Guia Ejercicios QUI112 2013

Universidad Andrs Bello Facultad de Ciencias Exactas
Departamento de Ciencias Qumicas
Guas de Ejercicios Qumica Inorgnica, QUI-112
2013
Departamento de Ciencias Qumicas, Universidad Andrs Bello Guas de Ejercicios de Qumica Inorgnica, QUI-112
ndice
Pg. 1. Prlogo 2. Gua N 1: Enlace Qumico (I) I. Configuraciones Electrnicas y Tabla Peridica Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos II. Estructuras de Lewis, Regla del octeto y sus excepciones, Carga formal, Resonancia Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 3. Gua N 2: Enlace Qumico (II) Geometra molecular, polaridad de enlace y polaridad molecular Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 4. Gua N 3: Orbitales Moleculares Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 5. Gua N 4: Compuestos de Coordinacin (I) I. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos II. Isomera de los compuestos de coordinacin Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 1 2 2 2 4 6 6 8 12 12 12 20 26 26 29 32 32 32 35 37 37 39
6. Gua N 5: Compuestos de Coordinacin (II) I. Teora del enlace de valencia, Teora del campo cristalino, Energa de estabilizacin del campo cristalino Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 7. Gua N 6: Calorimetra Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 8. Gua N 7, Termoqumica (I) Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 9. Gua N 8, Termoqumica (II) I. Entropa Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos II. Energa libre de Gibbs Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 10. Gua N 9, Cintica Qumica Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos 11. Gua N 10, Ejercicios Resueltos Ejercicios Propuestos
41 41 41 47 53 53 56 60 60 63 69 69 69 71 74 74 77 87 87 97 102 102 104
Gua N 1, Enlace Qumico (I) I. Configuraciones Electrnicas y Tabla Peridica. A. Ejercicios Resueltos. 1) Desarrolle la configuracin electrnica de los siguientes elementos: a) Mg2+ b) P c) S-2 Respuesta: Para realizar el llenado de los orbitales atmicos de un elemento con electrones, se debe tener presente el Principio de Exclusin de Pauli, considerar las energas relativas de los orbitales atmicos y la Regla de Hund. a) Para el tomo de magnesio, Mg, el nmero atmico Z es igual 12. Entonces, este elemento posee 12 protones en su ncleo, y como es elctricamente neutro, posee 12 electrones. Ahora bien, el catin magnesio, Mg2+, contiene slo 10 electrones, ser necesario restar dos electrones a la configuracin electrnica del tomo neutro. Por lo tanto, su configuracin electrnica ser la siguiente: Mg: 1s 2s 2p 3s
2 2 6 2
-2 e-
Mg2+: 1s2 2s22p6
Mg2+: [10Ne]
La configuracin electrnica de ion magnesio(II), Mg2+, corresponde a la configuracin electrnica del gas noble nen, Ne. b) Para encontrar la configuracin electrnica para el elemento fsforo, P, se realiza en forma anloga a la anterior. El nmero atmico para el fsforo es 15. Luego, su configuracin electrnica es:
P: 1s2 2s22p6 3s23p3
P: [10Ne] 3s23p3
c) La configuracin electrnica para el anin sulfuro, S2-, se realiza de la siguiente forma. El nmero atmico para el tomo de azufre neutro es 16. Pero, para su anin sulfuro, S2-, se deben sumar dos electrones a su configuracin electrnica inicial, dando un total de 18 electrones. As, su configuracin es la siguiente: S: 1s2 2s22p6 3s23p4
+2 e-
S2-: 1s2 2s22p6 3s23p6
S2-: [18Ar]
Esta configuracin electrnica del ion azufre (II), S2-, corresponde a la de un gas noble argn, Ar. 2) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones ms comunes de los siguientes elementos: a) Yodo b) Potasio c) Indio
Respuesta: Se identifica la posicin de los elementos en la tabla peridica considerando los siguientes puntos generales: i) Los iones de los elementos de los grupos IA(1), IIA(2), VIA(16), y VIIA(17), son tpicamente isolelectrnicos con el gas noble ms cercano. ii) Los metales de los grupos IIIA(13) al VA(15), pueden perder los electrones ns y np o slo los electrones np. a) El yodo esta en el grupo VIIA(17), as que gana un electrn y isoelectrnico con el gas noble xenn: I: [Kr] 5s2 4d10 5p5
+1 e-
I -: [Kr] 5s2 4d10 5p6 = [Xe]
b) El potasio esta en el grupo IA(1), as que pierde un electrn y es isoelectrnico con el argn: K: [Ar] 4s1
-1 e-
K+: [Ar]
c) El indio est en el grupo IIIA(13), entonces pierde un electrn para formar el In+, o tres para formar el In3+: In: [Kr] 5s2 4d10 5p1 In: [Kr] 5s2 4d10 5p1
-1 e-3 e-
In+: [Kr] 5s2 4d10 In+: [Kr] 4d10
B. Ejercicios Propuestos. 1) Escriba las estructuras electrnicas de los iones: a) F b) Ca2+ c) Al3+
R: (a) F - (10 e-): 1s2 2s2 2p6 (b) Ca2+ (18 e-): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (d) Al3+ (10 e-): 1s2 2s22p6
2) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones ms comunes de los siguientes elementos: a) Ba b) O c) Pb
R: (a) Ba ([Xe] 6s2) Ba2+ ([Xe] + 2 e-) (b) O ([He] 2s22p4) + 2 e- O2- ([Ne]) (c) Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) Pb2+ ([Xe] 6s24f145d10) + 2 e- y Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) Pb4+ ([Xe] 4f145d10) + 4 e-
3) A tres elementos A, B y C les corresponden los nmeros atmicos 12, 17 y 55 respectivamente. Entonces, indique: a) Sus estructuras electrnicas b) Grupo y periodo al cual pertenecen c) Cules son metales y cules no metales.
R: (a) 12A: [Ne] 3s2, 17B: [Ne] 3s23p5, 55C: [Xe] 6s1 (b) A: perodo 3, grupo 2; B: perodo 3, grupo 17: C: perodo 6, grupo 1 (c) Metales: A y C, no metales: B
4) Sean siete elementos denominados A, B, C, D, E, F y G tiene los siguientes nmeros atmicos: 2, 11, 25, 8, 18, 56, y 58 respectivamente. Segn estos datos, a) Clasifique dichos elementos como representativos, de transicin, de transicin interna o gas noble. b) De los elementos sealados, cules son metales y no metales?
R: (a) Elementos representativos: B y F (bloque s), D (bloque p) Elementos de transicin: C Elementos de transicin interna: G Gases nobles: A y E (b) Metales: B, C, F, y G; no metales: D; gases nobles A y E
5) Escriba la configuracin electrnica del yodo e identifique sus electrones internos y de valencia.
R: I: [Kr] 5s2 4d10 5p5. Electrones internos: [Kr] 4d10. Electrones de Valencia: 5s25p5
6) Escriba las configuraciones electrnicas de los elementos selenio y teluro. que ilustran estas configuraciones acerca del elemento que estn en el mismo grupo principal?
R: Se: [Ar] 4s23d10 4p4, Te: [Ar] 5s24d10 5p4. Los elementos del mismo grupo principal tienen configuraciones electrnicas similares.
7) El tomo de cobalto tiene numero atmico 27. Con respecto a este elemento indique: a) Su configuracin electrnica. b) El cobalto suele existir como los iones Co2+ y Co3+. Escriba las configuraciones electrnicas para estos iones.
R: (a) Co: [Ar]3d7 4s2. (b) Co2+: [Ar]3d7 y Co3+: [Ar]3d6
8) Escriba las configuraciones electrnicas para el Mn, Mn2+ y Mn3+, respectivamente.

R: Mn: [Ar] 4s2 3d5. Mn2+: [Ar] 3d5. Mn3+: [Ar] 3d4.
9) Cul de los siguientes iones es poco probable que exista? Justifique su respuesta. a) Cs+ b) In4+ c) Fe6+ d) Te2e) Sn5+ f) I R: (a) Cs+: [Xe], configuracin de gas noble, tiene existencia real. (b) In4+: [Kr] 4d9, es poco probable porque no tiene configuracin de gas noble. (c) Fe6+: [Ar] 3d2, es poco probable pues se necesita demasiada energa para quitar 6 electrones. (d) Te2-: [Xe], configuracin de gas noble, tiene existencia real. (e) Sn5+: [Kr] 4d9, es poco probable pues se necesita demasiada energa para quitar 5 electrones. (f) I -: [Kr], configuracin de gas noble, tiene existencia real.
II. Estructuras de Lewis, Regla del Octeto y sus excepciones, Carga formal, Resonancia. A. Ejercicios Resueltos. 1) Dibujar la estructura de Lewis para la molcula de CO2. Respuesta: Paso 1: El nmero total de electrones de valencia es 16, cuatro del tomo de carbono y 6 de cada tomo de oxigeno. Paso 2: Los tomos de oxgeno estn enlazados al tomo central carbono. Se escribe cada tomo con sus correspondientes electrones de valencia cada uno:
.. .. . .. . O C . .. O .. . ..
Paso 3: Se distribuyen los electrones alrededor de cada tomo de tal forma que cada uno de ellos cumpla con la regla del octeto.
... . . . ... . . O .. C . . O.
Paso 4: Ahora cada tomo cumple con la regla del octeto. Se han formado enlaces entre el tomo de carbono y el tomo de oxigeno con cuatro electrones, lo que indica que se trata de un enlace doble. Finalmente, se puede dibujar la molcula como sigue:
.. . .O
Respuesta:
C O
... .
2) Represente la estructura de Lewis para la molcula de NO2. El tomo de nitrgeno tiene 5 electrones de valencia, y cada tomo de oxigeno tiene 6 electrones de valencia, lo que nos da un total de 17 electrones. Esta molcula posee un nmero impar de electrones, por lo que no es capaz de cumplir con la regla del octeto. El arreglo ms adecuado para ella es el siguiente:
.. . .. . O N .. O ...
En esta estructura, el tomo de nitrgeno no es capaz de cumplir con la regla del octeto, la molcula se comporta como un radical libre.
3) Dibuje la estructura de Lewis del tetra fluoruro de azufre, SF4. Respuesta: El tomo de azufre tiene 6 electrones de valencia y cada tomo de flor tiene 7 electrones e valencia, lo que nos da un total de 34 electrones. El arreglo electrnico para esta molcula es el siguiente:
.. ... . F. F ... .. S .. .. ... . ... F F. ..

