la
presencia de concentraciones de boro superiores a 1 mg/L en aguas de regado puede
perjudicar a un amplio grupo de cultivos sensibles a este elemento.

El agua procedente de la desalacin de agua de mar mediante smosis inversa,
presenta una elevada concentracin de boro. Las aguas de mar contienen cantidades de
boro que rondan los 4 mg/L. Una vez llevada a cabo la desalacin mediante smosis
inversa estos valores se reducen a 0,8 mg/L 1,5 mg/L, dependiendo de las condiciones
de trabajo y de las membranas empleadas en el proceso.

El rechazo de boro por parte de las membranas de smosis inversa se produce en
unos porcentajes notablemente inferiores a la de otras especies disueltas en el agua. El
motivo, por el que el boro es rechazado en tan baja proporcin por las membranas, es
que en las aguas naturales se encuentra en forma de cido brico y al tener hidrgenos
cidos y no tener carga es capaz de formar enlaces con los grupos activos de las
membranas mediante puentes de hidrgeno.

El empleo de aguas desaladas para abastecimiento o para regado de plantas
sensibles al boro ha supuesto un cambio en el planteamiento del proceso de desalacin,
buscndose las posibles alternativas que permitan la reduccin de este elemento de la
forma ms adecuada. Es necesario, por tanto, un tratamiento adicional para las aguas
desaladas.
2. Introduccin
10

Los mtodos ms empleados y estudiados para la eliminacin de boro son la
smosis inversa y el intercambio inico. No obstante, existen otros procedimientos que
estn siendo estudiados con este fin: procesos de membranas (ultrafiltracin y
electrodilisis) y procesos de adsorcin (con compuestos de hidrocalcita, con
compuestos de carbn y con cenizas volantes).


























2. Introduccin
11


2.1 LA QUMICA DEL BORO

El boro es un elemento qumico que pertenece al grupo IIIa del sistema
peridico, junto al aluminio, galio, indio y talio. Su nmero atmico es 5 y su peso
atmico relativo 10,81. No se encuentra en forma elemental en la naturaleza. Presenta
una qumica compleja, ms similar a la del silicio (grupo IV) que a la del resto de los
elementos de su grupo.

En la naturaleza existen dos istopos estables del boro: el
11
B y el
10
B. El
primero se encuentra en un porcentaje del 80,18% mientras que el segundo en un
19,82% (IUPAC, 1998).

El boro se encuentra presente en la naturaleza, principalmente, en forma de
boratos. Est ampliamente distribuido, tanto en el medio acutico como en el medio
terrestre. La concentracin en la que se puede encontrar es muy variada, oscilando
desde los 10 mg/kg en la corteza terrestre hasta los 4,5 mg/kg en los ocanos y no
superando, normalmente, los 7 mg/L (WHO, 2004) en las aguas continentales.

Los boratos tambin estn presentes en productos y minerales comerciales como
se detalla en la tabla 2.1.
2. Introduccin
12
Tabla 2.1. Productos de boro de mayor a menor uso (WHO, 2004).
Substancia Formula N CAS
Brax pentahidratado
(tetraborato pentahidratado disdico)
Na
2
[B
4
O
5
(OH)
4
]3H
2
O
(Na
2
B
4
O
7
5H
2
O)
12179-04-3
Brax
(tetraborato decahidratado disdico)
Na
2
[B
4
O
5
(OH)
4
]8H
2
O
(Na
2
B
4
O
7
10H
2
O)
1303-96-4
Ulexita
NaCa[B
5
O
6
(OH)
6
]5H
2
O
(Na
2
O2CaO5B
2
O
3
16H
2
O)
1319-33-1
Colemanita
Ca[B
3
O
4
(OH)
3
]H
2
O
(2CaO5B
2
O
3
5H
2
O)
1318-33-8
Perborato sdico tetrahidratado
Na
2
[B
2
O
4
(OH)
4
]6H
2
O
(NaBO
3
4H
2
O)
10486-00-7
Perborato sdico monohidratado
Na
2
[B
2
O
4
(OH)
4
]
(NaBO
3
H
2
O)
10332-33-9
cido brico
B(OH)
3
(H
3
BO
3
)
10043-35-3
Brax anhdrido
(tetraborato de disodio)
Na
2
B
4
O
7
(amorfo) 1330-43-4
xido brico B
2
O
3
(amorfo) 1303-86-2
Boro B 7440-42-8


Las principales aplicaciones del borato son la elaboracin y preparacin de: fibra
de vidrio de calidad de aislamiento y textil, productos para lavado (perborato sdico),
vidrio de borosilicato, pirorretardantes, fertilizantes y herbicidas agrcolas.

El boro entra en contacto con el medio ambiente a travs de dos vas:
Natural
a. Atmsfera. El boro puede entrar en contacto con el
medioambiente en forma de partculas, a travs de la
2. Introduccin
13
meteorizacin de las rocas o de vapor, por la volatilizacin del
agua de mar y la actividad volcnica.
b. Medio acutico y terrestre. La incorporacin del boro se produce
fundamentalmente por meteorizacin.

Antropognica: La emisiones debidas al hombre son mucho menos
significativas que las naturales.
a. Atmsfera. Las emisiones a la atmsfera son debidas a las
operaciones de extraccin, de fabricacin de vidrio y cermica, a
la quema de productos agrcolas y basuras, tratados o con restos
de productos de boro y a las centrales elctricas de carbn y
petrleo.
b. Medio acutico y terrestre. La incorporacin se produce por la
utilizacin de boratos/perboratos en la limpieza de los hogares e
industrias (a travs de las aguas residuales generadas) y lixiviados
procedentes del tratamiento de papel y madera.

El boro es absorbido por las partculas del suelo, dependiendo de las
caractersticas del mismo: pH, salinidad, contenido en materia orgnica, arcilla, xidos
de hierro y de aluminio.

La concentracin de boro en los ocanos se sita en torno a los 4,5 mg/kg. En las
aguas continentales superficiales depende de factores como la naturaleza geoqumica de
la superficie de drenaje, la proximidad a regiones costeras y de la incorporacin de
vertidos de efluentes industriales y urbanos. Las concentraciones medias en las aguas de
Europa, Pakistn, Rusia y Turqua suelen ser inferiores a 0,6 mg/L. Las concentraciones
de boro en el agua de Japn, Sudfrica y Amrica del sur estn por lo general por
debajo de 0,3 mg/L. En las aguas de Amrica del Norte son normalmente menores de
0,1 mg/L, alcanzando concentraciones de 0,4 mg/L en muchos casos (WHO, 2004).
2. Introduccin
14

El boro presente en el agua se encuentra, de forma natural, como cido brico
[B(OH)
3
] e in borato[B(OH)
4
-
], formando un equilibrio, en el que la especie
predominante es el cido brico, con independencia de que la fuente de boro sea el
cido brico o uno de los boratos. Esto es debido a que el cido brico es un cido muy
dbil con una constante de disociacin, pK
a
, de 9,15. A pH superiores a 10, el anin
metaborato [B(OH)
4
-
] comienza a ser la especie dominante.

Los iones boratos presentes en el agua estn bsicamente en un estado
totalmente oxidado, no siendo probable que se produzcan procesos de
biotransformacin.

Las concentraciones de boro en el aire oscilan entre <0,5 ng/m
3
y 80 ng/m
3
, con
un promedio, en todos los continentes, de 20 ng/m
3
.


2.1.1. Boro presente en el agua

Como ya se ha comentado, el boro en un medio natural acuoso se encuentra
predominantemente en forma de cido brico [B(OH)
3
]. ste se comporta como un
cido de Lewis. El in hidrxido reacciona con el in hidrgeno con una constante de
disociacin, pK
a
, de 9,15. El cido brico acta como tal mediante la aceptacin de un
par de electrones de un in OH
-
entrante ms que por transferencia de un protn al
hidrxido (figura 2. 1). En esta reaccin el boro pasa de hibridacin sp
2
a sp
3
en el
producto final.

2. Introduccin
15

Figura 2.1. Comportamiento del cido brico como cido de Lewis (Malav, 2005).

El boro presente en los ocanos contribuye al balance alcalino del mismo,
modificando las propiedades del agua de mar. El borato (B(OH)
-
4
) representa slo un
5% de la alcalinidad total de un agua de mar a pH 8,2, pero los compuestos de boro se
deben tener en cuenta en el clculo cuantitativo de la alcalinidad (Zeebe y col., 2001).
El equilibrio cido brico-borato afecta a las propiedades fsicas del agua de mar. Se
han realizado estudios en los que se comprueba la relacin entre la absorcin del sonido
en el ocano a una frecuencia del rango de 1 kHz con el equilibrio qumico entre el
cido brico y el borato (Mallo y col., 1984).

La disociacin del cido brico, comportndose como cido de Lewis, se lleva a
cabo de acuerdo a las siguientes reacciones:
+
+ H BO H BO H
3 2 3 3
pK
a
~9.15 (2.1)
+
+ H HBO BO H
2
3 3 2
pK
a
~12.74 (2.2)
+
+ H BO HBO
3
3
2
3
pK
a
~13.8 (2.3)

En la figura 2.2 se muestra la distribucin de las diferentes especies de boro en
funcin del pH.



2. Introduccin
16










Figura 2.2. Distribucin de los diferentes compuestos de boro (Rodrguez y col., 2001).

Al pH en el que se suelen encontrar, tanto el agua de mar como las aguas
naturales, la concentracin de HBO
3
2-
y de BO
3
3-
es despreciable.

Si la concentracin de boro en agua es elevada (superior a 0,025 mol/L), dentro
del rango de pH de 6 a 11 se encontrarn formas ms complejas polimricas
[B
3
O
3
(OH)
4
-
, B
4
O
5
(OH)
4
2-
, B
5
O
6
(OH)
4
-
, B
3
O
3
(OH)
4
-
]. No obstante, la concentracin de
estas especies ser lo suficientemente baja (en torno a 0,00042 mol/L) como para poder
ser despreciadas (Su y col., 1995).

Como ya se ha comentado, en medio acuoso, la disociacin del cido brico se
lleva a cabo, realmente, formndose el in borato en su forma tetradrica. La presencia
de grupos hidroxilo (OH
-
) favorece la formacin del mismo. La reaccin (2.1) se
reescribira como se muestra a continuacin, producindose al mismo tiempo la
reaccin (2.4).

-10,00
-9,00
-8,00
-7,00
-6,00
-5,00
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1
,
0
0
2
,
0
0
3
,
0
0
4
,
0
0
5
,
0
0
6
,
0
0
7
,
0
0
8
,
0
0
9
,
0
0
1
0
,
0
0
1
1
,
0
0
1
2
,
0
0
1
3
,
0
0
1
4
,
0
0
pH
l
o
g

C
log[HHHAc]
log[HHAc]
log[HAc]
log[Ac]
log [H
3
BO
3
]
log [H
2
BO
3
-
]
log [HBO
3
2-
]
log [BO
3
3-
]
-10,00
-9,00
-8,00
-7,00
-6,00
-5,00
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1
,
0
0
2
,
0
0
3
,
0
0
4
,
0
0
5
,
0
0
6
,
0
0
7
,
0
0
8
,
0
0
9
,
0
0
1
0
,
0
0
1
1
,
0
0
1
2
,
0
0
1
3
,
0
0
1
4
,
0
0
pH
l
o
g

C
log[HHHAc]
log[HHAc]
log[HAc]
log[Ac]
log [H
3
BO
3
]
log [H
2
BO
3
-
]
log [HBO
3
2-
]
log [BO
3
3-
]
2. Introduccin
17
+
+ + H OH B O H OH B
4 2 3
) ( ) ( con pK
a
~ 9,15 (2.1)

+
4 3
) ( ) ( OH B OH OH B con pK
b
~ 4,8 (2.4)

Tanto pK
a
como pK
b
no son constantes (Hyung y col., 2006), varan en funcin
de la temperatura y de la fuerza inica de la disolucin (Bartels y col., 2005). pK
a

presenta valores entre 8,7 9,7 dentro de un intervalo de temperaturas entre 10 y 45C.
Por su parte pK
b
oscila entre 5,2 y 4,4 dentro del mismo rango de temperaturas (Busch y
col., 2003).

La concentracin total de boro se puede resumir, de forma simple, como la suma
de las dos especies.

[ ] [ ] [ ] + =
4 3
) ( ) ( OH B OH B t
B B B (2.5)

El resto de las posibles especies se presentaran en concentraciones lo
suficientemente bajas como para ser despreciadas.

La figura 2.3. muestra el porcentaje de boro en forma de cido brico en funcin
del pH.

Figura 2.3. Porcentaje de cido brico en funcin del pH (Rodrguez y col., 2001).
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
0
,
0
0
1
,
0
0
2
,
0
0
3
,
0
0
4
,
0
0
5
,
0
0
6
,
0
0
7
,
0
0
8
,
0
0
9
,
0
0
1
0
,
0
0
1
1
,
0
0
1
2
,
0
0
1
3
,
0
0
1
4
,
0
0
pH
%
2. Introduccin
18

2.1.2. Toxicidad del boro en los seres vivos

Se ha calculado que la ingesta de boro diaria del ser humano ronda los 0,44
g/da a partir del aire, entre 0,2-0,6 mg/da con el agua consumida y alrededor de 1,2
mg/da con la alimentacin.

Tanto en los animales como en los seres humanos, el cido brico y el borato se
absorben por el tracto gastrointestinal y las vas respiratorias. Se absorbe ms del 90%
de la dosis administrada en estos compuestos.

Los estudios de la acumulacin del boro en plantas, insectos y peces han puesto
de manifiesto que el boro se bioacumula en las plantas, pero no se bioamplifica en la
cadena alimentara de los organismos acuticos.

Son escasos los estudios que se han realizado en el ser humano respecto a los
posibles efectos originados por la exposicin a compuestos de boro. Los datos
disponibles indican que la exposicin est asociada con efectos irritantes de corta
duracin en las vas respiratorias superiores, la nasofaringe y los ojos, pareciendo que
estos efectos son breves y reversibles. En un estudio realizado de larga duracin (siete
aos) no se consigui identificar ningn efecto prolongado para la salud (WHO, 1998).

En cuanto a los estudios llevados a cabo con animales de laboratorio, relativos a
los efectos en su desarrollo y reproduccin, se ha observado que a medida que aumenta
la concentracin de boro se produce una reduccin del peso corporal del feto en ratones,
aumento de malformaciones cardiovasculares en conejos, patologas testiculares en
ratas (atrofia testicular y esterilidad). Sin embargo no se han observado pruebas que
permitan definirlo como cancergeno.
2. Introduccin
19

Debido a la falta de datos de los efectos del boro en humanos y a lo
experimentado con animales, no se puede clasificar el boro como cancergeno para el
ser humano.

En lo que respecta a las plantas, desde los aos veinte del pasado siglo, se sabe
que el boro es un micronutriente esencial para las plantas superiores, con diferencias
interespecficas en cuanto a las concentraciones necesarias para un crecimiento ptimo.
El boro interviene en la divisin, el metabolismo, la estructura y la funcin de las
membranas de las clulas. En forma de borato est presente en las frutas, las nueces y
las hortalizas. La diferencia entre la deficiencia y la absorcin excesiva (toxicidad) es
pequea en las plantas. Se ha observado deficiencia de boro en las plantas terrestres de
muchos pases. Es ms probable la deficiencia de boro en suelos cidos de textura ligera
en regiones hmedas, debido a su susceptibilidad de lixiviacin. Suele haber excesos de
boro en soluciones de suelo procedentes de depsitos jvenes, desde el punto de vista
geolgico, en suelos ridos, en los derivados de sedimentos marinos y los afectados por
fuentes de contaminacin, como los vertidos de centrales termoelctricas de carbn y de
operaciones de extraccin. El agua de riego es una de las principales fuentes de
concentraciones altas de boro que provocan toxicidad en los suelos.

Las diferentes clasificaciones, en cuanto a la tolerancia de las plantas respecto al
boro, distinguen los cultivos en tres clases segn la concentracin de boro permisible
(tabla 2.2).





2. Introduccin
20

Tabla 2.2. Clasificacin de cultivos segn su tolerancia al boro (Muoz y col., 2002)
Clasificacin Sensible Semitolerante Tolerante
Concentracin de boro 0,30-1,00 mg/l 1,00-2,05 mg/l 2,05-4,00 mg/l
Especies
Manzano
Cerezo
Limonero
Naranjo
Peral
Melocotonero
Pomelo
Aguacate
Albaricoquero
Higuera
Vid
Ciruelo
Judas
Cebada
Alfalfa
Repollo
Zanahoria
Lechuga
Cebolla
Patata
Calabaza
Espinaca
Tabaco
Olivo
Rosal
Tomate
Trigo
Esprrago
Algodn
Pepino
Gladiolo
Ssamo
Tulipn
Remolacha
Haba
Pasto
Menta
Centeno

La Organizacin Mundial de la Salud ha fijado la Ingesta Tolerable (IT) de boro
en 0,4 mg/kg de peso corporal al da. Las recomendaciones que plantea respecto a la
implantacin de normativas referentes a la ingesta de boro son:
Los valores gua del agua y de los alimentos deben basarse en la IT de
0,4 mg/kg de peso corporal al da.
La IT se debe aplicar considerando que el boro presenta unos efectos
beneficiosos para la salud humana.
Se deben considerar los efectos beneficiosos del boro como
micronutriente para las plantas superiores.
Se deben evitar complementos alimenticios que superen la IT.

Para las aguas de consumo humano, la Organizacin Mundial de la Salud, ha
establecido como lmite 0,5 mg/L de Boro.
2. Introduccin
21


2.2. SITUACIN DE LA DESALACIN EN EL MUNDO

Las grandes instalaciones de desalacin se comenzaron a construir en el siglo
XX, a principios de los aos 60, con una evolucin de crecimiento constante.

Se pudo observar que el crecimiento inicial se realiz a un ritmo moderado hasta
que, en el periodo comprendido entre 1974 y 1984, se produjo un considerable auge. A
partir de aqu se produce una ligera ralentizacin hasta los aos 90, en los que se
produce un nuevo crecimiento (figura 2.4).

A finales de 1991 la capacidad mundial instalada de desalacin era de 15,58
millones de m
3
/da, repartidos en 8.886 plantas, de acuerdo al informe 1992 IDA
Worlwide Desalting Plants Inventory de la Asociacin Internacional de Desalacin. En
la figura 2.4 se muestra la capacidad instalada hasta 2007 y la prediccin para 2015, que
puede llegar a alcanzar los 95 hm
3
/da.











Figura 2.4 Evolucin de la capacidad instalada de desalacin a escala mundial.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020
Ao
h
m
3
/
d

a
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020
Ao
h
m
3
/
d

a
2. Introduccin
22

De acuerdo con la informacin recogida en la edicin 2008-2009 del
Desalination Yearbook elaborado por la asociacin Internacional de Desalacin (IDA),
la capacidad global contratada creci un 43% en 2007 respecto al ao anterior,
pasndose de los 4,7 a los 6,8 millones de m
3
/da. Esta tendencia de crecimiento ha
continuado durante el ao 2008.

A fecha de 20 de junio de 2008, la capacidad total contratada acumulada de
plantas desaladoras en todo el mundo se situ en 62,8 millones de m
3
/da.

Un 62% del agua total desalada corresponde a agua de mar, mientras que un
19% lo es de agua salobre. El tratamiento de aguas residuales asciende ya al 5%. El
resto de las aguas desaladas corresponden a agua pura o de ros (6% y 8%)
respectivamente (figura 2.5).
Aguas
Residuales
3.239.241 m
3
/d
5%
Aguas Salobres
12.227.673 m
3
/d
19%
Agua Pura
3.610.598 m
3
/d
6%
Aguas de Ros
4.883.413 m
3
/d
8%
Agua de Mar
39.005.669 m
3
/d
62%

Figura 2.5. Distribucin del agua desalada a nivel mundial segn la procedencia del agua de
alimento.

En la figura 2.6 se muestra la distribucin de la produccin de agua en funcin
de la tecnologa empleada. La ms utilizada hoy en da en desalacin, es la smosis
inversa, con el 59% de la capacidad total instalada, seguida de la evaporacin
multietapa (MSF) con un 27%, la evaporacin multiefecto (MED) con el 9% y la
2. Introduccin
23
electrodilisis (ED) con el 4%. El 1% restante correspondera a otros mtodos de
desalacin (GWI DesalData/IDA, 2009).
RO
37.066.568 m3/da
59%
MSF
17.300.196 m3/da
27%
MED
5.629.368 m3/da
9%
otros
901.233 m3/da
1%
ED
2.220.133 m3/da
4%

Figura 2.6. Desaladoras contratadas segn la tecnologa empleada. (GWI/DesalData IDA).

Hasta junio de 2008 se han contabilizado un total de 13.869 desaladoras. La
principal aplicacin de agua desalada ha sido para el abastecimiento humano, con un
67%, seguido por el uso industrial, 23%. El agua desalada tambin ha sido empleada en
la industria energtica (6%), agricultura (2%) y en la industria turstica y militar (1%)
(figura 2.7).
Riego 1.100.066
m3/d 2%
Industrial
14.314.969 m3/d
23%
Turismo 890.261
m3/d 1%
Energa
3.707.703 m3/d
6% Municipal
42.041.086 m3/d
67%
Militar
603.758 m3/d 1%

Figura 2.7. Distribucin del uso del agua desalada a nivel mundial.
2. Introduccin
24

La tendencia actual es a la construccin de desaladoras cada vez de mayor
envergadura. La mayor planta desaladora se encuentra en los Emiratos rabes Unidos y
tiene una capacidad de produccin de 456.000 m
3
/da. Pero en la actualidad se estn
construyendo 5 plantas cuya capacidad de produccin supera los 500.000 m
3
/da en
Oriente Medio, siendo la ms grande de 880.000 m
3
/da. Por su parte, en California
(Estados Unidos) se est construyendo una planta cuya capacidad de operacin ser de
189.300 m
3
/da.

En la actualidad ms de 150 pases utilizan la desalacin. En la tabla 2.3 se
muestran los 10 pases de mayor produccin de agua desalada, que entre todos suman el
71 % de la produccin mundial.

Tabla 2.3. 10 pases de mayor produccin de agua desalada (GWI DesalData/IDA).
Pas
Capacidad de
produccin (m
3
/da)
% respecto a la
capacidad total
mundial
Arabia Saud 10.759.693 17 %
Emiratos rabes
Unidos
8.428.256 13,4 %
Estados Unidos 8.133.415 13 %
Espaa 5.249.536 8 %
Kuwait 2.876.625 5 %
Argelia 2.675.985 4 %
China 2.259.741 4 %
Quatar 1.712.886 3 %
Japn 1.493.158 3 %
Australia 1.184.812 2 %


Las primeras plantas de desalacin de agua de mar aparecen en Espaa en Ceuta
y Melilla en el ao 1966, con una capacidad de 4.000 y 143 m
3
/da respectivamente. En
la dcada de los 60 comienzan a instalarse plantas en las islas Canarias, continuando
2. Introduccin
25
con un crecimiento regular de las capacidades instaladas a lo largo de los aos 80 y una
importante aceleracin en los 90 (Gaite y Avils, 1996).

En los ltimos aos, Espaa ha sufrido una fuerte sequa acusada
fundamentalmente en Andaluca, Levante y las Islas Baleares. Por este motivo se han
construido numerosas plantas desaladoras. En la figura 2.8 se muestra la evolucin de la
capacidad instalada as como el uso que se le da al agua desalada.












Figura 2.8. Capacidad instalada en Espaa.

Tradicionalmente, la comunidad con ms agua desalada corresponda a las Islas
Canarias, pero en la actualidad su capacidad de produccin se ha visto superada por
Andaluca, Comunidad Valenciana y la Regin de Murcia. En la tabla 2.4 se muestra los
datos relativos a la capacidad de produccin actual y en construccin en las diferentes
comunidades.







Capacidad i nstal ada en Espaa
0
200
400
600
800
1000
1200
1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Ao
h
m
3
/
a

o
Produccin total i nstal ada
Uso Urbano
Uso agr col a
Uso i ndustri al
Pr ograma
AGUA
Capacidad i nstal ada en Espaa
0
200
400
600
800
1000
1200
1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Ao
h
m
3
/
a

o
Produccin total i nstal ada
Uso Urbano
Uso agr col a
Uso i ndustri al
Pr ograma
AGUA
2. Introduccin
26
Tabla 2.4. Capacidad de produccin en Espaa (ATTA/AEDyR).
Comunidad
Capacidad de produccin
actual (m
3
/da)
Capacidad en
construccin
Total
Comunidad Valenciana 172.000 439.000 611.000
Regin de Murcia 306.000 190.000 496.000
Andaluca 470.000 21.000 491.000
Islas Canarias 323.000 26.000 349.000
Catalua 28.800 228.800 256.000
Islas Baleares 98.000 53.000 151.000
Ceuta y melilla 40.000 8.800 48.800


La mayor parte del agua que se desala en Espaa procede del mar. El uso como
agua potable supone el 59%, frente al 22% de uso agrcola y el 19% que consume la
industria.

En el ao 2003 entr en vigor, en el estado espaol, el Real Decreto 140/2003 de
7 de febrero por el que se establecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de
consumo humano. Incorporndose, de esta manera, al ordenamiento jurdico espaol los
requisitos establecidos en la Directiva 98/83/CE.

En esta normativa, a diferencia de la anterior, se incluye como parmetro de
control la concentracin de boro, fijndose como lmite mximo para las aguas de
consumo humano 1 mg/L. Las recomendaciones de la OMS establecen como lmite
aconsejable 0,5 mg/L (World Health Organization, 2004).

El agua procedente de la desalacin de agua de mar mediante smosis inversa,
presenta una elevada concentracin de boro (0,8 mg/L 1,5 mg/L). Las aguas obtenidas
a partir de aguas salobres continentales tambin pueden presentar, en algunos casos,
concentraciones similares.

El incremento que ha experimentado el aporte de aguas procedentes de la
desalacin, tanto para el abastecimiento humano como el regado de plantas sensibles al
2. Introduccin
27
boro, ha supuesto un cambio en el planteamiento del proceso de desalacin. Para ajustar
la concentracin de boro a los criterios de calidad establecidos en la normativa
espaola, stas deben ser sometidas a un segundo tratamiento.



















28





















2. Introduccin
29


2.3. TCNICAS APLICADAS A LA DESALACIN

La Desalacin es un proceso mediante el cual se obtiene agua dulce a partir de
agua salobre. Dentro de los diferentes procesos de desalacin que existen se pueden
realizar varias clasificaciones, atendiendo a diversos criterios. El ms utilizado, para
clasificar las tcnicas de desalacin, distingue el modo de separar las sales del agua. De
este modo, los mtodos de desalinizacin pueden dividirse en dos grupos:

- Procedimientos que separan el agua.
- Procedimientos que separan las sales.

En el primer caso, a partir de agua salobre o de mar se va obteniendo agua pura,
mientras que en el equipo va quedando una salmuera que se concentra progresivamente
en sales. En el segundo caso, son las sales las que se extraen del equipo, de forma que el
agua se va desalinizando progresivamente. La figura 2.9 muestra un esquema de la
clasificacin segn este ltimo criterio:


PROCEDIMIENTOS QUE
SEPARAN EL AGUA
PROCEDIMIENTOS QUE
SEPARAN LAS SALES
TCNICAS
DE
DESALACIN
smosis inversa
Evaporacin
Extraccin con disolvente
Congelacin
Elect odilisis
Cambio Inico
Depuracin Quimica (precipitacin)
Adsorcin
Destilaci on Mlti ple Efecto
Destilaci n Subita Multietapa
Compresin de Vapor
Destilaci n Solar
Otros

Figura 2.9. Clasificacin de las tcnicas de desalacin.
2. Introduccin
30

Los procedimientos ms utilizados son la evaporacin, smosis inversa y
electrodilisis, utilizndose unas u otras en funcin del agua a tratar (figura 2.10)
(Frenkel y Gouri, 1994, Leitner y col., 1995).

smosis inversa
Evaporacin
Electodilisis
Agua de mar
Agua salobre, de ro y residual


Figura 2.10. Tcnicas de desalacin ms utilizadas.


2.3.1. Procesos de evaporacin (destilacin o procesos trmicos)

En un principio eran los procesos ms empleados, fundamentalmente en las
grandes instalaciones, cuyo volumen de agua tratada era elevado. Pero debido a los altos
consumos energticos se estn viendo desplazados por los procesos de membranas, que
presentan menor consumo energtico. En la actualidad se emplean, sobretodo, en zonas
en la que la escasez de agua es elevada, pero se dispone de recursos energticos.

Este mtodo imita el ciclo natural del agua. La solucin salada es calentada,
evaporndose y concentrndose en la atmsfera.

En estos procesos el agua es evaporada, de forma controlada, dentro de un
recinto cerrado. El agua evaporada es recogida y concentrada. El proceso se lleva a cabo
controlando la presin y la temperatura.

2. Introduccin
31
La concentracin de sales del agua producto es muy baja del orden de 10 a 15
mg/L.

El principal inconveniente que presenta este proceso es el elevado consumo
energtico. Al requerirse un cambio de estado (el agua pasa de estado lquido a gaseoso)
se precisa una cantidad de energa elevada. Esto se traduce en un encarecimiento
notable del proceso. Las mejoras tcnicas estn encaminadas a reducir dicho consumo
energtico, controlando, como ya se ha mencionado, la temperatura y la presin de
trabajo a la que se lleva a cabo la evaporacin.

Otro factor que se debe controlar es la posibilidad de que se produzcan
incrustaciones. Al evaporarse el agua, aumenta la concentracin de sales pudindose
producir la precipitacin de las mismas.

Por otra parte, la temperatura, que es un factor que influye en el proceso de
precipitacin, debe ser tenida en cuenta. Algunas sales son ms solubles al aumentar la
temperatura del agua, pero otras, en cambio, son menos solubles, como es el caso de los
carbonatos. Los sulfatos comienzan a precipitar a 95C. Las incrustaciones crean
problemas trmicos y mecnicos, que una vez producidos son difciles de eliminar. Por
este motivo se debe controlar la temperatura de trabajo, optimizando el proceso.

Los procesos de evaporacin ms empleados son:
MSF Evaporacin sbita multietapa
MED Destilacin mltiple efecto
CV Compresin de vapor
DS destilacin solar


Los procesos de destilacin se emplean fundamentalmente cuando se trabaja con
grandes volmenes de agua y cuando se trata agua de mar, ya que el coste energtico
para llevarla a ebullicin va a tener una mnima variacin con la salinidad del agua y
por tanto el coste es similar si se trata de agua de mar o agua salobre.
2. Introduccin
32

De forma general se pueden establecer las siguientes caractersticas para los
procesos de destilacin (Medina, 1990):
- Requieren un elevado consumo energtico para producir el cambio de fase.
- Requieren una elevada inversin inicial.
- Precisan de una extensin de terreno importante.
- Su eficacia es baja.
- Su coste de explotacin no depende de la salinidad del agua.
-Se necesita una fuente de vapor que, segn los casos, puede o no ser
independiente del proceso.
- La concentracin de sales del producto es muy baja.
- Puede acoplarse a una central elctrica productora de energa.


2.3.1.1. Evaporacin sbita multietapa

En la evaporacin sbita multietapa, la corriente salina es sometida a una
temperatura superior a la de ebullicin, para la presin a la que se encuentra el
evaporador, de forma que se provoca la ebullicin de la masa de agua de forma sbita.
El vapor se condensa en las paredes de un serpentn por el que circula el agua salada de
alimento.

El agua es sometida al siguiente proceso:
a) El agua entra por un haz de tubos que pasan por las cmaras de vapor en donde
se calienta.
b) A continuacin pasa a un calentador, formado por un conjunto de tubos
calentados externamente con vapor, en los que el agua salada se lleva a 100C,
manteniendo la presin por encima de 1 atmsfera, para que no se produzca la
evaporacin.
c) Una vez calentada, el agua pasa a una cmara en la que se evapora de forma
sbita por encontrar una presin inferior.
2. Introduccin
33
d) El agua evaporada asciende, encontrndose con los tubos por los que circula el
agua de alimento producindose un intercambio de calor. El agua evaporada se
condensa al enfriarse y el alimento se calienta.
e) El agua condensada es recogida en una parte intermedia.
f) Por su parte, la salmuera caliente que no se ha evaporado pasa a una siguiente
cmara en la que se produce de nuevo una evaporacin sbita al encontrarse con
una presin menor.

De esta forma en cada cmara se tiene una presin y temperatura de evaporacin
diferente, siendo ambas cada vez menores.

En este tipo de plantas se instalan de 4 a 40 cmaras y se trabaja con
temperaturas entre 90 y 120C. La figura 2.11 muestra el diagrama de evaporacin
sbita multietapa.














Figura 2.11. Evaporacin sbita multietapa (P1<P2<P3).




Salmuera
Agua dulce
2. Introduccin
34

2.3.1.2. Destilacin mltiple efecto

En la destilacin de mltiple efecto se colocan varios evaporadores
(denominados efectos) en serie, de forma que cada evaporador trabaja a una presin y
temperatura inferior al anterior. Como el punto de ebullicin disminuye al hacerlo la
presin, se puede utilizar el vapor generado en un efecto para calentar el siguiente, al
mismo tiempo que el vapor se condensa.

El agua de mar es sometida al siguiente proceso:
a) Se introduce el agua en una cmara o efecto a travs de un pulverizador.
b) Al caer entra en contacto con un tubo, por el que circula vapor de agua calentada
en una caldera (para el primer efecto), producindose un intercambio de calor
que favorece que se produzca la evaporacin.
c) El vapor generado pasa a un serpentn que se introduce en el segundo efecto,
actuando en el intercambio de calor (obteniendo el mismo efecto que produce en
el paso anterior el agua calentada por una caldera).
d) Por su parte, el agua que no se evapora en el primer efecto es recogida en la
parte inferior, introducindose, a su vez, a travs de un pulverizador en el
segundo efecto.

En este proceso igual que en el de MSF, cada cmara tiene una presin y
temperatura siendo ambas cada vez inferiores.

Normalmente cuentan con una cantidad de efectos que oscila entre 8 y 16.
Suelen operar a temperaturas mximas de unos 70C (son inferiores a las empleadas en
MSF).

Las ventajas de estos procesos frente a otros de destilacin son:
- Trabajar a menor temperatura, con lo que los riesgos de corrosin y
precipitacin son menores.
2. Introduccin
35
- Como consecuencia de lo anterior y de que la potencia de bombeo es menor, el
consumo energtico se reduce.
- Al trabajar a menores temperaturas y presiones se pueden emplear materiales
de trabajo y de construccin ms baratos, por lo que se reducen los costes de
implantacin.

La figura 2.12 muestra el diagrama de un proceso de evaporacin de mltiple
efecto.














Figura 2.12. Evaporacin de mltiple efecto (P
1
> P
2
> P
3
).


2.3.1.3. Destilacin por compresin de vapor

La destilacin por compresin de vapor es el proceso ms rentable desde el
punto de vista econmico. Pero se suele reservar para instalaciones de tamao medio o
pequeo y no para grandes producciones.

El proceso que se realiza es muy similar a las MED:
a) El agua se precalienta con intercambiadores de calor.

2. Introduccin
36
b) A continuacin es introducida en una cmara (evaporador), donde es
pulverizada.
c) Al entrar en contacto con un serpentn (por el que circula vapor comprimido),
que acta como intercambiador de calor, se evapora.
d) El vapor formado se introduce en un tubo que va al compresor (donde es
comprimido) y pasa a la cmara de evaporacin, dentro del tubo, produciendo
intercambio de calor (se aprovecha as el calor del agua producto).
e) En el tubo anterior se condensa, obtenindose el agua producto.
f) El agua que no es evaporada se recoge y se recircula, en parte, mediante un
grupo de bombeo, entrando de nuevo en la cmara de evaporacin.

Este tipo de instalaciones se construyen en mdulos que son capaces de producir
entre 400 y 1.500 m
3
/da. Si se desea producir cantidades mayores se deben instalar
elementos sucesivos.

Igual que en los casos anteriores se trabaja a bajas presiones para reducir la
temperatura de trabajo. La figura 2.13 muestra el diagrama del proceso de compresin
de vapor.














Figura 2.13. Evaporacin por compresin de vapor.
2. Introduccin
37
2.3.1.4. Destilacin solar

ste es otro tipo de destilacin, que aprovecha la energa solar de forma directa.
El agua es introducida en una balsa, cubierta con materiales transparentes y se calienta
de forma natural mediante energa solar. Una vez evaporada sube hacia la cubierta y al
contacto con sta se condensa y es recogida.

Este tipo de desalacin no presenta costes energticos pero su productividad es
muy baja (2 a 4 L/m
2
da). Por otra parte, presenta numerosos inconvenientes:
- No se puede utilizar para grandes producciones de agua por su baja
productividad.
- Se requieren grandes superficies de terreno, encareciendo notablemente los
costes de instalacin y hacindola inviable en muchos casos.
- Los costes de mantenimiento son elevados, ya que se requiere mantener en
muy buenas condiciones las cubierta. El ensuciamiento de la misma reduce la
productividad, al impedir la entrada de la energa solar.


2.3.2 Procesos de membranas

Los procesos de membranas son aquellos en los que la separacin entra las sales
y el agua se lleva a cabo sirvindose de unas membranas que actan de forma selectiva
respecto al agua y las sales. En estos procesos no se requiere un cambio de estado como
en el caso de la destilacin.

Existen diferentes procesos de membranas, pero los empleados para la
produccin de agua dulce a partir de agua de mar o agua salobre son los procesos de
smosis inversa y de electrodilisis. En el primero de ellos se separa el agua de las sales
mientras que en el segundo se separan las sales del agua.




2. Introduccin
38
2.3.2.1. Electrodilisis

La electrodilisis es un proceso de separacin electroqumico mediante
membranas, de especies cargadas inicamente. Los iones son transferidos a travs de las
membranas de intercambio inico por medio de una tensin o corriente elctrica
continua (AWWA, 2002).

En una celda electroltica simple, los iones cargados negativamente se dirigen
hacia el electrodo cargado positivamente (nodo) y los cargados positivamente se
dirigen hacia el electrodo cargado negativamente (ctodo). Una celda bsica de
electrodilisis est formada por membranas permeables a los aniones y por membranas
permeables a los cationes, dispuestas de forma alterna, que dan una base para la
separacin de iones bajo tensin continua. Un par de celdas es el elemento bsico para
construir una pila de membranas de electrodilisis. Est formado por dos membranas
del mismo tipo y en medio una diferente (como por ejemplo catinica-aninica-
catinica) entre un par de electrodos, como se muestra en la figura 2.14.



Figura 2.14. Diagrama simplificado de una celda de electrodilisis (AWWA, 2002).

En la figura 2.14 se observa como los iones cloruro pasan por la membrana de
transferencia aninica mientras que los iones de sodio pasan por la membrana de
transferencia catinica. De esta forma, tanto los iones de sodio como los de cloro
quedan atrapados en el canal de concentrado ya que no pueden atravesar la siguiente
membrana. Se produce de esta forma una corriente desmineralizada y otra corriente de
concentrado.
2. Introduccin
39

Una pila o batera de membranas est constituida por cientos de pares de
membranas ensambladas en paralelo entre dos electrodos. Se colocan las membranas de
forma alternativa formando un paquete y se introduce el agua a travs de ellas. A
continuacin se establece una diferencia de carga que produce el desplazamiento de los
iones atravesando la membrana permeable a los mismos. De esta forma se obtienen
unos canales con agua exenta de la mayor parte de las sales y otros canales
concentrados. La figura 2.15 muestra un diagrama de electrodilisis estndar que
incluye recirculacin de salmuera.















