FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR CONCURSUL NATIONAL DE CHIMIE C.D.

NENITESCU Ediia a XX-a - Bucureti, 15-17 Noiembrie 2012

Chimie Organic - Proba Teoretic

Subiectul 1. Formulai mecanismele urmtoarelor reacii de alchilare, descoperite de ctre C.D. Neniescu i colaboratorii si, la aproape 30 de ani interval una de cealalt:
AlCl3 anh. a) CH2 CH CH2Cl AlCl3 (H2O) CH2 CH CH3

A A + CH2 CH2 CH3 + B

C C.D. Neniescu, D. Iscescu, Durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktionen. VII. Mitteilung. Uber HydrierungsErscheinungen bei der gewohnlichen Friedel-Craftsschen Reaktion, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1933, 66, 1100.

b)

AlCl3 anh.

I. Necoiu, C.D. Neniescu, Transpoziia fenilindanilor sub aciunea clorurii de aluminiu, Studii Cercetri Chim., 1961, 9, 241.

Subiectul 2. a) Formulai mecanismul reaciilor ce duc la formarea celor 3 produi n reacia: O O O Br EtO + +

O 2% 37% 61% b) Cum poate fi obinut materia prim (derivatul bromurat), pornind de la acid adipic, un intermediar al acestei sinteze fiind ceto-acidul urmtor: O COOH

Subiectul 3. Explicai transformrile:

a) O Me Ph C C b) O O OMe OMe Ph OMe OMe O O + Me + O O K2CO3 Me O O O Me

c) Cum poate fi obinut heptantriona din primul proces? Subiectul 4. Preparai, pornind de la materiile prime potrivite, urmtorii compui: COOH Ph Ph a) H3C COOH OH b) Cl Cl d) F N N OH c) O2N

NO2

Reprezentai pentru compusul a) structura tridimensional a configuraiei R,R la cei doi atomi de carbon chirali i pentru compusul d) tipul de izomerie steric posibil. Subiectul 5. a) Aciunea lacrimogen a hreanului (atunci cnd este ras) sau a boabelor de mutar (atunci cnd sunt mrunite) se explic prin formarea izotiocianatului de alil din sinigrin, o substan prezent n ambele condimente. Explicai formarea izotiocianatului de alil, tiind c reacia de hidroliz are loc n cataliz acid:
OH HO HO O S OH O N H2O H+ HO HO OH O OH +S OH C N + KHSO4

SO3K+

b) O soluie clar de acid fumaric n ap, tratat cu cteva picturi de ap de brom i iradiat n domeniul vizibil, la temperatura camerei, formeaz n cteva minute un precipitat alb abundent. Ce compus s-a format i care este mecanismul acestei reacii? Subiectul 6. a) Preparai trans-2-metilciclopentanolul A pornind de la ciclopentanon. b) Completai seria de transformri, tiind c D este o hidrocarbur: A + H3C SO2Cl Py B + EtO - TsO C + D

c) Obinei cis-2-metilciclopentanol optic pur pornind de la ester adipic. Subiectul 7. Explicai transformarea: O O O O Br COOMe Zn THF O Me OO

Me

Determinai configuraiile (R sau S) atomilor de carbon asimetrici din produsul de reacie.

Barem. Fiecare subiect este notat cu 10 puncte, pentru un total de 70 de puncte aferent probei teoretice.

Succes !