En este arreglo electrnico, el tomo de azufre tiene ms de ocho electrones a su alrededor, con un total de 10 electrones. Esto se denomina octeto expandido. Esta excepcin a la regla del octeto por parte del tomo de azufre es posible porque este elemento tiene orbitales d de baja energa accesibles, lo que le permite expandir su octeto. 4) Dibuje la estructura de Lewis ms representativa para la molcula de cido sulfrico, H2SO4. Respuesta: Para la molcula de cido sulfrico existen dos posibles arreglos electrnicos, uno que cumple con la regla del octeto y otro con octeto expandido para el tomo de azufre:
H O
.. ..
.. . . .O .
S
. . O. . .. .. . . .O .
S
.. O ..
. . O. . .. .. O S O .. . . .. .O. . . (0) . O . (0) .. .. O S O .. . . .. .O.

(0) (0) (0)
Utilizando el criterio de la carga formal, se obtiene lo siguiente:

(-1)
(0)
(0)
.. O ..
. . O. . ..
.. O ..
(0)
H
(0) (0)
H (0)
(+2)
(-1)
La estructura de Lewis ms representativa es aquella con un octeto expandido para el tomo de azufre, pues es la que tiene los valores de carga formal ms pequeos.
5) Cuando el cido sulfrico pierde sus iones hidrogeno, H+, se forma el ion sulfato, SO42-. Experimentalmente se ha encontrado que todas las longitudes de enlace S-O son iguales, con una multiplicidad de enlace de 1. Dibuje una estructura de Lewis que sea consecuente con esta informacin experimental. Respuesta: Una estructura Lewis posible para el ion sulfato, SO42-, es la siguiente:
. . O. . .. .. . . O S O. ... .. . . . O.
2-
2-
De esta estructura, es posible dibujar dos formas resonantes:
. . O. . .. .. . . O S O. . .. .. . . . O.
.. .. . O S O. .. . . .. .O.
. .O. .
2-
As, el ion sulfato, SO42-, es un hibrido resonante con cuatro enlaces azufre-oxgeno entre simple y doble, lo que le da una multiplicidad de enlace de 1.
O O S O O
2-
Hbrido de resonancia para el ion sulfato, SO42-.
B. Ejercicios Propuestos. 1) Indique cul de las tres posibles estructuras de Lewis es la ms representativa para el ion cianato, NCO -.
.. . ... N
C O
.. -
.. N ..
.. O ..
. .N
.. . .O ..
R: La estructura de Lewis ms representativa es la C, pues es la que posee los menores valores de carga formal, adems de la carga formal negativa sobre el tomo ms electronegativo.
2) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes molculas: a) CO b) HCN c) CO2
. C O . (b) H R: (a) .
C N (c) O
. .
.. ..
.. O ..
3) Dibuje las estructuras resonantes para los siguientes iones: a) Carbonato, CO32-. b) Nitrato, NO3-.
R: (a)
... O . .. ... . O. .
C O
2-
. .O . . ... O . ..
C
2-
... . O. . .. O ..
C
2-
(b)
... . O. . . .. O . ..
N O
. .O. . . .. O . ..
N
... . O. . .. O ..
N
.. ..
.. . O. ..
.. . O. ..
.. ..
.. . O. ..
.. . O. ..
4) Escriba las estructuras de Lewis ms probables para las siguientes molculas: a) POCl3 b) ClO2 c) XeF4
R: (a) .. .
.. . . Cl . .. .. . Cl . . . ..
P Cl
. . O. .
... . .. (b) .. .. .. (c) . F. F .. .. .. .. Xe .. O Cl O .. . .. .. F . . . F . .. ..
5) Escriba la estructura de Lewis ms representativa para el acrilonitrilo, C3H3N.

R: La estructura de Lewis ms representativa es: pues todas sus cargas formales valen cero.
H C H C H C N
. .
6) El oxido de cloro mas estable es el Cl2O7 y su formula estructural condensada es O3ClOClO3. Escriba la estructura de Lewis ms representativa para esta oxido de cloro.
R: La estructura de Lewis mas representativa es: Pues todas sus cargas formales son iguales a cero.
. . . . .. . O . .. . O . .. O Cl O Cl O .. .. .. . . .O . . . .O .
7) Por qu tienen existencia real los cloruros PCl3, PCl5 y PN3, en cambio el NCl5 no tiene existencia real?
R: El NCl5 no tiene existencia real pues slo el fosforo puede expandir su octeto ya que posee orbitales d accesibles de baja energa.
8) Se esperara que los oxicidos de nitrgeno, HNO3, y fosforo; H3PO4, tuviesen propiedades qumicas similares, pues ambos elementos pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica (grupo 15 VA). Sin embargo, el cido ntrico es un cido oxidante y el cido fosfrico no lo es. Entonces, para cada uno de estos oxicidos: a) Dibuje la estructura de Lewis ms contribuyente haciendo que el tomo central cumpla con la regla del octeto. b) Dibuje la estructura de Lewis ms contribuyente haciendo que el tomo central NO cumpla con la regla del octeto (hipervalente). c) De acuerdo con las estructuras de Lewis indicadas por usted, explicara la diferencia de reactividad de estos dos oxicidos?
R: (a)
.. O ..
.. . .O . .
N
.. O ..
.. O ..
.. . .O . .
P
. O ...
.. O ..
H
(b)
. . .. . O . .. O N O .. ..
. . .. . O . .. O P O .. .. . O H ...
(c) HNO3: La estructura de Lewis ms representativa es la hipervalente pues tiene las cargas formales ms bajas. Sin embargo, el tomo de nitrgeno no posee orbitales d de baja energa accesibles, lo que justifica su reactividad como oxidante. H3PO4: La estructura de Lewis ms representativa es la hipervalente pues es la que tiene las cargas formales ms bajas. El tomo de fsforo s tiene orbitales d de baja energa accesibles, lo que justifica su baja reactividad como oxidante.
9) Para cada uno de los siguientes iones y molculas que se indican a continuacin, indique cul tomo central es una excepcin de la regla del octeto y el por qu de esta excepcin. a) BeF2 b) ClO2 c) PCl3 d) IF6 e) CH4 f) XeF4
R: (a) excepcin, el Be pertenece al grupo IIA de la tabla peridica. (b) excepcin, radical libre, nmero impar de electrones. (c) cumple con la regla del octeto. (d) excepcin, el I tiene octeto expandido. (e) cumple con la regla del octeto. (f) excepcin, el Xe tiene octeto expandido.
10) Los datos experimentales en relacin al ion perclorato, ClO4-, indican que sus cuatro enlaces O-Cl son iguales. De las siguientes estructuras de Lewis dadas a continuacin para este ion, la estructura ms contribuyente, es la estructura C.
.. O :..
:O :
Cl O: :..
..
.. O ..:
.. O :..
:O:
Cl O: :..
.. O ..:
O :..
..
:O:
Cl
.. O ..
:O:
Estructura C
Estructura A
Estructura B
a) Por qu la estructura A no es la ms representativa, a pesar de que todos sus tomos cumplen con la regla del octeto? b) Por qu la estructuras B y C el tomo de cloro puede representarse como hipervalente? c) Por qu los datos experimentales indican que los cuatro enlaces Cl-O son iguales?
R: (a) esta estructura no es la ms contribuyente pues es la que posee las cargas formales ms altas y distintas de cero. (b) el tomo de cloro puede representarse como hipervalente pues pertenece al periodo 3 de la tabla peridica, lo que indica orbitales d de baja energa accesible para expandir su octeto. (c) la estructura C es la ms representativa, la que tiene posibilidades de resonancia.
Gua N 2, Enlace Qumico (II) I. Geometra molecular, polaridad de enlace y polaridad molecular.
A. Ejercicios Resueltos. 1) Dibuje la forma molecular, la hibridacin y los ngulos de enlace para: d) PF3 e) COCl2 Respuesta: Para poder encontrar la frmula molecular de acuerdo con el modelo de RPECV, hay que seguir los siguientes pasos: Paso 1: Escribir la estructura de Lewis ms representativa de la formula. Paso 2: Una vez asignada la estructura de Lewis ms representativa, contar los pares de electrones alrededor del tomo central. Paso 3: Encontrar la geometra ideal utilizando el modelo de RPECV, donde los pares de electrones estn los mas separados posibles para minimizar la repulsin de carga. a) PF3
..
P F
Estructura de Lewis ms representativa para el PF3. Los pares electrnicos no compartidos alrededor del los tomos de flor se han omitido por comodidad.
Esta estructura de Lewis para el PF3 tiene cuatro pares de electrones alrededor del tomo central, lo que indica una geometra electrnica tetradrica, con una hibridacin sp3. Sin embargo, uno de los pares de electrones alrededor el tomo de fosforo es no compartido, lo que indica que la molcula tiene una geometra molecular piramidal trigonal, AX3E, con un ngulo de enlace menor que 109,5, que es el ngulo ideal para un tetraedro regular. Esta disminucin en el ngulo de enlace es debida a la repulsin de carga entre el par electrnico no compartido los enlaces P-F.
F F
.. P
F
96,3
Piramidal Trigonal, sp3
b) COCl2
. .O . .
C Cl Cl
Estructura de Lewis ms representativa para el COCl2. Los pares de electrones no compartidos alrededor del tomo de cloro se han omitido por comodidad.
Considerando al enlace mltiple como si se tratase de un enlace sencillo, la geometra electrnica de acuerdo con el modelo de RPECV indica una geometra triangular (trigonal plana, AX3) con una hibridacin sp2 y ngulos de enlace ideales de 120. En este caso, la geometra electrnica coincide con la geometra molecular. El ngulo ideal para esta geometra es 120, pero el enlace doble C=O pueden comprimir los ngulos de enlace Cl-C-Cl a un valor menor que 120, debido a la repulsin de carga pues el enlace doble es una zona de alta densidad electrnica comparada con un enlace simple., Por lo tanto, los ngulos de enlace para el COCl2 seran: Cl-C-O > 120 y Cl-C-Cl < 120.
O C Cl
111
124,5
Cl
Trigonal Planar, sp2
2) La cafena es un compuesto qumico que se encuentra en la naturaleza en las semillas del cafeto, del cacao y en las hojas del t. Es bien conocido por sus caractersticas, su intenso sabor amargo y como estimulante del sistema nervioso central, el corazn y la respiracin. Tambin tiene efectos diurticos. Suele aadirse a algunos refrescos, como los refrescos de cola. La estructura qumica de este compuesto se muestra a continuacin:
4 CH3 O N H 3C N 5 1 N
CH NH 3
O
Para este compuesto indique:
a) Compare las distancias de enlace entre N1 - C2 y C2 - N3. b) Indique la hibridacin de los siguientes tomos: C2, C4, N1 y N3. c) Ordene por orden decreciente de ngulo de enlace los siguientes tomos: C2, C4 y N5.
Respuesta: a) El enlace formado entre el N1 y el C2 es un enlace doble, mientras que el enlace formado entre el C2 y el N3 es un enlace simple. Sabemos que la distancias de enlaces va disminuyendo desde el enlace simple hacia el enlace triple, siendo el enlace simple el ms largo y el enlace triple el ms corto. Por lo tanto, las distancias de enlace N1 - C2 es menor que la distancia de enlace C2 - N3.
N
1
CH
2
<
HC
2
NH
3
b) El C2 es un carbono que tiene un doble enlace, por lo tanto, es un carbono sp2. El C4 es un carbono que tiene un solamente enlaces simples, por lo tanto, es un carbono sp3. El N1 es un nitrgeno que tiene un enlace doble, por lo tanto, es un carbono sp2. El N3 es un nitrgeno que tiene slo enlaces simples, por lo tanto, es un carbono sp3.
..
C
2
..
N
3
N
1
sp2
sp3
sp2
sp3
c) El tomo que posee mayor ngulo de enlace es el C2, pues tiene una hibridacin sp2 con una geometra triangular y con un ngulo de enlace posiblemente igual o levemente menor que 120, debido al enlace doble sobre el carbono. Le sigue con un ngulo menor el C4, con una hibridacin sp3 y geometra tetradrica y un ngulo de enlace de 109,5. Finalmente, el ngulo menor est en el N5, con una hibridacin sp3 y geometra piramidal, con un ngulo de enlace menor que 109,5 debido al par electrnico no compartido sobre el tomo de nitrgeno.
sp2
~120
C
2
>
sp3 C
4
109,5
>
sp3 .. N 5
~109,5
3) Describa el tipo de enlace, , y la hibridacin para los enlaces C-C en la siguiente molcula orgnica:
1 2 5 3
H2 C
CH
CH
4
CH
CH3
Respuesta: Cuando un tomo de carbono tiene sus cuatro enlaces simples, su hibridacin es sp3 y su geometra es tetradrica. Cuando un tomo de carbono tiene un enlace doble, si hibridacin es sp2 y su geometra es triangular. Cuando un tomo de carbono tiene un enlace triple, su hibridacin es sp y su geometra es lineal. As, un enlace simple C C supone un traslape de un orbital molecular sp3 de cada tomo de carbono en forma unidireccional formndose un enlace simple tipo sigma (). Un enlace C = C supone un traslape entre orbitales moleculares sp2 de cada tomo de carbono para formar un enlace doble, el que est formado por un enlace unidireccional, y un enlace p () paralelo. Finalmente, para la formacin de un enlace triple carbono carbono, supone el traslape de orbitales moleculares sp, el que est formado por un enlace y dos enlaces . Por lo tanto, los enlaces e hibridaciones en la molcula orgnica sealada quedan asignados de la siguiente forma:
sp2 sp2