Figura 2.15. Batera de electrodilisis con recirculacin.

Los procesos de electrodilisis requieren la adicin de un cido y/o
antiincrustante para evitar la precipitacin de sales. Para mantener el rendimiento del
proceso se requiere realizar limpiezas peridicas, que eliminen la materia depositada en
la superficie de la membrana. Para favorecer este proceso se emplea la electrodilisis
reversible, EDR.

+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
nodo (+)
Ctodo (-)
Alimentacin Agua dulce
Recirculacin Salmuera
A
A
A
C
C
C
C
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
nodo (+)
Ctodo (-)
Alimentacin Agua dulce
Recirculacin Salmuera
A
A
A
C
C
C
C
+
2. Introduccin
40
La EDR opera sobre los mismos principios bsicos que la electrodilisis estndar
(AWWARF, 1998). En este caso, sin embargo, la polaridad de los electrodos se invierte
peridicamente (3 a 4 veces por hora), intercambindose tambin las salidas del
acumulador (del agua producto y del concentrado). De esta forma, los iones son
transferidos en direcciones opuestas a travs de las membranas, como se observa en la
figura 2.16 para una celda bsica de electrodilisis entre las situaciones A y B.


















Figura 2.16. Electrodilisis reversible.

La electrodilisis reversible presenta como ventajas la reduccin del potencial de
incrustacin, rompe la incrustacin reciente, reduce el crecimiento microbiolgico sobre
la superficie de la membrana, disminuye la frecuencia de las limpiezas de membrana y
permite limpiar los electrodos con el cido formado durante la operacin andica.


+ +
+
-
-
Alimentacin
Agua dulce
Salmuera
+ -
nodo Ctodo
A
+ +
+
-
-
Alimentacin
Salmuera
Agua dulce
- +
nodo Ctodo
B
Cambio de polaridad
+ +
+
-
-
Alimentacin
Agua dulce
Salmuera
+ -
nodo Ctodo
A
+ +
+
-
-
Alimentacin
Agua dulce
Salmuera
+ -
nodo Ctodo
+ +
+
-
-
Alimentacin
Agua dulce
Salmuera
+ -
nodo Ctodo
A
+ +
+
-
-
Alimentacin
Salmuera
Agua dulce
- +
nodo Ctodo
B
+ +
+
-
-
Alimentacin
Salmuera
Agua dulce
- +
nodo Ctodo
+ +
+
-
-
Alimentacin
Salmuera
Agua dulce
- +
nodo Ctodo
B
Cambio de polaridad
2. Introduccin
41
Como se esquematiz en la figura 2.15, el diseo de los proceso de
electrodilisis se suele llevar a cabo recirculando parte de la salmuera. De esta forma se
aumenta la recuperacin del proceso, se reduce el caudal de rechazo, se reduce el
pretratamiento y se maximiza la concentracin de sales. El caudal recirculado viene
limitado por la posibilidad de que se produzca precipitacin de sales.

Las membranas de intercambio inico tienen una estructura de soporte
polimrica, con sitios o lugares fijos y pasos de agua que rechazan los iones comunes y
dejan pasar los contraiones a travs de ella. Las membranas de intercambio inico
deben ser esencialmente impermeables al agua e insolubles en ella, presentar una
elevada conductividad elctrica y una alta permeselectividad inica. Deben presentar
una buena estabilidad qumica y ser resistentes a pH entre 1 y 12 (durante el proceso) y
estables a temperaturas superiores a 45C. Deben ser resistentes al cloro y a la presencia
de compuestos orgnicos.

La membrana aninica est compuesta de una resina aninica fundida con una
carga negativa, fijada en forma de lmina. La carga fijada negativa ayuda a los cationes
a pasar, evitando el paso de los aniones. Por su parte, la membrana catinica tiene una
carga fijada positiva que repele a los cationes, al tiempo que deja pasar a los aniones
(figura 2.17).


Figura 2.17. Membranas de intercambio catinico y aninico (AWWA, 2002).

Las membranas aninicas presentan como grupo activo derivados de amonio
cuaternario. Estn formados por copolmeros de etileno-divinilbenceno amonio
cuaternario. Son ms susceptibles al ensuciamiento coloidal, debido a la carga
superficial y muestran una baja resistencia qumica.
2. Introduccin
42

Las membranas catinicas presentan en su estructura grupos sulfonatos. Estn
formados por copolmeros de etileno-divinilbenceno sulfonado. Muestran una gran
afinidad por el agua, son menos susceptibles al ensuciamiento coloidal y ofrecen una
resistencia qumica mayor que las aninicas.

Entre las membranas se coloca un espaciador o separador. La solucin fluye por
el espaciador, que favorece el rgimen turbulento y reduce la polarizacin en la
superficie de la membrana.

El campo de aplicacin de la electrodilisis dentro de los procesos de
tratamiento de agua est fundamentalmente en las aguas salobres con contenidos de
slidos totales disueltos menores de 15.000 mg/L La electrodilisis resulta muy
competitiva frente a la smosis inversa para concentraciones de TDS inferiores a 5.000
mg/L (AWWARF, 1998).


2.3.2.2. smosis inversa

La smosis inversa es un proceso de desalacin en el que se separa el agua de las
sales mediante la utilizacin de membranas selectivas, que son permeables al agua y
prcticamente impermeables a las sales disueltas en ellas (membranas semipermeables).

Se utilizan para cualquier volumen de agua tratada, independientemente de la
salinidad del agua de alimento. Resulta un proceso competitivo frente a la desalacin
por evaporacin con agua de mar y competitivo con la electrodilisis a bajas
salinidades.

El proceso consiste en introducir el agua salobre y hacerla pasar a travs de una
membrana permeable al agua pero que impide el paso de las sales.

2. Introduccin
43
Debido a que no se requiere un cambio de fase el consumo energtico es menor
que en otros procesos y por otra parte las conversiones que se obtienen son elevadas.

En rasgos generales, sus caractersticas ms importantes son las siguientes
(Medina, 1999):
- Menor consumo energtico.
- Se pueden utilizar independientemente de la calidad del agua de alimento.
- La inversin inicial depende de la calidad del agua a tratar pero, generalmente,
es inferior a otros sistemas.
- Precisa pretratamientos fsico-qumicos exhaustivos.
- Las extensiones de terreno necesarias son de tipo medio.
- Requiere una fuente de energa exterior.
- Manejo complicado.


2.3.3 Otros procesos de desalacin

A continuacin se describen otros procesos, que aunque se pueden emplear para
la desalacin, no se aplican a nivel industrial.


2.3.3.1 Congelacin

Al producirse la congelacin del agua las sales quedan excluidas. El proceso
consiste en congelar el agua y lavar la mezcla, separando las sales del hielo formado.
Seguidamente se derrite el hielo, obtenindose el agua potable.

En teora, este proceso consume menos energa que los procesos de evaporacin
y presenta un menor efecto corrosivo, de incrustaciones y precipitacin. Pero en la
prctica es muy difcil la manipulacin del hielo y el agua de forma mecnica, por lo
que no se aplica a nivel industrial.

2. Introduccin
44

2.3.3.2 Destilacin con membranas

Este proceso combina la destilacin y el uso de membranas. Consiste en calentar
el agua salina evaporndola, una vez obtenido el vapor se pone en contacto con una
membrana que impide el paso de agua permitiendo slo el paso del vapor, ya que es
permeable a los gases. A continuacin se recoge el producto y se condensa.

Este tipo de proceso requiere una cantidad de espacio y energa considerable.
Por otra parte, al ser un proceso bsicamente de evaporacin, presenta todas las
desventajas de dichos procesos.


2.3.3.3 Depuracin qumica o precipitacin

La precipitacin qumica se lleva a cabo adicionando reactivos qumicos que
forman, con las sales del agua, compuestos que pueden ser separados de ella mediante
precipitacin.

Los procesos que se emplean ms corrientemente en el tratamiento de aguas
estn encaminados a la eliminacin especfica de alguno de sus componentes. En
primera instancia, se emplea fundamentalmente para la eliminacin de de los iones Ca
2+

y Mg
2+
con el fin de reducir la dureza del agua. La eliminacin de metales pesados
(cadmio, cobre, cromo, nquel, cinc y hierro), constituira otro caso de precipitacin
qumica, en el que se formaran hidrxidos metlicos.

No obstante, existen varios procedimientos de depuracin qumica que tratan de
reducir la concentracin total de sales. El mtodo ms conocido es el del Juen-Ikumo.
Este mtodo comienza tratando el agua de mar con Cl
2
y CuSO
4
para hacer precipitar la
materia orgnica, filtrndose a continuacin. Posteriormente se adiciona CaO y Na
2
CO
3

con el fin de eliminar los iones de Cl
-
, SO
4
2-
, Mg
2+
y Ca
2+
. El agua es decantada y
tratada con NH
4
CO
3
H, con lo que precipita NaCl. Finalmente, se realiza un tratamiento
2. Introduccin
45
de adsorcin con carbn activo proporcionando un agua con un contenido de sales entre
200 mg/L y 300 mg/L.

Este procedimiento resulta muy econmico desde el punto de vista energtico,
pero el gran consumo de reactivos hace que su coste resulte elevado. Otro inconveniente
es la gran concentracin de cobre presente en el agua obtenida.







46



2. Introduccin
47


2.4. TCNICAS DE ELIMINACIN DE BORO

Los mtodos ms empleados y estudiados para la eliminacin de boro son la
smosis inversa y el intercambio inico. No obstante, existen otros procedimientos que
han sido adaptados y estudiados en fase experimental con este fin. Cabe citar procesos
de membranas como la ultrafiltracin y la electrodilisis. Tambin se han planteado
mtodos como la adsorcin con compuestos de hidrocalcita, carbn y cenizas volantes.


2.4.1. smosis Inversa

La smosis es un proceso natural que ocurre en todas las clulas vivas. Induce a
que el agua fluya por difusin desde zonas donde se encuentra relativamente pura, con
baja concentracin en sales, hacia zonas donde se encuentran sales en mayor
concentracin, a travs de una membrana semipermeable.

La smosis inversa es un proceso en el que se invierte el fenmeno de la
smosis. El fin de la smosis inversa es obtener agua purificada partiendo de un caudal
de agua que est relativamente impura o salada. Su fundamento consiste en aplicar a
una solucin salina una presin superior a su presin osmtica, con el fin de forzar al
agua a pasar a travs de una membrana semipermeable, separndola as de las sales que
contiene.


2.4.1.1. Fundamentos

Imaginemos un dispositivo como el de la figura 2.18 en el que se pone en
contacto una solucin salina con una de agua pura por medio de una membrana
semipermeable.
2. Introduccin
48







Figura 2.18. smosis natural.

El potencial qumico (que es una medida de la energa interna de un sistema) del
agua pura es mayor que el de la solucin salina. Como el agua tiende a moverse siempre
en el sentido de los potenciales decrecientes, al colocar la membrana semipermeable
entre el agua pura y la salobre, como se muestra en la figura 2.18, el agua pura tender a
pasar hacia la solucin salobre, diluyndola y aumentando su potencial qumico.
Entonces, al alcanzarse el equilibrio osmtico por igualarse los potenciales qumicos, el
flujo neto entre ambas soluciones se hace igual a cero. A partir de entonces se producir
un transporte de agua hacia los dos lados de la membrana de forma equilibrada (figura
2.19) (Farias y Crovetto, 1983).







Figura 2.19. Equilibrio osmtico.

Como consecuencia de todo esto se establece una diferencia de presin
hidrosttica entre ambos compartimentos que se conoce como presin osmtica de la
solucin salina en cuestin.

Membrana
semipermeable
Solucin salina Agua dulce
Membrana
semipermeable
Solucin salina Agua dulce
Membrana
semipermeable
Solucin salina Agua dulce
Presin osmtica
Solucin salina
Agua dulce
Presin osmtica Presin osmtica
Solucin salina
Agua dulce
2. Introduccin
49
La smosis inversa aprovecha este fenmeno en sentido contrario. Si queremos
que el agua de la solucin salobre fluya hacia el agua pura, debemos aumentar su
potencial qumico. Aplicando una presin superior a la presin osmtica, se conseguir
que pase agua sin sales a travs de la membrana en sentido inverso al descrito
anteriormente (figura 2.20).








Figura 2.20. smosis inversa.

El aumento efectivo del potencial qumico ser igual a la diferencia entre el
aumento total debido a la presin y el debido a la presin osmtica (figura 2.21). La
presin neta de trabajo, es decir, la diferencia entre la presin total de trabajo y la
presin osmtica ser la responsable del caudal del agua tratada.

Agua salobre
Agua pura
Agua salobre a presin
S
A

'S
A

A
P
potenciales
quimicos
I
n
c
r
e
m
e
n
t
o

d
e

p
o
t
e
n
c
i
a
l

d
e
b
i
d
o

a

l
a

p
r
e
s
i
o
n
P
r
e
s
i

n

e
f
e
c
t
i
v
a
P
r
e
s
i

n

o
s
m
o
t
i
c
a

Figura 2.21. Potenciales qumicos.

Presin superior
a la osmtica
Agua dulce Solucin salina
Presin superior
a la osmtica
Agua dulce Solucin salina
2. Introduccin
50
Al medir la diferencia de altura de las columnas podemos determinar la presin
neta de trabajo. La presin neta de trabajo (P
net
) es la presin hidrosttica total (P
tot
)
menos la contrapresin ejercida por la presin osmtica . En un sistema real, para
obtener la presin neta de trabajo, tambin tenemos que tener en cuenta y sustraer la
presin diferencia que ocurre en el sistema por la friccin del agua en codos, tuberas,
membranas y por ensuciamiento (DP). Esto se puede expresar de la forma siguiente:

P
net
= P
tot
- DP - (2.6)

El paso de agua a travs de la membrana es funcin de la presin neta aplicada.
Si aumentamos la presin neta aumentamos la productividad de la membrana.


Conceptos de inters de uso comn

Algunos de los conceptos de uso comn en la tecnologa de smosis inversa que
se deben definir son los siguientes:

Agua bruta: es el agua a desalinizar que llega a la planta (salobre o de mar).

Permeado: es el agua desalinizada obtenida en el proceso.

Rechazo: es el agua ms concentrada en sales que el agua bruta que sale del
equipo (tambin se denomina salmuera).

Permeabilidad: es el volumen de agua que atraviesa la membrana por unidad de
superficie y unidad de tiempo a presin, temperatura y salinidad determinadas y
constantes.

Factor de conversin: es el cociente, expresado en tanto por ciento, entre el
caudal permeado y el caudal de agua bruta.
2. Introduccin
51
Y =
Q
Q
p
b
100 (2.7)

Porcentaje de rechazo: es el cociente, expresado en tanto por cien, entre el
caudal de rechazo y el caudal de agua bruta.
R =
Q
Q
r
b
100 (2.8)

Porcentaje de paso de sales: es el cociente, expresado en tanto por cien, entre
la concentracin de sales del permeado y la del agua bruta.
P =
C
C
S
p
b
100 (2.9)

Eficacia de la separacin: es el porcentaje complementario del paso de sales.
E =100- P
S
(2.10)

Factor de concentracin: es el nmero de veces que se concentran las sales en
el rechazo. Su valor es igual al cociente entre la concentracin de sales en el
rechazo y en el agua bruta.

Concentracin del rechazo: es el valor de la concentracin de sales presentes
en la salmuera o agua de rechazo.

R - 1
Rs.Cb
= Cr (2.11)


2.4.1.2. Trasporte a travs de las membranas de smosis inversa

Existen diversas teoras para explicar y describir el transporte de un solvente
(agua pura) y de un soluto (sales) a travs de una membrana semipermeable, teniendo
2. Introduccin
52
cada una su campo de aplicacin (Farias y Crovetto, 1983). Se han comprobado como
ms ajustados a la realidad los modelos de:

- Termodinmica de los procesos irreversibles.
- Modelo de la solucin-difusin.
- Modelo de poros.

Los tres modelos predicen con bastante exactitud el flujo del agua y de
soluciones con una nica sal inica pero su capacidad de prediccin respecto a
compuestos orgnicos y cuando se presentan varias sales disueltas es menor. El modelo
de poros responde a un proceso de flujo preferencial mediante absorcin capilar
(Reimers, 1983).


Modelo de la termodinmica de los procesos irreversibles.

Este es el modelo ms mostrado en bibliografa y empleado cuando se estudia el
transporte de un soluto a travs de la membrana de poliamida aromtica (Urama y col.,
1997, Sagiv y col., 2004, Gupta y col., 2007). Este modelo es el que mejor se ajusta a
los datos experimentales cuando la disolucin presenta un solo soluto. Se crea la
hiptesis de que el sistema se divide en subsistemas, en los cuales existe un equilibrio, y
por tanto se puede describir por parmetros termodinmicos. As, al menos localmente,
el sistema no debera estar muy lejos del equilibrio. Esto podra ser correcto para
procesos donde haya un bajo transporte. El modelo de termodinmica irreversible
representa el transporte, tanto de flujo como de disolvente, mediante las ecuaciones
desarrolladas por Spiegler y Kadem- Katchalsky (Hyung y col., 2006). Estos fueron los
primeros en desarrollar ecuaciones basadas en esta teora y aplicables a membranas.
Obtuvieron, para soluciones acuosas no electrolticas de un nico soluto y a temperatura
constante, las siguientes ecuaciones (Urama y col., 1997, Taniguchi y col., 2004, Hyng
y col., 2006):

2. Introduccin
53

=
dx
d
dx
dP
L J J
P V
W

[ ]
1
LT (2.12)
( ) C J
dx
dC
P C J J
V S P V S
+ = = 1 [ ]
1 2
T ML (2.13)

donde Jv es el flujo de la solucin (m/s) y aproximadamente es igual al flujo de
agua a travs de la membrana J
w
(m/s), J
s
es el volumen molar de soluto (mol/(m
2
s)).
L
P
= K
w
D
w
m
V /(RT) (m/(Pa s)) es la permeabilidad de agua, P
s
=K
s
D
s
m
(m/s) es el
coeficiente de permeado de soluto; es el coeficiente de reflexin de Staverman (indica
el grado de penetracin del soluto a travs de la membrana, varia entre 0 y 1);
m s
C K C = (mol/m
3
) es una relacin entre la concentracin de soluto en la disolucin
acuosa ideal en equilibrio y la concentracin real de soluto C
m
en la superficie de la
membrana; C
p
(mol/m
3
) es la concentracin de soluto en el agua producto; P (Pa) es la
presin hidrulica; (Pa) es la presin osmtica correspondiente a un soluto de
concentracin C ; K
w
y K
s
son adimensionales y representan los coeficientes de reparto
del agua y el soluto entre la solucin acuosa y la fase de la membrana; D
w
m
(m
2
/s) y D
s
m

(m
2
/s) son la difusividad molecular del agua y del soluto en la fase de la membrana.
R=8,312 (Pa m
3
/(mol K)) es la constante de los gases ideales; T(K) es la temperatura
absoluta y
w
V (m
3
/mol) es el volumen molar parcial de agua. El subndice m se refiere a
la fase de la membrana.

Para la ecuacin del flujo de soluto a travs de la membrana, se considera que el
primer trmino de la ecuacin corresponde al flujo debido a la difusin, mientras que el
segundo corresponde al transporte de soluto debido a la conveccin (Ballet y col.,
2004). El transporte de soluto por difusin es debido al gradiente de concentraciones a
un lado y otro de la membrana. El transporte por conveccin tiene lugar debido al
gradiente de presin, asocindose por tanto al flujo de permeado a travs de la
membrana (del Castillo, 1997).

Las ecuaciones anteriores, se basan el la suposicin de que K
w
, K
s
, D
w
m
, D
s
m
son
constantes respecto a la concentracin del soluto.
2. Introduccin
54

La ecuacin 2.13 puede ser integrada asumiendo previamente que es constante
a lo largo del espesor de la membrana, obtenindose la ecuacin 2.14.

( ) )
x P
J
C C
C
s
v
p w
p

/
1 ( exp 1
1 1

(2.14)
x (m) es el espesor de la capa activa de la membrana.

Speigler y Kedem utilizan la ecuacin anterior y relacionan el porcentaje de
rechazo con el flujo hidrodinmico (Ballet, 2004):


( )
( ) F
F
R

=
1
1
(2.15)

( )


=
v
s
J
P
F
1
exp (2.16)
v
p
p
D
J
L
L
P
R

+ =
2
1 1
(2.17)

siendo P
D
el coeficiente de permeabilidad osmtica.


Modelo de solucin-difusin

El modelo ms utilizado habitualmente para el proceso de desalacin, es el de
"solucin-difusin" desarrollado en sus inicios por Londsdale, Merten y Riley en 1965
(Lonsdale y col., 1965, Merten, 1966). Segn esta teora, cada componente de la
solucin a tratar se disuelve en la membrana segn las leyes de distribucin y equilibrio
conocidas, difundindose a continuacin a travs de la membrana debido a las
diferencias de concentracin y presin existentes a ambos lados de la misma.

2. Introduccin
55
Las ecuaciones que se aplica segn esta teora se pueden obtener como
simplificacin de la teora de termodinmica irreversible considerando =1 (indicador
de la relacin de soluto y disolvente en el agua tratada).

Las primeras ecuaciones desarrolladas corresponden a una membrana ideal con
capa homognea del polmero, en la que la transferencia de masa se efecta por difusin
molecular, transcurriendo independientemente el transporte del soluto y del disolvente
(Paul y col., 2004). La selectividad de la membrana hacia cada compuesto responde a
los distintos coeficientes de difusin, al tamao y a la distribucin de las redes
moleculares y poros.

Segn el modelo de solucin-difusin, el transporte de disolvente y del soluto se
produce de forma independiente, siendo el flujo molar de cada uno proporcional al
gradiente qumico. Las ecuaciones de flujo de disolvente y de soluto de Lonsdale son
respectivamente:

Para el transporte del disolvente:

( ) = - P A J
v
[ ]
1
LT (2.18)

donde Jv es el flujo de la solucin (m/s), A= P
w
/x (m/(sPa)). x es el espesor de
la capa activa de la membrana. P = (P
f
-P
p
) representa la diferencia de presin entre el
agua de alimento y el agua de permeado. es el gradiente presin osmtica a un lado
y otro de la membrana (agua de alimento y agua permeada).

Para el transporte del soluto tenemos:

C B C J J
P V S
= = [ ]
1 2
T ML (2.19)

donde Js es el volumen molar de soluto (mol/(m
2
s)), B=P
s
/x (m/s) es el
parmetro de transporte de soluto, x (m) es el espesor de la capa activa de la
2. Introduccin
56
membrana, C= (C
w
-C
p
) es el gradiente de concentraciones a ambos lados de la
membrana (en la superficie de la membrana y en el agua permeada).

A partir de la ecuacin 2.19, se puede obtener una ecuacin equivalente a la 2.14
considerando =1.


v p w
p
J
B
C C
C
=

2.20

Las ecuaciones anteriores, para el transporte del agua y las sales a travs de la
membrana, indican que el caudal de agua que atraviesa la membrana es directamente
proporcional al gradiente de presin efectiva, es decir, a la diferencia entre el gradiente
de presin hidrulica y el gradiente de presin osmtica.

El problema que presenta el modelo de solucin-difusin reside en la obtencin
de las ecuaciones, ya que se han conseguido para transportes no acoplados y por tanto
son incapaces de predecir efectos mutuos o simultneos de varios permeados.
Normalmente se observa tambin, que el flujo de soluto aumenta con la presin y esto
se atribuye a pequeas imperfecciones en las membranas, lo que provoca un flujo
Poiseuille no selectivo de la fase concentrada a travs de la membrana, conocido como
flujo de conveccin. As, se ha extendido este modelo para explicar el posible efecto de
la conveccin (que ha sido ignorado en los anteriores), obtenindose un aumento del
nmero de parmetros y disminuyendo a su vez la capacidad predictiva del modelo.

La presin osmtica de una solucin se determina a partir de la ecuacin:

m RT = (2.21)

donde m es la suma de la concentracin molal de los distintos iones presentes
en la solucin, expresada en moles/m
3
. R es la constante de los gases ideales (R=8,312
2. Introduccin
57
Pa m
3
/(mol K)). T la temperatura absoluta en K y (adimensional) es el coeficiente
molar osmtico.

Se puede realizar una aproximacin diciendo que 100 mg/L de STD producen
1.0 psi de presin osmtica.

Al calcular el rechazo respecto a los solutos se debe hacer una distincin entre lo
que se podra denominar rechazo real y rechazo aparente. El rechazo real sera la
diferencia entre la concentracin de sales justo antes de atravesar la membrana y en el
agua permeada con respecto a la concentracin del permeado, y el rechazo aparente
sera la diferencia entre la concentracin de sales del agua bruta y el agua de permeado
con respecto a esta ltima.

p m
p
m
p m
real
C C
C
C
C C
R

+
=

=
1
1
(2.22)

b
p
b
p b
aparente
C
C
C
C C
R =

= 1 (2.23)
donde C
b
es la concentracin media de sales el agua bruta, C
m
es la
concentracin que hay justo antes de la membrana y C
p
es la concentracin de sales en
el permeado. En la figura 2.22 se muestra el gradiente de concentracin en las
proximidades de la membrana.









Figura 2.22. Variacin de la concentracin de sales en el proceso de smosis inversa. Capa lmite.

Membrana
Flujo de agua bruta
Capa lmite
Flujo de permeado
C
m

C
p

C
b

D(dC/dx)
J.C
J.C
p


2. Introduccin
58
Debido al paso de disolvente a travs de la membrana, en la superficie de la
misma se produce un aumento de la concentracin de soluto. El efecto de la
concentracin de polarizacin es que reduce el flujo de permeado y de rechazo de sales
frente a las estimaciones tericas. La presin osmtica es mayor en la superficie de la
membrana que en el agua bruta, por lo que se reduce el diferencial P - y en
consecuencia el flujo. Se produce un aumento del gradiente de concentraciones a ambos
lados de la membrana y en consecuencia del paso de sales a travs de ella. Otro efecto
no deseado del factor de polarizacin es que aumenta la probabilidad de exceder el
lmite de solubilidad de alguna de las sales presentes, lo que producira precipitados y
deterioro de la membrana.

Tal como se observa en la figura, se puede suponer que a una distancia de la
membrana se alcanza una concentracin mezcla uniforme C
b
. Cerca de la membrana
existe una capa lmite en la que la concentracin aumenta hasta alcanzar el valor
mximo C
m
. El flujo convectivo de solutos hacia la membrana se puede representar por
J*C. Si el soluto no se retiene completamente por la membrana, el flujo a travs de la
membrana ser J*C
p
, siendo C
p
la concentracin en el lado del permeado. Por otra
parte, la elevada concentracin de soluto en la capa lmite provoca un transporte por
difusin desde dicha capa lmite hacia el seno del fluido, retrodifusin, dada por
D(dC/dx). En estado estacionario se puede establecer que el transporte convectivo del
soluto hacia la membrana es igual a la suma del flujo de permeado a travs de la
membrana y del transporte por retrodifusin del soluto:

J*Cp = J.C + D(dC/dx) (2.24)

Teniendo en cuenta las condiciones lmites C = C
m
para x = 0 y C = C
b
para x =
, se llega por integracin a


k
J
C C
C C
v
p b
p m
exp
) (
) (
=

(2.25)

2. Introduccin
59
Siendo k el coeficiente de transferencia de materia, que establece la relacin
entre el coeficiente de difusin y el espesor de la capa lmite.

k = D/ (2.26)

Si introducimos el parmetro de retencin intrnseca de la membrana:

R
int
= 1 - C
p
/C
m
(2.27)

se puede expresar el mdulo de concentracin de polarizacin, C
m
/C
b
, como

C
m
/C
b
= exp(J/k)/[R
int
+ (1 - R
int
)exp(J/k)] (2.28)

Cuando el soluto es completamente retenido en la membrana R
int
= 1 y C
p
= 0,
con lo que

C
m
/C
b
= exp(J/k) (2.29)

Esta es, por tanto, la ecuacin bsica de la concentracin de polarizacin en
funcin de los dos factores que la originan relativos a la membrana, J y la
hidrodinmica del sistema, k.

De esta forma el transporte real de soluto a travs de la membrana sera:

( )
p m S
C C B = J [ ]
1 2
T ML (2.30)

El valor de la concentracin de sales del agua permeada viene definido como:


W
S
W
W S
S
P
J
J
J J
J
C
+
= [ ]
3
ML (2.31)

2. Introduccin
60
Como las membranas son semipermeables, permitiendo el paso de agua e
impidiendo a su vez el paso de sales, el transporte de agua a travs de la membrana ser
muy superior al transporte de sales (J
w
>> J
s
) y adems se puede considerar que la
densidad del agua permeada es muy similar a la del agua pura (
w
). De esta forma
el valor del rechazo de sales real queda definido como se muestra a continuacin:


( )
( )
W p m
S W
p m
W
S
W
real
J C C
J
C C
J
J
R

+
=

+
=

1
1
1
1
(2.32)

sustituyendo J
w
y J
s
:

( )
( )
( ) B P A
P A
P A
B
R
real
+

=

+
=

1
1
(2.33)

Si no se produce polarizacin por concentracin, el rechazo real tiene un valor
muy aproximado al aparente ya que C
m
=C
b
.

Se puede decir, por tanto, que el fenmeno de polarizacin de la membrana tiene
las siguientes consecuencias (Farias y Crovetto, 1983):

- Reduccin, manteniendo la presin constante, del caudal de agua permeada por
unidad de superficie de la membrana, ya que al aumentar la presin osmtica se
produce una disminucin de la presin efectiva a travs de la membrana.
- Obliga a aumentar la presin de trabajo si se desea mantener un caudal por
unidad de superficie de membrana determinado.
- Aumenta el paso de sales a travs de la membrana, ya que al aumentar la
concentracin sobre la superficie de la misma, aumenta el gradiente de
concentraciones a travs de la membrana.
- Aumenta el riesgo de precipitacin de sales sobre la superficie de la membrana.

2. Introduccin
61
El coeficiente de polarizacin depende de varios parmetros como son: la
permeabilidad de la membrana (al aumentar la permeabilidad aumenta el coeficiente de
polarizacin), la disposicin geomtrica de las membranas, el paso de sales de las
membranas y el tipo de flujo (Rautenbach y Albrecht, 1981).


Modelo de poros o teora de flujo preferencial mediante absorcin capilar

Este modelo es un caso lmite del modelo de solucin-difusin. Se basa en
considerar que el soluto se queda totalmente retenido por la membrana al tener un
tamao de molcula muy superior al del poro de la membrana. Esta teora, propuesta
por Sourirajan parte de las siguientes premisas:
- La separacin se lleva a cabo en base a tamaos moleculares.
- Las membranas son preferentemente mojadas por el disolvente, formando as
una pelcula adsorbida que impide al soluto introducirse en la membrana.
- La membrana debe ser altamente porosa y heterognea.

Teniendo en cuenta esto, el mecanismo de separacin est parcialmente
gobernado por fenmenos superficiales y parcialmente por transporte del fluido bajo
presin a travs de la membrana. Por lo tanto, el disolvente adsorbido se ver
presionado a travs de los poros.

Sourirajan concluye que existe un tamao de poro crtico que produce la
retencin ptima del soluto y la permeabilidad del fluido, el cual ser 2 veces el espesor
de la capa adsorbida. De esta forma, para un soluto se deben considerar cuatro
parmetros: permeabilidad del disolvente puro, el parmetro del transporte de soluto, la
concentracin del soluto sobre la superficie de la membrana que est en contacto con el
flujo de alimentacin y el coeficiente de transferencia de masa del soluto. En la prctica
los dos ltimos parmetros deben ser determinados de forma emprica y dependen de las
propiedades de las membranas y las condiciones de trabajo. Otra objecin a este modelo
es la hiptesis de la presencia de poros de tamao molecular en la membrana, a travs
de los cuales tiene lugar el transporte de soluto va flujo viscoso.
2. Introduccin
62

El disolvente traspasa los canales de la membrana debido a la presin
hidrosttica segn la ecuacin de Carman-Koneny (Reimers, 1983):

J A P
W W
= (2.34)
( )
A K
t
=


1
1
2
2

(2.35)

En este caso =0 y B=0 lo que significa que J
s
=0. Esto realmente slo es vlido
cuando se cumple que el tamao de la molcula es muy superior al del poro.



Fenmeno de compactacin

Cuando una membrana de smosis inversa es sometida a presin se produce una
compactacin de la estructura porosa reducindose el tamao de los poros. Este
fenmeno produce una reduccin progresiva del caudal de agua permeada (Farias y
Crovetto y col., 1983, Galts y col., 1981, Wilf y col., 1995).

Si mantenemos la presin y temperatura constantes el factor de reduccin del
caudal a lo largo del tiempo se puede expresar de la siguiente manera:

K
Caudal Q
Q
c
A
A
O
= =
de permeado en un instante determinado
Caudal de permeado inicial
(2.36)

El fenmeno de compactacin depende de la naturaleza de la membrana, la
presin de funcionamiento y la temperatura.





2. Introduccin
63
2.4.1.3. Membranas de smosis inversa

Las membranas utilizadas en el proceso de smosis inversa son todas
semipermeables. Una membrana semipermeable es cualquier membrana animal, vegetal
o sinttica en la que el agua puede penetrar y traspasar con mucha ms facilidad que los
otros componentes que se encuentran en solucin en la misma.

Las caractersticas fundamentales que debe cumplir una membrana utilizada en
procesos de separacin como es la smosis inversa son (Reimers y col., 1983):

- Alta selectividad.
- Alta permeablilidad.
- Estabilidad mecnica.
- Estabilidad frente a la temperatura.
- Resistencia qumica.

El desarrollo de nuevas membranas de smosis inversa se ha llevado a cabo
incidiendo en tres factores que afectan directamente al coste del proceso (Soriano y col.,
1984). Se buscan membranas de mayor durabilidad, que presenten una mayor retencin
de sales y permeabilidad al agua y que resulten ms resistentes al ensuciamiento, al
ataque bacteriolgico, a la oxidacin y a las variaciones de pH (Glater y col., 1994, Nita
y col, 1994).

El diacetato de celulosa fue el primer polmero utilizado en smosis inversa en
1962. Presenta una buena retencin de sales y permeabilidad al agua pero exige un
estricto control del pH para que no se produzcan fenmenos de hidrlisis. Adems, estas
membranas son susceptibles de sufrir ataques por los microorganismos, que las
degradan. Sin embargo presentan una buena resistencia frente a la presencia de
oxidantes qumicos como el oxgeno y el cloro (Soriano y col., 1984, Mahajan y col.,
1984, Logan, 1987).

2. Introduccin
64
Con posterioridad a las membranas de acetato, se han desarrollado numerosas
membranas a partir de polmeros aromticos (unidades repetidas de poliamidas y
heterociclos policondensados). Los polmeros utilizados en membranas de smosis
inversa son esencialmente copolmeros consistentes en la repeticin de las siguientes
estructuras (Singh y col., 1993):


Figura 2.23. Membranas asimtricas.

Estas membranas presentan una mayor retencin de sales y permeabilidad al
agua que las de acetato de celulosa, ya que la poliamida permite una mayor movilidad
del agua entre las fibras del polmero. Son muy estables frente ataques microbiolgicos
y a pH extremos, porque no sufren hidrlisis como las membranas de acetato de
celulosa (Logan y col., 1987).

El problema que presentan estas membranas es su fcil degradacin frente a
oxidantes qumicos. El hidrgeno del grupo amida es el principal responsable de esta
degradacin y su ausencia supondra una mayor resistencia qumica (Soriano y col.,
1984). Se ha hecho el estudio (Singh y col., 1993) de nitrar las membranas con cido
ntrico. La membrana de poliamida aromtica nitrada aumenta la resistencia al cloro
pero reduce la permeabilidad de la membrana.

El desarrollo de nuevas membranas ha incidido, adems de en la composicin
qumica de la misma, en la estructura, lo cual ha supuesto un verdadero avance. Al
principio todas las membranas eran homogneas, presentando la misma composicin y
estructura en todo su espesor. Posteriormente aparecieron las membranas asimtricas,
en las que se puede diferenciar una capa activa de un soporte poroso. Las primeras
membranas asimtricas presentaban una composicin qumica homognea (siendo
generalmente de acetato de celulosa o de poliamida aromtica).
2. Introduccin
65

Posteriormente se desarrollaron las membranas compuestas. Estn formadas por
una capa activa superpuesta sobre una superficie porosa que acta como soporte, pero
en este caso se seleccionan compuestos qumicos diferentes para cada una de las partes,
segn la funcin que van a desempear. Al mismo tiempo se controla el espesor de la
capa activa y la porosidad de la membrana soporte.

La capa soporte microporosa generalmente est hecha de polisulfona. Es en s
misma una membrana asimtrica compuesta, que a su vez est soportada por una capa
de fibra de poliester. La porosidad del soporte debe ser tan alta como sea posible, el
dimetro del poro debe garantizar que la resistencia hidrodinmica sea baja. Dentro de
este grupo las ms importantes son las membranas compuestas de capa fina, son las que
ms se comercializan en la actualidad. Estas membranas operan a altos flujos y bajas
presiones, obteniendo las mejores eliminaciones de sales. Su uso se ha extendido en el
tratamiento de aguas salobres.

La figura 2.24 muestra la estructura de una membrana compuesta de capa fina
con cinco capas:

Capa protectora
Capa activa ultrafina
Capa soporte
Polisulfona
Fibra


Figura 2.24. Membrana compuesta de capa fina.

2. Introduccin
66
A las ltimas membranas compuestas desarrolladas se les ha denominado
membranas de alto flujo (Redondo y col., 1995). Presentan la misma composicin que
las membranas compuestas, son membranas de poliamida aromtica pero permiten
obtener un mayor flujo de agua a travs de ellas. A raz de esto las presiones de trabajo
son menores, consiguindose un ahorro energtico considerable (Redondo y Casaas,
1996).


2.4.1.4. Configuracin de las membranas

Las membranas se pueden utilizar adoptando diferentes configuraciones que
modifican notablemente el resultado del proceso de smosis inversa. Existen cuatro
tipos de configuracin de membranas: Planas, tubulares, espiral y de fibra hueca.

Las membranas planas se colocan en capas horizontales, en placas similares a un
filtro prensa, separadas por espaciadores que dirigen el flujo. Este tipo de membranas
presentan poca superficie por lo que su utilizacin se ha visto muy reducida. En la
actualidad son empleadas en la industria alimenticia y farmacutica por ser muy fciles
de lavar.

Las membranas tubulares se colocan en el interior de tubos porosos que actan
como soporte de las mismas. La solucin a tratar circula por el interior del tubo,
mientras que el permeado fluye desde el interior hasta el exterior donde es recogido.
Para el tratamiento de aguas, este tipo de configuracin fue abandonndose a medida
que las membranas en espiral se fueron perfeccionando y dominaron el mercado. En la
actualidad se utilizan sobretodo en la industria alimentara, en la del automvil y para
ultrafiltracin, ya que el mdulo de este tipo resulta eficaz para la recogida de lquidos
altamente concentrados como pinturas, zumos, etc. (Gonzalo y col., 1986).

El arrollamiento en espiral consiste en enrollar un conjunto de membranas
separadas entre s por capas de tejidos diferentes, que funcionan transportando y
canalizando el alimento y el permeado. Tanto las membranas como los separadores se
2. Introduccin
67
enrollan sobre un tubo central perforado. El alimento entra en paralelo al tubo y slo
pueden pasar por las capas permeables que estn en contacto con la parte activa de la
membrana (membranas compuestas de capa fina). Una vez atraviesan la membrana (en
sentido perpendicular al flujo del alimento) contina circulando en espiral en el sentido
del arrollamiento hasta alcanzar el tubo central que recoge todo el permeado.

