1 Compuesto de diferentes elementos qumicos Slido inorgnico de origen natural Estructura interna definida: SLIDO CRISTALINO Composicin qumica

que vara dentro de ciertos lmites definidos y puede ser expresado mediante una frmula qumica: COMPUESTO NO ESTEQUIOMTRICO (Sustancia de composicin variable). Caractersticas fundamentales de los slidos: Rigidez: Forma y volumen definido, se mantienen aun a temperaturas y presiones altas. 2 clases de materiales que presentan rigidez: Slidos cristalinos: Poseen formas geomtricas caractersticas. Cristalinidad: modelo de tomos o molculas que se repite peridicamente en tres dimensiones. Sustancia cristalina (Anistropo): Sus propiedades fsicas dependen de la direccin que se considere. Slidos amorfos: Carecen de ordenamiento geomtrico riguroso. Slido Amorfo: es un lquido subenfriado, no hay repeticin peridica en tres dimensiones. No son redes espaciales ni pertenecen a ningn sistema cristalino. Sustancia Amorfa (Isotrpo): Propiedades tales como resistencia mecnica, ndice de refraccin, conductividad elctrica, etc., son iguales en todas las direcciones (al gual que para los gases y los lquidos). REDES ESPACIALES Y SISTEMAS CRISTALINOS

MINERAL

En los slidos cristalinos se han encontrado siete tipos diferentes de celda unidad que dan origen a siete sistemas cristalinos conocidos. Para algunas celdas existe la posibilidad que se incorpores mas partculas en otras posiciones adicionales. Estos nuevos arreglos posibles dan origen a un total de catorce celdas unitarias diferentes para los siete sistemas cristalinos (Redes de Bravais). No se pueden encontrar mas de catorce formas de ordenar puntos en el espacio, con la condicin que tengan alrededores idnticos.

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2 MINERAL: Composicin qumica que varia dentro de ciertos limites definidos y puede ser expresado mediante una frmula qumica: COMPUESTO NO ESTEQUIOMTRICO (Sustancia de composicin variable). Ejemplos: OLIVINO: Composiciones extremas Fayalita Fe2SiO4 Forsterita Mg2SiO4 Olivino (40% Fayalita, 60% Forsterita): (Fe0.4, Mg0.2)2SiO4 Feldespato Ortosa K(AlSi3O8) Albita Na(AlSi3O8) Feldespato (90% ortosa, 10% Albita): (K0.9,Na0.1Si308) Plagioclasa Albita Na(AlSi3O8) Anortita CaAl2Si2O8) Plagioclasa (50% Anortita, 50% Albita): (Ca0.5,Na0.5)Al1.5Si2.5O8) Sal comercial: Na(Cl0.9, F0.06, I0.04)
CONDICIONES PARA QUE PUEDA EXISTIR UN SLIDO CRISTALINO NO ESTEQUIOMTRICO:

Se debe mantener el balance de carga. Debe existir relacin entre el tamao y la forma del ion que entra en la estructura. ELEMENTO MAYORITARIO: Elemento determinante de la composicin qumica de un sistema natural. Normalmente su concentracin est por encima del 0.1%. ELEMENTO TRAZA: Su concentracin en el sistema natural es en el mayor de los casos del 0,1%. No determina la composicin qumica del sistema natural, pero es importante en el establecimiento de los mecanismos y procesos geoqumicos que han ocurrido y ocurren en dicho sistema. (Entendimiento del origen y posterior bsqueda de yacimientos metlicos y no metlicos; distribucin isotpica para determinacin de edades o como indicadores paleo ambientales; en estudios de contaminacin ambiental; etc.) Ejemplo: Olivino (Mg0.4,Fe0.6)SiO4 Especie Qumica Mayoritaria MgO FeO SiO2 Elementos Traza detectados Ni Co Cr Composicin Qumica 18.0 48.3 33.6 99.9 Concentracin (%) 0.04 0.004 0.0012

Total:

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3 PRINCIPALES GRUPOS DE SILICATOS FORMADORES DE ROCAS IGNEAS (En base a la coordinacin de los tetraedros de [SiO4]-4) NESOSILICATOS: Tetraedros independientes, la unidad bsica no comparte ningn oxgeno. OLIVINO: (Mg,Fe)2SiO4 Relacin Si:O = 1:4, [SiO4]-4 OLIVINO: Fayalita Forsterita Composiciones extremas Fe2SiO4 Mg2SiO4

INOSILICATO DE CADENA SIMPLE: La unidad bsica de la estructura comparte dos oxgenos. PIROXENOS Relacin Si:O = 1:3, [SiO3]-2 Enstatita: Hipersteno: Diopsido: Augita Minerales Principales MgSiO3 (Mg,Fe)SiO3 CaMg(SiO3)2 (Ca,Na)(Mg,Fe,Al,Ti)(Si,Al)2O6