sp sp3
H 2C
CH
CH
CH
sp
sp3 CH3
4) Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, indique su polaridad y los polos positivos y negativos: a) Cl F b) Cl Br c) Si Br d) C Br e) C S f) Cl Fe g) O O h) H O
Respuesta: a) El tomo de flor tiene un mayor valor de electronegatividad que el tomo de cloro, el enlace es polar:
d+ d-
Cl
b) El tomo de cloro tiene mayor valor de electronegatividad que el tomo de bromo, el enlace es polar:
d-
Cl
Br
d+
c) El tomo de silicio tiene un menor valor de electronegatividad que el tomo de bromo, el enlace es polar:
d+ d-
Si
Br
d) En el enlace C Br, el tomo de bromo tiene el polo negativo pues tiene el mayor valor de electronegatividad, el enlace es polar:
d+ d-
Br
e) En el enlace C S, ambos tomos tiene el mismo valor de electronegatividad, no hay polaridad: f) El tomo de hierro tiene un menor valor de electronegatividad que el tomo de cloro, el enlace es polar:
d-
Cl
Fe
d+
g) En el enlace O O, ambos tomos tiene el mismo valor de electronegatividad, no hay polaridad. h) En el enlace O H, el tomo de oxgeno es el tomo de mayor valor de electronegatividad, el enlace es polar:
d-
d+
5) A partir de los valores de electronegatividad (EN), prediga cul de las siguientes molculas es polar y muestre la direccin de los dipolos del enlace y el dipolo molecular: a) Amonaco, NH3. b) Trifluoruro de boro, BF3. c) Sulfuro de carbonilo, COS. Respuesta: a) Para el amonaco, NH3, la forma molecular es de una pirmide trigonal. Los valores de electronegatividad son 3,0 para el N y 2,1 para el H, por lo que los dipolos del enlace apuntan
hacia el nitrgeno. La suma vectorial de estos dipolos da una suma neta que apunta hacia el nitrgeno, polaridad que se ve reforzada por el par no compartido sobre el nitrgeno.
..
H H N H H H
..
N H
dipolos de enlace
dipolo molecular
Por lo tanto, el amoniaco es polar. b) Para el BF3, la molcula es triangular, con todos sus ngulos de enlace iguales a 120. El tomo de flor tiene mayor valor de EN (4,0) y el tomo de boro el menor valor de EN (2,0), por lo que cada dipolo del enlace apunta hacia el fluor. Sin embargo, como la molcula es completamente simtrica, todas las longitudes de enlaces son iguales, todos los ngulos de enlace son iguales, el BF3 no tiene dipolo molecular.
F B F F F
dipolos de enlace
F B F
sin dipolo molecular
Por lo tanto, el BF3 es una molcula apolar. c) Para el COS, cuya estructura de Lewis ms representativa indica una secuencia atmica SCO, es una molcula lineal. Los tomos de carbono y azufre tiene los mismos valores de EN, por lo que el enlace C S es apolar. Sin embargo, el enlace C O es bastante polar con un EN de 1,0, por lo que hay un dipolo molecular neto que apunta hacia el oxigeno:
dipolos de enlace
dipolo molecular
6) Analice la siguiente situacin: De los compuestos tricloruro de fsforo, PCl3, y tricloruro de boro, BCl3, se podra esperar que ambas molculas tuviesen similares caractersticas fsico-qumicas. Sin embargo, se sabe que el PCl3 tiene un punto de ebullicin de 74,2 C y el BCl3 de 12,5 C. Basndose en su estructura, explique a qu se debe que estos compuestos presenten esta importante diferencia en sus temperaturas de ebullicin.
Respuesta: Tricloruro de fsforo: PCl3.
..
P
Cl Cl
Cl
El PCl3 es una molcula con hibridacin sp3 con una geometra piramidal. Sus ngulos de enlace son inferiores al de un tetraedro regula, 109,5, debido a que el par de electrones no compartidos que se encuentra sobre el tomo de fsforo disminuye los ngulos de enlace por repulsin de carga. Esta molcula es un dipolo, donde la mayor densidad negativa se encuentra sobre los tomos de cloro, por tener ellos una mayor electronegatividad que el elemento fsforo. Por lo tanto, la atraccin intermolecular es de tipo dipolo-dipolo, lo que explica su punto de ebullicin de 74,2 C. Tricloruro de boro, BCl3.
Cl B B Cl Cl Cl Cl Cl
El BCl3 es una molcula con hibridacin sp2, con geometra triangular. Es una molcula muy simtrica, todas sus longitudes de enlace son iguales y todos sus ngulos de enlace son de 120. A pesar de que los tomos de cloro son de mayor electronegatividad que el tomo de boro, y que los primeros sustentan una carga - y el ltimo una carga +, esta es una molcula apolar ya que, por
su simetra, todos los vectores de polaridad se anulan entre s. Por lo tanto, la atraccin intermolecular debera ser de tipo Van der Waals o un dipolo-dipolo muy dbil, lo que justifica que sea un gas a temperatura y presin ambiental, con un punto de ebullicin de 12,5 C. 7) El dicloroetileno es una molcula orgnica que posee una isomera cis y trans. Estos compuestos tiene la misma frmula global, C2H2Cl2, y por consiguiente la misma masa molar, pero tiene propiedades fisicoqumicas diferentes. En particular el cis-1,2-dicloretileno hierve a 13 C ms alto que el trans-1,2-dicloretileno. En base a la geometra molecular, habr una explicacin a este fenmeno? Respuesta: La geometra molecular para ambas molculas es la siguiente:
H C Cl
cis
H C Cl
H C Cl
trans
Cl C H
El compuesto trans no tiene momento dipolar ( = 0) porque las polaridades del enlace C Cl se anulan unas con otras pues tienen la misma magnitud pero direcciones opuesta. Ocurre lo mismo con la polaridad del enlace C H. En contraste, el compuesto cis es polar ( = 1,9 D) por que los dipolos de enlace se refuerzan unos con otros, dando una polaridad molecular neta que apunta hacia los tomos de cloro. As, en el estado lquido los compuestos cis se atraen ms fuertemente unas con otras que las molculas no polares trans, lo que justifica el mayor punto de ebullicin para el cis-1,2-dicloretileno.
H C Cl
cis
H C Cl
H C Cl
trans
Cl C H
B. Ejercicios Propuestos. 1) Dibuje la forma molecular, la hibridacin y los ngulos de enlace para: a) CS2 b) PbCl2 c) CBr4 d) SF2 e) ICl2R: (a) Lineal, sp, 180. (b) Angular, sp2, < 120. (c) Tetradrica, sp3, 109,5. Angular, sp3, < 109,5. (e) Lineal, sp3d, 180. (f) Forma de T, sp3d, < 90. (g) Bipiramidal trigonal, sp3d, Fec-S-Fec < 120, Fax-S-Fax < 90. (h) Bipiramidal trigonal, sp3d, 120 y 90. (i) Piramidal cuadrada, sp3d2, < 90.
f) ClF3 g) SOF4 h) SbF5 i) BrF5
10) Determine la hibridacin de los tomos de carbono y la forma alrededor de cada tomo central en la acetona, (CH3)2CO.
R:
sp2
H H C H O C
122
C H
H H
116
109,5
sp3
11) Determine la hibridacin y la forma alrededor de cada tomo central para: a) H2SO4 b) H3CCCH c) S2F2
R: (a) El S es tetradrico, sp3, el enlace doble O-S-O comprime el ngulo a < 109,5. Cada oxgeno central es angular con hibridacin sp3; los pares solitarios del H-O-S comprimen el ngulo a < 109,5. (b) El carbono del grupo CH3 es tetradrico, hibridacin sp3. El ngulo C-C-C es 180, con una hibridacin sp. (c) Cada azufre es angular, hibridacin sp3. El ngulo F-S-S es < 109,5, debido a los pares de electrones no compartidos sobre cada tomo de S.
12) Haciendo uso de la teora de repulsin de los pares electrnicos indique: i. La estructura de Lewis, ii. La hibridacin del tomo central, Para cada una de las siguientes molculas: a) I3b) XeF4 c) XeF6 d) BrF4iii. La geometra electrnica, y iv. La geometra molecular
R:
(a) i. I (b) i. F
F
..I.. ..
.. Xe ..
F F Xe
I
F F
ii. sp3d ii. sp d