Los mdulos arrollados en espiral consiguen un buen empaquetamiento,
aumentando considerablemente la superficie de trabajo y reduciendo su coste. El
problema que presentan es que se ensucian con facilidad y son difciles de limpiar.



Figura 2.25. Membranas arrolladas en espiral.

Los mdulos de fibra hueca consisten en una unidad integrada en la que fibras,
muy delgadas, se insertan por ambos extremos de un soporte. El agua salobre penetra
por un extremo del recipiente y se reparte mediante un tubo de distribucin. Parte del
agua penetra a travs de las fibras y emerge al exterior por los capilares, recogindose
en un colector (Farias, 1983, Gonzalo, 1986, Galts, 1991). Los principales
Alimento
Alimento
Junta trica Tubo colector
de permeado
Flujo del permeado
hacia el tubo colector
Superficie
espaciadora
Membrana de
smosis inversa
Superficie
porosa
Permeado
Concentrado
Alimento
Concentrado
2. Introduccin
68
inconvenientes que presenta este tipo de empaquetamiento son que las membranas de
fibra hueca son muy sensibles al ensuciamiento y que la manipulacin de los haces de
fibras resulta muy delicada.

Pero el verdadero motivo que ha ocasionado la falta de competitividad, de la
configuracin en fibra hueca respecto al arroyamiento en espiral, ha sido que las
dimensiones de estos empaquetamientos no estn estandarizadas como los de
arrollamiento en espiral, lo que ha dificultado el cambio de un fabricante a otro. En la
actualidad se est dejando de emplear este tipo de empaquetamiento en la desalacin de
aguas salobres y de mar (AWWARF, 1998).

A da de hoy se ha establecido, como nica configuracin de membranas, el
arrollamiento en espiral por cuestiones comerciales y de mercado.


2.4.1.5. Descripcin de una planta de smosis inversa

En las plantas de smosis inversa se pueden diferenciar cuatro etapas, que se
muestran en la figura 2.26 (Frenkel y Gouri, 1994).



Figura 2.26. Etapas del proceso.

La toma de agua de mar se puede realizar directamente del mar o a travs de
pozos perforados en la costa. Las tomas de agua superficial ocasionan ms problemas
en el pretratamiento. En los casos en los que se obtiene un agua de mayor calidad es
cuando se realizan captaciones de agua mediante pozos, ya sea de un acufero salobre o
de mar (Abdel-Jawad y Ebrahim, 1994, Sadhwani y col., 1995).
TOMA DE AGUA PRETRATAMIENTO
OSMOSIS
INVERSA
POSTRATAMIENTO
2. Introduccin
69

El pretratamiento es una etapa esencial del proceso. En l se prepara al agua para
que llegue al sistema de smosis inversa en las mejores condiciones posibles y
garantizar una mayor durabilidad de las bombas de alta presin y de las membranas, un
mayor rendimiento del proceso y un menor coste de desalacin. En esta etapa del
proceso se elimina toda la materia en suspensin y coloidal, los microorganismos y se
trata el agua para evitar la precipitacin de sales disueltas en ella (Gonzalo, 1986,
Dudley, 1995).

En el sistema de smosis inversa es donde se realiza la desalinizacin del agua
propiamente dicha. El dispositivo de smosis inversa consta de un sistema de bombeo
de alta presin seguido de los mdulos que contienen las membranas.

La presin de trabajo depende de la conversin que se quiera obtener del agua,
de la salinidad de sta y del tipo de membranas. As, como es lgico, en plantas de agua
salobre se trabaja a presiones muy inferiores que las empleadas en agua de mar debido a
la menor presin osmtica del agua salobre. Por otra parte, la conversin a la que se
puede llegar a trabajar cuando el alimento es agua de mar es de alrededor del 50%
mientras que con plantas de agua salobre es muy frecuente que la recuperacin sea del
75%.

Las plantas de desalacin de agua de mar suelen trabajar a presiones de
alrededor de 60 bares. Para agua salobre existe mucha ms variacin, dependiendo de la
salinidad, pero es frecuente trabajar entre 10 y 20 bares.

En las plantas de agua de mar se han introducido, dentro del diseo, sistemas
que aprovechan la presin del agua de rechazo para obtener un ahorro energtico. Entre
estos sistemas se encuentran las turbobombas, los intercambiadores de presin y los
conversores hidrulicos (Hauge, 1995, Oklejas y col., 1995, Sadhwani, 1995, Farias,
1999).

2. Introduccin
70
Las membranas de smosis inversa se colocan en tubos de presin. El nmero de
membranas que se utilizan depende de la conversin que se desea obtener y del caudal
deseado.

Los tubos de presin generalmente estn diseados para albergar 6 membranas
colocadas en serie. Con esta configuracin se obtiene un factor de conversin del 50%
para aguas salobres y del 40% en el caso de agua de mar. Si se desea aumentar la
conversin se coloca otra serie de 6 membranas en otro tubo de presin y en serie con
las anteriores.


Figura 2.27. Esquema de un proceso de smosis inversa en dos etapas.


En la figura 2.27 se puede observar un esquema tpico de la disposicin de los
mdulos de smosis inversa. Hoy en da, en los nuevos diseos de plantas de agua de
mar, este tipo de disposicin se ha sustituido por configuraciones en una sola etapa,
colocando ms membranas en cada tubo de presin (7 o 8 membranas) o incluso en
algunos casos manteniendo 6 membranas por tubo. De esta forma se obtiene el mismo
factor de conversin utilizando menos membranas.
Permeado
Permeado
2 etapa
Alimento Rechazo
Rechazo
1 etapa
1 ETAPA 2 ETAPA
1 etapa
2. Introduccin
71

La concentracin de sales del agua tratada mediante smosis inversa vara
mucho en funcin de las membranas utilizadas, la concentracin de sales del agua de
alimento y de la conversin que se obtenga, en general se consiguen aguas con una
concentracin de sales de 100-200 ppm en aguas salobres y de 400-500 ppm en agua de
mar.

Dependiendo de la utilidad que se le vaya a dar al agua, en algunos casos ser
necesario realizar un postratamiento.

En caso de que la aplicacin sea para el riego, el agua obtenida contendr menos
sales de las que pueden tolerar los cultivos, en este caso no se suele realizar
postratamiento pero s se puede mezclar con agua bruta, reduciendo costes. Puede darse
el caso de que sea necesario ajustar el S.A.R. para garantizar la calidad del agua.

El agua empleada para consumo humano s debe ser tratada, debido a que el pH
y la concentracin de determinadas sales no se ajustan a los niveles mnimos para que
cumpla las condiciones de potabilidad exigidas en la legislacin de los respectivos
pases. En estos casos tambin es necesario llevar a cabo una desinfeccin, ya que si
bien el agua tratada por smosis inversa carece de cualquier tipo de microorganismos
(que han sido eliminados por las membranas), es imprescindible garantizar su
salubridad frente a cualquier tipo de contaminacin durante su almacenamiento y
distribucin.

La remineralizacin del agua se lleva a cabo mediante la adicin de diferentes
sales: Ca (OH)
2
, Na OH, CaCO
3
etc. (Al-Awadi y Abdel-Jawad, 1987, Khawaji y Wie,
1994). En estos casos tambin es frecuente mezclar el agua tratada con agua sin
osmotizar, pero que previamente ha sufrido algn tipo de pretratamiento como
desinfeccin y filtrado, siempre cumpliendo las normas de salubridad legisladas.



2. Introduccin
72

2.4.1.6. Eliminacin de boro en plantas de smosis inversa

El rechazo de boro por parte de las membranas de smosis inversa se produce en
unos porcentajes bajos, segn las condiciones de trabajo y el tipo de membranas
empleado en el proceso (Rodrguez y col., 2001). Estos porcentajes de rechazo son
notablemente inferiores a los de otras especies disueltas en el agua.

El boro se encuentra presente en las aguas naturales, mayoritariamente, en forma
de cido brico. El motivo por el que es rechazado en tan baja proporcin por las
membranas es que al tener hidrgenos cidos y no tener carga, es capaz de formar
enlaces con los grupos activos de las membranas mediante puentes de hidrgeno (figura
2.28). De la misma forma, tanto el cido brico como el agua y el anhdrido carbnico
son capaces de atravesar la membrana (Sagiv y col., 2004).

Figura 2.28. Formacin de puentes de hidrgeno en una membrana.
2. Introduccin
73

Numerosos estudios corroboran las diferencias entre las diversas membranas del
mercado a la hora de rechazar el cido brico (Prats y col. 2000, Redondo y col. 2003,
Taniguchi y col. 2004). El rechazo no solo depende de las condiciones de trabajo sino
que se ve condicionado por el tipo de membrana empleada. A grandes rasgos, se pueden
establecer notables diferencias entre las membranas empleadas en agua de mar y las
empleadas para desalar agua salobre.

Las membranas de agua de mar son capaces de eliminar el cido brico en un
porcentaje superior a las membranas de agua salobre. Esto es debido, no solo a las
caractersticas inherentes a las propias membranas, sino a la composicin qumica del
agua a tratar. La elevada concentracin de sales del agua de mar y su pH favorecen un
mayor rechazo de boro por parte de las membranas. La disociacin del cido brico
aumenta al aumentar la concentracin total de sales (Glueckstern y col., 2003).

En los ltimos aos la calidad del agua, obtenida mediante smosis inversa
tratando agua de mar, se ha mejorado notablemente mediante el desarrollo de
membranas con una capacidad de rechazo de las sales totales disueltas marcadamente
superior. Diferentes fabricantes han desarrollado membranas de smosis inversa para
agua de mar capaces de obtener rechazos incluso del 99,8 %. Sin embargo el rechazo de
boro, con este tipo de membranas, no supera el 91-93 %. No obstante, an con estos
elevados porcentajes, resulta muy difcil reducir la concentracin de boro hasta los
valores establecidos por la Organizacin Mundial de la Salud (Taniguchi y col., 2004).

En el caso de las membranas de agua salobre, los rechazos, tanto de slidos
totales disueltos, como de boro son menores. En la evolucin que han sufrido este tipo
de membranas se ha primado la reduccin de la presin de trabajo del proceso
(reduciendo con ello el coste final del agua) frente a la concentracin de sales del
producto final, disminuyndose con ello el porcentaje de rechazo de sales. Aunque la
concentracin total de sales sea algo superior se obtiene un considerable ahorro en el
coste energtico de los procesos, que rondan valores cercanos a 1kW/hm
3
(Prats y col.,
1997).
2. Introduccin
74

Las membranas desarrolladas en los ltimos tiempos, con el fin de reducir el
problema del boro, se han centrado en dos cuestiones (Taniguchi y col., 2004):
- Reducir la afinidad entre el boro y la membrana, reforzando al mismo
tiempo la afinidad entre el agua y la membrana.
- Compactar la estructura molecular de la capa de membrana, reduciendo el
tamao de poro, para adecuar el tamao de exclusin al de la molcula de
cido brico.

En este sentido, han comenzado evolucionando las membranas de agua de mar y
con posterioridad las de agua salobre.

El boro presente en el agua en forma de borato (procedente de la disociacin del
cido brico) es eliminado por la membrana de smosis inversa al no disponer de
hidrgenos cidos y tener carga. El boro, en forma de borato, no es capaz de formar
enlaces con los grupos activos de las membranas mediante puentes de hidrgeno.

La disociacin del cido brico en borato se consigue aumentando el pH de la
disolucin, como se ha detallado en el apartado 2.1.1. Aadiendo una base, al agua a
tratar, se aumenta el pH de la misma, favoreciendo que el equilibrio entre el cido
brico y el borato se encuentre desplazado hacia la formacin del borato. Una vez
formados los boratos, el agua puede ser tratada mediante smosis inversa,
consiguindose un rechazo muy elevado del boro.


Necesidad de realizar dos etapas

Las plantas de smosis inversa se caracterizan por requerir un pretratamiento
exhaustivo del agua a desalar, para evitar el deterioro del proceso. Mediante dicho
pretratamiento se debe evitar fundamentalmente el ensuciamiento de las membranas de
smosis inversa, as como su degradacin.

2. Introduccin
75
Uno de los aspectos fundamentales a controlar es el pH del proceso. La
precipitacin de carbonatos en la superficie de la membrana es uno de los potenciales
riesgos de ensuciamiento que pueden sufrir las membranas. Las aguas naturales
contienen bicarbonatos disueltos. La presencia de carbonatos en un agua con pH cido
es prcticamente despreciable. El Ca(HCO
3
)
2
se encuentra en forma inestable en
solucin acuosa, tendiendo a precipitar CaCO
3

y a perder anhdrido carbnico segn la
reaccin:

Ca(HCO
3
)
2
CO
2
+ CaCO
3
+ H
2
O (2.37)

Para mantener el bicarbonato clcico en solucin, es necesario introducir una
cierta cantidad de CO
2

que hace retroceder la reaccin de precipitacin. Al aadir cido
en el equilibrio anterior se favorece la produccin de CO
2
que repercute en una
desaparicin del CaCO
3
formando Ca(HCO
3
)
2
que es soluble (Gutirrez Ros, 1989).

La dosificacin de cido es un buen mtodo para reducir el nivel de pH y por
tanto para prevenir la precipitacin de CaCO
3
. Normalmente se utiliza H
2
SO
4
o HCl
como reactivo. Cada uno presenta una serie de ventajas e inconvenientes. El primero
resulta ms econmico pero ms peligroso en su manipulacin y es ms agresivo con
los materiales de la bomba y con las tuberas de dosificacin, por lo que requiere un
material mucho ms caro en su instalacin; adems aumenta la cantidad de sulfatos
presentes en el agua con lo que se incrementa el riesgo de precipitacin de sulfatos. El
HCl, tiene un menor coste, pero presenta el inconveniente de requerir ms cantidad de
cido para reducir el pH al mismo valor que con el H
2
SO
4
.

Las reacciones que se producen con cada uno de los cidos son las siguientes:

HCO HCl Cl CO H O
3 2 2

+ + + (2.38)
2 2 2
3 2 4 4
2
2 2
HCO H SO SO CO H O

+ + + (2.39)

2. Introduccin
76
Como la utilizacin de H
2
SO
4
aumenta la concentracin de sulfatos en el agua su
empleo no es adecuado cuando el agua presenta, de por s, una elevada concentracin de
los mismos, ya que aumentar la probabilidad de precipitacin.

Al requerir, las plantas de smosis inversa, trabajar a pH cido, para evitar el
ensuciamiento de las membranas resulta incompatible con los requerimientos de
funcionar a pH bsicos para aumentar el rechazo de boro.

Por este motivo, se plantea como opcin, en la actualidad, llevar a cabo el
proceso en dos etapas:

1- En una primera etapa se trata el agua salobre o de mar previa acidificacin,
si las condiciones de trabajo lo requieren, eliminando el mayor porcentaje de
sales junto con los bicarbonatos presentes en la disolucin. En esta etapa se
elimina un porcentaje bajo de boro.
2- En una segunda etapa se trata el agua permeada, obtenida en el proceso
anterior, aumentndose previamente el pH y eliminndose el boro en forma
de borato.

El esquema del proceso sera el que se muestra en la figura 2.29.










Figura 2.29. Diagrama de flujo proceso en dos etapas respecto al permeado.

.

Dosificacin de cido
O.I. MAR /SALOBRE
Dosificacin de base
O.I SALOBRE
2. Introduccin
77

Parmetros que influyen en el proceso de eliminacin de boro

Los parmetros que influyen en el proceso de tratamiento de agua por smosis
inversa y especficamente en la eliminacin de boro por parte de las membranas son
(Magara y col., 1998, Prats y col., 2000, Busch y col., 2003, Sagiv y col., 2004, Hyung
y col., 2006):
Caractersticas del agua de alimento: pH, temperatura y slidos totales disueltos.
Caractersticas de las membranas: composicin qumica y eficiencia del
elemento.
Diseo del sistema y operacin del proceso: Presin de trabajo, densidad de
flujo de permeado, factor de polarizacin, proceso de limpieza.


Caractersticas del agua de alimento

a. Temperatura

La temperatura afecta a la difusin de agua e iones disueltos a travs de la
membrana semipermeable. El aumento en el flujo de agua permeada con la temperatura
es de cerca del 3% por C. Por otra parte, un incremento de temperatura afecta a la
difusin de sal en un rango similar al del flujo de agua.

Por lo general, cuando se disea un sistema de O.I. se tiende a operar con un
flujo de permeado constante. Cambios en la temperatura del agua de alimento son
compensados, en estos casos, con un ajuste de la presin de alimento. Por esta razn, un
incremento de la temperatura del agua de alimento, con la correspondiente disminucin
de la presin de alimento, produce un aumento de la salinidad del producto.

Q
t
= Q
25
* exp (K
t
*(1/(273+t)-1/298)) (2.40)

2. Introduccin
78
siendo: Q
t
Valor del transporte a la temperatura t.
Q
25
Valor del transporte a 25 C.
K
t
Constante.

Este factor es fundamental a la hora de establecer el diseo del proceso y las
condiciones de operacin del mismo, pero no es relevante a la hora de establecer las
condiciones de funcionamiento con el fin de minimizar la concentracin de boro en el
agua tratada.


b. pH

El factor ms destacable y sobre el que se debe operar para obtener un mayor
rendimiento del proceso, en cuanto al rechazo de boro, es el pH.

El rechazo del boro por parte de las membranas de smosis inversa se ve
notablemente influenciado por el pH del agua. Como se ha sealado en el apartado
2.1.1, el boro en medio natural acuoso se encuentra en forma de cido brico [B(OH)
3
]
principalmente. El cido brico se comporta como un cido de Lewis y al aumentar el
pH se disocia formando el in borato. Mediante la adicin de una base al agua a tratar,
se aumenta el pH de la misma favoreciendo que el equilibrio entre el cido brico y el
borato se encuentre desplazado hacia la formacin del borato.

El boro presente en el agua en forma de borato (procedente de la disociacin del
cido brico) es eliminado por la membrana de smosis inversa, al no disponer de
hidrgenos cidos y tener carga. El boro, en forma de borato, no es capaz de formar
enlaces con los grupos activos de las membranas mediante puentes de hidrgeno, por lo
que no la atraviesa.

Por tanto, una vez formados los boratos, el agua puede ser tratada mediante
smosis inversa consiguindose un rechazo muy elevado del boro.
2. Introduccin
79

c. Slidos totales disueltos.

La presencia de otras sales disueltas en el agua a tratar influye en la ionizacin
del cido brico. Se produce una relativa mejor ionizacin del cido brico en
soluciones de alta salinidad, como puede ser el agua de mar. Se ha comprobado que el
pH necesario para conseguir la ionizacin de un 50% del cido brico en aguas de baja
salinidad ronda un valor de pH del 9,5, mientras que en agua de mar, el pH requerido
para obtener un mismo porcentaje de ionizacin es de aproximadamente 8,5
(Glueckstern y col., 2003).


Caractersticas de las membranas

Indudablemente, en el mercado existen diferentes tipos de membranas, tanto en
lo referente a su composicin como a su configuracin.

En la actualidad y en procesos de smosis inversa, el tipo de arrollamiento
empleado es el de arrollamiento en espiral, que se ha impuesto al resto de
configuraciones por su efectividad en el proceso.

En cuanto a su composicin, siguen emplendose diferentes membranas tanto de
acetato de celulosa como de poliamida aromtica (aunque para la produccin de agua
potable son las ltimas las ms empleadas). No obstante las membranas, an siendo
muy similares, presentan significativas diferencias en cuanto al rechazo de sales,
superficie especfica de membrana y presin de trabajo.

Las membranas de agua de mar siempre han presentado rechazos de boro
marcadamente superiores a las de aguas salobres. En los ltimos aos se han
desarrollado membranas de agua de mar con una capacidad de rechazo de las sales
totales disueltas de incluso el 99,8 % y rechazos de boro del 91-93 % (Taniguchi y col.
2. Introduccin
80
2004). En el caso de las membranas de agua salobre, los rechazos tanto de slidos
totales disueltos como de boro son menores.

De forma genrica, las membranas que presentan una estructura molecular ms
compacta y que por tanto requieren presiones de trabajo superiores, muestran rechazos
de boro mayores. Obviamente, tambin presentan rechazos mayores del resto de las
sales.


Diseo del sistema y operacin del proceso

Caractersticas especificas del diseo de cada planta como son la presin de
trabajo, densidad de flujo de permeado y el factor de polarizacin son aspectos a
considerar. El rechazo de boro es mayor a medida que aumenta la presin de trabajo en
el proceso, como ocurre con el resto de las sales disueltas en el agua a tratar (Sagiv y
col., 2004). El paso de agua a travs de la membrana depende del gradiente de presiones
a ambos lados de la membrana y el paso de sales es funcin del gradiente de
concentraciones. Al aumentar la presin, aumenta el paso de agua mantenindose el
paso de las sales disueltas, con lo que se reduce su concentracin final en el agua
producida. Pero a medida que se aumenta la conversin del proceso, mediante el
aumento de la presin, aumenta la salinidad del producto final.

La presin de trabajo no es un parmetro, en la prctica real, que se vea afectado
por la concentracin de boro del agua de alimento. La presin de trabajo se determinar
por otras circunstancias, como son la salinidad del agua a tratar, el tipo de membranas
empleado en el proceso, la conversin de trabajo del sistema y el caudal de producto
final.

Los procesos de limpieza de las membranas someten a las mismas a condiciones
extremas de pH en unos intervalos de tiempo cortos. Cada membrana reacciona frente a
los proceso de limpieza de forma diferente. Las limpiezas de las membranas modifican
sus caractersticas, ya que de forma lenta las degradan, por lo tanto el paso de sales a
2. Introduccin
81
travs de las mismas se va a ver modificado y con ello el paso de boro (Busch y col.,
2003).


2.4.2. Intercambio inico

El intercambio inico es una operacin unitaria de transferencia de materia entre
dos fases, una lquida y otra slida. Se trata del intercambio reversible de iones entre un
slido y un lquido, en el que no se produce un cambio permanente en la estructura del
slido.

El proceso de intercambio inico se emplea para llevar a cabo la separacin de
uno o algunos iones de la solucin lquida, mediante un slido con capacidad de
intercambio de ciertos iones con los anteriores.

Las aplicaciones especficas ms reseables de este mtodo de separacin son:
ablandamiento de aguas, desmineralizacin, recuperacin de metales, purificacin, etc.
(Schweitzer y col., 1996).

La principal aplicacin del intercambio inico se produce en el ablandamiento
de aguas, eliminando iones divalentes que son sustituidos por sodio. Con este
tratamiento se pretende eliminar el calcio y el magnesio, aunque de la misma forma
sean eliminados el radio y bario. La regeneracin de la resina se efecta con soluciones
de cloruro sdico. El intercambio inico tambin puede ser empleado para la
eliminacin de nitratos, fluoruros, arsnico, selenio, cromatos, color, materia orgnica,
uranio y percloratos (AWWA, 2002).

La desmineralizacin consiste en separar las sales de las disoluciones mediante
dos fases de intercambio inico, por una parte se lleva a cabo un intercambio catinico
introduciendo en la disolucin protones y por otro un intercambio aninico
introduciendo grupos hidroxilo. Las aguas desmineralizadas mediante resinas se
2. Introduccin
82
emplean en procesos donde se requieren aguas de alta pureza: alimento a calderas,
manufacturacin electrnica, preparaciones de productos qumicos, farmacuticos, etc.

La recuperacin de metales tambin se puede llevar a cabo mediante intercambio
inico, como por ejemplo en el tratamiento de aguas residuales de la industria
fotogrfica (recuperacin de plata) y en procesos de formacin de metales (cobre,
nquel, cromo, platino, plata y oro). Tambin se puede llevar a cabo la recuperacin y
purificacin de metales de la industria metalrgica o de uranio, torio y tierras raras de
la industria nuclear.

En algunos procesos industriales, el intercambio inico forma parte del proceso
como etapa intermedia, tanto para mejorar el proceso como para mejorar la calidad del
producto final. Este es el caso de la industria del azcar.


Figura 2.30. Instalacin de intercambio inico.



2. Introduccin
83
2.4.2.1. Materiales de intercambio inico

Los materiales de cambio inico contienen sitios activos desde el punto de vista
inico distribuidos uniformemente a travs de su estructura.

Las primeras resinas empleadas eran materiales porosos naturales que contenan
slice (zeolitas naturales). Posteriormente se comenzaron a emplear materiales
sintticos cuya composicin tambin estaba basada en la slice. En un siguiente paso se
comenzaron a usar carbones tratados y posteriormente aparecieron las resinas sintticas
que se emplean en la actualidad.

Las actuales resinas de intercambio inico constan de una matriz de polmero de
enlace cruzado a la que estn unidos unos grupos de cargas funcionales mediante
enlace covalente. La matriz ms usual es el poliestireno de enlace cruzado, que da
estabilidad estructural, con un porcentaje de divinilbenceno (3 al 8%). Los grupos
funcionales pueden ser de cuatro tipos: fuertemente cidos, dbilmente cidos,
fuertemente bsicos y dbilmente bsicos.

. Las resinas se presentan de dos formas (Martnez y Rus., 2004):
- Perlas granulares.
- Lminas o membranas.

Aunque la mayora de los materiales de cambio inico suelen comercializarse en
forma de grnulos o esferas de tamao y uniformidad apropiada para llevar a cabo cada
aplicacin. Presentan un dimetro entre 0,04 mm y 1,3 mm.

En presencia de agua, las resinas de intercambio poseen densidades del orden de
1,1-1,5 kg/L. Cuando se colocan en una columna suelen dejar un volumen libre del
orden del 50-75% del volumen total. Deben ser capaces de resistir cambios rpidos de
concentraciones en las disoluciones con las que estn en contacto.

2. Introduccin
84
Una importante caracterstica del tratamiento con resinas es la expansin del
lecho de una columna de intercambio inico cuando se efecta un lavado en sentido
contrario al sentido normal de flujo. Este lavado provoca una fluidizacin parcial del
lecho de resina e incrementa el volumen de huecos entre las partculas de la resina y el
volumen ocupado por la misma. Este incremento de lecho se mide en funcin de la
velocidad de flujo transversal y de la temperatura.

Otra caracterstica importante es la cada de presin para el caudal requerido,
que depende del tamao de partcula, forma, uniformidad y compresibilidad de la
resina, as como de la viscosidad de la solucin.

Los materiales empleados en la fabricacin de resinas se pueden clasificar en
inorgnicos y orgnicos.
Inorgnicos:
o Naturales: silicoaluminatos naturales (zeolitas, arcillas, micas). Retienen
cationes alcalinos o alcalinotrreos intercambiables.
o Artificiales: (preparados por precipitacin) son similares a los naturales.
o Tamices moleculares: (de porosidad controlada) no intercambian grupos
grandes.

Orgnicos: Son obtenidos por policondensacin a partir de otros compuestos
(fenoles, aminas aromticas, polialquilamidas, etc.) o por polimerizacin a
partir de monmeros (estireno). Contienen grupos funcionales que se han
introducido en la preparacin de la resina y que son los responsables del
intercambio inico. Los grupos funcionales pueden ser:
o Para cationes: (-SO
2
)
-
, (-COO)
-
, (PO
3
)
2-

o Para aniones: (-NH
3
)
+
, (=NH
2
)
+
, (=N=)
+


Dentro de las diferentes resinas que se pueden emplear para el tratamiento de
aguas se puede hacer la siguiente clasificacin (AWWA, 2002):
Intercambiadores catinicos de cido fuerte y dbil.
2. Introduccin
85
Intercambiadores aninicos de base fuerte y dbil.
Adsorcin por almina activada.
Resinas especiales.


Intercambiadores catinicos de cido fuerte o dbil

Los intercambiadores catinicos de cido fuerte operan en un amplio rango de
pH. El grupo funcional de este tipo de intercambiadores es un grupo sulfonado (SO
3
-
).
Son fuertemente cidos cuando estn ionizados a travs de todo el rango de pH (1 a
14).

La capacidad de las resinas catinicas dbiles depende del pH de la disolucin
que se est tratando. Presentan una mayor capacidad cuando se emplean disoluciones
neutras o alcalinas, aumentando la capacidad a medida que aumenta el pH. Su grupo
funcional suele ser un carboxilato (pK
a
=4,8), no encontrndose ionizado a pH bajo.


Intercambiadores aninicos de base fuerte o dbil

Una de las principales aplicaciones de los intercambiadores aninicos de base
fuerte, en el tratamiento de aguas potables, es la eliminacin de nitratos. En este caso el
grupo funcional ms empleado es la amina cuaternaria [-N
+
(CH
3
)
3
]. Al ser fuertemente
bsico, est ionizado y acta en un rango de pH de 0 a 13.

Las resinas de intercambio aninico de base dbil presentan una mayor
capacidad cuando se tratan disoluciones cidas, donde las aminas primarias,
secundarias o terciarias estn protonadas y actan cargadas positivamente para los
aniones.


2. Introduccin
86
Adsorcin por almina activada

La almina activada se emplea, en el tratamiento del agua, para la eliminacin
de fluoruro, arsnico, selenio, slice y materiales hmicos. Este proceso tambin es
sensible al pH obtenindose mejores resultados cuando se trabaja a pH inferiores a 8,2.


Resinas especiales

Existen en el mercado numerosos tipos de resinas muy variadas tanto en su
forma como en los grupos funcionales, capacidad y porosidad. Se han fabricado resinas
con caractersticas muy especficas con propsitos determinados para el tratamiento de
aguas. Un ejemplo lo constituyen las resinas especiales bacterioestticas. Son resinas
aninicas que evitan el crecimiento de microorganismos en las mismas, al contener
largas cadenas bacterioestticas de grupos de aminas funcionales cuaternarias sobre la
superficie de la resina. Tambin se han empleado resinas altamente porosas aninicas
para la eliminacin de materia orgnica.

Para la eliminacin de metales como Cu
2+
, Zn
2+
, Cr
3+
, Pb
2+
y Ni
2+
se emplean
resinas con grupos funcionales quelantes como el amino-diacetato, amino-fosfonato y
etilenamina.











2. Introduccin
87
Tabla 2.5. Ejemplos reacciones de intercambio inico (AWWA, 2002).
Tipo de intercambiador Ejemplos
Intercambiador catinico de cido
fuerte
( ) HCl Ca RSO CaCl H RSO 2 2
2
2 3 2 3
+ +
+ +

( ) NaCl Ca RSO CaCl Na RSO 2 2
2
2 3 2 3
+ +
+ +

( ) ( )
3
2
2 3 2 3 3
2 2 NaHCO Ca RSO H CO Ca Na RSO + +
+ +

Intercambiador catinico de cido
dbil
( ) ( )
3 2
2
2
2 3
2 2 CO H Ca RCOO H CO Ca RCOOH + +
+

( ) HCl Ca RCOO CaCl RCOOH 2 2
2
2
2
+ +
+

Intercambiador aninico de base
fuerte
NaOH NO N R NaNO OH N R + +
+ +
3 4 3 4

NaCl NO N R NaNO Cl N R + +
+ +
3 4 3 4

Intercambiador aninico de base
dbil
+
+ Cl NH R ClH N R
3 3
:
HCl Cl NH R H NO Cl NH R + +
+ +
3 3 3

Adsorcin por almina activada
HOH F Al F H OH Al + + +
+




2.4.2.2. Fundamentos


Equilibrio inico

Las reacciones de intercambio inico son reversibles. Lavando la resina con
electrolito en exceso, la resina puede convertirse en la forma deseada de sal (Rousseau y
col., 1987).


+ + + +
+ + B RA A RB (2.41)

La constante de equilibrio viene dada por:

2. Introduccin
88

[ ][ ]
[ ][ ]
+ +
+ +
=
A RB
B RA
K (2.42)

Donde [ ]
+
A y [ ]
+
B son las concentraciones de los iones A y B en la disolucin
y [ ]
+
RA y [ ]
+
RB las de los iones A y B en la resina.

Puesto que la solucin y el slido permanecen elctricamente neutros durante el
proceso de intercambio se puede escribir:
*
*
0
0
C
C C
q q
q
K

= (2.43)
Siendo
C
0
= concentracin inicial de A
+
en la solucin.
C
*
= concentracin de A
+
en la solucin en el equilibrio con la concentracin de
A en la resina.
q = concentracin de A en la resina en el equilibrio.
q
0
= concentracin de A en la resina si todo el A
+
remplazase al B
+
.


Capacidad de intercambio de la resina

La capacidad intercambio es el nmero de cargas fijadas por unidad de volumen
o peso de la resina.

La capacidad de cambio inico se puede expresar de varias formas. La
capacidad total es el nmero total de sitios utilizables para el cambio. Se determina
despus de convertir la resina, por regeneracin qumica, a una forma inica dada. Una
vez hecho esto, el ion puede eluirse de una cantidad de resina concreta y determinarse
cuantitativamente en la solucin resultante. La capacidad total puede expresarse en base
al peso seco, peso hmedo o volumen hmedo de resina.

2. Introduccin
89
La capacidad de operacin es una medida del rendimiento til que se puede obtener
con el material de cambio inico, cuando se opera bajo unas condiciones determinadas.
Viene determinada por la capacidad total de la resina, el nivel de regeneracin, la
composicin de la solucin tratada, el caudal a travs de la columna, temperatura,
tamao de partcula y otros factores.

Capacidad= n iones intercambiables/unidad de masa de la resina

3
m
keq
o
l
meq


Funcionalidad

La funcionalidad determina la composicin qumica de los lugares de fijacin
de cargas.


Porosidad

La porosidad determina el grado de apertura de la estructura del polmero. Las
resinas cambiadoras tienen una estructura porosa, dependiendo notablemente su
capacidad de esta propiedad. En el proceso de intercambio toman parte tanto los grupos
activos de la superficie como los que estn dentro de los poros.

La forma y distribucin de tamao de los poros vara segn la preparacin de la
resina. El tamao de los poros juega un papel importante en la selectividad de los
cambiadores inicos, puesto que los materiales que tienen poros pequeos no son
adecuados para la recepcin de iones de un cierto tamao (efecto tamiz). As,
cambiadores inicos de estructura y tamao de poro uniforme pueden ser aplicados a la
separacin de iones basada en su tamao. Las resinas con grado de reticulacin elevado
tienen menor capacidad de hincharse y poseer poros pequeos, por lo cual, son ms
sensibles a los tamaos inicos, siendo ms selectivas (Varcarcel y col., 1988).


2. Introduccin
90
Neutralidad elctrica

En el intercambio inico se debe preservar la neutralidad elctrica. En el caso de
una resina catinica, por cada catin entrante en la partcula de resina, otro anin
correspondiente debe entrar en la misma (Martnez y Rus, 2004). De igual manera, en
una resina de intercambio aninica, por cada anin entrante debe entrar el catin
correspondiente.


Grado de ionizacin

La extensin de la reactividad para la resina de intercambio inico de cido dbil
o de base dbil, depende del pH de la disolucin. Para resinas de cido dbil, la
capacidad de intercambio inico es mxima para disoluciones de pH alto, del orden de 9
a 11 y pueden no mostrar capacidad de intercambio a pH por debajo de 3 o 4. En el caso
de las resinas de base dbil la capacidad mxima de intercambio es para disoluciones de
pH bajo, (entre 3 y 7) y pueden no mostrar capacidad de intercambio a pH superiores a
9 (Martnez y Rus., 2004).


Selectividad

Es la propiedad de los intercambiadores inicos por la que un intercambiador
muestra mayor afinidad a un in que por otro. La selectividad de una resina por un in
determinado se mide con el coeficiente de selectividad.

La selectividad depende de las interacciones electrostticas que se establezcan
entre el in y el intercambiador y de la formacin de enlaces con el grupo ionognico.




2. Introduccin
91
Hinchamiento

Se produce por la hidratacin de los grupos inicos fijados. El volumen de la
resina cambia a medida que se convierte a formas inicas de diferente grado de
hidratacin.


Cintica

La velocidad con la que tiene lugar el intercambio de iones, determina la porcin
de la capacidad total de la resina que puede ser utilizada en una situacin prctica
dinmica. Las cinticas muy lentas, as como los problemas de solubilidad, limitan el
uso de cambiadores inorgnicos frente a las resinas orgnicas.

Las velocidades de cambio son ms rpidas en sistemas acuosos y se hacen cada
vez ms lentas cuando menos polar es el disolvente utilizado. La velocidad del proceso
de intercambio inico est regulada por la difusin de los iones a travs de la pelcula en
contacto con la resina en el caso de bajas concentraciones de iones y por la difusin en
el interior de la partcula cuando las concentraciones son altas. El tamao de la partcula
tambin es un factor determinante.


Estabilidad

La matriz de una resina se degrada rpidamente por agentes oxidantes
extremadamente fuertes como el cido ntrico en ebullicin o la mezcla cido
ntrico/cido crmico. El ataque a la resina se produce principalmente sobre su
esqueleto polimrico en el caso de cambiadores catinicos y sobre los grupos
funcionales. Los lmites de la estabilidad trmica vienen impuestos por la fuerza de los
enlaces de la estructura. Esta fuerza tambin es sensible al pH.


2. Introduccin
92
2.4.2.3. Configuraciones de proceso

La fase resina y la fase lquida en un proceso de intercambio inico se puede
poner en contacto de diversas maneras. La determinacin de la configuracin depende
de la escala del tratamiento que se desea realizar. Se puede operar con procesos
semicontinuos, continuos y discontinuos dependiendo del tipo de unidad seleccionada
(Martnez y Rus., 2004).


Lecho fijo

Es la forma ms comn. El alimento pasa a travs de un lecho de partculas de
resina hasta que la composicin del efluente comienza a variar cuando se alcanza la
zona de ruptura. Entonces se interrumpe el alimento y se procede a la regeneracin de la
resina.

La regeneracin se puede llevar a cabo en el mismo sentido del proceso o en
sentido contrario (mtodo ms frecuente).

Si no se desea interrumpir el proceso durante la regeneracin, se utilizan dos
lechos, uno en proceso y otro en regeneracin.


Lecho fluidizado

Los lechos fluidizados se emplean con alimentos que contienen cantidades
apreciables de partculas. Las partculas dentro del alimento deben ser de tal tamao y
densidad que puedan pasar a travs del lecho fluidizado y salir de la corriente efluente
mientras deja la resina en el contenedor del lecho.

Este tipo de lechos puede trabajar en cascada de etapas, colocando varios lechos
en serie.
2. Introduccin
93
Lecho mvil

En este tipo de configuracin, el lecho de resina es propulsionado, ya sea por
gravedad o mecnicamente, a travs de la vasija contenedora. De esta forma se genera
un flujo continuo en contracorriente de alimento y de resina. Una vez saturada la resina,
sta es separada del lecho para ser regenerada bien de forma peridica o continua.


Tanques agitados

El sistema de tanques agitados utiliza un impulsor de mezcla para conseguir que
la resina de intercambio inico se encuentre bien mezclada en el tanque, con el alimento
lquido.

Este tipo de proceso solamente da una etapa de contacto. Se deberan conectar
varios tanques agitados en serie, con sedimentacin peridica de la resina y flujo en
contracorriente para simular un proceso de flujo en contracorriente.

La resina debe ser extrada de forma peridica para su regeneracin y
posteriormente se introduce de nuevo en la lnea.


Desionizacin continua

Las unidades de desionizacin continua utilizan la tecnologa de intercambio
inico acoplada a la electrodilisis. En este proceso, el lecho no se mueve ni requiere
una regeneracin separada. Utiliza muchas cmaras de proceso con flujo paralelo.
Como el agua dentro del compartimento de la resina se queda agotada de iones, el
voltaje aplicado separa el agua en iones H
+
y OH
-
. Estos iones regeneran las resinas de
intercambio catinico in situ, consiguiendo la desionizacin continua.