INOSILICATO DE CADENA DOBLE: la unidad bsica de la estructura se alterna y comparte dos y tres oxgenos. ANFIBOLES Relacin Si:O = 4:11, [Si4O11]-6 Serie Antofilita: Serie Horblenda: Minerales Principales (Mg,Fe)7(Si4011)2(OH)2 (Ca,Na0-1),(Mg,Fe,Al)5[(Al,Si)4O11](OH)2

FILOSILICATO (Hojas): La unidad bsica de la estructura comparte tres oxgenos. MICAS Relacin Si:O = 2:5, [Si205]-2 Caolinita Muscovita Biotita Minerales Principales Al2Si2O5(OH)4 Kal2(AlSi3O10)(OH)2 K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2 KAl2(AlSi3O10)(OH)2 Al: octadrico (NC: 6) Al: tetradrico (NC: 4)

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4 TECTOSILICATOS: Redes tridimensionales infinitas donde la unidad bsica de la estructura comparte los cuatro oxgenos. Relacin Si:O = 2:5 Minerales Principales Cuarzo SiO2 Ortosa K(AlSi3O8) Albita Na(AlSi3O8) Anortita CaAl2Si2O8

Isomorfismo Polimorfismo Solucin Slida

Sustitucin Atmica: Los minerales cristalizan de lquidos (fundidos rocosos, soluciones acuosas) que contienen muchas especies qumicas, adems de los elementos esenciales (mayoritarios) para formar el mineral especfico. En los sistemas naturales la sustitucin de un elemento por otro es la regla ms que la excepcin. Interpretacin: Solucin Slida o Cristales Mixtos? Trmino general; Solucin: Mezcla homognea de 2 o mas sustancias (gas, lquido o slido). Muchos minerales formadores de rocas tienen composicin variable en trminos de dos o mas componentes. MUSCOVITA: KAl2[AlSi3O10] (OH,F)2 (Varia la relacin Al/Si, Al:en posicin octadrica; Al:en posicin tetradrica) BIOTITA: K(Mg,FeII)3[AlSi3O10](OH,F)2 (varia la relacin Mg/Fe) OLIVINO: (Mg,Fe)2SiO4 (varia la relacin Mg/Fe) La sustitucin variable de trazas tambin ocurre pero no altera la formula qumica. Como primera aproximacin: un mineral puede considerarse como un slido homogneo o una solucin cristalina. En detalle, un in puede que no este distribuido uniformemente en todo el mineral Solucin Slida Isomorfismo: Sustancias de diferente composicin qumica que tienen una estructura similar. Si la estructura es idntica ISOTIPIA Cada quien tiene su contraparte

Halita Galena Silvita NaCl PbS KCl Cbica Hexoctahedral

Coesita: Si4O8 Si Si Si2O8 No hay contraparte en la estructura Sanidina: KAlSi3O8 KAl Si Si2O8 Ambos son Monoclnicos, pero de Grupo Espacial la estructura no es idntica si no similar ISOMORFOS

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5 En el Isomorfismo el factor importante es la similitud en el tamao de los iones. Olivino Plagioclasa Fe2SiO4 Mg2SiO4 NaAlSi3O8 CaAl2Si2O8 2+ 2+ + Fe (0.76 ) Mg (0.65 ) Na (0.95 ) Ca2+(0.99 ) Constituyen verdaderas series Isomrficas (Sustitucin extrema sin alterar la estructura)

Solucin Slida por Sustitucin

A veces la sustitucin no es completa

Solucin slida por sustitucin Parcial

Sistema: (Na,K)AlSi3O8: K+(1.33 ) Na+(0.95 ): La diferencia de tamao Na-K, solo permite Exsolucin Pertita o sustitucin a alta temperatura. A baja Temperatura no permite sustitucin extrema Antipertita.

Na Para lograr Electroneutralidad.

Solucin Slida (intersticial): Tridimita (Cuarzo alta T): Sustitucin de algn Si por Al, entra algo de Solucin Slida (por omisin): Pirrotita: Fe1-xS: cada 5 sitios de Fe uno esta vacante, el Fe es FeII y a
Puede ocurrir solucin slida entre sustancias no Isomorfas: Fe1-xS / ZnS Pirrotita Esfalerita (Pseudohexagonal) (Cbica)

veces FeIII para compensar las cargas.

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Muchas sustancias Isomorfas no forman solucin slida: / ZnCO3 CaCO3 Calcita Smitsonita (Trigonal) (trigonal) Diadquia: Habilidad de diferentes elementos para ocupar una misma posicin en una Red cristalina.
Mg Ca: Diadquios en Calcita y dolomita pero NO en plagioclasa Na Ca: Diadquios en plagioclasa pero NO en Halita Fe Mg: Diadquios en Olivino pero NO en Magnetita, hematita. Ba Ca: Diadquios en Aragonito (Ortorrmbico) pero NO en calcita (Hexagonal). La extensin con la que ocurre la sustitucin depende de: Tipo de Estructura Similitud de Radios Inicos Diferencia de carga Diferencia de electronegatividad Temperatura de formacin del mineral

Sustancias de composicin qumica definida (nica) que pueden presentar estructurales.