3 2
iii. Bipirmide de base triangular iii. Octadrico
iv. Lineal iv, Plano cuadrado
(c) i. pentagonal
ii. sp3d3
F F
iii. Bipirmide de base pentagonal
iv.
Pirmide
F F
..
(d) i.
F F
.. Br ..
F F
ii. sp3d2
iii. Octaedro
iv. Plano cuadrado
13) Par cada uno de los siguientes compuestos: i. H2SO3 y SO3 ii. HClO4 y ClO4a) Dibuje la estructura de Lewis ms representativa. b) La hibridacin del tomo central. c) Cmo es la polaridad del enlace entre el tomo central y los oxgenos adyacentes? d) Cmo es la polaridad molecular? e) Dibuje todas las estructuras resonantes posibles y el hbrido de resonancia.
R: H2SO3: (a)
H
SO3: (a)
... . O. . . .. O . ..
S
.. .. .. O S O .. .. . . . O.
O
(b) sp3 (c) O S: polar (d) Polar (e) No hay.
HClO4: (a)
ClO4-: (a)
. . .. . O . .. O Cl O .. .. . .O . . . . .. . O . .. O Cl O .. .. . .O . .
.. ..
(b) sp2
(c) O S: polar (d) Polar (e)
... . O. .
S O
. .O. . .. .. . .. O . ..
S
... . O. . .. . O. .. .. O ..
S
. .. O . ..
... O. ..
(b) sp3
H
-
(c) O Cl: polar
(d) Polar
(e) No hay.
(b) sp3
(c) O Cl: polar
(d) Ion
(e) No hay.
22
14) El triptfano es uno de los llamados aminocidos esenciales. Su estructura qumica es la siguiente:
6 5
O CH2 3 N NH2
4
C
2
OH
1
Indique la hibridacin y el tipo de enlace, o , entre los tomos que se indican.

sp2

sp2
O CH2
sp3

R:
C
sp2
OH
sp3
15) Muestre los dipolos de enlace y los dipolos meoleculares para: a) Diclorometano, CH2Cl2. b) Pentafluorurooxido de yodo, IOF5. c) Bromuro de nitrgeno, NBr3.
R:
H H Cl C Cl F F O I F F F
sp3
NH2
Br Br
N Br
16) Considere las molculas SCl2, F2, CS2, CF4 y BrCl. a) Cules tiene enlaces ms polares? b) Cules tienen una momento dipolar molecular?
R: (a) CF4 (b) SCl2 y BrCl
17) Cul molcula en cada par tiene un momento dipolar mayor? Dar una razn para la eleccin. a) SO2 o SO3 b) ICl o IF c) SiF4 o SF4 d) H2O o H2S
R: (a) SO2, estructura angular contra trigonal plana del SO3. (b) IF, mayor EN. (c) SF4, estructura distorsionada contra la estructura tetradrica simtrica del SiF4. (d) H2O, mayor EN.
18) Hay tres dicloetilenos diferentes, cuya frmula molecular es C2H2Cl2, que se pueden designar como X, Y y Z. El compuesto X no tiene momento dipolar, pero el compuesto Z si lo tiene. En base a esta informacin: a) Cules son las estructuras de X, y y Z? b) Esperara que el compuesto Y tuviese momento dipolar?
H
Cl
H Y: C H
C
Cl
H Z: C Cl
C
R: X: (a)
C H
Cl
(b) El compuesto Y no tiene momento

Cl
Cl
dipolar
19) Indicar el tipo de enlace que predomina en los siguientes compuestos: a) KCl b) OF2 c) H2S d) CaO e) HCl Los valores de electronegatividades son los siguientes: H = 2,1; O = 3,5; F = 4,0; S = 2,5; Cl = 3,0 K = 0,9; Ca = 1,0.
R: (a) enlace inico, (b) enlace covalente (c) enlace covalente (d) enlace inico (e) enlace covalente
20) Ordene las siguientes sustancias de mayor a menor punto de ebullicin: H2O, HCl, He, CsBr y CH4.
R: He < CH4 < HCl < H2O < CsBr
21) Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor carcter inico: Br2, H2S, NaBr y CsF.
R: CsF > NaBr > H2S > Br2
22) Analice la siguiente situacin: para los compuestos fluoruro de nitrgeno(III), NF3, y fluoruro de boro(III), BF3, se podra esperar que ambas molculas tuviesen caractersticas fisicoqumicas similares. Sin embargo, el NF3 tiene un punto de ebullicin de -130 C y el BF3 de -100 C.
Entonces: a) Dibuje la estructura de Lewis para cada molcula. b) Dibuje e indique la geometra molecular para cada molcula. c) Basndose en su estructura, geometra molecular y polaridad molecular, explique a que se debe que estos compuestos presenten esta diferencia en sus temperaturas de ebullicin. Datos: Z: N = 7, B = 5, F = 9. Electronegatividades: B = 2,0; N = 3,0; F = 4,0
.. .. .. ... . .. .. .. F : : F B .. F: F .. N : . R: (a) .. . . .. .. . F: :.. F: :..
(b)
F
..
N F
102
Piramidal
F
Triangular
(c) El NF3 tiene menor punto de ebullicin pues es una molcula de muy baja polaridad porque la suma vectorial de sus momentos dipolares se opone al par electrnico no compartido sobre el nitrgeno. El BF3 posee un punto de ebullicin ms alto ya que hay prdida de simetra por cierto carcter de enlace doble F=B, lo que aumenta la polaridad molecular.
23) El anhdrido sulfuroso, SO2, es un gas irritante y txico. Afecta sobre todo las mucosidades y los pulmones provocando ataques de tos. A temperatura y presin ambiental es un gas incoloro de punto de ebullicin de -10,15 C. Este gas tiene una solubilidad de 9,4 g en 100 g de agua. Por otro lado, el anhdrido carbnico, CO2, es un gas incoloro de punto de ebullicin -78 C y una solubilidad de 0,145 g en 100g de agua. En base a la estructura de ambas molculas, explique el por qu de estas diferencias.
R: El SO2 es una molcula polar de geometra angular. El CO2 es una molcula apolar con geometra lineal.
24) Las molculas SiH4, PH3 y H2S poseen masas molares semejantes. Los momentos dipolares (en D) respectivos son 0, 0,55 y 1,10 y sus puntos de fusin (en C) valen respectivamente 185, -134 y -85,6. Qu tipo de interaccin intermolecular explica la secuencia de puntos de fusin?
R: SiH4, fuerza de Van Der Waals, PH3, dipolo dipolo, H2S, puente de hidrogeno.
25) En el in nitrato, NO3-, todos los ngulos de enlace son iguales (120) y todas las distancias de enlace N O son idnticas (1,25 ). En cambio, en el cido ntrico (HNO3), la distancia
de enlace N O es 1,41 para el tomo de O que est unido al H y 1,22 para los otros 2 oxgenos restantes, los cuales estn separados entre s por un ngulo de 130, mientras que los otros ngulos O N O son de 115. Cmo se podran explicar estas diferencias entre ambas especies qumicas?
O
1,25
120
H O
1,4 1,2
115
N O O
N O
130
R: El ion nitrato posee estructuras resonantes que permiten ms simetra en su estructura.
Gua N 3, Orbitales Moleculares I. Orbitales moleculares. A. Ejercicios Resueltos.
1. Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molcula de hidrgeno, H2.