2. Introduccin
94
2.4.2.4. Resinas selectivas de boro

En la actualidad, existen en el mercado diversas resinas empleadas para la
eliminacin, de forma selectiva, de boro en aguas. An correspondiendo a diferentes
empresas, todas ellas estn compuestas por el mismo grupo activo. Son resinas
poliestirnicas entrecruzadas macroporosas, siendo el grupo activo N-metil-D-
glucamina (NMG) (Simonnot y col., 1999, Nadav y col., 1999, De la Fuente y col.,
2005, Kabay y col., 2008).


Figura 2.31. Estructura de la resina selectiva N-metil glutamina (de la Fuente, 2005).

La capacidad de operacin til depende de la concentracin de boro en el
alimento, el flujo, la eficacia de la regeneracin y los lmites de boro en la salida
(Marston y col., 2005).

En contraste con los proceso de intercambio inico estndares, el NMG de la
resina captura el boro mediante un enlace covalente y forma un complejo de
coordinacin interna. En el amplio rango de pH, el cido brico se aade al par cis-diol
del grupo funcional formando un ster complejo relativamente estable, cis-diol borato.
De los trabajos realizados por Boseken y Vermaas (1935 ), Deson y Rosset (1968),
Pinon y col. (1968), es sabido que el boro es retenido de la siguiente forma: el in
2. Introduccin
95

borato es acomplejado por dos grupos sorbitol y un protn es retenido por una amina
terciaria, mediante un mecanismo de intercambio aninico en base dbil.

La reaccin se produce siguiendo el siguiente mecanismo (Simonnot y col.,
1999):
Disociacin del cido brico:
[ ]
+
+ H OH B OH B
4 3
) ( ) (

Formacin del complejo de boro

+ +

O H CHOH CHOH OH B
2 4
4 2 ) ( (2.44)

Protonacin de la amina:

+ +
+ +
2 3 2 2 3 2
) ( ) ( CH CH H N CH H CH CH N CH (2.45)


Figura 2.32. Mecanismo de la reaccin de captacin de boro (Marston, 2005).

2. Introduccin
96

Figura 2.33. Resina metilglucamina con cido brico complejado (Jacob, 2007).


Cintica de la reaccin

A diferencia del comportamiento de otras resinas de intercambio inico, la N-
metil glutamina captura el boro mediante la formacin de un enlace covalente formando
un complejo de coordinacin interna. Por tanto la captacin del boro es llevada a cabo
mediante un proceso de adsorcin.

En el proceso de adsorcin en columna, la solucin acuosa fluye a travs de un
lecho fijo de resina. Una porcin del boro de la solucin acuosa es retenida por el lecho
de resina. La fraccin de boro adsorbida es A, y la fraccin de boro remanente en la
solucin acuosa que pasa a travs de la resina es P. Es razonable asumir que la cantidad
que decrezca la fraccin P ser proporcional al incremento de A, como se representa en
la siguiente ecuacin (Yilmaz, 2005):

kAP
dt
dA
= (2.46)

La ecuacin 2.46 es no lineal, puede ser integrada con unas condiciones iniciales
en las que para un t
0
, la concentracin de boro en la resina ser A
0

( )
( )
( ) t t k
A A
A A
=

0
0
0
1
1
ln (2.47)

2. Introduccin
97
De la misma forma, haciendo notar que P=1-A, la ecuacin 2.47 se puede
reescribir como:


( )
( )
( ) t t k
P P
P P
=

0
0
0
1
1
ln
(2.48)

Por definicin, se denomina al tiempo necesario para que la concentracin de
boro en el agua de salida corresponda a la mitad de la del agua de entrada 2.48 se podra
expresar como:
( ) [ ] t k
P
+
=
exp 1
1
(2.49)

y despejando t

+ =
P
P
k
t
1
ln
1
(2.50)

La fraccin de boro (P) que pasa a travs de la resina es igual a C/C
0
. Siendo C
la concentracin de boro en la solucin acuosa a la salida de la resina y C
0
la
concentracin de boro del alimento. Por tanto la Ec. 2.40 se puede reescribir como:

+ =
C C
C
k
t
0
ln
1
(2.51)

De acuerdo con la ecuacin 2.51 se puede representar el tiempo t frente a
[ ] ) /(
0
C C C Ln pudindose obtener, a partir de la representacin, el valor de y 1/k
respectivamente. Alternativamente, puede ser obtenida del tiempo de adsorcin
cuando [ ] ) /(
0
C C C Ln =0 ya que por definicin es el tiempo de adsorcin cuando
C=1/2C
0
.

Acordando que el lecho de resina puede ser totalmente saturado a 2, la cantidad
de boro retenido por la resina (W
e
) se calculara (Yilmaz y col., 2005):
2. Introduccin
98

( ) F C F C W
e e e
= = 2
2
1
(2.52)

Esta ecuacin establece la relacin entre la capacidad de adsorcin de la
columna (W
e
), la concentracin de boro de la solucin (C
e
), el flujo de lquido (F) y el
tiempo de rotura 50% ().


Regeneracin de la resina

Se han realizado diversos estudios con el fin de optimizar la eficacia de la
regeneracin de este tipo de resinas (Simonnot y col., 1999, Nadav y col., 1999, de la
Fuente y col., 2005, Marston y col., 2005). En un principio la regeneracin se llevaba a
cabo en una sola etapa, empleando un cido, pero posteriormente se ha comprobado la
eficacia de llevar a cabo un doble tratamiento, primero cido y posteriormente bsico.

En el proceso de eliminacin de boro, el polmero del enlace cis-diol borato es
hidrolizado y el boro es eluido de la resina. La hidrlisis de liberacin del boro es
relativamente fcil a pH bajo, cercano a 1, por tanto, se requiere una dilucin cida para
eliminar el boro de la resina.

La regeneracin en dos etapas se realiza con un cido y una base:

1- Etapa cida (ejemplo cido sulfrico al 10%, 50 g/L) para arrastrar el boro. Ya
que el grupo funcional de la N-metil glutamina se encuentra enlazado al grupo
estirnico principal a travs del tomo de nitrgeno terciario, se requiere una
etapa con una elucin de cido para romper dicho enlace. Se requiere una
concentracin de cido de ms de 0,9 moles/L por cada mol de BSR,
simplemente para acomodar las necesidades de los tomos de amina terciaria
mientras reacciona con el cido para formar la sal conjugada de cido. Como
resultado se produce un elevado consumo de cido por los nitrgenos de la
2. Introduccin
99
NMG, mucho ms del cido requerido para el proceso de elucin propiamente.
Solo despus de que los enlaces de los tomos de nitrgeno hayan sido
protonados, el cido puede acumularse alrededor del enlace del complejo del
ster cis-diol borato para liberar el boro mediante una reaccin de hidrlisis.

2-Etapa bsica (ejemplo hidrxido sdico 4%, 45 g/L, o hidrxido amnico 4%
50 g/L) para devolver la resina a su estado inicial y eliminar las sales cidas.

Entre ambos procesos y al finalizar, se debe llevar a cabo una limpieza con agua
para desplazar ambos reactivos y neutralizar el eluyente.


Figura 2.34. cido conjugado formado en la primera etapa de la regeneracin.


2.4.3. Otras tcnicas de eliminacin de boro

Los mtodos ms empleados para la eliminacin de boro son la smosis inversa
y el intercambio inico. No obstante, existen otros procedimientos que han sido
adaptados y estudiados con este fin.

Los otros mtodos estudiados para la eliminacin de boro son procesos de
membranas, como la ultrafiltracin y la electrodilisis. Tambin se ha estudiado la
adsorcin con compuestos de hidrocalcita, con compuestos de carbn y cenizas
volantes.

El mtodo alternativo ms estudiado es la electrodilisis. La eliminacin de boro
en este proceso depende del tipo de membrana de electrodilisis empleada, el pH de la
2. Introduccin
100
solucin, el grado de salinidad, la concentracin de boro en el alimento (Yazicigil y
col., 2006). En condiciones ptimas, para aguas que contienen concentraciones de boro
de 4,5 mg/L o superiores no se puede reducir el valor a 0,3-0,5 mg/L (Melnyk y col.,
1999). Se ha observado que el mayor rechazo de boro se produce cuando se alcanza un
pH del agua de alimento de 9,5 (Ayildiz y col., 2005).

La electrodilisis tambin ha sido planteada como tratamiento de las
disoluciones procedentes de la regeneracin en procesos de eliminacin de boro con
resinas para reducir la contaminacin de las mismas (Melnyk y col., 2005).

La eliminacin mediante ultrafiltracin requiere la formacin previa de un
complejo entre el borato y un alcohol polivinlico (Sinton y col., 1986, Smith y col.,
1995, Smith y col., 1999).

Algunos trabajos presenta la posibilidad de eliminar boro por adsorcin en
carbn y en cenizas volantes (Polat y col., 2004, Ozturk y col., 2005). En ensayos
realizados en columnas a escala laboratorio y tratando aguas procedentes de desalacin,
se obtienen rechazos de boro superiores al 90%, pero trabajando a pH superiores a 9.

Otro mtodo de adsorcin que se ha planteado emplea compuestos de
hidrocalcita ( Mg-Fe(HTFe) y Mg-Al (HTAl)) como compuestos de adsorcin (Pastor y
col., 2006). En este caso, el boro tambin es retenido en forma de borato y se han
obtenido resultados mejores con HTAl (capacidad de retencin de 14 mgB/g) que con
HTFe (capacidad de retencin de 3,6 mgB/g).

Por ltimo, mencionar que incluso se ha planteado, a escala laboratorio, la
eliminacin del boro, en forma de borato, mediante intercambio con un equilibrio
lquido-liquido entre el agua y una sustancia inmiscible (Pieruz y col., 2004).

2. Introduccin
101


2.5. OBJETO Y ALCANCE DE LA PRESENTE INVESTIGACIN


Debido al incremento actual del aporte de agua procedente de la desalacin para
el consumo humano y las previsiones de crecimiento de la desalacin como fuente de
abastecimiento y como agua de regado, la reduccin de la concentracin de boro en las
aguas desaladas, con el fin de cumplir los criterios de calidad establecidos, ha supuesto
un cambio en el planteamiento del proceso de desalacin. Se estudian posibles
alternativas que permitan la reduccin de este in de la forma ms rentable.

Para la reduccin de la concentracin de boro en las aguas procedentes de la
desalacin, stas deben ser sometidas a un segundo tratamiento.

Los mtodos ms empleados y estudiados para la eliminacin de boro son la
smosis inversa y el intercambio inico. Respecto a la investigacin realizada por otros
autores sobre estos procesos cabe indicar:

- La mayora de los experimento, tanto con membranas como con resinas, se
realizan a escala laboratorio no presentndose datos en planta piloto.
- En la mayora de los artculos se seala que el pH influye en el rechazo de
boro por favorecer su presencia en forma de in borato sin considerar la
influencia que este parmetro ejerce en el propio comportamiento de la
membrana.
- Se han encontrado trabajos que comparan el comportamiento de diferentes
membranas de agua de mar respecto al rechazo de boro pero no se ha
realizado esta comparativa con membranas de agua salobre.
- Se han presentado trabajos en los que se compara el comportamiento de
diferentes resinas para la eliminacin de boro tratando aguas residuales, pero
su comportamiento con aguas desaladas ha sido menos estudiado.
2. Introduccin
102
- La mayora de los estudios econmicos que se presentan son de carcter
terico, simulndose el comportamiento de resinas y membranas a partir de
los datos ofertados por los fabricantes y de los programas de diseo de los
mismos.

El objetivo general de esta investigacin ha sido profundizar en el estudio de la
eliminacin de boro de las aguas procedentes de la desalacin mediante las dos
alternativas ms viables actualmente, la smosis inversa y el intercambio inico. Para
ello se han planteado los siguientes objetivos especficos:

Montaje y puesta en marcha de una planta de smosis inversa a escala piloto,
alimentada con agua de mar desalada procedente de la desaladora Canal de
Alicante (Alicante).
Estudio comparativo de tres membranas comerciales de aguas salobres de
diferentes fabricantes. Se estudia el comportamiento en funcin del pH del flujo
de permeado, el rechazo de sales y de boro.
Estudio cintico de la influencia del pH en la eliminacin de boro en el
tratamiento con membranas de smosis inversa.
Valoracin econmica del proceso de eliminacin de boro mediante una
segunda etapa de smosis inversa.
Montaje y puesta en marcha de una planta de intercambio inico a escala piloto,
alimentadas con agua de mar desalada procedente de la desaladora Canal de
Alicante (Alicante).
Estudio comparativo de tres resinas comerciales de eliminacin de boro de
diferentes fabricantes. Se analiza el comportamiento frente al boro, a otros iones
presente en el agua de alimento, as como de los parmetros cinticos del
proceso.
Valoracin econmica del proceso de eliminacin de boro mediante resinas de
intercambio inico.
Propuestas viables para la reduccin del boro en el agua desalada a los niveles
recomendados en los criterios de calidad del agua de consumo humano.

103
















3. INSTALACIONES
EXPERIMENTALES

104



























3. Instalaciones experimentales
105


3.1. PLANTA PILOTO DE SMOSIS INVERSA

La planta piloto de smosis inversa ha sido diseada para el tratamiento de agua
previamente desalada (figura 3.1). La capacidad de produccin de la planta es de 220
L/h (5,3 m
3
/da).











Figura 3.1. Detalle de la planta de smosis inversa


La instalacin dispone de una nica membrana de smosis inversa de 4. Cuenta
con las conducciones necesarias para poder recircular parte del concentrado
introducindolo de nuevo como alimento. De esta forma se aumenta la conversin
global del proceso y se puede simular el comportamiento de las distintas membranas de
un tubo de presin. En el anexo I se especifican las caractersticas tcnicas de los
materiales y equipos de la planta piloto smosis inversa.

En la figura 3.2 se muestra el diagrama de flujo de la instalacin. La planta piloto
dispone de los siguientes elementos:

- Depsito de agua de alimento de 1 m
3
.
3. Instalaciones experimentales
106
- Bomba de alimento.
- Dosificacin de reactivos.
o Bomba y depsito para la dosificacin de una base. Inyeccin del
reactivo en la entrada de agua de alimento al depsito inicial.
o Bomba y depsito para la dosificacin de antiincrustante (para los casos
en los que fuera necesaria su dosificacin).
- Equipo de O.I.
o Bomba de alta presin, controlada con variador de frecuencia.
o Tubo de presin para alojar una membrana de arrollamiento en espiral de
4 de dimetro.
- Depsito de limpieza y desplazamiento.
- Instrumentacin y control.
o 4 rotmetros, para el control de los caudales de alimento, permeado,
concentrado y recirculado del concentrado.
o pH-metro en el depsito de alimentacin.



Figura 3. 2. Diagrama de flujo de la planta piloto de smosis inversa.
3. Instalaciones experimentales
107

3.2. PLANTA PILOTO DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO


La planta piloto de resinas de intercambio inico se ha diseado garantizando su
funcionamiento en continuo. Dispone de dos columnas de resinas, que trabajarn
alternativamente, de forma que una de ellas pueda estar regenerndose mientras que la
otra contina en funcionamiento. En la figura 3.3 se muestra una imagen de la misma.


Figura 3.3. Detalle de la planta de resinas de intercambio inico.

La capacidad de tratamiento de la instalacin es de 160 L/h (3,8 m
3
/da). En el
anexo I se especifican las caractersticas tcnicas de los materiales y equipos de la
planta piloto de resinas de intercambio inico. En la figura 3.4 se muestra el diagrama
de flujo de la instalacin.

Dispone de los siguientes elementos:

- Depsito de agua de alimento, con agitador, de 500 L de capacidad.
- Bombeo de aporte de agua a las columnas.
- 2 Columnas de intercambio inico. La capacidad de cada columna es de 10 L de
resina. Difusor de columna de intercambio inico comercial de PVC ranurado.
- Equipo de regeneracin de la resina.
3. Instalaciones experimentales
108
o Tratamiento cido.
Bomba dosificadora.
Depsito de regenerante cido de 50 L.
o Tratamiento bsico.
Bomba dosificadora.
Depsito de regenerante bsico de 50 L.
o Desplazamiento con agua producto.
Bomba dosificadora.
Bomba de desplazamiento
Depsito de agua para desplazamiento de 50 L.
o Neutralizacin de aguas procedentes de la regeneracin.
Depsito de neutralizacin, con agitador, de 200 L de capacidad.
Bomba de tratamiento cido para neutralizacin.
Bomba de tratamiento bsico para neutralizacin
- Instrumentacin y control.
o Caudalmetro, para el control del alimento.
o pH-metro, para el control del estado del agua neutralizada.


Figura 3.4. Diagrama de flujo planta piloto de resinas de intercambio inico.
3. Instalaciones experimentales
109


3.3. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS MEMBRANAS DE
SMOSIS INVERSA

Todas las membranas seleccionadas para el presente trabajo presentan similares
caractersticas.

Al utilizarse para el tratamiento de agua previamente desalada mediante un
proceso anterior de smosis inversa, se ha seleccionado membranas para el tratamiento
de aguas salobres. Por tanto, no se ha analizado membranas de agua de mar, aunque es
bien sabido que generalmente presentan un rechazo de boro superior.

Dentro de las membranas de agua salobre, existe una gran diversidad en el
mercado. Las diferencias fundamentales entre unas y otras radican en dos aspectos: el
rechazo de sales que presentan y la presin de trabajo que requieren. Estas diferencias
son debidas a la composicin qumica de la membrana y a las especificaciones del
empaquetamiento.

Para la realizacin del estudio se han seleccionado tres membranas con una
buena relacin entre la presin de trabajo-rechazo de sales. Se han escogido membranas
intermedias, que presentan rechazos de sales ptimos a presiones de trabajo medias. No
se han seleccionado ni membranas de muy baja presin, que presentaran porcentajes de
rechazo de boro muy bajos, ni membranas que requieran altas presiones y que
encareceran notablemente el proceso.

Las membranas corresponden a tres fabricante diferentes: Toray, Hydranautics y
Filmtec. Son membranas compuestas de poliamida aromtica entrecruzada y presentan
una configuracin en arrollamiento en espiral.


3. Instalaciones experimentales
110

3.3.1.Toray TM710

La membrana seleccionada de la empresa Toray corresponde al modelo
TM710. En la tabla 3.1 se resumen sus caractersticas.

Tabla 3.1. Especificaciones membrana TM710 Toray.
Caractersticas
Tipo de membrana
Compuesta poliamida
aromtica entrecruzada
Tipo de arrollamiento Espiral
rea de superficie de membrana 7 m
2

Especificaciones de funcionamiento
Presin 110 psi
Temperatura 25C
Concentracin del alimento 2000 mg/l como NaCl
Conversin 15 %
pH alimento 7
Rechazo de sales 99,5%
Flujo de producto 8,3 m
3
/da
Lmites de operacin
Mxima presin de operacin <600 psi
Temperatura mxima de agua de
alimento
<45C
Mximo SDI
15
<5
Concentracin de cloro en el alimento No detectable
Rango de pH del agua de alimento
operando en continuo
2-11
Rango de pH del agua de alimento en
operaciones de limpieza
1-12
Presin mxima por elemento 15 psi
Presin mxima por tubo de presin 60 psi
(Elaborada a partir de ficha tcnica del producto)

Las dimensiones de la membrana se presentan en la figura 3.5.

Figura 3.5. Dimensiones membrana Toray TM710.
3. Instalaciones experimentales
111

3.3.2. Hydranautics ESPA2-4040

La membrana seleccionada de la empresa Hydranautics corresponde al
modelo ESPA2-4040. En la tabla 3.2 se resumen sus caractersticas.

Tabla 3.2. Especificaciones membrana ESPA2-4040 Hydranautics.
Caractersticas
Tipo de membrana Compuesta poliamida
Tipo de arrollamiento Espiral
rea de superficie de membrana 7,87m
2

Especificaciones de funcionamiento
Presin 150 psi
Temperatura 25C
Concentracin del alimento 1500 mg/l como NaCl
Conversin 15 %
pH alimento 6,5-7
Rechazo de sales
99,6%
Mnimo 99,4%
Flujo de producto 7,2 m
3
/da
Lmites de operacin
Mxima presin de operacin <600 psi
Temperatura mxima de agua de
alimento
<45C
Mximo SDI
15
<5
Concentracin de cloro en el alimento <0.1 ppm
Rango de pH del agua de alimento
operando en continuo
3-10
Mximo flujo de alimento 3,6 m
3
/h
Presin mxima por elemento 10 psi
Mxima relacin concentrado
perneado por elemento
5:1
(Elaborada a partir de ficha tcnica del producto)

Las dimensiones de la membrana se presentan en la figura 3.6.

Figura 3.6. Dimensiones membrana Hydranautics ESPA2-4040.
3. Instalaciones experimentales
112

3.3.3. Filmtec BW30-4040

La membrana seleccionada de la empresa Filmtec corresponde al modelo
BW30-4040. En la tabla 3.3 se resumen sus caractersticas.

Tabla 3.3. Especificaciones membrana BW30-4040 de Filmtec.
Caractersticas
Tipo de membrana Poliamida compuesta de
capa fina
Tipo de arrollamiento Espiral
rea de superficie de membrana 7,6 m
2

Especificaciones de funcionamiento
Presin 15.5 bar
Temperatura 25C
Concentracin del alimento 2000 mg/L como NaCl
Conversin 15 %
pH alimento 7
Rechazo de sales 99,5%
Flujo de producto 9,1 m
3
/da
Lmites de operacin
Mxima presin de operacin <600 psi
Temperatura mxima de agua de
alimento
<45C
Mximo SDI
15
<5
Concentracin de cloro en el alimento <0,1 ppm
Rango de pH del agua de alimento
operando en continuo
2-11
Rango de pH del agua de alimento en
operaciones de limpieza
1-12
Presin mxima por elemento 3,6 m
3
/h
Caudal mximo de alimento 60 psi
(Elaborada a partir de ficha tcnica del producto)

Las dimensiones de la membrana se presentan en la figura 3.7.


Figura 3.7. Dimensiones membrana Filmtec BW30-4040.
3. Instalaciones experimentales
113
3.4. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO INICO

Se han seleccionado tres resinas comerciales de diferentes fabricantes: Rohm
and Haas, Purolite y Dow. Las resinas son de uso especfico para la eliminacin de
boro y son aptas para su uso con aguas salobres. Las tres resinas presentan
caractersticas similares.


3.4.1 Rohm and Haas, Amberlite IRA 743

En la tabla 3.4 se resumen las principales caractersticas de la resina, obtenidas a
partir de la ficha tcnica del fabricante.

Tabla 3.4. Especificaciones resina IRA 743 de Rohm and Haas.
Caractersticas
Matriz Poliestireno Macroporosa
Grupo funcional N-Metilglucamina
Apariencia Bolitas de color beige
Forma inica Libre de base
Capacidad total 0.8 eq/L
Contenido de Agua 49 - 56 % libre de base
Peso de transporte 700 g/L (43.7 lbs/ft
3
)
Condiciones de operacin
Temperatura mxima de operacin <75C
Caudal 4 -30 BV/h
Regeneracin
Operacin Caudal Disolucin Minutos Cantidad
Servicio 4 - 30 BV/h Agua de entrada
Regeneracin
1.5 - 2
BV/h
3.5-5 %
35 g/L H
2
SO
4
(100 %)
50 g/L HCl (100 %)
30 - 60 1 BV
Lavado Agua Tratada 60 3 BV
Regeneracin 2 - 3 BV/h
2.5 %
28 g/L NaOH (100 %)
45 2 BV
Lavado Agua Tratada 40 2 BV
Mnima profundidad de lecho 700 mm
(elaborada a partir de ficha tcnica del producto).



3. Instalaciones experimentales
114
3.4.2 Purolite S-108

En la tabla 3.5 se resumen las principales caractersticas de la resina, obtenidas a
partir de la ficha tcnica del fabricante.

Tabla 3.5. Especificaciones resina S-108 de Purolite.
Caractersticas
Matriz Poliestireno Macroporosa - DVB
Grupo funcional Amino Complejo
Apariencia Bolitas esfricas
Forma inica Cl-
Capacidad total 0.8 eq/L
Contenido de Agua 52-58 %
Peso de transporte 655 - 680 g/L (43.7 lbs/ft
3
)
Condiciones de operacin
Temperatura mxima de operacin <60C
Caudal 4-30 BV/h
pH 1-13
Regeneracin
Operacin Caudal Disolucin Minutos Cantidad
Servicio 4 -30 BV/h Agua de entrada
Contralavado 5-7.5 m/h Agua de entrada 5 - 20 1.5 - 4 BV
Regeneracin 1 - 2 BV/h
10 % H
2
SO
4

10 % HCl
15 - 30 0.5 BV
Lavado 1 - 2 BV/h
Agua de
entrada/Tratada
15 - 30 0.5 BV
Regeneracin 3 BV/h
4 % NaOH
4 % NH
4
OH
30 1.6 BV
Lavado Hasta un pH aceptable
Expansin del contralavado 50 - 75 %
Mnima profundidad de lecho 700 mm
(elaborada a partir de ficha tcnica del producto).











3. Instalaciones experimentales
115

3.4.3. Filmtec XUS-43594.00

En la tabla 3.6 se resumen las principales caractersticas de la resina, obtenidas a
partir de la ficha tcnica del fabricante.


Tabla 3.6. Especificaciones resina XUS-43594.00 de Filmtec.
Caractersticas
Matriz
Poliestireno Macroporosa -
DVB
Grupo funcional N-Metilglucamina
Apariencia Bolitas esfricas
Forma inica Cl
-
Capacidad total 0.7 eq/L
Contenido de Agua 51 - 59 %
Peso de transporte 635 - 650 g/L (41 lbs/ft
3
)
Condiciones de operacin
Temperatura mxima de operacin <60C
Caudal 4 - 30 BV/h
pH 6 - 10
Regeneracin
Operacin Caudal Disolucin Minutos Cantidad
Servicio 5 - 60 m/h Agua de entrada
Regeneracin
1 - 10 m/h
5 - 20 m/h
0.5 - 0.8 %H
2
SO
4

1 - 5 % HCl
Regeneracin 1 - 10 m/h 2 - 5 % NaOH

Lavado total 2 - 4 BV
Expansin del contralavado 50 - 75 %
Mnima profundidad de lecho 800 mm
(elaborada a partir de ficha tcnica del producto).





116






117















4. MATERIALES Y
PROCEDIMINTO
OPERATIVO


118































4. Materiales y procedimiento operativo
119


4.1. CARACTERSTICAS Y PROCEDENCIA DEL AGUA A
TRATAR

El agua que se ha empleado como alimento procede de la desaladora Canal de
Alicante.

La desaladora Canal de Alicante tiene una capacidad de produccin de 66.000
m
3
/da, con 8 lneas de produccin. Capta el agua de abastecimiento del mar y trabaja a
conversiones del orden del 45%. El agua producida es destinada al consumo humano.

Para la realizacin de los ensayos, las plantas piloto han sido ubicadas en las
instalaciones de la propia desaladora. De esta forma se ha podido trabajar en continuo,
alimentando las instalaciones directamente del agua permeada producida por la
desaladora Canal de Alicante, sin pasar por ningn depsito intermedio. El agua es
captada antes de su remineralizacin, directamente de los tubos de presin.

La tabla 4.1 muestra parmetros de calidad del agua de la desaladora de
Alicante. Los datos han sido extrados de anlisis proporcionados por la explotacin y
corresponden al agua final que sale de la planta, una vez remineralizada. Los rangos que
se indican para los parmetros son los obtenidos durante el periodo de tiempo en el que
se han realizado los diferentes ensayos experimentales.

El agua que ha alimentado a la planta piloto procede directamente de la lnea de
smosis inversa, antes de su remineralizacin. Por tanto la concentracin de calcio y el
pH difieren de los datos mostrados en la tabla anteriormente mencionada. La
concentracin de calcio es de unos 2 mg/L.



4. Materiales y procedimiento operativo
120

Tabla 4.1. Caractersticas fsico-qumicas del agua de la Planta Desaladora Canal de Alicante.
PARMETRO VALOR UNIDADES
Caracteres organolpticos
Color
Olor
Sabor
Turbidez

<1-1
1
1
0,21-0,28

mg/L Pt/Co
Ind. de dil.
Ind. de dil.
UNF
Caracteres fsico-qumicos
Amonio
Carbono orgnico total
Cianuros totales
Cloro residual combinado
Cloro residual libre
ndice de langelier
Bicarbonatos
Calcio
Carbonatos
Conductividad a 20C
pH
Temperatura
Nitritos
Oxidabilidad

<0,1
<0,5
<5
<0,05
0,62-0,82
-0,8 a +0,14
48,8-46
10,6-15,3
<5,0-6,0
496-590
8,0-8,7
20,0-21,4
<0,05
0,5

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L

mg/L
mg/L
mg/L
S/cm
U. pH.
C
mg/L
mg O
2
/L
Cationes mayoritarios
Sodio

81,9-105,3

mg/L
Aniones
Bromatos
Cloruros
Fluoruros
Nitratos
Sulfatos

<10
142,3-161,3
<0,100-0,102
<1,0
<5,0

g/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
Metales
Aluminio
Antimonio
Arsnico
Boro
Cadmio
Cobre
Cromo
Hierro
Manganeso
Mercurio
Niquel
Plomo
Selenio

21-41
<2
<2
1,079-1,41
<1
0,004-0,007
<2
23-54
<2
<0,1
<2
<2
<2

g/L
g/L
g/L
mg/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L
g/L


Durante los estudios se ha producido alguna ligera variacin en las
caractersticas de dicho alimento, a causa de la modificacin en las condiciones de
operacin de la instalacin industrial. Las tablas 4.2 y 4.3 muestran los rangos de los
4. Materiales y procedimiento operativo
121
parmetros ms significativos dentro de los cuales se ha operado con membranas y con
resinas.


Tabla 4.2. Rango de parmetros fsico qumicos del agua de alimento durante la experimentacin
con membranas.
PARMETRO VALOR UNIDADES
Conductividad sin basificar, a 20C 820-920 S/cm
Conductividad a pH prximo a 11, a 20C 1078-1327 S/cm
Boro 1,52-2,65 mg/L
Temperatura 18,0-26,7 C


Tabla 4.3. Rango de parmetros fsico qumicos del agua de alimento durante la experimentacin
con resinas.
PARMETRO VALOR UNIDADES
Conductividad a 20C 777-1038 S/cm
Boro 1,38-1,94 mg/L
Temperatura 15,6-27,4 C













122



















4. Materiales y procedimiento operativo
123


4.2. PROCEDIMIENTO OPERATIVO

4.2.1. Eliminacin de boro mediante una segunda etapa de smosis inversa


4.2.1.1. Estudio de la influencia del pH del agua de aporte en la eliminacin de
boro y comparacin entre membranas

En la primera etapa del estudio se han caracterizado las membranas
seleccionadas, establecindose las condiciones de operacin de las mismas. Para ello se
ha mantenido estable el valor de pH y se ha modificado la conversin. Se han medido
los parmetros fsicos del proceso, as como tomado muestras para el anlisis de la
concentracin de boro y otros iones mayoritarios.

Se han establecido los siguientes caudales de permeado (L/h): 150, 180, 200,
220, 250, 270 y 290.

Estos experimentos se han repetido modificando el pH, entre el valor del agua de
alimento proporcionada por la desaladora de Alicante y los valores establecidos por los
fabricantes como mximos para el funcionamiento y limpieza de las membranas. En un
principio se ha establecido los siguientes valores de pH para la realizacin de las
pruebas: 7; 7,5; 8; 8,5; 9; 9,5; 10; 10,5; 11.






4. Materiales y procedimiento operativo
124
4.2.1.2. Seleccin de condiciones para la reduccin de la concentracin de boro a
0,5 mg/L y a 0 mg/L

Una vez caracterizadas las membranas se han repetido los experimentos,
estableciendo un valor de conversin determinado y variando en este caso el pH del
agua de alimento. A diferencia del apartado anterior, en este caso se ha ido aumentando
el pH en 0,1 unidades para el rango de pH entre 9 y 10,5.


4.2.1.3. Variacin de la conversin de trabajo mediante la recirculacin de parte
del rechazo

Mediante la recirculacin de la salmuera se ha aumentado la conversin global
del proceso, simulando conversiones de operacin mayores. Se han establecido dos
valores de pH para cada membrana, que son los determinados en el apartado anterior,
para reducir el boro por debajo del lmite de deteccin y a 0,5 mg/L.


4.2.1.4. Evolucin del rendimiento de la membrana trabajando en forma continua
a pH elevado

Con el fin de evaluar el rendimiento de las membranas cuando operan durante
largo tiempo en las condiciones de pH elevado, que exige la reduccin de boro, se ha
trabajado con una de las membranas durante nueve meses de forma continuada. Para
llevar a cabo el presente ensayo se utiliz la membrana Filmtec BW30 4040. Se ha
establecido como pH del proceso 10 y una conversin del 15%. Estas condiciones de
operacin han sido determinadas en experimentaciones anteriores.


4. Materiales y procedimiento operativo
125

4.2.2. Reduccin de boro mediante resinas de intercambio inico


4.2.2.1. Estudio de la eliminacin de boro

En esta parte del estudio se ha analizado el comportamiento de las resinas
seleccionadas, establecindose las condiciones de operacin de las mismas.

Se han medido los parmetros fsicos del proceso, as como tomado muestras
para analizar la concentracin de boro. La planta piloto ha sido diseada para trabajar
con un caudal de 160 L/h, conteniendo un volumen de resina de 10 L en cada columna.

Para el estudio del comportamiento de las resinas se han utilizado los parmetros
de operacin establecidos por los fabricantes, tanto para su funcionamiento, como para
la regeneracin de las mismas.


4.2.2.2 Estudio de la eliminacin de otros iones

A partir de la experimentacin descrita en el apartado 4.2.2.1 se han tomado
muestras para analizar la concentracin de sodio, potasio, calcio y magnesio en el agua
tratada con el fin de analizar el comportamiento de la resina frente a estos cationes.






126



4. Materiales y procedimiento operativo
127

4.3. EQUIPAMIENTO PARA EL ANLISIS

La determinacin de boro en laboratorio se puede llevar a cabo mediante tres
procedimientos (APHA-AWWA-WPCF, 2005): mtodos colorimtricos, de plasma de
acoplamiento inductivo y cromatografa inica.

Los mtodos colorimtricos analizan el boro en forma de cido brico mediante
la formacin de un complejo con l (mtodo de la curcumina y mtodo del carmn).
Para garantizar la determinacin de todo el boro presente en la muestra, dentro del
procedimiento de estos mtodos se incluye la acidificacin de las muestras.

El anlisis por cromatografa inica determina la concentracin de boro en forma
de borato (Vanatta y col., 1999). Para determinar la concentracin total de boro sera
necesario tratar las muestras basificndolas antes de proceder al anlisis.

La Espectroscopia de Emisin por Plasma de Acoplamiento Inductivo analiza el
boro en su forma elemental. En principio no se requiere ningn tratamiento especial,
aunque en la prctica se trabaja en medio ntrico (2 %) para favorecer la estabilidad de
las muestras.

Debido a que uno de los parmetros que se ha tenido en cuenta en el presente
trabajo es el pH y que por tanto las muestras a analizar han cubierto un amplio rango del
mismo, se ha seleccionado como mtodo de anlisis la Espectroscopia de Emisin por
Plasma de Acoplamiento Inductivo para la determinacin del boro y del resto de los
cationes. Este mtodo permite tratar todas las muestras de igual manera antes de ser
analizadas, estando stas al 2 % en medio ntrico. Con los otros mtodos, en funcin del
pH de trabajo se tendran que haber utilizado diferentes cantidades de reactivos para
llevarlo a un medio cido o bsico, segn requiriera el mtodo.

4. Materiales y procedimiento operativo
128
El equipo empleado se corresponde al modelo 4300 de Perkin Elmer. Las
muestras se procesan sin diluir y acidificadas. En la figura 4.1 se muestra una fotografa
del mismo.


Figura 4.1. Espectrmetro de emisin ptico de plasma por acoplamiento inductivo Perkin Elmer
4300.


El lmite de deteccin (LOD) de boro calculado para este equipo es de 0,02
mg/L, mientras que el lmite de cuantificacin (LOQ) es de 0,08 mg/L. Por otra parte el
LOD para el sodio es de 0,006 mg/L y el LOQ de 0,02 mg/L.

El pH y la conductividad se han determinado usando el equipo Sevenmulti de la
marca Mettler-Toledo. Se ha calibrado con patrones para el pH de 4,00; 7,02; 9,21 y 11,
de Crison. La conductividad se ha calibrado con disoluciones de 147 S/cm (25C) y
1.413 S/cm (25C) de Crison, dndose los resultados compensados a 20C.









4. Materiales y procedimiento operativo
129


4.4. REACTIVOS UTILIZADOS

A lo largo de la experimentacin se han utilizado reactivos qumicos:
para la basificacin del agua tratada mediante una segunda etapa de smosis
inversa.
para la regeneracin de la resina mediante una acidificacin y una posterior
basificacin.
en la acidificacin de las muestras para su anlisis mediante Espectroscopia de
Emisin por Plasma de Acoplamiento Inductivo.

Tanto en los procesos de smosis inversa como en la regeneracin de resinas de
intercambio inico, los cidos que se suelen emplear son HCl o H
2
SO
4
. El segundo
presenta una considerable ventaja econmica frente al primero, pero su manipulacin
resulta mucho ms peligrosa. Por ese motivo, el cido empleado en los ensayos
realizados con las plantas piloto ha sido el cido clorhdrico.

Una vez obtenidas las muestras, se debe proceder a su estabilizacin mediante la
nitrificacin para su posterior anlisis mediante plasma.

Los reactivos empleados en los diferentes ensayos se indican en la tabla 4.4.

Tabla 4.4. Reactivos utilizados.
Reactivo %(p/p) N CAS
HCl 30-32% calidad industrial 7647-01-0
Na(OH) 48-50% calidad industrial 1310-73-2
HNO
3
69,5% para anlisis 7697-37-2


4. Materiales y procedimiento operativo
130
4.4.1. Secuencia de regeneracin de las resinas

La regeneracin de las resinas se ha realizado atendiendo a las especificaciones
de los fabricantes. Aunque en un principio establecen algunas diferencias en las
concentraciones de las disoluciones y los tiempos de proceso, se ha establecido la
misma secuencia para las tres.

Los pasos que se han seguido es la regeneracin son los siguientes:

1- Tratamiento con HCl al 3,5%:
Volumen: 10 L (1 BV) Tiempo: 40 min Caudal: 15 L/h.
2- Lavado con agua:
Volumen: 20 L (2 BV) Tiempo: 40 min Caudal: 30 L/h.
3- Tratamiento con NaOH al 2,5%:
Volumen: 11,2 L (1,12 BV) Tiempo: 30 min Caudal 16,6 L/h.
4- Lavado con agua:
Volumen: 20 L (2 BV) Tiempo: 40 min Caudal: 30 L/h.
5- Lavado rpido con agua:
Volumen: 16,7 L (1,67 BV) Tiempo: 5 min Caudal de 200 L/h.




4. Materiales y procedimiento operativo
131

4.5. CLCULOS


4.5.1. smosis inversa

El flujo de permeado a travs de la membrana se calcula a partir de los caudales
experimentales de permeado y del rea de membrana que indica el fabricante.

J
permeado
(Flujo de permeado (m
3
/da/m
2
)) = (caudal de permeado)/(rea de la membrana)
(4.1)


El porcentaje de rechazo de boro por la membrana debe considerar que la
concentracin de este elemento aumenta progresivamente a lo largo del tubo de presin.
Para simplificar dicho clculo, se toma como concentracin a lo largo de la membrana
una media entre la concentracin del alimento y de la salmuera (Rodrguez y col. 2001;
Quin y col, 2005).