Polimorfismo

diferentes arreglos

SiO2 -Cuarzo: hexagonal Tridimita: ortorrmbico Cristobalita: tetragonal Coesita: Monoclnico

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REGLAS DE GOLDSCHMIDT PARA LA SUSTITUCION IONICA EN UNA RED CRISTALINA

1. Un ion puede reemplazar a otro de igual carga y radio inico similar si sus radios no difieren en ms de un 15% en tamao. Ejemplo 1:

Ejemplo 2:

Fe+2 en Mg2SiO4 (Forsterita). RFe+2= 0,74 RMg+2= 0,66 Diferencia ~ 12%, puede sustituir.

Rb+ (1,57 ) en K(AlSi3O8) (feldespato potsico) K+ (1,46 ) Sr+2 (1,21 ) en CaAl2Si2O8 (Plagioclasa clcica) Ca+2(1,08 )

2. Para iones de radios inicos similares cuya carga difiera en ms de una unidad, puede sustituir, pero debe ocurrir una segunda sustitucin para mantener la neutralidad elctrica. Ejemplo 3:

Ca+2(1,08 ) en Na(AlSi3O8) (Feldespato sdico) Na+ (0,97 ), == CaAl2Si2O8 Ba+2(1,44 ) en K(AlSi3O8) (Feldespato potsico) K+ (1,46 ),== BaAl2Si2O8

3. Cuando dos iones pueden ocupar una posicin particular en una red cristalina, el ion con la mayor densidad de carga (Potencial inico) forma el enlace mas fuerte y "gana" su posicin en la red. Densidad de carga = Carga de ion / radio inico

Mg+2= 2/0,66 = 3,03 En el olivino, el primero que se forma es el magnsico (forsterita). Fe+2= 2/0,74 = 2,7 Ca+2= 2/1,08 = 1,85 De las plagioclasas, la primera que se forma es clcica Na+= 1/0,97 = 1,03
4. La sustitucin puede ser limitada, aun cumplindose el criterio de carga / radio, cuando los iones tienen mucha diferencia en su electronegatividad (tendencia a formar diferentes tipos de enlace). Ejemplo 5:

Ejemplo 4:

Na+(0,95 ) y Cu+(0,96 ) Cu NO SUSTITUYE al Na en la albita (NaAlSi3O8) ni en halita (NaCl).

Cd2+ (Ri: 0,97), Ca2+ (Ri: 0,99) Cd NO SUSTITUYE al Ca en anortita (CaAl2Si2O8) ni en calcita (CaCO3)

Ejemplo 6:

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8 Las reglas de Goldschmidt tambin son de gran utilidad para predecir el destino de los elementos traza en la cristalizacin magmtica. Camuflaje o enmascaramiento: Rt similar a RM y Qt = QM Rt=R(inico)traza RM=R(inico)Mayoritario Elemento Traza Ga+3(0.61) Hf+4(0.81) Co+2(0.74) Ni+2(0.73) Ge+4(0.53) Mn+2(0.80) Mayoritario a Sustituir Al+3(0.50) Zr+4(0.80) Fe+2(0.76) Mg+2(0.65) Si+4(0.41) Fe+2(0.76) Qt=Cargatraza QM=Cargamayoritario Mineral Aluminosilicatos, xidos de Al Circn Olivino, Piroxeno Olivino, Piroxeno Silicatos (en general) Micas

Captura (por la red cristalina):

Rt similar al RM y Qt mayor a QM Rt menor RM y Qt = QM

(En ambos casos la densidad de carga del Traza es mayor que la del mayoritario) Elemento Traza Mayoritario a Sustituir Mineral Ti+4(0.68) Al+3(0.50) Feldespato, Mica Ba+2(1.35) K+(1.33) Feldespato, Mica +2 Sr (1.13) K+(1.33) Feldespato, Mica Li+(0.60) Na+(0.95) Plagioclasa Admitido (por la red cristalina):

Rt similar al RM y Qt Menor a QM Rt mayor RM y Qt = QM

(En ambos casos la densidad de carga del Traza es menor que la del mayoritario) Elemento Traza Mn+2(0.80) Eu+2(1.12) Rb+(1.48) Mayoritario a Sustituir Fe+2(0.76) Ca+2(0.99) K+(1.33) Mineral Piroxeno, Mica (Biotita) Plagioclasa (Ca) Feldespato (K)

Estas reglas son simples guas y su aplicacin es limitada y su aplicacin depende principalmente de: Tipo de Enlace Electronegatividad Simetra y llenado de orbitales en elementos de transicin Energa de estabilizacin de Campo Cristalino

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