Respuesta:
En la molcula de hidrgeno se combinan dos OA 1s1. Estos dos OA generan dos OM de tipo sigma (), uno enlazante (1s) y uno antienlazante (*1s), como se muestra en la siguiente figura:
Energa Creciente
*1s
1s
1s
1s H H2 H
La configuracin electrnica molecular para esta molcula es, H2: (1s)2. El orden de enlace ser: OE = 2 - 0 = 1 2 Un OE igual a 1 indica que la molcula de hidrgeno es una molcula estable. Un OE igual a cero, indica que se trata de una molcula inestable ya que los orbitales moleculares se anulan y no tiene existencia real. C. Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molcula de oxigeno, O2.
Respuesta:
En la molcula de oxgeno, cada tomo posee 6 electrones, dando 12 electrones en total, los que se ordenan de acuerdo con el siguiente diagrama:
*2pz
*2 p x
*2 p y
2px Energa Creciente
2py
2pz
2px
2py
2pz
2px
2py
2pz
*1s
2s
2s
1s O O2 O
La configuracin electrnica molecular para esta molcula es: O2: (2s)2(*2s)2(2pz)2(2px)2(2py)2(*2px)1(*2py)1 El orden de enlace, OE, para esta molcula es: OE = 6 - 2 = 2 2 Un orden de enlace de 2 indica que la molcula posee un enlace doble. El diagrama de OM de esta molcula muestra dos electrones desapareados en orbitales *. Cuando una molcula posee un o ms electrones desapareados, se dice que esta es
paramagntica, en caso contrario, se trata de una molcula diamagntica.
D. Dibuje un diagrama de OM para la molcula de NO e indique si tiene existencia real.
Respuesta:
La molcula de NO es una molcula heteronuclear, puesto que contiene enlaces entre tomos no idnticos. En esta molcula, el tomo de nitrgeno posee 5 electrones de valencia y el oxgeno 6, lo que da un total de 11 electrones. Estos 11 electrones se ordenan de la siguiente forma:
*2pz
*2px
*2py
2px Energa Creciente
2py
2pz
2px
2py
2pz
2px
2py
2pz
*1s
2s
2s
1s N N2 O
La configuracin electrnica molecular es: NO: (2s)2(*2s)2(2pz)2(2px)2(2py)2(2px)2 El orden de enlace es: OE = 6 - 1 = 5/2 2 Un orden de enlace de 5/2 indica que la molcula posee un enlace entre un enlace doble y un enlace triple, con un electrn desapareado, como se puede apreciar en el diagrama. La molcula
tiene existencia real y es paramagntica. Este tipo de molculas es un radical libre y es una excepcin a la regla del octeto.
2. Ejercicios Propuestos.
1) Basndose en la teora de orbitales moleculares, indique para cada una las siguientes molculas: i. ii. b) Orden de enlace. c) Propiedades magnticas. d) Tienen existencia real?
R: i. NO: (a) OM (NO) = (2s)2 (*2s)2 (2p)2 (2p)4 (*2p)1. (b) OE (NO) = 2 . (c) Paramagntica. (d) Tiene existencia real. ii. O22-: (a) OM (O22-) = (2s)2 (*2s)2 (2p)2 (2p)4 (*2p)4. (b) OE (O22-) = 1. (c) diamagntica. (c) Tiene existencia real.
NO O22-
a) La configuracin electrnica molecular.
2) Experimentalmente se han encontrado los siguientes datos de energas y longitudes de enlace para las siguientes especies qumicas:
N2
Energa de enlace (kJ/mol) Longitud de enlace (pm)
N2+
O2
O2+
945 110
841 112
498 121
623 112
Utilizando la teora de orbitales moleculares, explique los datos experimentales de energas y longitudes de enlace.
R: Ordenes de enlace: N2 = 3; N2+ = 5/2; O2 = 2; O2+ = 5/2. Cuando el N2 forma el N2+, un electrn enlazante se elimina. Por lo tanto, el orden de enlace disminuye, de modo que el N2+ tiene un enlace ms largo y ms dbil que el N2. Cuando el O2 forma el O2+, se elimina un electrn antienlazante. Por lo tanto el orden de enlace aumenta y, entonces el O2+ tiene un enlace ms fuerte y ms corto que el O2
3) Dadas las siguientes molculas diatmicas: O2, O2-, O2+,y utilizando la teora de orbitales moleculares indique: a) El orden de enlace. b) Paramagnetismo o diamagnetismo.
c) Orden creciente de energa de enlace. d) Orden creciente de distancia de enlace.