% rechazo de boro = (1-[B]
permeado
/(([B]
alimento
+[B]
rechazo
)/2))*100 (4.2)

El porcentaje de rechazo de sodio por la membrana se ha realizado, de igual
manera, atendiendo a la consideracin anterior, se toma como concentracin a lo largo
de la membrana una media entre la concentracin del alimento y de la salmuera.

% rechazo de sodio = (1-[Na]
permeado
/(([Na]
alimento
+[Na]
rechazo
)/2))*100 (4.3)






4. Materiales y procedimiento operativo
132

4.5.2. Intercambio inico

El volumen de agua tratada en el proceso de intercambio inico se ha referido al
volumen de lecho empleado en el proceso, con el fin de poder analizar los resultados
obtenidos en los diferentes ensayos y poder comparar los mismos.

V= V
agua tratada
/V
lecho de resina
(4.4)


A partir de los datos obtenidos experimentalmente, se ha representado, de forma
grfica, el tiempo, t, frente a [ ] ) /(
0
C C C Ln , pudindose obtener, a partir de dicha
representacin, el valor del coeficiente de distribucin y el tiempo de rotura.

La capacidad de saturacin de la resina, en las condiciones especficas de
trabajo, se ha calculado mediante la ecuacin 2.52.

( ) F C F C W
e e e
= = 2
2
1
(2.52)


4.5.3. Costes econmicos

Los datos presentados en los resultados se muestran en /m
3
producido. En la
bibliografa consultada los costes econmicos vienen expresados en $/m
3
.

Para poder llevar a cabo la conversin de divisas y comparar resultados, se han
consultado los valores histricos del cambio $/. Los datos se muestran en la figura 4.1
y han sido obtenidos del Banco Central Europeo.

4. Materiales y procedimiento operativo
133

Figura 4.2. Cambio US$/. Datos obtenidos del Banco Central Europeo.

Debido a la fluctuacin tan acusada de la moneda, sobretodo durante el ao
2008, se ha tomado como dato de referencia el valor medio del cambio durante el mes
de febrero de 2009, siendo dicho valor de 1,28 $/.






134



135
















5. RESULTADOS Y DISCUSIN




136



5. Resultados y discusin
137


5.1. ELIMINACIN DE BORO MEDIANTE UNA SEGUNDA
ETAPA DE SMOSIS INVERSA

En el presente apartado se muestra la interpretacin de los datos obtenidos
experimentalmente una vez elaborados y las conclusiones obtenidas.


5.1.1. Estudio de la influencia del pH del agua de aporte en la eliminacin de boro
y comparacin entre membranas

Se fijan diferentes valores de pH, modificndose la presin de trabajo y con ello
la conversin. Se toman muestras de permeado, rechazo y aporte en cada uno de los
experimentos, realizndose representaciones grficas con los resultados obtenidos para
cada membrana.


5.1.1.1. Flujo de permeado

Toray TM710

En la figura 5.1 se representa el flujo de permeado en funcin de la presin
aplicada para la membrana Toray TM710. Las distintas curvas se obtienen para
diferentes valores de pH. Se han considerado valores de pH comprendidos entre el del
agua de alimento y el mximo establecido por el fabricante. Los ensayos se han llevado
a cabo dentro de un rango de temperaturas comprendido entre 24,7C y 25,2C.

5. Resultado y discusin
138
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
Presi n
al i mento
(Bar)
J
p
e
r
m
e
a
d
o
(

(
m
3
/
d

a
)
/
m
2
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.1. Flujo de permeado frente a presin para diferentes valores de pH. Membrana Toray
TM710.

Para todas las curvas se observa que al aumentar la presin aplicada aumenta el
flujo de forma prcticamente lineal. Estos resultados concuerdan con las diferentes
teoras aceptadas para el transporte de disolvente a travs de la membrana (Farias y
Crovetto, 1983, Lonsdale y col., 1965, Merten, 1966, Urama y col., 1997, Sagiv y col.,
2004, Gupta y col., 2007). Este comportamiento se produce para todo el rango de pH.

No obstante, se observa una ligera diferencia entre distintos pH. An cuando los
valores de flujo de permeado en funcin de la presin de trabajo son muy similares, se
aprecia que a medida que aumenta el pH del agua de alimento la presin de trabajo
requerida es mayor. Destacando los dos valores de pH mayores, donde se aprecia una
ligera diferencia con el resto, requiriendo presiones de trabajo algo superiores para
obtener el mismo caudal de permeado.

Los valores de conversin ptimos que indica el fabricante (15%) se alcanzan a
una presin entre 8,5 y 9,8 bares, segn el pH. El J
permeado
para dicha conversin es del
orden de 0,75 m
3
/da/m
2
, producindose un caudal de permeado de 220 L/h.






5. Resultados y discusin
139
Hydranautics ESPA2-4040

En la figura 5.2 se representa el flujo de permeado en funcin de la presin
aplicada para la membrana Hydranautics ESPA2-4040. Las distintas curvas se obtienen
para distintos valores de pH. Como en el caso anterior, se han considerado valores de
pH comprendidos entre el del agua de alimento y pH 11. Es importante resear que
segn las especificaciones de esta membrana, es estable en un rango de pH de operacin
3-10. As y todo se ha llegado hasta pH 11 con el fin de establecer la misma secuencia
de trabajo con todas las membranas.

Los ensayos se han llevado a cabo dentro de un rango de temperaturas
comprendido entre 23,8 y 24,2C.

0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00
Presi n
al i mento
(Bar)
J
p
e
r
m
e
a
d
o
(

(
m
3
/
d

a
)
/
m
2
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.2. Flujo de permeado frente a presin, para diferentes valores de pH. Membrana
Hydranautics ESPA2-4040.

Al igual que ocurre con la membrana Toray TM710, para todas las curvas se
observa que al aumentar la presin aplicada aumenta el flujo de forma prcticamente
lineal. Este comportamiento es independiente del pH del agua alimentada.

Tambin se observa que cuando aumenta el pH, es necesario aumentar la presin
para mantener un determinado flujo. Los valores de conversin ptimos que indica el
fabricante (15%) se alcanzan a una presin entre 6,8 y 7,2 bares, segn el pH. El
J
permeado
para dicha conversin es del orden de 0,76 m
3
/da/m
2
, producindose un caudal
de permeado de 250 L/h.
5. Resultado y discusin
140

Filmtec BW30-440

En la figura 5.3 se representa el flujo de permeado en funcin de la presin
aplicada para la membrana Filmtec BW30-4040. Las distintas curvas se obtienen para
los diferentes valores de pH. Al igual que para las otras membranas se han considerado
valores de pH comprendidos entre el del agua de alimento y el mximo establecido por
el fabricante. Los ensayos se han llevado a cabo dentro de un rango de temperaturas
comprendido entre 22,6 y 23,5C.

0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
8,00 9,00 10,00 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00
Presi n
al i mento
(Bar)
J
p
e
r
m
e
a
d
o
(

(
m
3
/
d

a
)
/
m
2
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.3. Flujo de permeado frente a presin, para diferentes valores de pH. Membrana Filmtec
BW30-4040.

Tal como ocurre en las otras dos membranas estudiadas, para todas las curvas se
observa que al aumentar la presin aplicada aumenta el flujo de forma prcticamente
lineal y que este comportamiento se reproduce en todo el intervalo de pH estudiado.

Por otra parte, como en los casos anteriores, es necesario incrementar la presin
para mantener un determinado flujo cuando aumenta el pH. Los valores de conversin
ptimos que indica el fabricante (15%) se alcanzan a una presin entre 10,0 y 10,9
bares, segn el pH. El J
permeado
para dicha conversin es del orden de 0,57 m
3
/da/m
2
,
producindose un caudal de permeado de 180 L/h.



5. Resultados y discusin
141

Comparacin entre membranas

Los valores de presin que se debe aplicar para obtener un determinado flujo
difieren sustancialmente entre las distintas membranas. En la figuras 5.4 y 5.5, se
representa el flujo de permeado frente a la presin, a pH 7 y pH 10,9. Se han
seleccionado estos dos pH a modo de ejemplo, para cada uno de los valores de pH
ensayados se obtendran representaciones similares.

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
Presi n
al i mento
(bar)
J
p
e
r
m
e
a
d
o

(
(
m
3
/
d

a
/
m
2
)
)
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.4. Flujo frente a presin a pH igual a 7. Comparacin entre las tres membranas.

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
Presi n
al i mento
(bar)
J
p
e
r
m
e
a
d
o

(
(
m
3
/
d

a
/
m
2
)
)
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.5. Flujo frente a presin a pH igual a 10,9. Comparacin entre las tres membranas.

En ambas representaciones se observa una tendencia similar. Para obtener un
cierto flujo de permeado, la membrana que menor energa consume es la ESPA2 de
Hydranautics, seguida por TM710 de Toray y la que mayor presin requiere es la BW30
de Filmtec.
5. Resultado y discusin
142

A modo comparativo, se han calculado (tabla 5.1) los valores de presin
requeridos para cada membrana trabajando a pH 7 y 10,9 y con flujos de permeado de
0,6 y 0,8 m
3
/da/m
2
. Entre parntesis se muestra, en forma de porcentaje, el incremento
que supone cada valor respecto al valor obtenido con la membrana de menor consumo,
la de Hydranautics.


Tabla 5.1. Comparativa de las presiones de trabajo a pH 7 y pH 10,9.
Condiciones de operacin
P (bar)
Toray TM710
P (bar)
Hydranautics ESPA2 4040
P (bar)
Filmtec BW30
pH 7
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

7,3 (26%) 5,8 10,5 (80%)
pH 7
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

9,4 (30%) 7,3 13,5 (85%)
pH 10,9
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

7,9 (32%) 6,0 10,8 (80%)
pH 10,9
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

10,4 (39%) 7,5 13,8 (84%)


En base a la presin de trabajo requerida, la membrana que presenta mejores
resultados es la ESPA2. La membrana Toray TM710 requerira presiones de trabajo
entre un 26% y un 39% superiores y la membrana Filmtec BW30 entre un 80 y un 85%.


5.1.1.2. Rechazo de sales

Para realizar el anlisis del comportamiento de las membranas respecto al
rechazo de sales se ha tomado como referencia la concentracin de sodio (Mickols y
col., 2005). No se ha considerado la conductividad por verse influenciada por la
variacin de pH. Adems, la caracterizacin de las membranas por parte de los
fabricantes se realiza con aguas sintticas, controlando la salinidad con aporte de ClNa
(Paul y col., 2004, Bartels y col., 2005, Gupta y col., 2007).


5. Resultados y discusin
143

Toray TM710

La figura 5.6 muestra el porcentaje de rechazo de sodio en funcin del flujo de
permeado con la membrana TM710 de Toray. Las diversas curvas han sido obtenidas
para los diferentes valores de pH.
86
88
90
92
94
96
98
100
0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
J
per meado
((m
3
/da)/m
2
)
%

N
a

r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.6. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado a diferentes valores de pH.
Membrana Toray TM710.

A pH entre 6,2 y 10,5 los porcentajes de rechazo muestran valores muy
similares, oscilando entre 99,0% y 99,3%. Al aumentar el pH hasta 10,9 de obtienen
porcentajes de rechazo del 97,8%.

Por otra parte, se ha observado un ligero aumento del porcentaje de rechazo al
aumentar el flujo de permeado para todo el rango de pH, excepto para pH 10,9, donde
por el contrario, se ha producido una reduccin.


Hydranautics ESPA2-4040

En la figura 5.7 se representa el porcentaje de sodio rechazado en funcin del
flujo de permeado para la membrana Hydranautics ESPA2-4040. Las distintas curvas se
obtienen para los diferentes valores de pH.
5. Resultado y discusin
144
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
Presin al i mento (Bar)
%

N
a

r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.7. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado a diferentes valores de pH.
Membrana Hydranautics ESPA2-4040.

A pH entre 6,2 y 10,5 los porcentajes de rechazo muestran valores muy
similares, superando generalmente el 94%. A pH 10,9 se alcanzan porcentajes de
rechazo del 90,6%.

Como en el caso anterior, se puede apreciar un ligero aumento del porcentaje de
rechazo al aumentar el flujo de permeado para todo el rango de pH, pero en este caso la
tendencia para pH 10,9 tambin es de aumento.


Filmtec BW30-440

En la figura 5.8 se representa el porcentaje de rechazo de sodio en funcin del
flujo de permeado para la membrana Filmtec BW30-4040. Las distintas curvas se
obtienen para los distintos valores de pH.



5. Resultados y discusin
145
86
88
90
92
94
96
98
100
0,4 0,6 0,8 1,0
Jper meado ((m
3
/da)/m
2
)
%

N
a

r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.8. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado a diferentes valores de pH.
Membrana Filmtec BW30-4040.

En este caso se observa un comportamiento muy similar en todo el rango de pH.
Los porcentajes de rechazo de sodio oscilan entre 98,6 % y 99,0 % para el intervalo
entre 6,2 y 10,5. A pH 10,9 se observa una ligera reduccin hasta un valor de 98,2 %.

Con la membrana Filmtec BW30-4040 tambin se puede apreciar un ligero
aumento del porcentaje de rechazo al aumentar el flujo de permeado, pero en este caso
el comportamiento es similar para todo el rango de pH.


Comparacin entre membranas

Como ya se ha apuntado, un aumento de pH dentro del intervalo entre 6,2 y 10,5
no muestra una influencia significativa en la variacin del porcentaje de rechazo de
sodio. La influencia se observa cuando se trabaja a pH a partir de 10,5.

En la figura 5.9 se representa el porcentaje de rechazo de sodio frente al flujo de
permeado a pH del alimento igual a 7, para cada una de las membranas.

5. Resultado y discusin
146
94
95
96
97
98
99
100
0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10
J
permeado
( (m
3
/dia)/m
2
)
%

N
a

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.9. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado para las tres membranas
a pH igual a 7.

Se observa que la membrana TM710 de Toray es la que presenta un mayor
rechazo de sodio en todo el intervalo de flujo de permeado, aunque muestra valores muy
similares a los de la membrana BW30-4040 de Filmtec. La membrana ESPA2-4040 de
Hydranautics es la que presenta un rechazo significativamente inferior.

Se ha realizado la misma comparacin a pH 10,9, como muestra la figura 5.10,
observndose la misma tendencia que en el caso anterior, aunque los valores de la
membrana BW30-4040 de Filmtec son ligeramente superiores a los de la membrana
TM710 de Toray.

86
88
90
92
94
96
98
100
0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
J
permeado
( (m
3
/dia)/m
2
)
%

N
a

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.10. Porcentaje de sodio rechazado en funcin del flujo permeado para las tres membranas
pH igual a 10,9.

A modo comparativo, se han calculado (tabla 5.2) los valores de porcentaje de
rechazo de sodio con cada membrana trabajando a pH 7 y 10,9 y con flujos de
permeado de 0,6 y 0,8 m
3
/da/m
2
.
5. Resultados y discusin
147

Tabla 5.2. Comparativa de % rechazo de sodio a pH 7 y pH 10,9.
Condiciones de operacin
%rechazo sodio
Toray TM710
%rechazo sodio
Hydranautics ESPA2 4040
%rechazo sodio
Filmtec BW30
pH 7
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

99,4 95,2 99,0
pH 7
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

99,4 95,2 99,0
pH 10,9
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

97,9 89,0 98,2
pH 10,9
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

97,9 90,8 98,5


A pH 7 la membrana que presenta mayor rechazo de sodio es la Toray TM710,
mientras que a pH prximo a 11 es la de Filmtec BW30 4040. La membrana
Hydranautics ESPA2 4040, es la membrana que presenta un menor rechazo de sodio en
todo el intervalo.


5.1.1.3. Eliminacin de boro

Toray TM710

En la figura 5.11 se representa el porcentaje de rechazo de boro en el permeado
frente al flujo a travs de la membrana Toray TM710. Cada curva corresponde a un
valor del pH del alimento.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
Presin
aliment o
(Bar)
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.11. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos valores de pH. Membrana
Toray TM710.
5. Resultado y discusin
148

A valores bajos de flujo, a medida que aumenta el mismo a travs de la
membrana se produce un aumento del rechazo de boro. Posteriormente se alcanza un
rechazo mximo y a partir de un valor de presin, similar a todos los pH, comienza a
disminuir nuevamente el rechazo.

Este comportamiento se puede explicar teniendo en cuenta que el fabricante
establece para esta membrana una conversin de trabajo ptima de un 15%, lo que se
corresponde para esta membrana en las condiciones de operacin a un flujo aproximado
de 0,75 m
3
/da/m
2
(alcanzado a una presin de 8,9 bar). Hasta que se alcanza ese valor
la velocidad de paso de agua a travs de la membrana va aumentando con respecto a la
del boro. Esto hace que el porcentaje de rechazo de boro vaya aumentando. A partir de
un determinado flujo se superan las condiciones de operacin ms apropiadas. En estas
condiciones la velocidad de paso de boro aumenta respecto a la de paso de agua,
disminuyendo progresivamente el porcentaje de boro rechazado. Este hecho puede ser
debido a que a elevadas conversiones se produce un aumento significativo de la
concentracin del boro y otros iones en la superficie de la membrana, incrementndose
el factor de polarizacin (Farias y Crovetto, 1983, Medina, 1990).

Por otra parte, cabe destacar que la influencia del pH es muy significativa a
partir de pH 9. A pH 9,5 se alcanzan porcentajes de rechazo del 90 %. Para pH igual a
10 el rechazo ya alcanza el 100 % (valores de boro detectados por debajo del LOD).


Hydranautics ESPA2-4040

En la figura 5.12 se representa el porcentaje de rechazo de boro en el permeado
frente al flujo a travs de la membrana Hydranautics ESPA2-4040. Cada curva
corresponde a un valor de pH del alimento.

5. Resultados y discusin
149
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
Jpermeado ((m
3
/da)/m
2
)
%

B
r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.12. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos valores de pH. Membrana
Hydranautics ESPA2-4040

A diferencia del comportamiento observado con la membrana Toray TM710, en
este caso todas las curvas muestran una tendencia al aumento en el rechazo de boro en
el permeado cuando aumenta el flujo a travs de la membrana. Esta tendencia es menos
acusada con los valores ms elevados de flujo. Por tanto, para esta membrana, es menor
el efecto de polarizacin. Esto puede ser debido a que esta membrana requiere menores
presiones de trabajo para llevar a cabo el proceso, presentando una mayor
permeabilidad relativa al agua respecto al boro en todo el rango de presiones ensayado.

Tambin, para esta membrana, se puede observar que la influencia del pH es
muy significativa a partir de pH 9, aunque los rechazos de boro registrados son
inferiores a los de la membrana anterior. A pH 9,5 se alcanzan porcentajes de rechazo
del 75 %. Para pH igual a 10 la eliminacin puede llegar al 90%. El rechazo total de
boro del alimento se alcanza a pH igual a 10,9.


Membrana Filmtec BW30-4040

En la figura 5.13 se representa el rechazo de boro frente al flujo a travs de la
membrana Filmtec BW30-4040. Cada curva corresponde a un valor de pH del alimento.
Se observa la misma tendencia que en el caso de la membrana TM710 de Toray, pero de
forma ms acusada. El rechazo de boro va aumentando hasta que se alcanzan los valores
ptimos de operacin de la membrana. Posteriormente, la membrana permite un mayor
5. Resultado y discusin
150
paso relativo de boro. Probablemente el aumento del factor de polarizacin sea el
responsable de este comportamiento. La misma tendencia se observa para todos los
valores de pH ensayados.

50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
0,4 0,6 0,8 1,0
Jpermeado ((m
3
/da)/m
2
)
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.13. Porcentaje de rechazo de boro frente al flujo a distintos valores de pH. Membrana
Filmtec BW30-4040.

Como en los casos anteriores se puede observar que la influencia del pH es muy
significativa. A pH igual a 9 se pueden alcanzar porcentajes de rechazo del 82 %. Para
pH igual a 9,5 la eliminacin puede llegar al 92%. El rechazo total de boro del alimento
se alcanza a pH 10,0.


Comparacin entre membranas

Para estudiar de forma comparativa el comportamiento de las tres membranas
frente al boro, se ha presentado el rechazo de boro frente al flujo permeado a pH igual a
7, a pH 10 y pH 10,9 (a diferencia de las comparaciones anteriores, se ha incluido
tambin la representacin a pH 10 por observarse diferencias sustanciales entre la
membrana de Hydranautics y las otras dos). La figuras 5.14, 5.15 y 5.16 muestran los
resultados obtenidos para cada pH.

5. Resultados y discusin
151
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10
J
permeado
( (m
3
/dia)/m
2
)
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.14. Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 7. Comparacin entre
membranas.

80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10
J
permeado
( (m
3
/dia)/m
2
)
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.15 Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 10. Comparacin entre
membranas.

98,0
98,5
99,0
99,5
100,0
0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10
J
permeado
( (m
3
/dia)/m
2
)
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec BW30-4040

Figura 5.16. Porcentaje de boro rechazado frente al flujo de permeado, a pH 10,9. Comparacin
entre membranas.

Como cabria esperar, al aumentar el pH las diferencias entre las membranas se
reducen obtenindose rechazos muy elevados a pH 10,9.

5. Resultado y discusin
152
A pH 7, la membrana que mayor porcentaje de boro rechaza es la Filmtec BW30
4040, seguida por Toray TM710 e Hydranautics ESPA2 4040.

A pH 10, se observa un comportamiento similar al obtenido a pH 7, aunque las
diferencias son menos acusadas, ya que parte del boro se presenta en forma de borato y
es mejor rechazado por la membrana. La que mayor porcentaje de boro rechaza es la
membrana Filmtec BW30 4040 (obteniendo valores muy similares para todo el
intervalo de flujo de permeado). La membrana Toray TM710 presenta valores elevados
para flujo de permeado entre 0,75-0,85 (m
3
/da)/m
2
. La membrana Hydranautics ESPA2
4040 es la que menor rechazo muestra en estas condiciones.

A pH 10,9 el comportamiento de las tres membranas es similar, presentando
rechazos del boro muy elevados, ya que el boro presente en el agua se encuentra
mayoritariamente en forma de borato (que es altamente rechazado por todas las
membranas).

La membrana de Filmtec obtiene porcentajes de eliminacin generalmente
superiores al 60% incluso a pH 7, la membrana de Toray se mueve entre el 40 y 60% de
eliminacin para pH inferiores a 9,5. La membrana de Hydranautics es la que menor
porcentaje de eliminacin presenta con valores inferiores al 40% para pH menores de 9.
En la tabla 5.3 se muestran los valores de % B rechazado con cada membrana en el
supuesto de trabajar a pH 7 y 10,9 y con flujos de permeado de 0,6 y 0,8 m
3
/da/m
2
.

Tabla 5.3. Comparativa de % B rechazado a pH 7, 10 y 10,9.
Condiciones de operacin
% B rechazado
Toray TM710
% B rechazado
Hydranautics ESPA2 4040
% B rechazado
Filmtec BW30
pH 7
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

52 37 67
pH 7
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

56 40 63
pH 10
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

98 87 100
pH 10
J
permeado
=0,8 ((m
3
/da)/m
2
)

99 90 100
pH 10,9
J
permeado
=0,6 ((m
3
/da)/m
2
)

100 100 100
pH 10,9 J
permeado
=0,8
((m
3
/da)/m
2
)

100 100 100
5. Resultados y discusin
153
5.1.1.4. Parmetros cinticos

A partir de los resultados mostrados en los apartados anteriores se pueden
establecer los parmetros cinticos del proceso.


Transporte de disolvente a travs de la membrana

A partir de los resultados mostrados en las figuras 5.1, 5.2 y 5,3, en las que se ha
representado el caudal de flujo de permeado frente a la presin de trabajo, a diferentes
pH, se puede determinar la ecuacin del transporte de flujo a travs de la membrana,
conforme al modelo termodinmico de los procesos irreversibles (apartado 2.4.1.2).

Se ha calculado la ecuacin de la recta para cada uno de los ensayos realizados a
diferentes pH y con las diferentes membranas. En las tablas 5.4 y 5.5 y 5.6 se muestran
los resultados obtenidos, as como el valor de la permeabilidad del agua tratada logrado
(que corresponde a la pendiente de dichas ecuaciones), el coeficiente de regresin de las
rectas de ajuste y la temperatura a la que fueron llevados los ensayos. El flujo de
disolvente a travs de la membrana viene expresado en ((m
3
/da)/m
2
) y la presin en
bares.
Toray TM 710
Tabla 5.4. Ecuacin de transporte de flujo. Toray TM 710.
pH Ecuacin Lp10
11
(m/(Pa s))

r
2
t (C)
6,2 1152 , 0 10995 , 0 = P J
v
1,15 0,992 25,2
7,0 0599 , 0 0935 , 0 = P J
v
1,08 0,999 24,6
7,5 1329 , 0 1046 , 0 = P J
v
1,21 0,994 24,9
7,9 1082 , 0 1024 , 0 = P J
v
1,18 0,994 24,8
8,5 0939 , 0 0988 , 0 = P J
v
1,14 0,997 24,8
9,0 1425 , 0 1020 , 0 = P J
v
1,18 0,991 24,2
9,5 0811 , 0 0972 , 0 = P J
v
1,12 0,992 24,9
10,0 0215 , 0 0898 , 0 = P J
v
1,04 0,993 24,7
10,5 0743 , 0 0887 , 0 = P J
v
1,03 0,998 25,1
10,9 0160 , 0 0807 , 0 = P J
v
0,93 0,997 24,8
5. Resultado y discusin
154

Se observa una reduccin paulatina de la permeabilidad del agua tratada a
medida que aumenta el pH. En la figura 5.17, se ha representado el valor de Lp en
funcin del pH.

0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
6 7 8 9 10 11 12
pH
L
p

1
0
1
1

(
m
/
P
a

s
)

Figura 5.17. Lp en funcin del pH. Toray TM710.

En concordancia con los resultados presentados en el apartado 5.1.1.1, se
observa una reduccin de la permeabilidad, que podra representarse segn la ecuacin
emprica 5.1.
4438 , 1 0386 , 0 10 *
11
+ = pH L
P
(m/(Pa s)) (5.1)

La reduccin de la permeabilidad por unidad del pH es del orden del 3%.

La reduccin de la permeabilidad del agua a travs de la membrana al aumentar
el pH puede ser debido a la composicin qumica de la misma. Las membranas de
poliamida aromtica son membranas aninicas, presentando grupos activos cargados
negativamente. El transporte de agua a travs de la membrana se produce mediante la
formacin de puentes de hidrgeno con estos grupos activos. A medida que aumenta el
pH (aumentando la carga- del medio) puede verse reducida la capacidad de formacin
de puentes de hidrgeno entre el agua y los grupos activos de la membrana.




5. Resultados y discusin
155

Hydranautics ESPA2 4040

Tabla 5.5. Ecuacin de transporte de flujo. Hydranautics ESPA2 4040.
pH Ecuacin Lp10
11
(m/(Pa s))

r
2
t (C)
6,2 1452 , 0 1367 , 0 = P J
v
1,58 0,993 24,1
7,0 1637 , 0 1350 , 0 = P J
v
1,56 0,998 24,2
7,5 1637 , 0 1350 , 0 = P J
v
1,56 0,998 23,8
7,9 1679 , 0 1353 , 0 = P J
v
1,56 0,999 23,9
8,5 1607 , 0 1333 , 0 = P J
v
1,56 0,997 23,6
9,0 1621 , 0 1315 , 0 = P J
v
1,52 0,997 23,2
9,5 1753 , 0 1315 , 0 = P J
v
1,52 0,997 23,3
10,0 1781 , 0 1325 , 0 = P J
v
1,53 0,998 23,7
10,5 2930 , 0 1360 , 0 = P J
v
1,57 0,997 23,4
10,9 1752 , 0 1332 , 0 = P J
v
1,54 0,998 23,8


Con esta membrana tambin se observa una reduccin paulatina de la
permeabilidad del agua tratada a medida que aumenta el pH. Se ha representado el valor
de Lp en funcin del pH (figura 5.18).

0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
4 6 8 10 12
pH
L
p

1
0
1
1

(
m
/
P
a

s
)

Figura 5.18 Lp en funcin del pH. Hydranautics ESPA2 4040.

Se observa una reduccin de la permeabilidad, que podra representarse segn la
ecuacin emprica 5.2.

5. Resultado y discusin
156
6136 , 1 0073 , 0 10 *
11
+ = pH L
P
(m/(Pa s)) (5.2)

La reduccin de la permeabilidad por unidad del pH es del orden del 0,5%.

La membrana de Hydranautics tambin es una membrana aninica, por lo que el
el aumento de pH del medio puede reducir la capacidad de formacin de puentes de
hidrgeno entre el agua y los grupos activos de la membrana.


Filmtec BW30 4040

Tabla 5.6. Ecuacin de transporte de flujo. Filmtec BW30 4040.
pH Ecuacin Lp10
11
(m/(Pa s))

r
2
t(C)
6,2 1144 , 0 0700 , 0 = P J
v
0,81 0,999 22,6
7,0 0735 , 0 0661 , 0 = P J
v
0,77 0,999 23,4
7,5 1427 , 0 0693 , 0 = P J
v
0,80 0,989 23,5
7,9 1497 , 0 0689 , 0 = P J
v
0,80 0,972 23,1
8,5 1971 , 0 0721 , 0 = P J
v
0,83 0,977 23,5
9,0 0904 , 0 0673 , 0 = P J
v
0,78 0,9978 23,5
9,5 0904 , 0 0673 , 0 = P J
v
0,78 0,998 22,6
10,0 1010 , 0 0684 , 0 = P J
v
0,78 0,995 23,3
10,5 0768 , 0 0663 , 0 = P J
v
0,78 0,994 23,1
10,9 0806 , 0 0651 , 0 = P J
v
0,77 0,994 22,3


Como en los casos anteriores, la permeabilidad se reduce ligeramente al
aumentar el pH. Se ha representado el valor de Lp en funcin del pH (figura 5.19).

5. Resultados y discusin
157
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
4 6 8 10 12
pH
L
p

1
0
1
1

(
m
/
P
a

s
)

Figura 5.19 Lp en funcin del pH. Filmtec BW30 4040.

Se observa una reduccin de la permeabilidad que podra representarse segn la
ecuacin emprica 5.3.

842 , 0 006 , 0 10 *
11
+ = pH L
P
(m/(Pa s)) (5.3)

La reduccin de la permeabilidad por unidad del pH es del orden del 0,7 %.

Como en los casos anteriores, al ser una membrana aninica el aumento de pH
del medio educe la capacidad de formacin de puentes de hidrgeno entre el agua y los
grupos activos de la membrana.


Comparativa entre membranas

Para las tres membranas se observa una ligera variacin de la permeabilidad, del
agua desalada con la que se ha trabajado, a medida que aumenta el pH. Si comparamos
las pendientes del las ecuaciones obtenidas (5.1, 5.2 y 5.3). La membrana que se vera
ms afectada por la variacin del pH sera la Toray TM710, seguida por la Hydranautics
ESPA2 4040 y la que mostrara una mayor estabilidad sera la Filmtec BW30 4040.

Por otra parte la membrana que presenta una mayor permeabilidad es la
Hydranautics ESPA2 4040 con valores dentro de un intervalo entre 1,52*10
-11
y 1,58
5. Resultado y discusin
158
*10
-11
(m/(Pa s)), a continuacin estara la Toray TM 710 con valores entre 0,93*10
-11
-
1,21*10
-11
(m/(Pa s)) y por ltimo la membrana que presenta una menor permeabilidad
sera la Filmtec BW30 4040 con valores entre 0,77 *10
-11
y 0,83*10
-11
(m/(Pa s)).

No obstante, aunque se aprecie la reduccin de la permeabilidad en funcin del
pH, hay que sealar que la influencia es muy pequea, sobretodo para el caso de las
membranas Hydranautics ESPA2 4040 y Filmtec BW30 4040. Como ya se ha
comentado, esta reduccin de la permeabilidad del agua al aumentar el pH puede ser
debido a que las tres membranas estudiadas son de poliamida aromtica (presentando
grupos activos cargados negativamente) por lo que al aumentar el pH se podra reducir
la capacidad de formacin de puentes de hidrgeno entre el agua y los grupos activos de
la membrana.

El la tabla 5.7 se comparan los rangos de los valores obtenidos para cada
membrana.

Tabla 5.7. Comparativa de valores de Lp.
Toray TM710 Hydranautics ESPA2 4040 Filmtec BW30
Rango de valores
obtenidos
Lp10
11
(m/(Pa s))

0,93-1,18 1,52-1,58 0,77-0,83


Taniguchi y col. (2001), han llevado a cabo sus ensayos con membranas de agua
de mar, a escala laboratorio, con densidades de flujo entre 4*10
-6
m/s y 18*10
-6
m/s y
pH de 4,4; 5,5 y 6,8. Los valores obtenidos de permeabilidad del agua estn entre 0,2
-11
m/(Pa s)) y 0,8 10
-11
(m/(Pa s)), lo cual resulta comparable con los obtenidos en el
presente trabajo ya que las membranas de agua de mar presentan una menor
permeabilidad que las de agua salobre.

Gupta y col. (2007) tambin han realizado trabajos a escala laboratorio con
membranas de nanofiltracin y con una membrana de smosis de agua salobre, la
BW30. Para esta ltima membrana presenta un resultado de 0,49*10
-11
(m/(Pa s)). No se
especifica el pH de operacin.
5. Resultados y discusin
159

En el trabajo terico de Sagiv y col. (2004) se obtienen valores de permeabilidad
del disolvente entre 0,35*10
-11
-1,3*10
-11
(m/(Pa s)).

En los trabajos presentados por todos estos autores no se muestran estudios
especficos de la influencia del pH en el valor de la permeabilidad del agua tratada.


Transporte de sodio a travs de la membrana

El transporte de soluto a travs de la membrana se puede establecer a partir del
modelo termodinmico de los procesos irreversibles (apartado 2.4.1.2). Para realizar el
clculo del coeficiente de reflexin de un soluto, se representa grficamente 1/R frente a
1/J
v
(2.17). Se obtiene la ecuacin de la recta y a partir de la misma se calcula el
coeficiente de reflexin de soluto (), como la inversa del valor de punto de corte de la
recta con el eje y.

El flujo de soluto a travs de la membrana se produce segn la ecuacin (2.13),
que puede ser reescrita de la forma siguiente:

( )C
J
C P C
v
S P
+ = 1
1
(5.4)

El primer trmino de la ecuacin corresponde al flujo de soluto por difusin (J
dif
)
mientras que el segundo termino corresponde al flujo volumtrico (Ballet y col., 2004).
Representando C
p
frente a 1/J
v
se puede establecer el valor de J
dif
y conociendo C se
puede calcular el valor de P
S
(coeficiente de permeado de soluto).

En el presente apartado se calcula el valor de y P
S
para el caso del sodio.


5. Resultado y discusin
160
Toray TM710

La figura 5.20 muestra la representacin grfica de 1/R
Na
frente a 1/J
v
para la
membrana Toray TM 710. En la tabla 5.8 se resumen los datos de las ecuaciones
obtenidos a partir de la grfica de la figura 5.20. Se ha despreciado el ensayo realizado a
pH 9 por mostrar un comportamiento anmalo.

1,00
1,02
1,04
1,06
1,08
1,10
1,12
1,14
1,16
1,18
1,20
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/J
permeado
(m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.20. 1/R
Na
frente a 1/J
v
. Toray TM 710

Tabla 5.8. 1/R
Na
frente a 1/J
v
. Toray TM 710.
pH Ecuacin
Na
r
2
t (C)
6,2 0086 , 1 / 009 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,129 25,2
7,0 0031 , 1 / 0033 , 0 / 1 + =
v
J R 1,00 0,267 24,6
7,5 0029 , 1 / 0034 , 0 / 1 + =
v
J R 1,00 0,439 24,9
7,9 0053 , 1 / 0015 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,272 24,8
8,5 007 , 1 / 0026 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,599 24,8
9,5 0059 , 1 / 0026 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,567 24,9
10,0 0101 , 1 / 0012 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,123 24,7
10,5 0076 , 1 / 001 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,143 25,1
10,9 0313 , 1 / 0071 , 0 / 1 + =
v
J R 0,97 0,694 24,8


A partir de los resultados obtenidos se puede establecer que el coeficiente de
reflexin de sodio no depende del pH de trabajo y que su valor es muy prximo a 1. El
flujo de sodio a travs de la membrana Toray TM 710 es debido fundamentalmente al
5. Resultados y discusin
161
gradiente de la concentracin, resultando prcticamente despreciable el flujo asociado al
gradiente de presiones, ya que la membrana muestra un elevado valor de coeficiente de
reflexin para el sodio.

Con el fin de calcular el valor del coeficiente de permeabilidad del sodio, se ha
representado C
p
frente a 1/J
v
. En la figura 2.21 se muestran las curvas correspondientes
y en la tabla 5.9 los valores de P
s
calculados.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
N
a
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.21. Cp de sodio frente a 1/J
v
. Toray TM 710.

Tabla 5.9. Cp frente a 1/J
v
. y valor de P
Na
Toray TM 710.
pH Ecuacin P
Na
*10
6
(m/s)

r
2
t (C)
6,2 0145 , 0 / 064 , 0 =
v p
J C 0,080 0,6278 25,2
7,0 0133 , 0 / 056 , 0 =
v p
J C 0,069 0,4188 24,6
7,5 0116 , 0 / 0512 , 0 =
v p
J C 0,064 0,6008 24,9
7,9 0231 , 0 / 0298 , 0 =
v p
J C 0,036 0,8967 24,8
8,5 0577 , 0 / 0265 , 0 + =
v p
J C 0,033 0,6096 24,8
9,5 0466 , 0 / 0286 , 0 + =
v p
J C 0,034 0,6602 24,9
10,0 0746 , 0 / 0194 , 0 + =
v p
J C 0,019 0,7258 24,7
10,5 0895 , 0 / 0194 , 0 + =
v p
J C 0,022 0,3033 25,1


Con el fin de comprobar la influencia del pH en el coeficiente de permeabilidad
se ha realizado la grfica de la figura 5.22. Se ha despreciado el resultado obtenido a pH
10,9 por mostrar un comportamiento anmalo.

5. Resultado y discusin
162
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
0,18
0,2
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
N
a
*
1
0
6
(
m
/
s
)

Figura 5.22. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH. Toray TM 710.

La permeabilidad del sodio parece verse afectada por el pH, se observa una
reduccin de la permeabilidad al aumentar el pH. La dependencia se puede ajustar a la
siguiente expresin emprica:


6 6
10 * 1646 , 0 10 * 0143 , 0

+ = pH P
Na
(m/s) (5.5)

Por cada unidad que aumente el pH, el valor de la permeabilidad se reduce
aproximadamente un 20 %.

El comportamiento de las membranas de smosis inversa depende, entre otros
factores, del pH del medio, reaccionando de forma diferente segn su composicin
qumica y su carga superficial (Medina, 1999). La variacin del pH del medio altera
dicha carga aninica modificando el comportamiento de la misma (Farias, 1999). Las
membranas aninicas presentan un mejor funcionamiento, respecto al rechazo de iones,
a pH bsico ya que mantienen su carga superficial (-) mientras que a pH cido se van
neutralizando dichas cargas (Qin y col, 2004).





5. Resultados y discusin
163
Hydranautics ESPA2 4040

La figura 5.23 muestra la representacin grfica de 1/R
Na
frente a 1/J
v
para la
membrana Hydranautics ESPA2 4040. En la tabla 5.10 se resumen los datos de las
ecuaciones obtenidas a partir de la grfica de la figura 5.23, el coeficiente de reflexin
de sodio se obtiene a partir de dichas ecuaciones, correspondiendo a la inversa del punto
de corte con el eje y.

1,00
1,02
1,04
1,06
1,08
1,10
1,12
1,14
1,16
1,18
1,20
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/J
permeado
(m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.23. 1/R frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.


Tabla 5.10. 1/R
Na
frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.
pH Ecuacin
Na
r
2
t (C)
6,2 043 , 1 / 0069 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,882 24,1
7,0 0476 , 1 / 0021 , 0 / 1 + =
v
J R 0,95 0,575 24,2
7,5 0707 , 1 / 0098 , 0 / 1 + =
v
J R 0,93 0,810 23,8
7,9 0593 , 1 / 0042 , 0 / 1 + =
v
J R 0,94 0,331 23,9
8,5 0352 , 1 / 0099 , 0 / 1 + =
v
J R 0,97 0,833 23,6
9,0 0403 , 1 / 0077 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,417 23,2
9,5 0519 , 1 / 0022 , 0 / 1 + =
v
J R 0,95 0,697 23,3
10,0 0385 , 1 / 0101 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,647 23,7
10,5 0453 , 1 / 011 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,924 23,4
10,9 0386 , 1 / 0522 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,970 23,8


5. Resultado y discusin
164
El valor del coeficiente de reflexin se mantiene prcticamente constante,
pudindose establecer un valor medio de 0,96. La membrana Hydranautics ESPA2 4040
presenta un menor coeficiente de reflexin que la membrana anterior. El flujo de sodio
que la atraviesa se ve influido en una pequea proporcin por el gradiente de presiones
adems de por el gradiente de la concentracin.

Para calcular el valor del coeficiente de permeado de sodio, se ha representado
C
p
frente a 1/J
v
. En al figura 5.24 se muestran las curvas correspondientes y en la tabla
5.11 los valores de P
s
calculados (despreciando algunos puntos considerados anmalos)
y en la tabla 5.11 los valores de P
s.



0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
N
a
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9


Figura 5.24. Cp de sodio frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.












5. Resultados y discusin
165
Tabla 5.11. Cp de sodio frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.
pH Ecuacin P
Na
10
6
(m/s) r
2
t(C)
6,2 3098 , 0 / 0278 , 0 + =
v
J Cp 0,049 0,866 24,1
7,0 3012 , 0 / 0241 , 0 + =
v
J Cp 0,041 0,437 24,2
7,5 301 , 0 / 0229 , 0 + =
v
J Cp 0,040 0,400 23,8
7,9 2835 , 0 / 0395 , 0 + =
v
J Cp 0,069 0,308 23,9
8,5 2729 , 0 / 0415 , 0 + =
v
J Cp 0,071 0,347 23,6
9,0 2969 , 0 / 0295 , 0 + =
v
J Cp 0,050 0,794 23,2
9,5 2953 , 0 / 0195 , 0 + =
v
J Cp 0,037 0,698 23,3
10,0 2975 , 0 / 0146 , 0 + =
v
J Cp 0,027 0,341 23,7
10,5 3462 , 0 / 0585 , 0 + =
v
J Cp 0,093 0,734 23,4
10,9 3866 , 0 / 2989 , 0 + =
v
J Cp 0,477 0,962 23,8


En la figura 5.25 se representan los resultados del coeficiente de permeabilidad
frente al pH.

0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
N
a
*
1
0
6
(
m
/
s
)

Figura 5.25. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH. Hydranautics ESPA2 4040.


Si no se consideran los valores de P
Na
a pH 10,5 y 10,9, la dependencia se puede
ajustar a la siguiente expresin emprica:

6 6
10 * 0731 , 0 10 * 003 , 0

+ = pH P
Na
(m/s) (5.6)

5. Resultado y discusin
166
Por cada unidad que aumente el pH, el valor de la permeabilidad se reducir
aproximadamente un 5 %.

El comportamiento de la membrana Hydranautics ESPA2 4040, respecto al
rechazo de sodio, se ve favorecido al aumentar el pH debido a su carcter aninico.

El rango de pH de operacin recomendado para esta membrana es 3-10, lo que
explicara el comportamiento anmalo observado a pH 10,5 y 10,9.


Filmtec BW30 4040

La figura 5.26 muestra la representacin grfica de 1/R
Na
frente a 1/J
v
para la
membrana Filmtec BW30 4040. En la tabla 5.12 se resumen los datos de las ecuaciones
obtenidos a partir de la grfica de la figura 5.26 y el coeficiente de reflexin de sodio
calculado a partir de las ecuaciones obtenidas.

1,00
1,02
1,04
1,06
1,08
1,10
1,12
1,14
1,16
1,18
1,20
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.26. 1/R
Na
frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040






5. Resultados y discusin
167
Tabla 5.12. 1/R
Na
frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.
pH Ecuacin
Na
r
2
t(C)
6,2 0043 , 1 / 0073 , 0 / 1 + =
v
J R 1,00 0,902 22,6
7,0 0098 , 1 / 0012 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,552 23,4
7,5 0049 , 1 / 003 , 0 / 1 + =
v
J R 1,00 0,868 23,5
7,9 0035 , 1 / 0038 / 1 + =
v
J R 1,00 0,949 23,1
8,5 0065 , 1 / 0027 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,308 23,5
9,0 0069 , 1 / 0041 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,918 23,5
9,5 0063 , 1 / 0039 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,764 22,6
10,0 0081 , 1 / 0023 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,976 23,3
10,5 0052 , 1 / 0052 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,921 23,1
10,9 0129 , 1 / 0036 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,677 22,3


Como en el caso de la membrana de Toray, el coeficiente de reflexin de sodio
no depende del pH de trabajo y su valor es muy prximo a 1. El flujo de sodio a travs
de la membrana Filmtec BW30 4040 es, por tanto, debido prcticamente en su totalidad
al gradiente de la concentracin, resultando despreciable el flujo volumtrico.

Para calcular el valor del coeficiente de permeado de sodio, se ha representado
C
p
frente a 1/J
v
. En al figura 2.27 se muestran las curvas correspondientes y en la tabla
5.13 los valores de P
s
calculados.
.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
N
a
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.27. Cp de sodio frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.

5. Resultado y discusin
168
Tabla 5.13. C
p
de sodio frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.
pH Ecuacin P
Na
10
6
(m/s)

r
2
t(C)
6,2 0502 , 0 / 0369 , 0 + =
v p
J C 0,060 0,811 22,6
7,0 0533 , 0 / 0095 , 0 + =
v p
J C 0,015 0,362 23,4
7,5 0533 , 0 / 0095 , 0 + =
v p
J C 0,015 0,362 23,5
7,9 0509 , 0 / 0129 , 0 + =
v p
J C 0,007 0,520 23,1
8,5 0738 , 0 / 0043 , 0 + =
v p
J C 0,007 0,228 23,5
9,0 0687 , 0 / 00179 , 0 + =
v p
J C 0,003 0,540 23,5
9,5 0596 , 0 / 0105 , 0 + =
v p
J C 0,016 0,535 22,6
10,0 0738 , 0 / 0043 , 0 + =
v p
J C 0,007 0,228 23,3
10,5 0639 , 0 / 0233 , 0 + =
v p
J C 0,003 0,658 23,1
10,9 1395 , 0 / 0059 , 0 + =
v p
J C 0,008 0,365 22,3


En la figura 2.28 se han representado los valores calculados de P
S
para el
sodio en funcin del pH.

0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
0,18
0,2
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
N
a
*
1
0
6
(
m
/
s
)

Figura 5.28. Coeficiente de permeabilidad de sodio frente al pH. Filmtec BW30 4040.

La permeabilidad del sodio parece verse afectada por el pH al observarse una
reduccin de la permeabilidad al aumentar el pH, pudindose ajustar a la siguiente
ecuacin emprica:

6 6
10 * 0791 , 0 10 * 007 , 0

+ = pH P
Na
(m/s) (5.7)

5. Resultados y discusin
169
Como con la membrana de Toray, por cada unidad que aumente el pH, el valor
de la permeabilidad aproximadamente se reducir un 20 %. Al igual que las otras dos
membranas, presenta un comportamiento propio de una membrana aninica respecto a
la variacin de pH.


Comparativa de las tres membranas

Respecto al coeficiente de reflexin de sodio, las membranas de Filmtec BW30
4040 y Toray TM710 muestran el mismo resultado, con un valor prximo a 1, mientras
que la membrana de Hydranautics ESPA2 4040 presenta un valor ligeramente inferior.

El flujo de sodio a travs de las membranas Toray TM710 y Filmtec BW30 4040
es debido fundamentalmente al gradiente de la concentracin, resultando prcticamente
despreciable el flujo volumtrico. A diferencia de stas, la membrana Hydranautics
ESPA2 4040, presenta un flujo de sodio a travs de ella debido al gradiente de
presiones, que aunque bajo, se suma al transporte debido a la diferencia de
concentraciones, aumentando la concentracin de sodio final en el agua tratada.

Las tres membranas presentan una tendencia a la reduccin de la permeabilidad
respecto al sodio al aumentar el pH del agua de alimento. Este comportamiento es
debido a su composicin qumica y a su carga superficial. Las membranas aninicas
presentan un mejor funcionamiento, respecto al rechazo de iones, a pH bsico ya que
mantienen su carga superficial (-).

El la tabla 5.14 se comparan los rangos de los valores obtenidos para cada
membrana.





5. Resultado y discusin
170
Tabla 5.14. Comparativa de valores de
Na y
P
Na
.
Toray TM710 Hydranautics ESPA2 4040 Filmtec BW30
Rango de valores
obtenidos
Na
0,97-1 0,93-0,97 0,99-1
Rango de valores
obtenidos P
Na
10
6
(m/s)
0,019-0,08 0,027-0,093 0,003-0,06


Los trabajos realizados por Taniguchi y col. (2001), con membranas de agua de
mar, obtienen valores de permeabilidad del sodio entre 0,018 10
-6
m/s y 0,032 10
-6
m/s.

En el trabajo desarrollado por Gupta y col. (2007), en el que han empleado la
membrana BW30, se presenta un resultado de 0,018*10
-6
m/s para la permeabilidad y
un coeficiente de reflexin de 1. El valor de la permeabilidad es superior a los obtenidos
en el presente estudio, asemejndose a los resultados obtenidos para la membrana Toray
TM710.

En el trabajo terico que presentan Sagiv y col. (2004) se obtienen valores de
permeabilidad del sodio entre 0,015*10
-6
m/s-0,066*10
-6
m/s.


Transporte de boro a travs de la membrana

De la misma forma que se ha analizado el paso de sodio a travs de la
membrana, se ha procedido a estudiar el paso de boro a travs de la misma.

Las ecuaciones empleadas en este apartado son, por tanto, las mismas que en el
caso del sodio. Para realizar el clculo del coeficiente de reflexin de boro, se representa
grficamente 1/R frente a 1/J
v
(2.17). Se obtiene la ecuacin de la recta y a partir de la
misma se calcula el coeficiente de reflexin de soluto ().

Para el clculo de P
B
(coeficiente de permeado de boro) se ha representado C
p

frente a 1/J
v
.Se ha establecido el valor de J
dif
y conociendo C se puede calcular el
5. Resultados y discusin
171
valor de P
B
(2.13). El valor de J
dif
corresponde al valor de la pendiente de la ecuacin
obtenida en la representacin.


Toray TM710

La figura 5.30 muestra la representacin grfica de 1/R frente a 1/J
v
para la
membrana Toray TM 710. En la tabla 5.15 se resumen los datos de las ecuaciones
obtenidos a partir de la grfica de la figura 5.29.

1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/J
permeado
(m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.29. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Toray TM 710

Tabla 5.15. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Toray TM 710.
pH Ecuacin
B
r
2
t (C)
6,2 6417 , 1 / 079 , 0 / 1 + =
v
J R 0,61 0,327 25,2
7,0 4123 , 1 / 2964 , 0 / 1 + =
v
J R 0,71 0,806 24,6
7,5 4413 , 1 / 3195 , 0 / 1 + =
v
J R 0,69 0,936 24,9
7,9 2281 , 1 / 4679 , 0 / 1 + =
v
J R 0,81 0,982 24,8
8,5 1762 , 1 / 3304 , 0 / 1 + =
v
J R 0,85 0,826 24,8
9,5 0322 , 1 / 0665 , 0 / 1 + =
v
J R 0,85 0,535 24,9
10,0 9628 , 0 / 037 , 0 / 1 + =
v
J R 0,97 0,699 24,7
10,5 1 / 1 = R 1 1 25,1
10,9 1 / 1 = R 1 1 24,8


5. Resultado y discusin
172
A partir de los valores de
B
calculados se ha hecho una representacin grfica
en la que se muestra este valor en funcin del pH. El resultado se muestra en la figura
5.30. Cabe sealar que se han despreciado los resultados obtenidos a pH 9 por mostrar
una tendencia contraria al resto de los experimentos.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH


Figura 5.30 Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Toray TM 710.

Se observa por tanto un aumento del coeficiente de reflexin de boro al
aumentar el pH en concordancia con los trabajos realizados por Hyung y Kim (2006).

Con el fin de calcular el valor del coeficiente de permeabilidad del boro, se ha
representado C
p
frente a 1/J
v
. En la figura 5.31 se muestra el resultado obtenido y en la
tabla 5.16 los valores de P
s

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
B
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.31. Cp de boro frente a 1/J
v
. Toray TM 710.


5. Resultados y discusin
173


Tabla 5.16 Cp de boro frente a 1/J
v
. y valor de P
B
Toray TM 710.
pH Ecuacin P
B
*10
6
(m/s)

r
2
t (C)
6,2 1426 , 0 / 0868 , 0 + =
v p
J C 3,05 0,7557 25,2
7,0 1741 , 0 / 0608 , 0 + =
v p
J C 2,24 0,9157 24,6
7,5 2104 , 0 / 0428 , 0 + =
v p
J C 1,62 0,9167 24,9
7,9 161 , 0 / 0770 , 0 + =
v p
J C 2,95 0,9721 24,8
8,5 1101 , 0 / 0939 , 0 + =
v p
J C 3,11 0,9815 24,8
9,5 008 , 0 / 0484 , 0 =
v p
J C 1,05 0,9935 24,9
10,0 0335 , 0 / 0304 , 0 =
v p
J C 0,54 0,9073 24,7
10,5 0 =
p
C 0 1 25,1
10,9 0 =
p
C 0 1 24,8


En la figura 5.32 se muestran los resultados de P
B
calculados en funcin del pH.

0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B

*
1
0
^
6
(
m
/
s
)

Figura 5.32. Coeficiente de permeabilidad de boro frente al pH. Toray TM 710.

De la figura 5.32 se desprende que en principio se produce una reduccin del
coeficiente de permeabilidad al aumentar el pH, pero a pH entre 8 y 8,5, la
permeabilidad aumenta para a continuacin volver a descender.




5. Resultado y discusin
174
Hydranautics ESPA2 4040

La figura 5.33 muestra la representacin grfica de 1/R frente a 1/J
v
para la
membrana Hydranautics ESPA2 4040. En la tabla 5.17 se resumen los parmetros de las
ecuaciones, calculados a partir de la grfica de la figura 5.33 y tambin se muestran los
coeficientes de reflexin de boro obtenidos.


1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/J
permeado
(m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.33. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.

Tabla 5.17. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.
pH Ecuacin
B
r
2
t (C)
6,2 2316 , 2 / 042 , 1 / 1 + =
v
J R 0,45 0,421 24,1
7,0 8296 , 1 / 5755 , 0 / 1 + =
v
J R 0,55 0,794 24,2
7,5 3652 , 1 / 1184 , 1 / 1 + =
v
J R 0,73 0,987 23,8
7,9 071 , 1 / 3085 , 1 / 1 + =
v
J R 0,93 0,896 23,9
8,5 1868 , 1 / 9898 , 0 / 1 + =
v
J R 0,84 0,977 23,6
9,0 0007 , 1 / 8631 , 0 / 1 + =
v
J R 0,99 0,985 23,2
9,5 0518 , 1 / 2263 , 0 / 1 + =
v
J R 0,95 0,995 23,3
10,0 0031 , 1 / 0768 , 0 / 1 + =
v
J R 0,97 0,982 23,7
10,5 9676 , 0 / 0386 , 0 / 1 + =
v
J R 1,0 0,990 23,4
10,9 9866 , 0 / 0101 , 0 / 1 + =
v
J R 1,0 0,572 23,8


5. Resultados y discusin
175
A partir de los valores de
B
calculados se ha hecho una representacin grfica
en la que se muestra este valor en funcin del pH al que se ha trabajado. El resultado se
muestra en la figura 5.34.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH


Figura 5.34. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Hydranautics ESPA2 4040.

Como ha ocurrido con la membrana de Toray se aprecia un aumento del
coeficiente de reflexin de boro al aumentar el pH.

Para calcular el valor del coeficiente de permeado de boro, se ha representado C
p

frente a 1/J
v
. En al figura 5.35 se muestra el resultado obtenido y en la tabla 5.18 los
valores de P
s.


0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
B
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.35. Cp de boro frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.




5. Resultado y discusin
176
Tabla 5.18. Cp de boro frente a 1/J
v
. Hydranautics ESPA2 4040.
pH Ecuacin P
B
10
6
(m/s) r
2
t(C)
6,2 2513 , 0 / 0525 , 0 + =
v
J Cp 2,56 0,979 24,1
7,0 2532 , 0 / 0463 , 0 + =
v
J Cp 2,80 0,863 24,2
7,5 2475 , 0 / 0548 , 0 + =
v
J Cp 3,90 0,992 23,8
7,9 225 , 0 / 0739 , 0 + =
v
J Cp 5,83 0,989 23,9
8,5 1978 , 0 / 0784 , 0 + =
v
J Cp 5,78 0,996 23,6
9,0 1395 , 0 / 0694 , 0 + =
v
J Cp 3,34 0,975 23,2
9,5 0573 , 0 / 0454 , 0 + =
v
J Cp 1,62 0,994 23,3
10,0 0061 , 0 / 0308 , 0 + =
v
J Cp 0,89 0,992 23,7
10,5 0136 , 0 / 0172 , 0 =
v
J Cp 0,41 0,990 23,4
10,9 006 , 0 / 005 , 0 =
v
J Cp 0,11 0,572 23,8


En la figura 5.36 se muestra el valor del coeficiente de permeabilidad de boro
calculado en funcin del pH.

0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B
*
1
0
6
(
m
/
s
)

Figura 5.36. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Hydranautics ESPA2 4040.

En este caso se observa un aumento de la permeabilidad al aumentar el pH hasta
valores entre 8 y 8,5 para despus producirse una reduccin con el aumento de pH. El
comportamiento difiere con el observado con las otras dos membranas, observndose
adems valores mucho ms elevados. Aunque s se aprecia la misma tendencia que con
la membrana de Toray a aumentar el valor, a pH entre 8-8,5.


5. Resultados y discusin
177
Filmtec BW30 4040

La figura 5.37 muestra la representacin grfica de 1/R frente a 1/J
v
para la
membrana Filmtec BW30 4040. En la tabla 5.19 se resumen los datos de las ecuaciones
obtenidos a partir de la grfica de la figura 5.41 y el coeficiente de reflexin de boro
calculado a partir de las ecuaciones.

1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5
1/J
permeado
(m
2
/(m
3
/da))
1
/
R
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.37. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040,

Tabla 5.19. 1/R
B
frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.
pH Ecuacin
B
r
2
t(C)
6,2 2599 , 1 / 1665 , 0 / 1 + =
v
J R 0,79 0,966 22,6
7,0 1389 , 1 / 229 , 0 / 1 + =
v
J R 0,88 0,986 23,4
7,5 1685 , 0 / 1444 , 0 / 1 + =
v
J R 0,86 0,915 23,5
7,9 1392 , 1 / 1493 , 0 / 1 + =
v
J R 0,88 0,999 23,1
8,5 0878 , 1 / 1409 , 0 / 1 + =
v
J R 0,92 0,985 23,5
9,0 0392 , 1 / 1318 , 0 / 1 + =
v
J R 0,96 0,999 23,5
9,5 9031 , 0 / 1289 , 0 / 1 + =
v
J R 1 0,989 22,6
10,0 1 / 1 = R 1 1 23,3
10,5 1 / 1 = R 1 1 23,1
10,9 1 / 1 = R 1 1 22,3


5. Resultado y discusin
178
A partir de los valores de
B
calculados se ha hecho una representacin grfica
en la que se muestra este valor en funcin del pH al que se ha trabajado. El resultado se
muestra en la figura 5.38.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH


Figura 5.38. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Filmtec BW30 4040.

El valor del coeficiente de reflexin de la membrana Filmtec es superior al de las
membranas anteriores, aprecindose variaciones con el pH, pero inferiores a los dos
casos anteriores.

Para calcular el valor del coeficiente de permeado de boro, se ha representado C
p

frente a 1/J
v
. En la figura 5.39 se muestra el resultado obtenido y en la tabla 5.20 los
valores de P
s.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
1/Jpermeado (m
2
/(m
3
/da))
[
B
]
p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
o
l
/
L
)
6,2
7
7,5
7,9
8,5
9
9,5
10
10,5
10,9

Figura 5.39. Cp de boro frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.


5. Resultados y discusin
179
Tabla 5.20. C
p
de boro frente a 1/J
v
. Filmtec BW30 4040.
pH Ecuacin P
B
10
6
(m/s)

r
2
t(C)
6,2 095 , 0 / 0469 , 0 + =
v p
J C 1,64 0,918 22,6
7,0 1139 , 0 / 0336 , 0 + =
v p
J C 1,18 0,915 23,4
7,5 0877 , 0 / 0332 , 0 + =
v p
J C 1,08 0,936 23,5
7,9 0982 , 0 / 0252 , 0 + =
v p
J C 0,82 0,999 23,1
8,5 079 , 0 / 0268 , 0 + =
v p
J C 0,82 0,877 23,5
9,0 055 , 0 / 0288 , 0 + =
v p
J C 0,83 0,968 23,5
9,5 0226 , 0 / 0483 , 0 =
v p
J C 1,2 0,987 22,6
10,0 1 =
p
C 0 1 23,3
10,5 1 =
p
C 0 1 23,1
10,9 1 =
p
C 0 1 22,3


En la figura 5.40 se presentan los datos del coeficiente de permeabilidad
calculados frente al pH.

0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B
1
0
6
(
m
/
s
)

Figura 5.40. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Filmtec BW30 4040.

La primera tendencia que se observa es a que se produzca una reduccin del
coeficiente de permeabilidad al aumentar el pH, para, posteriormente, aumentar
ligeramente y volver a reducirse. A pH entre 8 y 9 el valor se mantiene constante.




5. Resultado y discusin
180
Comparativa de las tres membranas

Las diferencias en el coeficiente de reflexin de boro son muy notables entre las
tres membranas sobre todo a valores bajos del pH, reducindose estas diferencias a pH
elevados.

En el coeficiente de permeabilidad tambin se aprecian notables diferencias y al
igual que ocurra con el sodio, la membrana que muestra valores menores de
permeabilidad es la Filmtec BW30 4040, seguida por la Toray TM710 y por ltimo la
Hydranautics ESPA2 4040.

En la tabla 5.21 se muestran los rangos de los valores obtenidos de
B y
P
B
para
cada membrana.

Tabla 5.21. Comparativa de valores de
B y
P
B
.
Toray TM710 Hydranautics ESPA2 4040 Filmtec BW30
Rango de valores
obtenidos
B
0,61-1 0,45-1 0,79-1
Rango de valores
obtenidos P
B
10
6
(m/s)
0-3,11 0,11-5,83 0-1,64


Taniguchi y col. (2001), en los trabajos realizados con membranas de agua de
mar, obtienen valores de permeabilidad del boro entre 0,466 10
-6
m/s y 1,887 10
-6
m/s.
Las membranas de agua de mar presentan, a pH normales de trabajo, un mayor rechazo
de boro que las membranas de agua salobre (Taniguchi y col., 2004).

En el trabajo terico que presentan Sagiv y col. (2004) se informan valores de
permeabilidad del boro entre 1,2*10
-6
-1,3*10
-6
(m/s).

Por su parte Hyung y Kim (2006) han llevado a cabo ensayos a escala de
laboratorio, informando de valores para diferentes membranas de agua de mar dentro de
un rango de pH entre 6,2 y 9,5. Para el coeficiente de reflexin del boro obtiene
5. Resultados y discusin
181
resultados entre 0,970 y 0,999 y para la permeabilidad de entre 0,06*10
-6
m/s y 0,61*10
-
6
m/s. En sus ensayos se observa la influencia del pH en ambos parmetros, obteniendo,
al igual que en el presente trabajo, un aumento del coeficiente de reflexin al aumentar
el pH. Por otra parte, tambin se puede apreciar, como se ha mostrado en los resultados
presentados, como a pH en torno a 8 la permeabilidad para el boro aumenta para luego
descender.


Transporte de cido brico y borato a travs de la membrana

En la mayora de la bibliografa de referencia se calcula el coeficiente de
reflexin y el coeficiente de permeabilidad del boro conforme se ha realizado en el
apartado anterior (Taniguchi y col., 2001, Sagiv y col., 2004, Ballet y col., 2004, Hyung
y Kim., 2006). Se considera el boro como tal, como boro elemental, que es la especie
analizada, sin tener en cuenta las particularidades que presenta en el agua (apartado 2.1).

Pero es importante sealar que el boro, presente en el agua, se encuentra
mayoritariamente en forma de cido brico en equilibrio con borato. Las variaciones de
pH conllevan una variacin en la proporcin en la que se encuentran estas dos especies
(figura 2.2). El clculo del coeficiente de reflexin de boro y de permeabilidad se
debera llevar a cabo teniendo en cuenta esta disociacin, establecindose por un lado la
influencia del pH en la presencia de cido brico o borato y por otro lado la influencia
del pH en los parmetros cinticos de la membrana.

De acuerdo con lo establecido por Hyung y Kim (2006) podramos reescribir los
coeficientes de reflexin y permeabilidad segn:


( )

+ =
4 4
3 3 ) ( ) (
) (
OH B OH B
OH B OH B B
P P P [LT
-1
] (5.8)


( )

+ =
4 4
3 3 ) ( ) (
) (
OH B OH B
OH B OH B B
(5.9)

5. Resultado y discusin
182
Siendo
3
) (OH B
y

4
) (OH B
los coeficientes de reparto de cada uno de los
compuestos, de forma que:

( ) [ ]
( ) [ ] ( ) [ ]

+
=
4 3
3
) (
3
OH B OH B
OH B
OH B
(5.10)
( ) [ ]
( ) [ ] ( ) [ ]

+
=

4 3
4
) (
4
OH B OH B
OH B
OH B
(5.11)

1
4
3 ) (
) (
= +

OH B
OH B
(5.12)

La constante de equilibrio de la disociacin del cido brico se define como

( ) [ ][ ]
( ) [ ]
3
4
OH B
H OH B
K
B
+
= siendo pK
B
=9,15 (5.13)

Sustituyendo las ecuaciones 5.10 y 5.11 en la 5.13 obtenemos la relacin entre la
proporcin de ambas especies y el pH que se represent en la figura 2.2.

pH
OH B
OH B
=

15 , 9 log
4
3
) (
) (

o lo que es lo mismo
pH
OH B
OH B

=

15 , 9
) (
) (
10
4
3

(5.14)

A partir de esta relacin podemos definir coeficientes de reparto de cada uno de
los compuestos (
3
) (OH B
y

4
) (OH B
) en funcin del pH.
pH
pH
OH B

+
=
15 , 9
15 , 9
) (
10 1
10
3
(5.15)
pH OH B
+
=

15 , 9 ) (
10 1
1
4
(5.16)

Sustituyendo los coeficientes de reparto, las ecuaciones del coeficiente de
rechazo y de permeabilidad quedaran:

5. Resultados y discusin
183
( )

+
+
+
=
4
3 ) ( 15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
10 1
10
OH B pH
OH B
pH
pH
B
P P P [LT
-1
] (5.17)
( )

+
+
+
=
4
3 ) ( 15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
10 1
10
OH B pH
OH B
pH
pH
B
(5.18)

De esta forma estara contemplada la influencia del pH debido a la disociacin
del cido brico en borato.

En una primera aproximacin y en concordancia con las propuestas de Hyung y
Kim, se consideraron
( )
3
OH B
P ,

4
) (OH B
P ,
( )
3
OH B
y

4
) (OH B
constantes para calcular los
valores de
B
P y
B
. Para el cido brico se tomaron los valores correspondientes a pH
6,2 (por ser el pH ms bajo al que se ha trabajado y teniendo un porcentaje terico para
esta especie del 99,88%) y para el borato se adoptaron los valores a pH 10,9 (con un
99,98% de presencia de borato). Los resultados de
B
P y
B
obtenidos mediante esta
aproximacin no se ajustaron a los datos calculados a partir de los parmetros
experimentales y que se han reflejado en el apartado del transporte de boro. Por todo
esto, la interpretacin de Hyung y Kim (2006) no resulta suficiente para establecer la
influencia del pH en la constante de reflexin y en el coeficiente de permeabilidad.

Para intentar mejorar las correlaciones de Hyung y Kim, se propone considerar
la influencia del pH en los valores
( )
3
OH B
P ,

4
) (OH B
P ,
( )
3
OH B
y

4
) (OH B
.

Para calcular la influencia del pH en cada caso se han utilizado los datos de
B
P y
B
obtenidos en el apartado del transporte de boro. Tanto para el cido brico como
para el borato, se han considerado los datos correspondientes a valores de pH en los que
cada especie se encuentra en un porcentaje superior al 90%. De esta forma se dispone
de, al menos, tres datos, tanto para el cido brico como para el borato. En cada caso se
supone una dependencia lineal. Para el cido brico se han considerado valores de pH
entre 6,2 y 7,5, mientras que en el caso del borato se han seleccionado los valores de pH
entre 10 y 10,9.
5. Resultado y discusin
184

Para la membrana Toray TM710, las ecuaciones correspondientes a los
coeficientes de reflexin seran:

1832 , 0 0706 , 0
3
) (
+ = pH
OH B
(5.19)
6149 , 0 0358 , 0
4
) (
+ =

pH
OH B
(5.20)

La ecuacin quedara de la siguiente forma:
pH pH
pH
B
pH pH

+
+ +
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 6149 , 0 0358 , 0 (
10 1
10
) 1832 , 0 0706 , 0 ( (5.21)

En la figura 5.41 se muestra la representacin.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH
valores experimentales
valores calculados

Figura 5.41. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de reflexin. Toray TM710.


Se observa un buen ajuste a los datos experimentales.

Para la membrana Hydranautics ESPA2 4040, las ecuaciones correspondientes a
los coeficientes de reflexin seran:

8723 , 0 2099 , 0
3
) (
= pH
OH B
(5.22)
5. Resultados y discusin
185
6288 , 0 0345 , 0
4
) (
+ =

pH
OH B
(5.23)

La ecuacin quedara de la siguiente forma:
pH pH
pH
B
pH pH

+
+ +
+
=
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 6288 , 0 0345 , 0 (
10 1
10
) 8723 , 0 2099 , 0 ( (5.24)

En la figura 5.42 se muestra la representacin.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH

valores experimentales
valores calculados

Figura 5.42. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de reflexin. Hydranautics ESPA2 4040.


Se observa un buen ajuste a los datos experimentales.

Para la membrana de Filmtec BW30 4040, las ecuaciones correspondientes a los
coeficientes de reflexin seran:

476 , 0 0531 , 0
3
) (
+ = pH
OH B
(5.25)
1
4
) (
=

OH B
(5.26)


La ecuacin, para el coeficiente de reflexin quedara :
5. Resultado y discusin
186
pH pH
pH
B
pH

+
+
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
10 1
10
) 476 , 0 0531 , 0 ( (5.27)

En la figura 5.43 se muestra la representacin.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
6 7 8 9 10 11 12
pH

valores experimentales
valores calculados

Figura 5.43. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de reflexin. Filmtec BW30 4040.


Como en los casos anteriores, se observa un buen ajuste a los datos
experimentales.

De la misma forma, se ha procedido con el coeficiente de permeabilidad. Se ha
calculado la dependencia en funcin del pH y se han sustituido los valores constantes
por las ecuaciones.

Para la membrana Toray TM710 las ecuaciones correspondientes a los
coeficientes de permeabilidad seran:

2961 , 0 0337 , 0
3
) (
+ = pH P
OH B
(5.28)
714 , 0 068 , 0
4
) (
+ =

pH P
OH B
(5.29)


La ecuacin quedara de la siguiente forma:
5. Resultados y discusin
187
pH pH
pH
B
pH pH P

+
+ +
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 714 , 0 068 , 0 (
10 1
10
) 2961 , 0 0337 , 0 ( (5.30)

En la figura 5.44 se muestra la representacin.

0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B

*
1
0
^
6
(
m
/
s
)
valores experimentales
valores calculados

Figura 5.44. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de permeabilidad. Toray TM710.

Se observa un buen ajuste a los datos experimentales.


Para la membrana Hydranautics ESPA2 4040, las ecuaciones correspondientes a
los coeficientes de permeabilidad seran:

0221 , 0 011 , 0
3
) (
= pH P
OH B
(5.31)
2612 , 0 0244 , 0
4
) (
+ =

pH P
OH B
(5.32)

La ecuacin quedara de la siguiente forma:
pH pH
pH
B
pH pH P

+
+ +
+
=
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 2612 , 0 0244 , 0 (
10 1
10
) 0221 , 0 011 , 0 ( (5.33)

En la figura 5.45 se muestra como quedara la representacin.

5. Resultado y discusin
188
0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B
*
1
0
6
(
m
/
s
)
valores experimentales
valores calculados

Figura 5.45. Coeficiente de permeado de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de permeabilidad. Hydranautics ESPA2 4040.

Para la membrana de Filmtec BW30 4040, las ecuaciones correspondientes a los
coeficientes de permeabilidad seran:
1199 , 0 0119 , 0
3
) (
+ = pH P
OH B
(5.34)
0
4
) (
=

OH B
P (5.35)

La ecuacin, para el coeficiente de permeado quedara de la siguiente forma:
pH
pH
B
pH P

+
+ =
15 , 9
15 , 9
10 1
10
) 1199 , 0 0119 , 0 ( (5.36)

En la figura 5.46 se muestra la representacin.
0
1
2
3
4
5
6
7
6 7 8 9 10 11 12
pH
P
B
1
0
6
(
m
/
s
)
valores experimentales
valores calculados

Figura 5.46. Coeficiente de reflexin de boro frente al pH. Valores experimentales y valores
calculados considerando la disociacin del cido brico-borato y la influencia del pH en los
coeficientes de permeabilidad. Filmtec BW30 4040.
5. Resultados y discusin
189


Los resultados obtenidos s se ajustan a los resultados experimentales por lo que
se puede establecer como vlida la aproximacin considerada anteriormente. Se puede
determinar que tanto la permeabilidad como el coeficiente de reflexin para el boro
dependen de la influencia del pH en:
- la disociacin del cido brico- borato.
- los valores
( )
3
OH B
P ,

4
) (OH B
P ,
( )
3
OH B
y

4
) (OH B
.

La influencia del pH en el equilibrio cido brico-borato justifica las diferencias
tan acusadas que se observan en el rechazo de boro a altos y bajos pH, mientras que la
influencia del pH en los valores de
( )
3
OH B
P ,

4
) (OH B
P ,
( )
3
OH B
y

4
) (OH B
justifica las
diferencias observadas entre las membranas, ya que en caso contrario, cabra esperar un
comportamiento muy similar.

En las tablas 5.22 y 5.23 se muestran las ecuaciones de P
B
y
B
en funcin del
pH para cada membrana.

Tabla 5.22 Ecuaciones de
B
en funcin del pH.
MEMBRANA Ecuacin
Toray TM710
pH pH
pH
B
pH pH

+
+ +
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 6149 , 0 0358 , 0 (
10 1
10
) 1832 , 0 0706 , 0 (
Hydranautics
ESPA2-4040
pH pH
pH
B
pH pH

+
+ +
+
=
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 6288 , 0 0345 , 0 (
10 1
10
) 8723 , 0 2099 , 0 (
Filmtec 30BW
4040
pH pH
pH
B
pH

+
+
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
10 1
10
) 476 , 0 0531 , 0 (





5. Resultado y discusin
190

Tabla 5.23 Ecuaciones de P
B
en funcin del pH.
MEMBRANA Ecuacin
Toray TM710
pH pH
pH
B
pH pH P

+
+ +
+
+ =
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 714 , 0 068 , 0 (
10 1
10
) 2961 , 0 0337 , 0 (
Hydranautics
ESPA2-4040
pH pH
pH
B
pH pH P

+
+ +
+
=
15 , 9 15 , 9
15 , 9
10 1
1
) 2612 , 0 0244 , 0 (
10 1
10
) 0221 , 0 011 , 0 (
Filmtec 30BW
4040
pH
pH
B
pH P

+
+ =
15 , 9
15 , 9
10 1
10
) 1199 , 0 0119 , 0 (


Las tres membranas muestran flujo volumtrico de boro a travs de ellas adems
del flujo por difusin. Tanto la membrana Hydranautics ESPA2 4040 como la Toray
TM710 presenta flujo tanto de cido brico como borato mientras que la membrana
Filmtec permitira slo el transporte de cido brico mostrando un buen rechazo de
borato.



5. Resultados y discusin
191

5.1.2. Seleccin de condiciones para la reduccin de la concentracin de boro a 0,5
mg/L y a 0 mg/L

Dentro del estudio del comportamiento de las membranas respecto al rechazo de
boro a distintos valores de pH, se ha realizado una nueva experimentacin para cada una
de ellas. En esta serie de experimentos se fijan unas condiciones de operacin para que
las membranas trabajen en el rango ptimo establecido por los fabricantes:

Membrana Toray TM710: conversin 15%, caudal de permeado 220 L/h,
presin inicial 8,9 bares.
Membrana Hydranautics ESPA2-4040: conversin 15%, caudal de permeado
250 L/h, presin inicial 6,9 bares.
Membrana Filmtec BW30-4040: conversin 15%, caudal de permeado 150 L/h,
presin inicial 11,5 bares.

En estas condiciones se ha variado progresivamente el pH del alimento hasta
eliminar completamente la presencia de boro en el permeado. Esta nueva serie de
experimentos permite determinar el pH de operacin necesario para reducir la
concentracin de boro total del producto final al nivel deseado.

Se mantiene la conversin a un 15%, que es lo indicado en el caso de disponer de
una sola membrana y que se ha comprobado en experimentos anteriores que es la zona
de trabajo en la que se obtienen los mejores resultados de rechazo de sales. A
conversin constante se va variando el pH del agua de alimento.




5. Resultado y discusin
192


Toray TM710

En la figura 5.47 se muestran los resultados obtenidos para la membrana Toray
TM710. Los ensayos han sido realizados en un intervalo de temperaturas de 20,5C-
22,0 C.

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0
pH
[
B
]
(
m
g
/
L
)

Figura 5.47. Concentracin de boro del permeado en funcin del pH del agua de alimento. Toray
TM 710.

Se observa, de forma experimental, como la reduccin de boro a valores
prximos a 0,5 mg/L se obtiene a pH del orden de 9,8. Elevndose el pH a valores
prximos a 11 se consigue reducir el boro a valores inferiores al LOD.

Los valores de pH anteriormente citados se establecern como pauta de trabajo,
para prximos ensayos.