R: (a) O2: 2; O2-: 3/2; O2+: 5/2 (b) O2: paramagntica; O2-: paramagntica; O2+: paramagntica (c) O2- < O2 < O2+ (d) ) O2+ < O2 < O2-.
4) Dadas las siguientes molculas diatmicas: N2, N2-, N2+, y utilizando la teora de orbitales moleculares indique: a) Configuracin electrnica molecular. b) Orden de enlace. c) Paramagnetismo o diamagnetismo. d) Orden creciente de distancias de enlace. e) Orden creciente de estabilidad.
R: (a) N2: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2); N2-: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2) (*2p1); N2+: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p1). (b) OE(N2) = 3, enlace triple; OE(N2-) = 5/2 , enlace intermedio entre doble y triple; OE(N2+) = 5/2, enlace intermedio entre doble y triple. (c) N2: Diamagntica; N2-: Paramagntica, un electrn desapareado en (*2p1); N2+: Paramagntica, un electrn desapareado en (2p1). (d) N2 < N2+ = N2-. (e) N2+ = N2- < N2, La especie ms estable es N2 pues posee un enlace triple, el que es ms difcil de romper que aquel de multiplicidad menor, lo que le confiere estabilidad qumica a la molcula. De hecho, el N2 se considera un gas inerte.
5) Determine los rdenes de enlace para las siguientes especies qumicas: F22-, F2-, F2, F2+, F22+. Adems, indique el orden creciente de la energa de enlace y el orden ascendente de su longitud de enlace.
R: Ordenes de enlace: F22- = 0; F2- = ; F2 = 1; F2+ = 1; F22+ = 2. Energas de enlace: F22- < F2- < F2, F2+ < F22+. Longitudes de enlace: F22+ < F2+ < F2 < F2-, F22-: sin enlace.
6) Explique mediante la teora de orbitales moleculares la estabilidad de la molcula de monxido de carbono, CO. A cul molcula diatmica elemental se parece?
R: CO: KK (2s2) (*2s2) (2p2) (2p4). La molcula de CO es una molcula muy estable, con OE igual a 3, lo que indica un enlace triple. Se asemeja a la molcula de nitrgeno.
7) Usando la teora de orbitales moleculares explique las siguientes frases: a) El enlace N N en el ion N2+ es ms largo y dbil que en el N2. b) El enlace Cl Cl en el catin Cl2+ es ms corto y fuerte que en Cl2.
R: (a) OE(N2) = 3, OE(N2+) = 5/2. El ion N2+ tiene un orden de enlace menor. Por lo tanto es ms largo y ms dbil que en enlace en el N2. (b) OE(Cl2) = 1, OE(Cl2+) = 3/2. El ion Cl2+ tiene un orden de enlace mayor el Cl2. Por lo tanto, este enlace es ms corto y ms fuerte que en el Cl2.
8) Para las siguientes especies qumicas: CO y CN-, indique. a) La configuracin electrnica molecular. b) Los rdenes de enlace. c) La estructura de Lewis ms representativa de cada especie. Compare esta estructura con el orden de enlace.
R: (a) OM(CN-) = KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2); OM(CO) = KK (2s2) (*2s2) (2p2) . (2p4). .- . . .C N . .C O . (b) OE(CN-) = 3; OE(CO) = 3. c), ambas estructuras de Lewis son isoelectrnicas y coinciden con lo predicho por la teora
ua N 4, Compuestos de Coordinacin (I) I. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin. A. Ejercicios Resueltos.
1) Para el compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2, indique: a) Cul es el tomo central del complejo? b) Cul es el nmero de coordinacin del tomo central? c) Cul es el nmero de oxidacin del tomo central?
Respuesta:
a) En general, en las formulas de los iones complejos, con excepcin de las formulas estructurales, se coloca primero el smbolo del elemento ms electropositivo, seguido de los elementos ms electronegativos. El elemento ms electropositivo es el elemento metlico, que corresponde al tomo central. El primer smbolo que est entre corchetes es el cobalto, Co; por lo tanto, el cobalto es el tomo central. b) Los tomos, iones o molculas que acompaan al tomo central se denominan ligandos. El nmero de ligandos alrededor del tomo central est dado por el nmero de coordinacin. El
nmero de coordinacin es el nmero mximo de ligandos monodentados que puede coordinar un ion metlico central. En este caso, hay un ligando Cl-, cinco ligandos NH3; por
lo tanto, el nmero de coordinacin del cobalto es 6. c) La carga neta del este compuesto es cero, pues es un compuesto neutro, sin carga. As, la suma de las cargas negativas debe ser completamente compensada por las cargas positivas. El compuesto tiene en total 5 ligandos amoniaco, NH3, todos sin carga. Adems, tiene en total 3 ligandos cloruro, Cl-, con una carga neta negativa de 3-. As, para neutralizar la carga total negativa, el cobalto debe ser 3+. Po lo tanto, es ion metlico central es Co(III). 2) Escriba el nombre del siguiente compuesto: [CoCl(NH3)5]Cl2.
Respuesta:
El tomo central es cobalto, Co, y los ligandos son cloruro, Cl-, y amonaco, NH3. Generalmente, cuando un anin se comporta como ligando, el nombre del anin termina en o como ligando:
Cl-: se llama cloruro como contra ion; se llama cloro, como ligando. El ligando cloruro se denomina cloro y el ligando amonaco se denomina amino. Hay cinco ligandos amino y un ligando cloro. Por lo tanto, se utiliza el prefijo numrico penta para los cinco ligandos cloro y, como es de costumbre, se suele omitir el prefijo numrico mono para indicar el nico ligando amino. De acuerdo con el ejercicio anterior, el numero de oxidacin del cobalto ene este compuesto es Co3+. Para nombrar el compuesto, podemos seguir las siguientes reglas: i. Se nombra primero el anin, seguido de la preposicin de, y finalmente se nombra el catin. En este caso:
Cloruro de
ii. Para nombrar el catin, que es un ion complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabtico (se omiten los prefijos numricos para este orden). En este caso:
Cloruro de pentaaminocloro
Ntese que la palabra pentaamino se escribe con dos letras a. iii. Finalmente, se pone el nombre del ion metlico central, con su estado de oxidacin entre parntesis nmeros romanos. En este caso:
Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)
El nombre del compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2 es cloruro de pentaaminoclorocobalto(III). 3) a) Cul es el nombre del compuesto Na3[AlF6]? b) Cul es el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3? c) Cul es la frmula del cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV)? d) Cul es la frmula del tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III)?
Respuesta:
a) Na3[AlF6]: El ion complejo es [AlF6]3-. Como ligandos, hay seis (hexa) ligandos F- (fluoro), as que se tiene hexafluoro. El ion complejo es un anin, as que la terminacin del nombre del
ion metlico central (aluminio) debe terminar en ato (aluminato); as que se tiene hasta ahora:
hexafluoroaluminato. El aluminio slo tiene un estado de oxidacin, Al3+. Generalmente,
cuando un ion metlico central tiene un solo estado de oxidacin, este suele omitirse. Se escribe primero el nombre del ion complejo, porque es un anin, seguido de la preposicin
de, y finalmente el nombre del catin. Entonces, el nombre del compuesto Na3[AlF6] es: hexafluoroaluminato de sodio.
b) [Co(en)2Cl2]NO3: Listados alfabticamente, como ligandos, hay dos Cl- (dicloro) y dos ligandos etilendiamina, (en), que se nombran como bis(etilendiamina). El ion complejo es el catin, as que el nombre del metal no cambia, pero debe especificarse su estado de oxidacin pues el cobalto tiene dos estados de oxidacin posibles: Co2+ y Co3+. El compuesto tiene un ion nitrato, NO3-, y dos Cl- como ligandos (dicloro), lo que da una carga neta negativa de 3-; por lo tanto, el ion metlico central es Co2+, cobalto(III). Finalmente, nombrando primero el anin y luego el catin, el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3 es: nitrato de
diclorobis(etilendiamina)cobalto(III).
c) Cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV): En la formula, se escribe primero el ion metlico central, seguido de los ligandos neutros y luego los ligandos negativos ordenados alfabticamente. Tetraamino significa cuatro NH3, el bromo es Br- y cloro es Cl- y platino(IV) es Pt4+, as que el ion complejo es: [Pt(NH3)4BrCl]2+. La carga 2+ para el catin complejo es la suma de la carga 4+ del Pt4+, 1- para el Br- y 1- para el Cl-. Para balancear esta carga neta 2+ del catin, se necesitan dos cargas negativas, es decir, dos aniones cloruros, 2Cl-. Entonces, la frmula del compuesto cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV) es: [Pt(NH3)4BrCl]Cl2. d) Tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III): Este compuesto est formado por dos iones complejos. En el catin tiene seis NH3, hexaamino, y cobalto(III), Co3+, as que el catin es: [Co(NH3)6]3+. El anin tiene cuatro Cl-, tetracloro, y ferrato(III) es Fe3+, as que el anin es [FeCl4]-. La carga 1- es la suma de la carga 3+ para el Fe3+ y 4- para los cuatro Cl-. En el compuesto neutro, un catin 3+ se balancea con tres aniones 1-. Entonces, la frmula del compuesto tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III) es: [Co(NH3)6][FeCl4]3.
B. Ejercicios Propuestos.
1) Proporcione el nombre para cada uno de los siguientes compuestos: a) [Ni(H2O)6]Cl2 b) [Cr(en)](ClO4)3 c) K4[Mn(CN)6] d) K[Ag(CN)2] e) Na2[CdCl4] f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2 R: (a) cloruro de hexaacuonquel(II). (b) perclorato de tris(etilendiamina)cromo(II). (c) hexacianomanganato(II) de potasio. (d) dicianoargentato(I) de potasio. (e) tetraclorocadmato(II) de sodio. (f) bromuro de tetraaminacuobromocobalto(III). 2) Indique la carga y el nmero de coordinacin, NC, del uno metlico central para cada uno de los compuestos del problema (2). a) [Ni(H2O)6]Cl2 b) [Cr(en)](ClO4)3 c) K4[Mn(CN)6] d) K[Ag(CN)2] e) Na2[CdCl4] f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2 R: (a) Ni2+, NC: 6. (b) Cr3+, NC: 6. (c) Mn2+, NC: 6. (d) Ag+, NC: 2. (e) Cd2+, NC: 4. (f) Co3+, NC: 6. 3) Proporcione la formulas correspondientes a los siguiente nombres de iones complejos: a) Sulfato de tetraaminocinc b) Cloruro de pentaaminoclorocromo(III) c) Bis(tiosulfato)argentao(I) de sodio d) Sulfato de hexaacuocromo(III) e) Tetrabromoferrato(II) de bario f) Carbonato de bis(etilendiamino)platino(II) R: (a) [Zn(NH3)4]SO4. (b) [Cr(NH3)5Cl]Cl2. (c) Na3[Ag(S2O3)2]. (d) [Cr(H2O)6]2(SO4)3. (e) Ba[FeBr4]. (f) [Pt(en)2]CO3.