Hydranautics ESPA2-4040

En la figura 5.48 se muestran los resultados obtenidos la membrana
Hydranautics ESPA2-4040. Los ensayos han sido realizados en un intervalo de
temperaturas de 20,6C-21,5C.
5. Resultados y discusin
193

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
6,8 7,8 8,8 9,8 10,8 11,8
pH
[
B
]

(
m
g
/
L
)

Figura 5.48. Concentracin de boro del permeado en funcin del pH del agua de alimento.
Hydranautics ESPA2-4040.

Como en el caso anterior, la reduccin de boro a valores prximos a 0,5 mg/L se
obtiene a pH del orden de 9,8. A valores prximos a 11 se consigue reducir el boro a
valores inferiores al LOD. Estos valores de pH se establecen como pauta de trabajo,
para prximos ensayos.


Filmtec BW30-4040

En la figura 5.49 se presentan los resultados obtenidos para la membrana Filmtec
BW30-4040. Los ensayos han sido realizados en un intervalo de temperaturas de 16,7-
19,9 C.

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
6,8 7,8 8,8 9,8 10,8 11,8
pH
[
B
]

(
m
g
/
L
)

Figura 5.49. Concentracin de boro del permeado en funcin del pH del agua de alimento. Filmtec
BW30-4040.

5. Resultado y discusin
194
En este caso, el pH requerido para reducir la concentracin de boro a 0,5 mg/L
ha sido inferior, del orden de 8,5.

La membrana Filmtec permite reducir la concentracin de boro hasta valores
inferiores al LOD trabajando a pH marcadamente inferiores a los casos anteriores. A pH
10 la concentracin de boro es inferior a 0,02 mg/L.


Comparacin entre membranas

En la figura 5.50 se representa el porcentaje de rechazo de boro frente al pH,
para las tres membranas.


0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0
pH
%

B

r
e
c
h
a
z
a
d
o
Toray TM710
Hydranautics ESPA2 4040
Filmtec 30BW 4040

Figura 5.50. Porcentaje de rechazo de boro frente a pH.

En la bibliografa se recogen algunos estudios realizados con membranas,
generalmente de agua de mar. De las membranas de agua salobre, la ms analizada ha
sido la Filmtec BW30 (Redondo y col., 2003, Dydo y col., 2005, Gorenflo y col., 2007).
Redondo y col. (2003) establecen un porcentaje de rechazo de boro para esta membrana
(TDS 2.000 mg/L, pH 8, 10,7 bar y al 15% de conversin) dentro de un intervalo entre
55-75%., en la presente investigacin se han obtenido resultados del orden del 75% para
el mismo pH.
5. Resultados y discusin
195

La membrana que permite, en todo el intervalo de pH, disminuir ms la
concentracin de boro en el permeado y consecuentemente obtener un mayor rechazo,
es la Filmtec BW30-4040, que es la que precisa una mayor presin de operacin. Con
esta membrana se obtiene un rechazo total a pH ligeramente superior a 10.

Las membranas Toray TM710 e Hydranautics ESPA2 4040, que a pH neutro
presentan muchas diferencias de comportamiento, se equiparan a medida que aumenta
el pH, comportndose de forma muy similar cuando el pH supera el valor de 9,5. Con
estas membranas se requiere trabajar a pH superior a 11 para conseguir el rechazo total
de boro.
5. Resultado y discusin
196
5.1.3. Variacin de la conversin de trabajo mediante la recirculacin de parte del
rechazo

Mediante la recirculacin de la salmuera se ha aumentado la conversin global
del proceso, simulando conversiones de operacin mayor. Se han establecido como
valores de pH dos para cada membrana, que son los determinados en el apartado
anterior para reducir el boro por debajo del lmite de deteccin y a 0,5 mg/L.


Toray TM710

A partir de los resultados del apartado anterior, se establece pH 9,8, con el fin de
reducir la concentracin de boro por debajo de 0,5 mg/L y pH 11 para reducirla por
debajo del lmite de deteccin. En la figura 5.51 se muestra el porcentaje de boro
rechazado frente a la conversin global del proceso, obtenida mediante recirculacin a
los pH indicados. Los ensayos han sido realizados en un intervalo de temperaturas de
19,4-20,3C.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90%
%Conver isn
%

R
e
c
h
a
z
o

B
pH 9,8
pH 11

Figura 5.51. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin a pH 9,8 y pH 11. Toray TM710.

A pH 9,8 se han obtenido concentraciones de boro en el permeado entre 0,65-
0,74 mg/L. El porcentaje de rechazo de boro obtenido se ha situado entre el 69,3-77,8%.

5. Resultados y discusin
197
En el apartado 5.1.2, en el que se ha trabajado a una conversin del 15% sin
recircular, el porcentaje de rechazo a pH 9,8 era del 77%. Los resultados obtenidos,
parecen indicar que la conversin global del proceso, no vara de forma significativa el
porcentaje de rechazo de boro (Magara y col., 1998). Lo que s es cierto es que al
trabajar a mayor conversin, se requiere elevar el pH a valores superiores si se quiere
reducir el boro por debajo de 0,5 mg/L, ya que aunque se mantiene el porcentaje de
rechazo de boro, al aumentar la conversin aumenta la concentracin real de boro de
alimento y con ello la concentracin de boro en el permeado.

A pH 11 el rechazo ha sido muy alto, obtenindose valores de concentraciones
de boro por debajo de lmite de deteccin, como ocurra al trabajar al 15% de
conversin.


Hydranautics ESPA2-4040

Como en el caso de la membrana anterior, se establece pH 9,8, con el fin de
reducir la concentracin de boro por debajo de 0,5 mg/L y pH 11 para reducirla por
debajo del lmite de deteccin. En la figura 5.52 se muestra el porcentaje de boro
rechazado frente a la conversin global del proceso, obtenida mediante recirculacin a
dichos pH. Los ensayos han sido realizados en un intervalo de temperaturas de 19,7C-
20,5 C.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0% 20% 40% 60% 80%
%Conversin
%

R
e
c
h
a
z
o

B
pH 9,8
pH 11

Figura 5.52. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin a pH 9,8 y pH 11. ESPA2-4040.
5. Resultado y discusin
198
A pH 9,8 se han obtenido valores de concentracin de boro por debajo de los 0,5
mg/L para todo el intervalo de conversin. El porcentaje de rechazo de boro ha oscilado
entre el 89,8 y 90,6%.

En base a los resultados obtenidos en el apartado 5.1.2, el porcentaje de rechazo
a pH 9,8 que se hubiera esperado debera haber estado en torno al 78%. Los resultados
obtenidos superan dichas perspectivas. En este caso podra observarse un mejor
comportamiento de la membrana a mayores conversiones y por tanto a mayores
concentraciones de boro, lo cual, en principio, no ocurre con todas las membranas
(Magara y col., 1998). Este aumento en el rechazo de boro puede ser debido a la
diferencia de temperaturas entre ensayos ya que en el apartado5.1.2 se trabaj dentro de
un intervalo de 23,8 C-24,2C mientras que estos ltimos ensayos han sido realizados a
20,0C-20,9 C. A mayor temperatura aumenta el paso de sales a travs de la membrana.

A pH 11 el rechazo ha sido muy alto en todos los casos obtenindose valores de
concentraciones de boro por debajo de lmite de deteccin.


Filmtec BW30

Con esta membrana se ha trabajado a pH 8,5, con el fin de reducir la concentracin
de boro por debajo de 0,5 mg/L y a 10,2 para reducirla por debajo del lmite de
deteccin. En la figura 5.53 se muestra el porcentaje de boro rechazado frente a la
conversin global del proceso obtenida mediante recirculacin a pH 8,5 y pH 10,2. Los
ensayos han sido realizados en un intervalo de temperaturas de 18,7-19,3 C.





5. Resultados y discusin
199








Figura 5.53. Porcentaje de rechazo de boro frente a conversin a pH 8,5 y 10,2. Filmtec BW30.

A pH 8,5 se han obtenido valores de concentracin de boro entre 0,73 y 1,13
mg/L. El porcentaje de rechazo de boro ha oscilado entre el 71,9 y 74,7%.

En base a los resultados obtenidos en el apartado 5.1.2, el porcentaje de rechazo
a pH 9,8 que se hubiera esperado debera haber estado en torno al 77%. Los resultados
obtenidos se quedan ligeramente por debajo de los valores esperados, pero los
resultados concuerdan con los presentados por Dydo y col. (2005) que realizan una
comparativa similar con esta membrana trabajando tambin a pH 8,5. En sus ensayos
obtiene un rechazo de boro 71-74%.

Por otra parte, los valores obtenidos a pH 10,2 son inferiores a los esperados, ya
que se hubiera esperado obtener un rechazo del 100% con valores de boro por debajo
del LOD. Por el contrario se han obtenido valores entre el 90,8-94,0%. En el trabajo
elaborado por Dydo y col. (2005) no se muestran datos de la variacin del porcentaje de
rechazo de boro a diferentes valores de pH. Para eliminar el boro por debajo del lmite
de deteccin con la membrana Filmtec BW30 a conversiones elevadas sera necesario
trabajar a pH superiores al establecido.



0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0% 20% 40% 60% 80% 100%
%Conversi n
%

R
e
c
h
a
z
o

B
pH 8,5
10,2
5. Resultado y discusin
200


Comparacin entre membranas

Recirculando, para aumentar la conversin global del proceso, la membrana
Toray TM 710 presenta resultados dentro de los valores esperados, a tenor de los
ensayos realizados con anterioridad. La membrana Hydranautics ESPA2 4040 presenta
valores superiores a los esperados, mientras que con la membrana Filmtec BW30 los
resultados obtenidos se quedan ligeramente por debajo de los valores esperados, pero
concuerdan con trabajos realizados por otros autores (Dydo y col., 2005).

La tabla 5.24 muestra a modo de resumen los valores de porcentaje de rechazo de
boro para cada membrana llevando a cabo una variacin de la conversin global del
proceso.

Tabla 5.24. Porcentaje de rechazo de boro variando la conversin.
Toray TM710 Hydranautics ESPA2 4040 Filmtec BW30
pH 8,5

71,0-74,0
pH 9,8

69,3-77,8 89,8-90,6
pH 10 90,8-94,0
pH 11

<LOD <LOD


5. Resultados y discusin
201
5.1.4. Evolucin del rendimiento de la membrana trabajando en forma
continua a pH elevado

Con el fin de evaluar el rendimiento de las membranas cuando operan durante
largo tiempo en condiciones de pH elevado, que son las que se exigen para la reduccin
de boro, se ha trabajado con una de las membranas durante nueve meses de forma
continuada. Para llevar a cabo el presente ensayo se seleccion la membrana Filmtec
BW30 4040. Los ensayos han sido realizados dentro de un intervalo de temperaturas
entre 18,0-26,7 C.

Para llevar a cabo el proceso, se ha establecido como pH del mismo 10 y una
conversin del 15%. Las figuras 5.54 y 5.55 presentan respectivamente el valor de la
concentracin de boro en el alimento y permeado respecto al tiempo, y el porcentaje de
rechazo de boro respecto al tiempo. En la figura 5.54 se ha aadido el dato de la
temperatura.
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
0 2000 4000 6000 8000
Tiempo (h)
[
B
]

(
m
g
/
L
)
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
T
(

C
)
[B]Perm (mg/L)
[B]alim (mg/L)
Temperatura alimento C

Figura 5.54. Concentracin de boro del alimento y permeado y temperatura. Filmtec BW30.
80
85
90
95
100
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Ti empo (h)
%

R
e
c
h
a
z
o

B

Figura 5.55. Porcentaje de rechazo de boro. Filmtec BW30.
5. Resultado y discusin
202

El comportamiento de la membrana es el esperado. Se han medido
concentraciones de boro muy prximas al LOD o por debajo del mismo. Para el
porcentaje de rechazo ms bajo calculado, la concentracin de boro en el permeado era
de 0,09 mg/L.

En la figura 5.54 se observa un aumento progresivo de la concentracin de boro
del agua de alimento a la planta piloto, por ese motivo se ha incluido dentro de la
grfica la temperatura. Se puede apreciar como al mismo tiempo se produce el aumento
de temperatura. Por tanto, el aumento de la concentracin de boro del agua procedente
de la desaladora de agua de mar podra ser debido al aumento de la temperatura.

En la figura 5.55 se observan dos zonas en las que el porcentaje de rechazo de
boro es menor, ambas corresponden al momento de arranque de la planta.
Posteriormente el proceso se estabiliza presentando porcentajes de rechazo de boro
cercanos al 100%.

De la misma forma, con el fin de comprobar si al trabajar a pH elevados durante
este tiempo ha causado deterioro de las membranas, se ha representado la concentracin
de sodio en el alimento y permeado respecto al tiempo (Fig. 5.56) y el porcentaje de
rechazo de sodio respecto al tiempo (Fig. 5.57).

0
50
100
150
200
250
0 2000 4000 6000 8000
Tiempo (h)
[
N
a
]

(
m
g
/
L
)
[Na]Perm (mg/L)
[Na]alim (mg/L)

Figura 5.56. Concentracin de sodio del alimento y permeado. Filmtec BW30.
5. Resultados y discusin
203
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Ti empo (h)
%

R
e
c
h
a
z
o

N
a

Figura 5.57. Porcentaje de rechazo de sodio. Filmtec BW30.

En el porcentaje de rechazo de sodio no se observa ninguna variacin
significativa a lo largo del tiempo lo que parece indicar que la membrana no ha sufrido
alteraciones durante los nueve meses de trabajo en continuo.

Nadav y col. (2005) pusieron en funcionamiento un sistema durante 6 meses con
membranas de Filmtec, trabajando a pH 10-10,2 y una conversin del 90%, con un
alimento de boro de entrada a la segunda etapa de smosis inversa de 4,6 mg/L. No
sufrieron problemas de precipitacin de sales ni deterioro de las membranas.



204

5. Resultados y discusin
205

5.2. REDUCCIN DE BORO MEDIANTE RESINAS DE
INTERCAMBIO INICO. COMPORTAMIENTO DE LAS
DISTINTAS RESINAS


En esta parte del estudio se analiza el comportamiento de las tres resinas
seleccionadas Amberlite IRA 743, Purolite S-108 y Dow XU-43594.00, establecindose
las condiciones de operacin de las mismas. En el presente apartado se muestra la
interpretacin de los resultados obtenidos, analizndose las conclusiones extradas.

Para el estudio del comportamiento de las resinas se ha establecido un caudal de
160 L/h. El volumen de resina utilizado es, aproximadamente, de 10 L. Los parmetros
de operacin y de regeneracin de la resina han sido establecidos atendiendo a la
recomendacin de los fabricantes.

Se ha estudiado la variacin de la concentracin de boro presente en el agua
tratada, para ello se ha referido el volumen de agua tratada al volumen de lecho. Con el
fin de comprobar la reproducibilidad de los resultados, se han triplicado los ensayos
para cada una de las resinas, presentndose el ms favorable para cada una de ellas.
Tambin se ha determinado el volumen de agua tratada a partir del cual comienza a
aumentar la concentracin de boro y el volumen de agua tratada cuando la
concentracin de boro del producto final alcanza los 0,5 mg/L.

El rango de temperaturas en el que se han llevado a cabo los ensayos es muy
variable, debido a la larga duracin de los mismos, ya que se ha tenido que trabajar en
diferentes estaciones del ao.



5. Resultado y discusin
206


5.2.1. Estudio de la eliminacin de boro


Amberlite IRA 743

El volumen de resina empleado ha sido de 10,25 L. El caudal de agua a travs de
la resina ha sido de 160 L/h, es decir 15,6 BV/h (volmenes de agua por volumen de
lecho por hora). La concentracin del boro del agua de alimento se encuentra entre 1,38
y 1,45 mg/L. Los ensayos han sido realizados durante la primavera, el intervalo de
temperaturas fue de 20,7 a 22,7 C.

La figura 5.58 muestra los datos de la concentracin de boro del agua de
alimento y del agua tratada frente al volumen tratado por unidad de volumen de lecho.


0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0 500 1000 1500 2000 2500
V/volumen de lecho
[
B
]

(
m
g
/
L
)
[B] agua tratada [B] alimento

Figura 5.58. Concentracin de boro del agua de alimento y agua tratada. Amberlite IRA 743.


Los datos de la cantidad de boro retenido por litro de resina frente al volumen
tratado por unidad de volumen de lecho se representan en la figura 5.59.

5. Resultados y discusin
207
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0 500 1000 1500 2000 2500
V/volumen de lecho
B
o
r
o

a
c
u
m
u
l
a
d
o

p
o
r

L

r
e
s
in
a

(
g
/
L
)

Figura 5.59. Boro acumulado por la resina. Amberlite IRA 743.

En la figura 5.60 se muestra la curva de rotura del ensayo realizado,
representndose [B]/[B]
0
frente al tiempo.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 2000 4000 6000 8000 10000
t(min)
[
B
]
/

[
B
]
0

Figura 5.60. Curva de rotura. Amberlite IRA 743.


El comienzo de la saturacin de la resina se produce al cabo de haber tratado
aproximadamente 900 L/L
resina,
lo que supone una retencin aproximada de 1,3 g
B/L
resina
.

La concentracin de boro del agua tratada se mantiene por debajo de las 0,5
mg/L hasta haber tratado en torno a 1.200 L/L
resina
(figura 5.58), es decir cuando la
resina ha retenido en torno a 1,5 g B/L
resina
(figura 5.59)
.
.

5. Resultado y discusin
208
En estas condiciones la regeneracin de la resina se debera realizar cada 56 h
(2,3 das) si se desea la ausencia total de boro y de 75h (3,1 das) si se desea mantener la
concentracin por debajo de 0,5 mg/L.

Nadav y col. (1999), Simonnot y col. (1999), Garca-Soto y col. (2005) y Yilmaz
y col. (2005) han desarrollado estudios con la resina Amberlite IRA 743 pero la
realizacin de una comparativa con los resultados obtenidos por ellos resulta difcil ya
que depender del diseo del sistema empleado (altura de la columna, velocidad de
flujo, concentracin de boro del alimento y temperatura).

Nadav y col. tratan, en su trabajo, agua desalada procedente de una planta
desaladora de agua de mar a 25C y 1,8 mg/L de boro. Emplean dos columnas con una
altura de resina de 2,3 m y un volumen total de la misma de 14L. No especifican la
velocidad de flujo, establecindola dentro de un intervalo entre 10 y 20 BV/h.
Comparan la regeneracin de la resina empleando slo cido sulfrico y con cido
sulfrico - hidrxido sdico, observando la segunda alternativa como ptima. En esas
circunstancias se detecta la aparicin de boro en el agua del efluente una vez ha tratado
546 BV. En caso de que la velocidad del flujo real empleada haya sido de 20 BV, sus
resultados podran considerarse comparables a los obtenidos en el presente trabajo.

Simonnot y col. han llevado a cabo sus ensayos a escala laboratorio y
modificando la concentracin de boro entre 1 mg/L y 210 mg/L han obtenido
retenciones de boro por parte de la resina entre 1,66 y 2,35 g. De esta forma para
concentraciones entre 1 y 3 mg/L en el alimento (que entrara dentro de nuestro rango
de trabajo) obtendra retenciones entre 1,66 g y 1,87 g.

Garca-Soto y col. emplean la resina Amberlite IRA-743 dentro de un estudio de
mtodos de determinacin de boro y de control de cambio del proceso en el tratamiento
de aguas residuales mediante resinas de eliminacin de boro. No pretenden, por tanto,
analizar directamente el comportamiento de la resina.

5. Resultados y discusin
209
Yilmaz y col. (2005) plantean el uso de esta resina para la eliminacin de boro
en el tratamiento de aguas residuales. Analizan el comportamiento a diferentes flujos
(10, 20 y 30 mL/min), lechos de resina (71,6; 107,5 y 143,2 cm
3
), concentraciones de
boro (250, 500 y 1000 mg/L) y temperaturas (10, 20, 30 y 40C). Sus condiciones de
trabajo difieren mucho de las empleadas en el presente trabajo.


Purolite S 108

El volumen de resina empleado ha sido de 10,25 L. El flujo de agua a travs de
la resina ha sido de 160 L/h (15,6 BV/h). La concentracin de boro del agua de alimento
se encuentra entre 1,68 y 1,94 mg/L. Los ensayos fueron realizados durante el verano,
oscilando las temperaturas dentro de un rango entre 23,1 C y 27,4 C.

La figura 5.61 representa la concentracin de boro del agua de alimento y del
agua tratada frente al volumen tratado por unidad de volumen de lecho. En la figura
5.62 se muestra la cantidad de boro retenido por litro de resina frente al volumen tratado
por unidad de volumen de lecho.

0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0 1000 2000 3000 4000
V/volumen de lecho
[
B
]

(
m
g
/
L
)
[B] agua tratada [B] alimento

Figura 5.61. Concentracin de boro del agua de alimento y agua tratada. Purolite S 108.

5. Resultado y discusin
210
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0 1000 2000 3000 4000
V/volumen de lecho
B
o
r
o

a
c
u
m
u
l
a
d
o

p
o
r

L

r
e
s
in
a

(
g
/
L
)

Figura 5.62. Boro acumulado por la resina. Purolite S 108.

A partir de los datos obtenidos, se podra establecer el comienzo de la saturacin
de la resina al cabo de haber tratado aproximadamente 800 L/L
resina
, lo que supone una
retencin de aproximadamente 1,3 g B/L
resina.
La concentracin de boro del agua tratada
se mantiene por debajo de las 0,5 mg/L hasta haber tratado en torno a 1.100 L/L
resina,
es
decir cuando la retencin de la resina es del orden de 1,6 g B /L
resina
.

En estas condiciones la regeneracin de la resina se debera realizar cada 51 h
(2,1 das) si se desea la ausencia total de boro y de 71 h (2,9 das) si se desea mantener
la concentracin por debajo de 0,5 mg/L.

En la figura 5.63 se muestra la curva de rotura del ensayo realizado
representndose [B]/[B]
0
y la temperatura frente al tiempo.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 5000 10000 15000
t(min)
[
B
]
/

[
B
]
0
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
T
(

C
)
[B]/[B]0
T

Figura 5.63. Curva de rotura y temperatura. Purolite S 108.
5. Resultados y discusin
211

En la zona en la que la resina est prcticamente saturada y por lo tanto la
captacin de boro por parte de la resina es baja, la relacin [B]/[B]
0
debera mantenerse
prcticamente constante. Sin embargo, se aprecian unos saltos en la relacin [B]/[B]
0
que coinciden con los observados en la temperatura medida. Este hecho denota la
importancia de considerar la temperatura en el proceso de captacin de boro por parte
de la resina. Considerando, dentro de un intervalo concreto, el incremento de [B]/[B]
0

frente al incremento de T(C), se observa que la variacin ha sido entre un 5-8% por
cada C.

Teniendo en cuenta, que en la figura 5.61, no se observa esta tendencia en el
agua de alimento y s en el agua tratada, se puede establecer, por tanto, que el
incremento de [B]/[B]
0
es debido, fundamentalmente, a un aumento de la concentracin
de boro en el agua tratada al aumentar la temperatura y que a mayor temperatura la
resina presenta una menor capacidad de retencin del boro. Se ha observado un
aumento en la concentracin de boro del agua tratada en torno a 0,12-0,14 mg/C.

Yilmaz y col. (2005) ha realizado ensayos para el tratamiento de aguas
residuales con la resina Amberlite IRA 743 a diferentes temperaturas (10, 20, 30 y
40C). Muestran una grfica en la que se puede apreciar cmo la capacidad de
saturacin de la resina disminuye al aumentar la temperatura. De la representacin no se
pueden obtener datos concretos, que por otra parte no seran comparables por las
diferencias entre los tipos de ensayo realizados.


Dow XU-43594.00

El volumen de resina empleado ha sido de 10,0 L. El flujo de agua a travs de la
resina ha sido de 160 L/h (15,6 BV/h). La concentracin del boro del agua de alimento
se encuentra entre 1,55 y 1,75 mg/L. El rango de temperaturas de operacin oscil entre
15,6 C y 20,9 C.

5. Resultado y discusin
212
La figura 5.64 representa la concentracin de boro del agua de alimento y del
agua tratada frente al volumen tratado por unidad de volumen de lecho.

0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
V/volumen de lecho
[
B
]

(
m
g
/
L
)
[B] agua tratada [B] alimento

Figura 5.64. Concentracin de boro del agua de alimento y agua tratada. Dow XU-43594.00.

En la figura 5.65 se muestra la cantidad de boro retenido por litro de resina
frente al volumen tratado por unidad de volumen de lecho.

0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
V/volumen de lecho
B
o
r
o

a
c
u
m
u
l
a
d
o

p
o
r

L

r
e
s
in
a

(
g
/
L
)

Figura 5.65. Boro acumulado por la resina. Dow XU-43594.00.

En la figura 5.66 se muestra la curva de rotura del ensayo realizado
representndose [B]/[B]
0
frente al tiempo.

5. Resultados y discusin
213
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
t(min)
[
B
]
/

[
B
]
0

Figura 5.66. Curva de rotura. Experimento 3. Dow XU-43594.00.

De los datos obtenidos se podra establecer el comienzo de la saturacin de la
resina al cabo de haber tratado aproximadamente 800 L/L
resina.
La cantidad de boro
retenida por la resina es de aproximadamente 1,3 g B/L
resina.


La concentracin de boro del agua tratada se mantiene por debajo de las 0,5
mg/L hasta haber tratado en torno a 1.000 L/L
resina,
es decir cuando la retencin de la
resina es del orden de 1,5 g B /L
resina
.

En las condiciones en las que se han llevado a cabo los ensayos, la regeneracin
de la resina se debera realizar cada 52 h (2,1 das) si se desea la ausencia total de boro y
de 66 h (2,7 das) si se desea mantener la concentracin por debajo de 0,5 mg/L.

Kabay y col. (2008) han realizado estudios empleando la resina Dow XU-
43594.00. Sus estudios han sido llevados a cabo a escala laboratorio, empleando una
columna con un altura de 10 cm y un volumen de resina de 0,5 mL. El agua a tratar
muestra una concentracin de boro de 1,5 mg/L. En estas condiciones presentan
resultados en los que trabajando con un flujo de 15 BV/h detectan una aparicin de boro
en el agua tratada a partir de 600 BV.




5. Resultado y discusin
214
Comparativa entre resinas

El comportamiento de las tres resinas es muy similar y el comienzo de la
aparicin de boro en el agua tratada se produce en los tres casos prcticamente en el
mismo punto. La misma tendencia se observa si deseamos trabajar con concentraciones
de boro de hasta 0,5 mg/L.

Para la concentracin final de boro deseada (por debajo del LOD y para 0,5
mg/L) las tres resinas presentan una capacidad de saturacin similar, como se observa
en las tablas 5.25 y 5.26.

Tabla 5.25. Resumen comparativo para una concentracin de boro en el agua tratada por debajo
de LOD
PARMETRO Amberlite IRA 743 Purolite S-108 DowXU-43594.00
Comienzo Saturacin (L/L
RESINA
) 900 800 800
Retencin (g B/L
RESINA
) 1,3 1,3 1,3
Ciclo de Regeneracin 56 h (2,3 das) 51 h (2,1 das) 52 h (2,1 das)



Tabla 5.26. Resumen comparativo para una concentracin de boro en el agua tratada de 0,5 mg/L
PARMETRO Amberlite IRA 743 Purolite S-108 Dow XU-43594.00
Comienzo Saturacin (L/L
RESINA
)

1200 1100 1000
Retencin (g B/L
RESINA
) 1,5 1,6 1,5
Ciclo de Regeneracin 75 h (3,1 das) 71 h (2,9 das) 66 h (2,7 das)


Se ha representado en una misma grfica (figura 5.67) las curvas de rotura
calculadas para cada una de las resinas.

5. Resultados y discusin
215
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 5000 10000 15000
t (min)
[
B
]
/

[
B
]
0
Ambelita IRA743
Purolite S108
Dow XU-431594

Figura 5.67. Curva de rotura para las tres resinas.

De la figura 5.67 se desprende la similitud de los resultados obtenidos en los tres
casos. En condiciones ideales cabra esperar que las tres curvas se aproximaran mejor a
valores de [B]/[B]
0
=1, lo cual supondra que se ha alcanzado la saturacin total de la
resina. Pero a escala industrial esta saturacin total puede ser difcil de alcanzar ya que
la capacidad de saturacin de la resina va a depender de las condiciones de operacin
del proceso. Las caractersticas fsico-qumicas del agua y el caudal de trabajo influyen
notablemente en el resultado final (Yilmaz y col., 2005).


Parmetros cinticos

Segn lo expuesto en el apartado 2.4.2.4, si la fraccin de boro adsorbida por la
resina es A y la fraccin de boro remanente en la solucin acuosa que pasa a travs de la
resina es P, la cantidad en que decrece la fraccin A es proporcional al incremento de A
(Yilmaz y col., 2005):

kAP
dt
dA
= (2.46)

5. Resultado y discusin
216
La fraccin de boro P que pasa a travs de la resina es igual a C/C
0
. De acuerdo
con la ecuacin 2.49 se puede representar el tiempo t frente a [ ] ) /(
0
C C C Ln ,
pudindose obtener, a partir de la representacin, el valor de y 1/k respectivamente.

Con el fin de obtener y k de la resina estudiada se ha representado t frente a
[ ] ) /(
0
C C C Ln .

Adems, teniendo en cuenta que el lecho de resina puede estar totalmente
saturado a 2, la cantidad de boro retenido por la resina (W
e
) se calculara:

( ) F C F C W
e e e
= = 2
2
1
(2.52)

Siendo W
e
la capacidad de adsorcin de la columna, C
e
la concentracin de boro
de la solucin, F el flujo de lquido y el tiempo de rotura (50%).

La figura 5.68 muestra la representacin de t frente a [ ] ) /(
0
C C C Ln con cada
una de las resinas.
y = 665,13x + 4513,2
y = 1033,1x + 4776
y = 1380,8x + 5113,2
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-2,00 -1,50 -1,00 -0,50 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00
Ln([B]/([B] 0-[B] ))
t
(
m
i
n
)
Amberlita IRA743
Purolite S108
Dow XU-431594

Figura 5.68. t frente a [ ] ) /(
0
C C C Ln para las tres resinas.

5. Resultados y discusin
217
En la tabla 5. 27 se resumen los valores de y k calculados a partir de las rectas
obtenidas en la figura 5.68. Tambin se presenta el valor de W calculado para cada
resina en las condiciones de operacin en las que se han llevado a cabo los ensayos.

Tabla 5.27. Valores de , k y W.
(min) k (min
-1
)

W (g B/L
resina
)
Amberlite IRA 743 4776 1,054*10
-3
1,9
Purolite S 108 5113 0,724*10
-3
2,0
Dow XU-43594.00 4513 1,503*10
-3
2,0


Para la resina Amberlite IRA 743, si se expresa la capacidad de saturacin de la
resina en equivalentes se obtendra como media el valor de W=0,5 eq/L. Las
especificaciones de esta resina (anexo III) establecen una capacidad mxima de 0,8
eq/L. Teniendo en cuenta, que el fabricante establece unas condiciones de flujo de
operacin entre 4 y 30 BV/h y nosotros hemos establecido un caudal de trabajo de 15,6
BV/h, parecen razonables los resultados obtenidos.

Como ya se coment en el apartado 5.2.1. Simonnot y col. han llevado a cabo
sus ensayos a escala laboratorio con Amberlite IRA743, obteniendo, para
concentraciones entre 1 mg/L y 3 mg/L en el alimento (que entrara dentro de nuestro
rango de trabajo), retenciones entre 1,66 mg/L y 1,87 mg/L. Yilmaz y col. (2005)
presentan valores de (min) y k (min
-1
) pero debido a las diferencias en las condiciones
de trabajo (concentraciones de boro 250, 500 y 1000 mg/L) los resultados no se pueden
considerar comparables.

Si se expresa la capacidad de saturacin de la resina Purolite S 108 en
equivalentes se obtendra como media el valor de W=0,6 eq/L. Las especificaciones de
esta resina (anexo III) establecen una capacidad mxima de 0,8 eq/L. Por otra parte, en
las especificaciones se muestra una grfica representativa de la capacidad de
acumulacin de boro en funcin del flujo de trabajo (figura 5.69).
5. Resultado y discusin
218

Figura 5.69. Capacidad de saturacin de la resina en funcin de las condiciones de operacin.
Purolite S-108. Especificaciones del fabricante.

El flujo de alimento, al que se han llevado a cabo los ensayos, ha sido de 15,6
BV/h. Para este flujo, segn la representacin de la figura 5.69, la capacidad de
retencin de boro debera ser de aproximadamente 2 g B/L lo cual concuerda con los
resultados experimentales obtenidos.

Para la resina DOW XU-43594.00, los fabricantes establecen dentro de sus
especificaciones (anexo III) una capacidad mxima entre 3,4 g/L - 4 g/L. Teniendo en
cuenta, el caudal de trabajo establecido (15,6 BV/h), tambin parecen razonables los
resultados obtenidos. Kabay y col. (2008) han desarrollado sus trabajos con esta resina
pero no se presenten datos de parmetros cinticos calculados para esta resina.







5. Resultados y discusin
219
A partir de los valores de y k de la tabla 5.27 se puede establecer la ecuacin
(2.46) que relaciona la concentracin de boro en el permeado frente al tiempo de
operacin (tabla 5.28).

Tabla 5.28. Concentracin de boro en funcin del tiempo de operacin.
Resina Ecuacin
Amberlite IRA 743
( ) [ ]
0 3
*
4839 10 967 , 0 exp 1
1
C
t
C
+
=


Purolite S108
( ) [ ]
0 3
*
5113 10 724 , 0 exp 1
1
C
t
C
+
=


Dow XU-43594.00.
( ) [ ]
0 3
*
4513 10 503 , 1 exp 1
1
C
t
C
+
=




En la figura 5.70 se muestran, de forma grfica, los resultados obtenidos de
forma experimental frente a los calculados a partir de las ecuaciones presentadas en la
tabla 5.28.

0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
t (min)
[
B
]
p
r
o
d
u
c
t
o

(
m
g
/
L
)
Amberlita IRA 730 experimental
Amberlita IRA 730 calculado
Purolite S108 experimental
Purolite S108 calculado
Dow XU-43594.00 experimental
Dow XU-4394.00 calculado

Figura 5.70. Resultados experimentales y calculados de la concentracin de boro en el agua tratada
frente al tiempo.

Puesto que para la obtencin de los parmetros cinticos se han utilizado
nicamente los valores prximos al punto de rotura (los valores centrales de la figura
5.67), desprecindose los valores anteriores y posteriores, en la figura 5.70 nicamente
5. Resultado y discusin
220
se ajustan los valores calculados a los experimentales en ese tramo intermedio de la
curva de rotura (Yilmaz y col., 2005).


5.2.2. Estudio de la eliminacin de otros iones

Con el fin de comprobar la selectividad de la resina por el boro, se han analizado
los cationes mayoritarios en aguas: sodio, potasio, calcio y magnesio.

Los experimentos de los cuales se obtienen los datos son los mismos que los del
apartado 5.2.1. Por tanto, las condiciones de trabajo son las que se han especificado en
dicho apartado.

Con las tres resinas se han obtenido resultados muy similares, por lo que en este
apartado se muestran a modo de ejemplo los resultados obtenidos con una de las resinas.
Se ha seleccionado la resina Amberlite IRA 743 por disponerse de referencias
bibliograficas en las que se analiza la selectividad de la resina, con las que poder
comparar.

En las figuras 5.71, 5.72, 5.73 y 5.74 se presentan las concentraciones de los
diferentes iones (sodio, potasio, calcio y magnesio) del agua de alimento y del agua
tratada frente al volumen de agua tratada.

0
20
40
60
80
100
120
140
0 500 1000 1500 2000 2500
V/volumen de lecho
[
N
a
]

(
m
g
/
L
)
[Na] agua tratada [Na] alimento

Figura 5.71. Concentracin de sodio del agua de alimento y agua tratada. Amberlite IRA 743.
5. Resultados y discusin
221


0
1
2
3
4
5
0 500 1000 1500 2000 2500
V/vol umen de l echo
[
M
g
]

(
m
g
/
L
)
[Mg] agua tratada [Mg] alimento

Figura 5.72. Concentracin de magnesio del agua de alimento y agua tratada. Amberlite IRA 743.

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 500 1000 1500 2000 2500
V/vol umen de l echo
[
K
]

(
m
g
/
L
)
[K] agua tratada [K] alimento

Figura 5.73. Concentracin de potasio del agua de alimento y agua tratada. Amberlite IRA 743.


0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 500 1000 1500 2000 2500
V/vol umen de l echho
[
C
a
]

(
m
g
/
L
)
[Ca] agua tratada [Ca] alimento

Figura 5.74. Concentracin de calcio del agua de alimento y agua tratada. Amberlite IRA 743.

Con ninguna de las resinas se observa reduccin de la concentracin de los
cationes analizados.

5. Resultado y discusin
222
Simonnot y col. (1990) emplean la resina Amberlite IRA 743, a escala
laboratorio, comprobando la eficacia de la misma en el rechazo de boro al variar la
concentracin del alimento. Al mismo tiempo comprueban su selectividad respecto a
otros iones presentes en el agua, constatando que la concentracin de los mismos no
vara al ser tratada el agua con la resina. Realizan el ensayo con dos aguas de diferente
procedencia: agua de una potabilizadora y agua natural bicarbonatada.




5. Resultados y discusin
223

5.3. ESTUDIO ECONMICO

Se ha realizado una primera aproximacin a los costes asociados al tratamiento
del agua desalada para reducir la concentracin de boro. El estudio se basa en los datos
experimentales obtenidos en el presente trabajo. Los resultados del anlisis deben
tomarse solamente como orientativos, ya que por una parte la experimentacin en la
planta piloto debe ser extrapolada a una planta industrial y por otra parte algunos de los
costes incluidos son estimados o tericos. No obstante, el anlisis permite conocer los
parmetros de ms peso para el coste final del agua tratada y los intervalos en los que se
pueden mover.

Se estiman los costes de implantacin y los costes de explotacin. Dentro de los
costes de explotacin no se ha considerado el coste fijo de la tarifa elctrica por
considerarse ya incluido dentro del primer proceso de desalacin, ni el de personal, por
el mismo motivo.


5.3.1. smosis inversa

5.3.1.1. Costes de implantacin

El coste de implantacin puede ser muy variable, dependiendo
fundamentalmente del tipo de membranas seleccionadas y del tamao de la instalacin
(factor escala). A efectos orientativos se establece un coste de amortizacin de 0,9 cent
$/m
3
(Buch y col., 2005). Si consideremos el cambio de moneda en 1,28 $/ (valor
promedio de febrero de 2009), el coste en euros sera de 0,7 cnt/m
3
.




5. Resultado y discusin
224

5.3.1.2. Costes de operacin

Una variable muy importante en la operacin es la conversin del proceso. Los
ensayos en la planta piloto se han realizado con una conversin muy baja (15%), ya que
se dispona de una sola membrana. En una instalacin industrial las condiciones deben
ser diferentes, por lo que se realizan los clculos para trabajar con conversiones entre un
60 y 85%.


Coste de membranas

El coste de las membranas depende del precio de la membrana, de la tasa de
reposicin y de la conversin del proceso. Para el presente clculo se ha estimado un
precio por unidad de membrana de entre 325 /ud y 600 /ud. El precio variar en
funcin de las condiciones de mercado. La tasa de reposicin se ha considerado que
oscilar entre 5% y 8%.

A partir de estas consideraciones, el coste de reposicin de membranas oscilar
entre 0,025 cnt/m
3
y 0,105 cnt/m
3
.