4) Escriba el nombre de los siguientes compuestos de coordinacin: a) [Al(OH)(H2O)5]2+ b) K4[Fe(CN)6] c) V(CO)6 d) [CrCl2(H2O)4]Cl e) [Ti(H2O)6]3+ R: (a) ion pentaacuohidroxoalumnio. (b) hexacianoferrato(II) de potasio. (c) hexacarbonilvanadio(0). (d) cloruro de tetraacuodiclorocromo(III). (e) ion hexaacuotitanio(III). 5) Escriba la frmula para cada uno de los siguientes compuestos: a) Cloruro de hexaacuocromo(III) b) Tetracloroplatinato(II) de tetraaminocobre(II) c) Ion tetrahidroxocincato(II) d) Pentacarbonilhierro(0) e) Aminobromocloronitroplatiunato(II) de sodio R: (a) [Cr(H2O)6]Cl3. (b) [Cu(NH3)4][PtCl4] (c) [Zn(OH)4]2(d) [Fe(CO)5]. (e) Na[PtBrCl(NO2)(NH3)]. 6) Para cada uno de los siguientes compuestos: i. [Fe(en)3][IrCl6] ii. [VCl2(en)2]4[Fe(CN)6] iii. [Pt(NH3)4Cl2]SO4 Indique: a) Nombre del compuesto de coordinacin. b) Configuracin electrnica del ion metlico central. c) Nmero de coordinacin del ion metlico central. R: i. (a) Hexacloroiridiato(III) de tris(etilendiamina)hierro(III) (b) Fe 3+ = [Ar] 3d5, Ir 3+ = [Xe] 5d6 (c) [Fe(en)3]3+ NC = 6; [IrCl6]3-, NC = 6. ii. (a) Hexacianoferrato(II) de diclorobis(etilendiamina)vanadio(III) (b) V3+ = [Ar] 3d2, Fe2+ = [Ar] 3d6 (c) [VCl2(en)2]+, NC = 6; [Fe(CN)6]4-, NC = 6. iii. (a) Sulfato de tetraaminodicloroplatino(IV) (b) Pt4+ = [Xe] 5d6 (c) [Pt(NH3)4Cl2]2+, NC = 6.
II. Isomera de los compuestos de coordinacin. A. Ejercicios Resueltos.
1) Qu tipo de isomera exhiben cada uno de los siguientes compuestos?: a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada b) [Cr(en)3]3+, (en) = H2NCH2CH2NH2
Respuesta:
a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada: El complejo de Pt(II) es cuadrado plano y existen dos ligandos monodentados diferentes en l: NH3 y Br-. Cada par de ligando pueden ubicarse adyacentes o a travs de ellos. De este modo existe isomera geomtrica cis y trans. Cada ismero tiene su imagen especular superponible, por lo que no hay isomera ptica.
b) [Cr(en)3]3+: La etilendiamina, (en), es un ligando bidentado. El ion Cr3+ tiene nmero de coordinacin 6 y es octadrico. Los tres ligandos bidentados son idnticos. El ion complejo tiene una imagen especular no superponible. As, existe isomera ptica.
2) a) Cuntos ismeros geomtricos de [CoCl3(NH3)3] existen? b) Dibuje las formas estereomricas para cada uno de los ismeros geomtricos de [CoCl3(NH3)3]. c) Tienen enantimeros alguno de estos ismeros geomtricos?
Respuesta:
a) Hay dos ismeros geomtricos posibles para [CoCl3(NH3)3], facial (fac) y meridional (mer). b)
c) Para ver si hay isomera ptica, dibuje el modelo de la imagen especular de cda ismero geomtrico y vea si es posible superponer dos modelos que sean imgenes en el espejo el uno del otro. En caso afirmativo, representan el mismo compuesto. Ninguno de los ismeros geomtricos del compuesto [CoCl3(NH3)3] tiene imgenes especulares no superponibles, por lo que no hay isomera ptica.
Ambas imgenes son superponibles. No hay isomera ptica
Ambas imgenes son superponibles. No hay isomera ptica
1) Qu tipo de isomera es posible para el ion complejo [Co(NH3)2(en)Cl2]+? R: Dos conjuntos de ismeros
cis y trans, y los dos
ismeros cis son ismeros pticos.
2) Cul de los ligandos siguientes puede participar en isomera de enlace: a) NO2-; b) SO2; c) NO3-? Explique con estructuras de Lewis R: (a) NO2-: puede formar ismeros
de enlace, porque dos tomos diferentes (O, N) tienen pares de electrones no compartidos (b) SO2-: tambin puede formar ismeros de enlace (O, S). (c) NO3-: no puede formar ismeros de enlace, ya que slo los tres tomos de oxigeno idnticos tienen pares de electrones no compartidos
3) Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como ismeros indicar el tipo de isomera y dibujar las estructuras. a) [Pt(CH3NH2)2Br2] b) [Pt(NH3)2FCl] c) [Pt(H2O)(NH3)FCl] d) [PtCl2Br2]2e) [Cr(NH3)5(NO2)]2+ f) [Pt(NH3)4I2]2+
R: (a) Ismeros geomtricos:
(b) Ismeros geomtricos:
(c) Ismeros geomtricos:
(d) Ismeros geomtricos:
(e) Ismeros de enlace:
4) El compuesto [Pt(NH3)2(SCN)2] muestra dos tipos de isomera. Mencione los dos tipos de isomera y proporcione los nombres y estructuras para los seis ismeros posibles. R: El compuesto presenta isomerismo
geomtrico (cis y trans) y de enlace.
Gua N 5, Compuestos de Coordinacin (II) I. Teora del enlace de valencia, Teora del campo cristalino, Energa de estabilizacin del campo cristalino. A. Ejercicios Resueltos.
1) De acuerdo con la teora del enlace de valencia, indique la descripcin del enlace para cada uno de los siguientes compuestos: a) [VCl4]-, tetradrico. b) [Co(CN)6]3-, diamagntico. c) [CoF6]3-, paramagntico.
Respuesta:
a) [VCl4]-, tetradrico: El ion metlico central es vanadio(III), V3+, y su configuracin electrnica es 3d2. Adicionalmente, el ion complejo tiene 4 ligando cloro, Cl-, con un aporte de 8 electrones
sp3. Entonces, se deben acomodar los 8 electrones aportados por los ligandos en los
orbitales disponibles del ion metlico central: [VCl4]-:
Para poder acomodar los 8 electrones provenientes de los ligando, el ion metlico central mezcla sus orbitales 4s y 4p disponibles para formar un hibrido sp3, los que apuntan hacia los vrtices de un tetraedro. La geometra de este compuesto es tetradrica. b) [Co(CN)6]3-, diamagntico: El ion metlico central es cobalto(III), Co3+, y su configuracin electrnica es 3d6. El ion complejo tiene 6 ligandos ciano, CN-, con un aporte de 12 electrones sp3. Adicionalmente, el compuesto es diamagntico, lo que indica que tiene todos sus electrones apareados. El ion metlico central, Co3+, promueve sus 6 electrones d para hacerse diamagntico.
Co3+: Promocin: Co3+:
De esta forma, el ion metlico central queda en buena disposicin para poder acomodar los 12 electrones sp3 provenientes de los 6 ligandos ciano. [Co(CN)6]3-:
As, el ion metlico central combina sus orbitales 3d, 4s y 4p disponibles para formar un hibrido d2sp3, de geometra octadrica, con todos sus electrones apareados, dando como resultado un ion complejo diamagntico. c) [CoF6]3-, paramagntico: El ion metlico central es cobalto(III), Co3+, y su configuracin electrnica es 3d6. El compuesto es paramagntico, por lo que tiene sus electros d desapareados. Co3+:
El compuesto contiene 6 ligandos fluoro, F-, con un aporte total de 12 electrones sp3. Para poder acomodar estos 12 electrones, el ion Co3+ expande su capa de electrnica hacia los orbitales 4d accesibles de baja energa. Co3+:
De esta forma, el ion metlico central combina sus orbitales 4s, 4p y 4d disponibles para formar un hibrido sp3d2, de geometra octadrica, con sus electrones 3d desapareados, dando como resultado un ion complejo paramagntico. [CoF6]3-:
2) El complejo [Ti(H2O)6]3+, absorbe luz a una longitud de onda de 510 nm. Cul es el desdoblamiento del campo ligando en el complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
Respuesta:
La longitud de onda absorbida por el complejo tiene un valor de 510 nm, lo que corresponde a 5,1 x 10-7 m. La cantidad de energa absorbida por el complejo est dada por la ecuacin de Planck: hc E=h= hc
= o
El desdoblamiento del campo ligando generalmente responde como una energa molar. Entonces, multiplicando por el nmero de Avogadro es posible encontrar el valor de la energa por mol: E=h= NA h c
= o
Reemplazando los valores correspondientes en la ecuacin anterior:
El desdoblamiento del campo ligando en el complejo es 235 (kJ/mol).
3) Prediga la configuracin electrnica y el nmero de electrones desapareados de un complejo octadrico d5 con un: a) Campo de ligandos fuerte. b) Campo de ligandos dbil.
Respuesta:
a) Campo fuerte: El valor de o para campo fuerte es de alta energa y los electrones se acomodarn en los orbitales de menor energa llenndolos completamente antes de ocupar los orbitales de energa superior.
Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g, con 4 electrones apareados y 1 electrn desapareado. La configuracin electrnica es: t2g5. b) Campo dbil: El valor de o para campo dbil es de baja energa y los electrones se podrn acomodar en los orbitales superiores.
Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g y eg, con 5 electrones desapareados. La configuracin electrnica es: t2g3eg2.
4)
Un experimento determina que el momento magntico para el complejo [V(en)3]Cl2 es 3,84 B. Cuntos electrones desapareados tiene este complejo?
Respuesta:
El complejo [V(en)3]Cl2 contiene la catin [V(en)3]2+. El momento magntico puede ser calculado a travs de la siguiente frmula:
B = [n(n+2)]
Remplazando el valor de 3,84 B.y despejando n, que corresponde al nmero de electrones desapareados en el complejo: 3,84 = [n(n+2)] n2 + 2n -3,842 = 0 n = 2,97 ~ n = 3 El complejo tiene 3 electrones despareados. Esto es consistente con el ion V2+ con una configuracin electrnica 3d3. 5) Encuentre la energa de estabilizacin del campo cristalino, EECC, para el ion complejo [Cr(OH2)6]3+
Respuesta:
El ion complejo [Cr(H2O)6]3+, tiene al Cr3+ como ion metlico central, cuya configuracin electrnica es 3d3. La configuracin electrnica para el ion metlico central de acuerdo con la teora del campo cristalino es t2g3eg0.
Por lo tanto, la energa de estabilizacin del campo cristalino es: EECC = 3 x - 0,4 o = -1,2 o -12 Dq 6) Encuentre la energa de estabilizacin del campo cristalino, EECC, para el ion complejo cuyo tomo central tiene una configuracin electrnica del tipo d4.
Respuesta:
Par un ion d4, hay dos posibilidades, alto espn y bajo espn. i) Alto Espn: El diagrama de campo cristalino para alto espn es el siguiente:
En este caso, la configuracin electrnica es t2g3eg1 y la energa de estabilizacin del campo cristalino es: EECC = 3 x - 0,4 o + 1 x 0,6 o = - 0,6 o
ii) Bajo Espn: El diagrama de campo cristalino para bajo espn es el siguiente:
En este caso, hay un electrn apareado en un orbital t2g, con una configuracin electrnica t2g4eg0. Aqu, hay una energa involucrada en aparear un electrn en el
orbital t2g, energa conocida como energa de apareamiento, P. La energa de