La figura 5.75 muestra el rango de valores del coste de reposicin de membranas
trabajando a conversiones del 60% y 85%.
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0 1 2
C
o
s
t
e

R
e
p
o
s
i
c
i

n

m
e
m
b
r
a
n
a

(
c
e
n
t

/
m
3
)
85%
60%

Figura 5.75. Coste por reposicin membranas.
5. Resultados y discusin
225

La seccin 1 corresponde a la opcin ms favorable de coste 325 /ud y una tasa
de reposicin del 5% y la seccin 2 la opcin ms desfavorable con un coste 600/ud
con una tasa de reposicin del 8%.


Coste energtico

Para calcular el coste energtico se deben tener en cuenta factores como la
presin de trabajo de la bomba de alta presin, el consumo energtico de las bombas
dosificadoras y el precio de la energa.

El precio de la energa se ha extrado Real Decreto 1634/2006, de 29 de
diciembre, por el que se establece la tarifa elctrica a partir de 1 de enero de 2007. Se
consideran dos valores: como mximo, 0,08 /kWh y como mnimo 0,059 /kWh, en
funcin de la tarifa contratada.

Como se ha comentado anteriormente no se ha considerado el coste fijo de la
tarifa elctrica.

La figura 5.76 muestra el rango del coste energtico en funcin del consumo
energtico y de la tarifa aplicada.

0,000
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
0 5 10 15 20 25
Presi n (bar)
C
o
s
t
e
s

E
n
e
r
g

t
i
c
o
s

(

/
m
3
)



Costes energticos tarifa 1
Costes energticos tarifa 2

Figura 5.76. Rango de Coste energtico. smosis inversa.
5. Resultado y discusin
226
El coste energtico oscilara entre 1,46 cnt/m
3
y 5,59 cnt/m
3
.


Coste de reactivos

Los reactivos empleados en el proceso son: una base para aumentar el pH del
agua de alimento y un cido para reducir el pH del agua producida hasta neutralizarla.

Tanto para la acidificacin como para la basificacin pueden ser empleados
diversos productos, pero para la realizacin del presente estudio se han considerado los
dos, que por su uso extendido, coste y qumica, resultan ms idneos. Para la
basificacin se emplear NaOH y para la acidificacin H
2
SO
4
.

El coste de reactivos se va a ver influenciado de una forma moderada por la
conversin del proceso. Pero el factor que va a marcar una notable diferencia es el pH al
que se quiera llevar el agua antes de ser tratada con membranas.

Como datos de partida, se ha considerado el NaOH a un precio de mercado de
0,28/kg con una concentracin del 50% y el H
2
SO
4
a un precio de 0,23 /kg y una
concentracin del 98%. La figura 5.77 muestra el rango de costes de reactivos en
funcin del pH al que se quiera aumentar el agua de alimento antes de ser tratada.

0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7 8 9 10 11
pH
C
o
s
t
e
s

r
e
a
c
t
i
v
o
s

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Conversin 85 %
Conversin 60 %

Figura 5.77. Rango de coste de reactivos. smosis inversa.
5. Resultados y discusin
227
En la grafica se observa como los costes de elevar el pH hasta valores por debajo
de 10 son moderados mientras que se disparan cuando se pasa de 10 a 11. As, para
elevar el pH a 9,5 los costes oscilaran en torno a 0,12 cnt/m
3
para una conversin del
85%. Mientras que para alcanzar un pH 11 a una conversin del 60% el coste podra
ascender a 4,88 cnt/m
3
.


Costes de mantenimiento

Se considera unos costes de mantenimiento del 3% del coste de implantacin
(Buch y col, 2005). Teniendo en cuenta que se ha establecido, mediante consulta
bibliogrfica un coste de implantacin de 0,7 cnt/m
3
, los coste de mantenimiento
ascenderan a 0,021 cnt/m
3
.


5.3.1.3. Resumen de costes totales

En la figura 5.78 se muestra la suma de todos los costes considerando dos
opciones, una como ms favorable, en la que se habra optimizado el proceso y otra
desfavorable tratando el agua a menor conversin, con una tarifa energtica elevada y
un consumo mayor de reactivos.

2,82
0,70
0,70
1,42
0,52
4,88
0,12
5,59
1,46
0,02
0,02
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
Disposicin Ms
f avorable
Disposicin Menos
f avorable
C
o
s
t
e
s

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
Membranas
Amortizacin
12,61

Figura 5.78. Costes totales. smosis inversa.
5. Resultado y discusin
228

Como se puede apreciar, el pH de trabajo del proceso y el consumo energtico
son dos factores muy importantes sobre el coste final del proceso. El coste podra
oscilar entre 2,82 cnt/m
3
y 12,61 cnt/m
3
.


5.3.1.4. Comparacin entre membranas

En la figuras 5.79 y 5.80 se han representado los costes de tratamiento
calculados para cada una de las membranas estudiadas en este trabajo, a partir de los
datos obtenidos experimentalmente. Para el clculo de los costes se ha supuesto una
conversin del 85%, equivalente a la de una planta industrial. La tarifa energtica
aplicada es de 0,08 /kWh. Se presentan los dos supuestos, reducir el boro hasta 0,5
mg/L (Fig. 5.79) y reducirlo por debajo del lmite de deteccin (Fig. 5.80).

[B]:0.5 ppm
0,70 0,70 0,70
0,025 0,025 0,025
0,38
0,38
0,04
3,22
1,93
2,49
0,02
0,02
0,02
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
toray hydranautics filmtec
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
Membranas
Amortizacin
3,62
3,06
4,01

Figura 5.79. Comparativa de costes totales entre membranas reduciendo el boro a 0,5 mg/L.

Las diferencias de costes entre membranas son debidas a los requerimientos
energticos y costes de reactivos para modificar el pH. Para reducir el boro a
concentraciones prximas a 0,5 mg/L la membrana que presentara menores costes sera
la de Hydranautics, con un coste aproximados de 1 cnt menos que la que resulta
menos econmica (Filmtec). Los costes para la membrana de Hydranautics seran de
3,06 cnt/m
3
, para la de Toray 3,62 cnt/m
3
y para la de Filmtec de 4,01 cnt/m
3
.

5. Resultados y discusin
229
Los costes para reducir el boro por debajo del LOD prcticamente se duplican.
En este caso, la membrana que presentara un coste menor sera la Filmtec (ya que no
requiere elevar tanto el pH). Los costes para la membrana de Hydranautics seran de
6,77 cnt/m
3
, para la de Toray 7,33 cnt/m
3
y para la de Filmtec de 4,63 cnt/m
3
.

0,70 0,70 0,70
0,025
0,025 0,025
3,79
3,79
0,38
3,50
2,24
2,80
0,02
0,02
0,02
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
toray hydranautics filmtec
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
Membranas
Amortizacin
[B]:0 ppm
7,33
6,77
4,63

Figura 5.80. Comparativa de costes totales entre membranas reduciendo el boro a por debajo del
LOD


5.3.2. Intercambio inico

En el estudio econmico del proceso de Intercambio inico se ha tenido en
cuenta como posible variable la concentracin de boro del agua de alimento. En el caso
de las membranas de smosis inversa no se ha analizado este dato ya que su efecto es
despreciable respecto al del valor del pH, que es el que realmente condiciona la
eliminacin de boro.


5.3.2.1. Costes de implantacin

Como en el proceso de membranas, el coste de implantacin puede ser muy
variable, dependiendo fundamentalmente del tipo de resinas seleccionadas y del tamao
de la instalacin (factor escala). A efectos orientativos se selecciona un valor tipo de 0,8
cent $/m
3
(Buch y col., 2005). Si consideremos el cambio de moneda en 1,28 $/ (valor
promedio de febrero de 2009), el coste en euros sera de 0,62 cnt/m
3
.
5. Resultado y discusin
230


5.3.2.2. Costes de operacin

Coste de Resinas

El coste de las resinas depende del precio la misma y del volumen total que se
instale. Para el presente clculo se ha estimado un precio por litro de resina de entre 20
/L y 39 /L. El precio variar en funcin de las condiciones de mercado.

La tasa de reposicin se ha considerado que oscilar entre 10% y 16%, con una
vida media entre 6 y 10 aos. Por otra parte hay que considerar el volumen de resina
que se instala en el proceso y la necesidad de disponer de, al menos, una columna de
reserva para poder regenerar las resinas sin detener el proceso.

A partir de estas suposiciones el coste de reposicin de resinas oscilar entre
1,52 y 8,9 cnt/m
3
.

La figura 5.81 muestra el rango de valores del coste de reposicin de la resina.

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 1 2
C
o
s
t
e

r
e
s
i
n
a

(
c
e
n
t

/
m
3
)
5BV/h
30 BV/h

Figura 5.81. Coste por reposicin resina.

La lnea 5 BV/h considera la opcin en la que el flujo de agua es mas lento y se
dispone de un mayor volumen de lecho por cada volumen de agua tratada (5 volmenes
5. Resultados y discusin
231
de agua por volumen de resina), mientras que con 30 BV/h, la velocidad de paso es
superior y por tanto la cantidad de resina instalada menor. Se ha establecido este rango
porque es el que recomiendan los fabricantes para el proceso.

La situacin 1 corresponde a la opcin ms favorable, con un coste de 20 /L de
resina y reposicin del 10% anual y la situacin 2 a la opcin ms desfavorable con un
coste de 39 /L de resina y reposicin del 16% anual.


Coste energtico

Para calcular el coste energtico se deben tener en cuenta factores como la
presin de trabajo, el consumo energtico de las bombas dosificadoras y el precio de la
energa.

Tambin en este caso, el precio de la energa se ha extrado Real Decreto
1634/2006, de 29 de diciembre, por el que se establece la tarifa elctrica a partir de 1 de
enero de 2007. Se consideran dos valores en funcin de la tarifa contratada: 0,08 /kWh
como mximo y 0,059 /kWh como mnimo.

No se ha considerado el coste fijo de contratacin de potencia de la tarifa
elctrica.

La figura 5.82 muestra el rango del coste energtico en funcin del consumo
energtico y de la tarifa aplicada. El coste energtico oscilara entre 0,33 y 0,96
cnt/m
3
.


5. Resultado y discusin
232
0,000
0,200
0,400
0,600
0,800
1,000
1,200
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Presin (bar)
C
o
s
t
e
s

E
n
e
r
g

t
i
c
o
s

(
c
e
n
t

/
m
3
)


Costes energticos tarifa 1
Costes energticos tarifa 2

Figura 5.82. Coste energtico con resinas.


Coste de reactivos

Los reactivos empleados en el proceso son una base y un cido para regenerar la
resina y neutralizar el agua producto de las regeneraciones.

Tanto para la acidificacin como para la basificacin pueden ser empleados
diversos productos. Para la realizacin del presente estudio se han considerado H
2
SO
4
y
NaOH respectivamente.

Como en el caso de las membranas, se ha considerado el NaOH a un precio de
mercado de 0,28 / kg con una concentracin del 50% y el H
2
SO
4
a un precio de 0,23
/kg y una concentracin del 98%.

El coste por m
3
producido depender de la frecuencia de la regeneracin. Para
poder establecer un intervalo de costes se han utilizado los datos experimentales
obtenidos en nuestro estudio referentes a la cantidad de agua que es capaz de tratar la
resina antes de comenzar a saturarse.

5. Resultados y discusin
233
La figura 5.83 muestra los costes de regeneracin en funcin del agua tratada. El
rango de costes dentro de las condiciones establecidas oscilar entre 0,23 y 0,55
cnt/m
3
.

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300
V
agua t rat ada
/V
lecho
c
e
n
t

/
m
3

Figura 5.83. Costes reactivos de regeneracin.


Costes de mantenimiento

Se considera unos costes de mantenimiento del 3% del coste de implantacin
(Buch y col., 2005). Teniendo en cuenta que se ha establecido, mediante consulta
bibliogrfica un coste de implantacin de 0,62 cnt/m
3
, los costes de mantenimiento
ascenderan a 0,019 cnt/m
3
.


5.3.2.3 Resumen de costes totales

En la figura 5.84 se muestra la suma de todos los costes considerando dos
opciones, una como ms favorable, en la que se habra optimizado el proceso y otra
desfavorable haciendo circular el agua a una mayor velocidad y con una tarifa
energtica elevada.

5. Resultado y discusin
234
3,67
0,62
0,62
8,90
1,52
0,23
0,55
0,96
0,33
0,02
0,02
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
Disposicin Ms
favorable
Disposicin Menos
favorable
C
o
s
t
e
s

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
Resinas
Amortizacin
10,10

Figura 5.84. Costes totales. Intercambio inico.

Se aprecia como uno de los factores ms importantes es el coste de la resina y la
velocidad de flujo a travs de ella. Es importante la optimizacin del diseo de este tipo
de procesos, reduciendo al mximo la cantidad de resina empleada, an a costa de
aumentar la frecuencia de las regeneraciones. El precio podra oscilar entre 3,67 y 10,10
cnt/m
3
.


5.3.2.4. Comparacin entre resinas

En las figuras 5.85 y 5.86 se han representado los costes de tratamiento para
cada una de las resinas estudiadas, a partir de los datos obtenidos experimentalmente.
Para el clculo de los costes se ha supuesto el diseo de una planta a gran escala con
una velocidad de paso de agua de 16 BV/h. La tarifa energtica aplicada es de 0,08
/kWh. Se ha considerado el mismo coste para las tres resinas, el coste inferior, de 20
/L. Se presentan los dos supuestos, reducir el boro hasta 0,5 mg/L (Fig. 5.85) y
reducirlo por debajo del lmite de deteccin (Fig.5.86).

5. Resultados y discusin
235
[B]:0.5 ppm
0,62 0,62 0,62
2,85 2,85 2,85
0,32 0,25 0,23
0,41
0,41 0,41
0,02
0,02 0,02
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
Amberlite-IRA 743 Purolite S-108 XUS-43594,00
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
resinas
Amortizacin
4,12 4,14 4,22

Figura 5.85. Comparativa de costes totales entre resinas para reducir el boro a 0,5 mg/L.

0,62 0,62 0,62
2,85 2,85
2,85
0,30 0,34
0,55
0,41 0,41
0,41
0,02 0,02
0,02
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
Amberlite-IRA 743 Purolite S-108 XUS-43594,00
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
Mantenimiento
Energia
Reactivos
resinas
Amortizacin
[B]:0 ppm
4,20 4,24
4,45

Figura 5.86. Comparativa de costes totales entre resinas para reducir el boro por debajo
de LOD.


En las figura 5.85 y 5.86 se comprueba la similitud de resultados con las tres
resinas respecto al coste del proceso. Para eliminar el boro por debajo de los lmites de
deteccin la diferencia sera del orden de los 0,25 cnt/m
3
. Por otra parte, no se
observan diferencias significativas entre trabajar reduciendo el boro a 0,5 o por debajo
del lmite de deteccin. Las diferencias de costes estara en torno a 0,1 cnt/m
3
.




5. Resultado y discusin
236
5.3.3. Comparacin econmica entre membranas y resinas

Las figuras 5.87 y 5.88 muestran, a modo de resumen, una comparativa entre las
membranas y las resinas analizadas, tanto para reducir el boro a 0,5 mg/L (figura 5.87),
como para reducirlo por debajo del LOD (figura 5.88).

[B]:0.5 ppm
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
toray hydranautics f ilmtec Amberlite-IRA
743
Purolite S-108 XUS-
43594,00
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
3,62
3,06
4,01
4,12 4,14 4,22

Figura 5.87. Comparativa entre membranas y resinas para reducir el boro a 0,5 mg/L.

[B]:0 ppm
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
toray hydranautics filmtec Amberlite-IRA
743
Purolite S-108 XUS-
43594,00
C
o
s
t
e

(
c
e
n
t

/
m
3
)
7,33
6,77
4,63
4,20 4,24
4,45

Figura 5.88. Comparativa entre membranas y resinas para reducir el boro por debajo del LOD.


Con el anlisis realizado y teniendo en cuenta las limitaciones en los clculos
que se han indicado, la eliminacin de boro por debajo del LOD puede resultar menos
econmica cuando se emplean membranas que resinas. Esta diferencia es debida,
5. Resultados y discusin
237
fundamentalmente, al coste de reactivos necesarios para elevar el pH, ya que la
membrana que puede trabajar a pH inferior (Filmtec) obtiene resultados de costes
comparables a los de las resinas. Las diferencias entre el tratamiento con membranas y
con resinas se sita entre 0,2 y 3,2 cnt/m
3
.

Si se trata el agua para reducir la concentracin de boro hasta 0,5 mg/L, las
diferencias se reducen, pasando incluso a resultar ms econmico el proceso de
membranas. Como se ha mencionado anteriormente, esto es debido a la reduccin del
consumo de reactivos en los procesos de membranas. Las diferencias entre el
tratamiento con membranas y con resinas se sita entre 0,1 y 1,2 cnt/m
3
.

Por tanto, el tratamiento con las resinas y el tratamiento con la membrana
Filmtec, permiten poder pasar de obtener agua producto de 0,5 mg/L de boro a 0 mg/L
de boro con una baja variacin en el coste total. Pero la utilizacin del tratamiento con
membranas Toray e Hydranautics, en base a la experimentacin realizada, indica que
para pasar de una concentracin de boro de 0,5 mg/L a 0 mg/L, en el agua producto, se
duplicara prcticamente el coste total.

En la tabla 5.29 se muestra la informacin recogida de la bibliografa referente al
estudio de costes del proceso. Se muestran los autores, el ao de publicacin, el coste
presentados en cent $/m
3
y la conversin a /m
3
(referida al valor medio del cambio en
febrero de 2009).










5. Resultado y discusin
238

Tabla 5. 29. Resumen de datos aportados por otros autores.
Autores ao cent $/m
3
cnt/m
3
Comentarios
Redondo y
col.
2003
Membranas:
9-10
Membranas:
7,0-7,8
Rebajan la concentracin de boro a valores
entre 0,3 y 0,5 mg/L. Emplean membranas
Filmtec y resinas de Dow. Para ello proponen
dos alternativas, una tratar parte del agua con
resinas de intercambio inico y otra con
proceso de membrana en 2 etapas y otra en la
que slo emplearan membranas hasta en
cuatro etapas para obtener conversiones de
hasta el 95%.

Busch y col. 2005
Resinas:
4,35

Membranas:
4,5
Resinas:
3,5

Membranas:
3,5
Establece, a travs de un planteamiento terico,
el desglose de costes de las diferentes partidas.
Nadav y
col.
2005
Membranas:
4,73
Membranas:
3,7
Muestra los datos reales obtenidos de una
planta industrial de tratamiento del permeado
de agua de mar mediante membranas de
smosis inversa que fue puesta en
funcionamiento en el ao 2005. Las
membranas empleadas de agua salobre son de
Filmtec y trabajan a un pH de 10,3
Jacob y col. 2007
Resinas:
3,2-4,9

Membranas:
6-9
Resinas:
2,5-3,8

Membranas:
4,6-7,0
Realiza una comparativa a nivel terico del
coste de proceso de membranas y resinas
introduciendo como factor el coste energtico y
reduciendo la concentracin de boro por debajo
de 0,5 mg/L. Establece una influencia menor
del tratamiento con resinas frente al coste
energtico.
Turek y col. 2008
Electrodilisis:
19,6-23
Electrodilisis:
15,3-17,9
Presenta costes de procesos de electrodilisis.
Realiza estudios de aguas de mar desaladas
como alternativa a la smosis inversa o el
intercambio inico, determinndose la
necesidad de trabajar a pH elevados. Las
concentraciones de boro del estudio oscilan
entre 1,3-2,25 mg/L









239
















6. CONCLUSIONES




240


6. Conclusiones
241


A partir de los ensayos realizados y del tratamiento y discusin de resultados, se
puede establecer las siguientes conclusiones:

1. Reduccin de boro mediante smosis inversa

Se ha estudiado el comportamiento de las membranas de smosis inversa Toray
TM710, Hydranautics ESPA2-4040 y Filmtec BW 30-4040 con el propsito de analizar
su comportamiento frente al rechazo de boro en funcin del pH. Se ha estudiado el
comportamiento del flujo de permeado, el rechazo de sales y de boro. Los ensayos se
han realizado en una planta piloto con un caudal de agua producto de 220 L/h, tratando
agua procedente de la desaladora Canal de Alicante.


Presin de trabajo

La presin que se debe aplicar para obtener un determinado flujo vara
sustancialmente entre las distintas membranas. Para obtener un flujo de permeado
concreto y desde el punto de vista del consumo energtico, la membrana que presenta
mejores resultados es la ESPA2-4040. La membrana Toray TM710 requiere presiones
de trabajo entre un 26% y un 39% superiores y la membrana Filmtec BW30-4040 entre
un 80 y un 85%, para las condiciones de trabajo establecidas.


Rechazo de sales

Un aumento del pH del agua de alimento, dentro del intervalo 6,2 - 10,5, no
vara significativamente el porcentaje de rechazo de sodio. A pH superiores a 10,5 se
observa una reduccin del rechazo para el sodio.

6. Conclusiones
242
A pH neutro, la membrana TM710 de Toray es la que presenta un mayor
rechazo de sodio, en todo el intervalo de flujo de permeado, aunque muestra valores
muy similares a los de la membrana BW30-4040 de Filmtec. La membrana ESPA2-
4040 de Hydranautics es la que presenta un rechazo inferior.

A pH 10,9, la membrana BW30-4040 de Filmtec muestra un porcentaje de
rechazo de sodio muy similar a la membrana TM710 de Toray, aunque ligeramente
superior. A este pH la membrana ESPA2-4040 de Hydranautics sigue presentando un
rechazo significativamente inferior.


Rechazo de boro

A pH 7 y a pH 10, la membrana que mayor porcentaje de boro rechaza es la
BW30-4040 de Filmtec, seguida por la TM710 de Toray y la ESPA2-4040 de
Hydranautics. A pH 10,9 el comportamiento de las tres membranas es similar,
presentando rechazos de boro muy elevados, ya que el boro presente en el agua se
encuentra mayoritariamente en forma de borato (que es altamente rechazado por todas
las membranas).

La membrana de Filmtec alcanza porcentajes de eliminacin generalmente
superiores al 60%, incluso a pH 7. La membrana de Toray se mueve entre el 40 y 60%
para pH inferiores a 9,5. La membrana de Hydranautics es la que menor porcentaje de
eliminacin presenta, con valores inferiores al 40% para pH menores de 9.


Parmetros cinticos

Permeabilidad del agua tratada. Para las tres membranas se observa una ligera reduccin
de la permeabilidad del agua a medida que aumenta el pH. La membrana que se ve ms
afectada por la variacin del pH es la Toray TM710, seguida por la Hydranautics
ESPA2 4040 y la que muestra una mayor estabilidad es la Filmtec BW30 4040. La
6. Conclusiones
243
reduccin de la permeabilidad del agua al aumentar el pH puede ser debido a
disminucin de la capacidad de formacin de puentes de hidrgeno entre el agua y los
grupos activos de la membrana de poliamida aromtica.

La membrana que presenta una mayor permeabilidad es la Hydranautics ESPA2
4040, con valores dentro de un intervalo entre 1,54*10
-11
y 1,58 *10
-11
(m/(s bar)). A
continuacin estara la Toray TM 710, con valores entre 0,93*10
-11
-1,21*10
-11
(m/(Pa
s)) y por ltimo la membrana que presenta una menor permeabilidad sera la Filmtec
BW30 4040 con valores entre 0,77 *10
-11
y 0,83*10
-11
(m/(Pa s)).

Coeficiente de reflexin de sodio. Las membranas de Filmtec BW30 4040 y Toray
TM710 muestran valores similares para el coeficiente de reflexin de sodio, prximos a
1. El transporte de sodio a travs de estas membranas es debido fundamentalmente al
flujo por difusin. La membrana de Hydranautics ESPA2 4040 presenta un valor
ligeramente inferior de este coeficiente, vindose, por tanto, afectado el transporte de
sodio, adems de por el gradiente de concentraciones, por el gradiente de presiones.

Permeabilidad del sodio. Las tres membranas presentan una tendencia a reducir la
permeabilidad del sodio a medida que aumenta el pH. Por tanto, el flujo de sodio a
travs de las membranas por difusin se reduce al aumentar el pH. Este comportamiento
es debido a su composicin qumica y a su carga superficial. Las membranas aninicas
presentan un mejor funcionamiento, respecto al rechazo de iones, a pH bsico ya que
mantienen su carga superficial (-).

Coeficiente de reflexin del boro. Las diferencias en el coeficiente de reflexin de boro
son muy notables entre las tres membranas, sobretodo a valores bajos de pH,
reducindose estas diferencias a pH elevados. El transporte de boro debido al flujo
volumtrico, en las tres membranas, es elevado a valores de pH bajos, resultando
despreciable a valores de pH elevados.

Coeficiente de permeabilidad del boro. Se aprecian notables diferencias, la membrana
que muestra valores menores de permeabilidad es la Filmtec BW30 4040, seguida por la
6. Conclusiones
244
Toray TM710 y por ltimo la Hydranautics ESPA2 4040. El transporte de boro por
difusin disminuye al aumentar el pH, debido a composicin qumica de la membrana.

Transporte de cido brico y borato a travs de la membrana. El boro, presente en el
agua, se encuentra mayoritariamente en forma de cido brico, en equilibrio con borato.
Las variaciones de pH conllevan una alteracin en la proporcin relativa estas dos
especies. Por tanto, las variaciones observadas, en funcin del pH no se producen
exclusivamente debido a las propiedades fsicas de la membrana sino que son el
resultado de dos interacciones: por un lado la presencia efectiva de boro en forma de
cido brico o borato y por otro de las caractersticas de la membrana.

El clculo del coeficiente de reflexin de boro y de permeabilidad se ha llevado
a cabo teniendo en cuenta esta disociacin, establecindose por un lado la influencia de
la presencia de cido brico o borato y teniendo en cuenta la influencia del pH en los
parmetros cinticos de la membrana.

La influencia del pH en el equilibrio cido brico-borato justifica las diferencias
tan acusadas que se observan en el rechazo de boro a altos y bajos pH, mientras que la
influencia del pH en los valores de
( )
3
OH B
P ,

4
) (OH B
P ,
( )
3
OH B
y

4
) (OH B
justifica las
diferencias observadas entre las membranas


Seleccin de condiciones para la reduccin de la concentracin de boro a 0 y 0,5
mg/L

La membrana que permite, en todo el intervalo de pH, disminuir ms la
concentracin de boro en el permeado es la Filmtec BW30-4040, que es la que precisa
una mayor presin de operacin. Con esta membrana se obtiene un rechazo total a pH
ligeramente superior a 10.

6. Conclusiones
245
Las membranas Toray TM710 e Hydranautics ESPA2 4040, que a pH neutro
presentan muchas diferencias de comportamiento, se equiparan a medida que aumenta
el pH, comportndose de forma muy similar cuando el pH supera el valor de 9,5. Con
estas membranas se requiere trabajar a pH superior a 11 para conseguir el rechazo total
de boro.


Evolucin del rendimiento de la membrana trabajando en forma continua a pH
elevado

Se ha trabajado con la membrana Filmtec BW30-4040 durante nueve meses de
forma continuada a pH 10:
- se han medido concentraciones de boro muy prximas al LOD o por debajo del
mismo.
- no se observa ninguna variacin significativa a lo largo del tiempo en el porcentaje
de rechazo de sodio, lo que parece indicar que la membrana no ha sufrido
alteraciones durante los nueve meses de trabajo en continuo.


2. Reduccin de boro mediante resinas de intercambio inico

Se ha realizado un estudio comparativo de las resinas Amberlite IRA 743,
Purolite S-108 y Dow XU-43594.00 con una planta piloto, trabajando a un caudal de
160 L/h. Se ha analizado su capacidad de retencin de boro y su comportamiento frente
a otros iones. El agua que se ha empleado como alimento procede de la desaladora
Canal de Alicante.

En los ensayos realizados con la resina Amberlite IRA 743 el comienzo de la
saturacin de la resina se produce despus de tratar 900 L/L
resina
,

lo que supone una
retencin aproximada de 1,3 g B/L
resina
. La concentracin de boro del agua tratada se
mantiene por debajo de las 0,5 mg/L hasta haber tratado en torno a 1200 L/L
resina
, es
6. Conclusiones
246
decir, cuando la resina ha retenido en torno a 1,5 g B/L
resina.
. En estas condiciones la
regeneracin de la resina se debera realizar cada 56 h (2,3 das) si se desea la ausencia
total de boro y de 75 h (3,1 das) si se desea mantener la concentracin por debajo de
0,5 mg/L.

En los ensayos realizados con la resina Purolite S-108, el comienzo de la
saturacin de la resina se produce tras haber tratado 800 L/L
resina
, lo que supone una
retencin de 1,3 g B/L
resina.
La concentracin de boro del agua tratada se mantiene por
debajo de las 0,5 mg/L hasta haber tratado 1.100 L/L
resina
,

es decir, cuando la retencin
de la resina es del orden de 1,6 g B /L
resina.
En estas condiciones la regeneracin de la
resina se debera realizar cada 51 h (2,1 das) si se desea la ausenta total de boro y de
71h (2,9 das) si se desea mantener la concentracin por debajo de 0,5 mg/L.

En los ensayos realizados con la resina Dow XU-43594.00, el comienzo de la
saturacin de la resina se produce cuando se han tratado 800 L/L
resina.
La cantidad de
boro retenida por la resina es 1,3 g B/L
resina.
La concentracin de boro del agua tratada
se mantiene por debajo de las 0,5 mg/L hasta haber tratado 1.000 L/L
resina,
es decir,
cuando la retencin de la resina es del orden de 1,5 g B/L
resina
. La regeneracin de la
resina se debera realizar cada 52 h (2,1 das) si se desea la ausencia total de boro y de
66 h (2,7 das) si se desea mantener la concentracin por debajo de 0,5 mg/L.

El comportamiento de las tres resinas es muy similar y el comienzo de la
aparicin de boro en el agua tratada se produce en los tres casos prcticamente en el
mismo punto. La misma tendencia se observa si deseamos trabajar con concentraciones
de boro de hasta 0,5 mg/L.

Con el fin de comprobar la selectividad de la resina por el boro, se han analizado
los cationes mayoritarios en aguas: sodio, potasio, calcio y magnesio. En ninguna de las
resinas se observa reduccin de la concentracin de los cationes analizados. La nica
variacin que sufre el agua tratada a travs de la resina es la reduccin de la
concentracin de boro.

6. Conclusiones
247


3. Evaluacin de costes


Proceso de smosis inversa

Para instalaciones con una conversin de proceso entre el 65% y el 86%, el coste
de las membranas puede oscilar, en funcin del precio de mercado y la tasa de
reposicin establecida, dentro de un rango de 0,025 - 0,105 cnt/m
3
.

El coste del consumo energtico vara en funcin de la presin aplicada en el
proceso y de la tarifa energtica establecida. El valor se encuentra entre 1,46 y 5,59
cnt/m
3
.

El consumo de reactivos es un factor muy importante a tener en cuenta. El coste
de este parmetro oscilar segn el pH al que se eleve el agua antes de ser tratada y la
conversin de trabajo de la instalacin. El coste de reactivos se puede encontrar entre
0,12 y 4,88 cnt/m
3
.

Con todo esto el coste global para el proceso de smosis inversa oscila entre
2,82 y 12,61 cnt/m
3
.

Si comparamos entre las membranas analizadas, las diferencias de costes son
debidas a los requerimientos energticos y a los costes de reactivos para modificar el
pH. Para reducir el boro a concentraciones prximas a 0,5 mg/L la membrana que
presenta menores costes es la de Hydranautics, con un coste aproximado de 1 cnt/m
3

menor que la de mayor coste (Filmtec). Los costes para la membrana de Hydranautics
sera de 3,06 cnt/m
3
, la de Toray 3,62 cnt/m
3
y la de Filmtec de 4,01 cnt/m
3
. Los
costes para reducir el boro por debajo del LOD prcticamente se duplican para obtener
un agua producto con 0,5 mg/L. Para obtener un agua producto con 0 mg/L, los costes
6. Conclusiones
248
para la membrana de Hydranautics seran de 6,77 cnt/m
3
, para la de Toray 7,33
cnt/m
3
y para la de Filmtec de 4,63 cnt/m
3
.


Resinas de intercambio inico

En el estudio econmico del proceso de resinas se ha tenido en cuenta como
posible variable la concentracin de boro del agua a tratar.

El coste de las resinas depende del precio de la mismas, de la tasa de reposicin
y del volumen total que se instale. Puede oscilar entre 1,52 y 8,90 cnt/m
3
.

El coste del consumo energtico oscilara en funcin de la presin aplicada en el
proceso y de la tarifa energtica establecida. El valor se encontrara entre 0,33 y 0,96
cnt/m
3
.

El coste de reactivos, aunque es importante, no es tan relevante como en el caso
de las membranas. El coste por m
3
producido depender de la frecuencia de la
regeneracin. El valor de este factor oscilar entre 0,23 y 0,55 cnt/m
3
.
Con todo ello, el coste global para el proceso de intercambio inico puede oscilar entre
3,67 y 10,10 cnt/m
3
.

Los costes de produccin con las diferentes resinas son muy similares. Para
eliminar el boro por debajo de los lmites de deteccin la diferencia sera del orden de
los 0,25 cnt/m
3
. Tampoco se observan diferencias significativas entre trabajar
reduciendo el boro a 0,5 mg/L o por debajo del lmite de deteccin. Las diferencias de
costes se sita en torno a 0,1 cnt/m
3
.





6. Conclusiones
249
Evaluacin comparativa de costes entre membranas y resinas:

La eliminacin de boro por debajo del LOD puede ser entre 0,2 y 3,2 cnt/m
3
ms elevado cuando se emplean membranas que con resinas. Esto se debe
fundamentalmente al coste de reactivos necesarios para elevar el pH.

Si se trata el agua para reducir la concentracin de boro hasta 0,5 mg/L, las
diferencias se reducen, pasando incluso a resultar ms econmico el proceso de
membranas. El coste del tratamiento con membranas est entre 0,1 y 1,2 cnt/m
3

inferior al tratamiento con resinas.

Ante un requerimiento en la disminucin de la concentracin de boro en el agua
de consumo humano, el tratamiento con resinas permite pasar de concentracin de boro
de 0,5 mg/L a 0 mg/L en el agua producto prcticamente sin variacin en el coste.


4. Recomendaciones

Para complementar los resultados obtenidos en la presente investigacin se
recomienda:

Profundizar en el estudio de la influencia de la temperatura en los parmetros
cinticos relativos al rechazo de boro por parte de la membrana, determinando la
influencia de la estacionalidad en el proceso y la posible influencia en los costes
finales del proceso.
Realizar el estudio de la influencia de la temperatura en los parmetros cinticos
de las resinas de intercambio inico empleadas en la eliminacin de boro,
determinando la influencia de la estacionalidad en el proceso y la posible
influencia en los costes finales del proceso.
Profundizar en el estudio de la constante de equilibrio cido brico-borato:
6. Conclusiones
250
o Estudiar la influencia de la salinidad, determinando el valor
correspondiente a las aguas procedentes de la desalacin.
o Estudiar la influencia de la temperatura.
Profundizar en el estudio de la eliminacin de boro en una sola etapa de smosis
inversa, trabajando directamente con agua de mar a pH elevados, mediante la
adicin de productos antiincrustantes.
Estudiar el transporte reactivo en columnas de intercambio inico para la
eliminacin de boro a escala laboratorio.









251
















7. ANEXOS




252





























7. Anexos
253
ANEXO I. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS PLANTAS
PILOTO

A. Planta piloto smosis inversa

Las caractersticas de los componentes de la instalacin son las siguientes:

Depsito alimento:
Material: PE
Capacidad: 1.000 L.
Bomba de alta presin:
Marca: Caprari
Modelo: NVX2 /1.5
Caudal: 0.16-0.7 L/s
Presin: 25 bar
Material: acero inoxidable y cermica
Tubo de presin:
Fabricante: Code Line
Modelo: 40A30
N de Elementos: 1 Ud. De cuatro (4) del tipo espiral
Presin de trabajo: 20 bares.
Material: PRFV.
Vlvulas de control:
Fabricante: EPDM/ FIP
DN.:15
PN.: 20
Tipo: Aguja
Material: PVC
Medidores de caudal de alimentacin, permeado y salmuera:
Marca: Geory Fischer
Modelos: SK10/ SK20
DN.: 25/40
PN.: 20
7. Anexos
254
Material: PA
Rango de medida: 0-500/0-3000 L/h
Bomba dosificadora:
Marca: EMEC
Modelo: IP 65 green
Pmx: 7 bares
Caudal: 0.102-3 L/h
Depsitos Reactivos:
Material: PE
Capacidad: 50 L
Conexiones de PVC










2
5
5
Diagrama de flujo planta piloto de smosis inversa


256



7. Anexos

257
B. Planta piloto intercambio inico

Las caractersticas de los componentes de la instalacin son las siguientes:

Depsito Alimentacin:
Material: PE
Capacidad: 500 L
Agitador (Alimentacin):
Marca: DOSIM DAG-1000-4
Potencia: 0.33 Hp
Rpm: 940
V: 220/380
A:1.34/0.77
Longitud eje: 1000 m/m
Material: P.P
Bomba de alimento:
Marca: CANTONI
MOT: 3 Tipo: SLh 71 4B2
0.50 HP IP55
A: 2.10/1.20
50 Hz rpm: 1360 V: 220-240/380-420
60 Hz rpm: 1630 V: 254-280/440-480
Columnas de intercambio inico :
Altura: 157 cm
Dimetro externo: 35 cm
Volumen resina: 10 L
Difusor de columna de intercambio inico comercial PVC ranurado.
Bomba dosificadoras para regeneracin:
Marca: EMEC
IP 65
Pmx: 3 bares
Caudal: 40 L/h

258
230 V AC 50-60 Hz
0.18 A
Depsitos Reactivos/Producto:
Material: PE
Capacidad: 50 L.
Bomba de desplazamiento:
Marca: EUROTOL
230 V 50 Hz
A: 1.6 Kw.: 0.30
Rpm.: 1450
IP 44
Monofase 300 W SX
Bomba dosificadora neutralizacin:
Marca: EMEC
IP 65
Pmx: 5 bares
Caudal: 5 L/h
230 V AC 50-60 Hz
0.07 A
Depsito Neutralizacin:
Material: PE
Capacidad: 200 L
Agitador (Neutralizacin):
Marca: DOSIM DAG-800-4
Potencia: 1/6
Rpm: 940
V: 220/380
A:.95/.55
Longitud eje: 800 m/m
Material: P.P.
Electrovlvulas:
Marca: FIP/GPS/SI23/DT
7. Anexos

259
220 V 50 Hz
DN: 10 mm
PN: 4 bar
Presostato:
Marca: DANFOSS
Caudalmetro:
Marca: BRKERT
PN: 16 bar
Vlvula de aguja:
Fabricante: EPDM/ FIP
DN.:15
PN.: 20 1/2
Material: PVC
pH-metro:
Marca: BS-2400
Conexiones de PVC


260









2
6
1
Diagrama de flujo planta piloto de resinas de intercambio inico


262





7. Anexos

263
ANEXO II. FICHA TCNICA DE LAS MEMBRNAS
A. Toray TM700



264




7. Anexos

265
B. Hydranautics ESPA2-4040








266







7. Anexos

267
C. Filmtec BW30-4040.



7. Anexos
268




7. Anexos

269
ANEXO III. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS RESINAS
DE INTERCAMBIO INICO

A. Rohm and Haas Amberlite IRA743

7. Anexos
270




7. Anexos

271
B. Purolite S-108







7. Anexos
272







7. Anexos

273






7. Anexos
274






7. Anexos

275
C. Dow XUS-43594.00






7. Anexos
276




277
















8. BIBLIOGRAFA




278





























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289

Este ejemplar se corresponde con la tesis original a la que se le han realizado diversas
correcciones ortogrficas.

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