apareamiento es la energa necesaria para ocasionar el apareamiento de los electrones en
un mismo orbital. Este gasto de energa debe ser considerado para la EECC, el que queda como sigue: EECC = 4 x - 0,4 o + P = - 1,6 o + P
1) De una descripcin, de acuerdo a la teora del enlace de valencia, para el enlace en los siguiente compuestos de coordinacin:: a) [CoCl4]2-, tetradrico. b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico. c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico. R: (a) [CoCl4]2-, tetradrico: hibridacin sp3.
(b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico: hibridacin dsp2.
(c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico: hibridacin d2sp3.
2) El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. Cul es el desdoblamiento del campo ligando del complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1) R: 171 (kJ/mol) 3) Indique la configuracin electrnica y el nmero de electrones desapareados para un complejo octadrico d6 en un: a) Campo de ligandos fuerte. b) Campo de ligandos dbil. R: (a) t2g6eg0, 0; (b) t2g4eg2, 4.
4) Compare las propiedades magnticas de los siguientes iones complejos: a) [Fe(H2O)6]2+ b) [Fe(CN)6]4R: (a) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando H2O es un ligando de campo dbil; por lo tanto, el ion complejo tiene 4 electrones desapareados y es paramagntico con una configuracin electrnica de alto espn t2g4eg2. (b) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando CN- es un ligando de campo fuerte; por lo tanto, el ion complejo no tiene electrones desapareados y es diamagntico con una configuracin electrnica de bajo espn t2g6eg0. 5) Qu cambios en las propiedades magnticas se podran esperar cuando el ligando NO2- es reemplazado por el ligando Cl- en: a) un complejo d6, y b) en un complejo d3? R: (a) El ion d 6 se vuelve paramagntico pues el ligando Cl- induce a alto espn. (b) El ion d 3 no se ve afectado por el cambio de ligandos. 6) Determine el nmero de electrones de valencia presentes en cada uno de los siguientes iones metlicos: a) Ti2+ b) Tc2+ c) Ir+ d) Ag+ e) Y3+ f) Zn2+ R: (a) 2 (b) 5 (c) 8 (d) 10 (e) 0 (f) 10 7) Dos complejos de cobalto son de color amarillo y azul. Estos iones pueden ser [CoF6]3- y [Co(en)6]3+. Indique cul color corresponde con cada complejo el indique el porqu de su eleccin. R: El complejo azul es [CoF6]3- ya que el ligando F- induce a campo dbil, mientras que el complejo [Co(en)6]3+ es de color amarillo puesto que el ligando CN- induce a campo fuerte.
8) Dibuje el diagrama de niveles de energa mostrando la configuracin de electrones d para cada uno de los siguientes iones complejos. a) [Co(NH3)6]3+ b) [NiCl4]3+, tetradrico c) [Fe(H2O)6]3+ d) [Fe(CN)6]3R: (a) [Co(NH3)6]3+, octadrico, campo fuerte, 6 electrones apareados: (b) [NiCl4]3+, tetradrico, campo dbil, 8 electrones, 2 desapareados: (c) [Fe(H2O)6]3+, octadrico, campo dbil, 5 electrones, 5 desapareados: (c) [Fe(CN)6]3-, octadrico, campo fuerte, 5 electrones, 1 desapareado:
9)
Los complejos (a) [Co(en)3]3+ y (b) [Mn(CN)6]3-, tiene una configuracin de bajo espn. Cuntos electrones desapareados tiene cada complejo? R: (a) 0; (b) 2.
10) El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento del campo ligando de 209 kJ mol-1 y forma disoluciones de color purpura. cul es la longitud de onda y el color de la luz absorbida? R: 573 nm, amarillo. 11) Estime el desdoblamiento del campo ligando para los siguientes complejos: a) [CrCl6]3-, max = 740 nm b) [Cr(NH3)6]3+, max = 460 nm c) [Cr(H2O)6]3+, max = 575 nm d) Ordene a los ligandos en orden creciente de separacin del campo. R: (a) 162 kJ mol-1, (b) 260 kJ mol-1, (c) 208 kJ mol-1, (d) Cl < H2O < NH3.
12) Usando los conceptos de la teora del campo ligando explique el por qu el agua es un ligando de campo ms dbil que el amonaco. R: El agua tiene dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno. Uno de ellos es usado para formar un enlace metal ligando, el segundo podra ser usado para formar un enlace . Esto causa que el conjunto de orbitales t2g aumente su energa, haciendo un o ms pequeo; por lo tanto, el agua es un ligando de campo dbil. El amonaco tiene un solo par de electrones no compartidos sobre el nitrgeno, por lo que no puede actuar como un ligando donor como el agua. 13) Se desea obtener un compuesto de coordinacin de cobalto con una banda de absorcin desplazada hacia mayores energas que la banda del ion complejo [Co(en)3]Cl3. Indique cul, o cuales de las siguientes estrategias le permitira lograrlo: a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Co(en)3]Cl3. b) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando cianuro, CN-. c) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando yoduro, I-. d) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin. R: (a) No es posible: a mayor estado de oxidacin mayor es o. En el complejo [Co(en)3]Cl3 el cobalto se encuentra con su mayor estado de oxidacin, Co3+, no sera posible oxidarlo ms. (b) S es posible: el ligando cianuro induce a mayor separacin de campo que el ligando etilendiamina, segn la serie espectroqumica. (c) No es posible: Segn la serie espectroqumica, el ligando yoduro induce a un menor campo que el ligando etilendiamina. (d) No es posible: el campo octadrico es mayor que el campo tetradrico (t = 4/9 o) 14) A continuacin se indican los valores de longitud de onda mximo (mx) de tres espectros de
absorcin para tres compuestos de coordinacin octadricos de Co(III), del tipo [Co(L)n]:
Espectro de Absorcin mx A B C 465 nm 607 nm 626 nm
Los ligandos posibles son: agua (H2O), amoniaco (NH3) y carbonato (CO32-). Segn estos datos: a) Escriba la frmula y nombre cada uno de los iones complejos con los ligandos que se indican. b) Asigne a cada espectro (A,B y C) el ion complejo correspondiente. Justifique su respuesta. c) Prediga el color observado para cada uno de los iones complejos asignados en (b). Justifique su respuesta. R: (a) [Co(H2O)6]3+, ion hexaacuocobalto(III); [Co(NH3)6]3+, ion hexaaminocobalto(III); [Co(CO3)3]3-, ion tricarbonatocobalto(III). (b) A = mx a 465 nm, color absorbido azul, color observado anaranjado, [Co(NH3)6]3+ B = mx a 607 nm, color absorbido anaranjado, color observado azul, [Co(H2O)6]3+ C = mx a 626 nm, color absorbido rojo, color observado verde - azul, [Co(CO3)3]315) Prediga el numero de electrones desapareados para cada uno de los siguientes casos: a) Un ion tetradrico d6. b) Para el ion [Co(H2O)6]2+ c) Para el ion [Cr(H2O)6]3+ d) Un compuesto de coordinacin con momento magntico de 5,1 MB. R: (a) Bajo espn = 2, alto espn = 4, (b) Bajo espn = 1, alto espn = 3, (c) Bajo espn = alto espn = 3, (d) n = 4 16) Se desea obtener una especie compleja con una banda de absorcin desplazada hacia longitud de onda ms corta que la banda del complejo [Cr(en)3]Cl2. Indique cual o cuales de las siguientes estrategias le permitira lograrlo: a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Cr(en)3]Cl2. b) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, cambiar el ligando etilendiamina (en), por el ligando carbonilo (CO), sin cambiar el numero de coordinacin. c) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2 cambiar el contra ion cloruro por cianuro (CN-) d) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin a 4 (tetradrico). e) Reemplazar el in cromo por in molibdeno (en el mismo estado de oxidacin del in cromo). R: (a) S, un cambio en el estado de oxidacin aumenta la separacin del campo cristalino o. Pasar desde un Cr2+ a un Cr3+ podra aumentar el campo cristalino, por ende la energa de
absorcin y una longitud de onda ms corta. (b) S, un cambio en el ligando (en) por (CO) aumenta la separacin del campo cristalino. El ligando CO es de campo ms fuerte que el ligando (en), segn la serie espectro qumica, por consiguiente la energa aumenta y a longitud de onda disminuye. (c) No, no afecta, ya que se est cambiando un contra ion, no un ligando. (d) No, no pues una disminucin en el nmero de coordinacin hacia una geometra tetradrica, disminuye el campo, aumentando la longitud de onda de absorcin, puesto que: t = 4/9 o. (e) S, pues el molibdeno pertenece a una serie de transicin mayor que el Cr, por lo que o aumenta y disminuye. 17) Para el ion [Cr(H2O)6]2 +, la energa promedio de apareamiento P, en unidades de frecuencia, es 705 x 106 MHz, mientras que o es 417 x 106 MHz. Segn estos datos: a) Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espn. b) Calcule la energa de estabilizacin en campo cristalino para cada especie. c) Esperara usted que esta especie fuese de alto o de bajo espn? Justifique su respuesta. R: (a) Cr2+ = [Ar] 3d4. Alto espn: Bajo espn:
(b) EECC alto espn = -1,66 x 10-19 (J), EECC bajo espn = +2,54 x 10-20 (J). (c) Esperara que fuese de alto spin pues esta configuracin es de menor energa. 18) Determine la energa de estabilizacin del campo cristalino, EECC, en funcin de y P para cada uno de los siguientes casos: a) [FeCl6]4-, b) [Rh(CN)6]3-, c) [Cr(CN)6]3-, R: (a) EECC = -0,4 o + P (b) EECC = -2,4 o + 3P (c) EECC = -1,2 o 19) Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorcin en el rango 520 a 555 nm, con mx = 535 nm y cuyo valor de la energa de apareamiento, P, es de 4,67 x 10-19 J, calcule: a) el valor del parmetro o para dicho complejo.
b) la energa de estabilizacin por campo cristalino, EECC, para dicho complejo. Exprsela en funcin de o y calcule su valor en Joule. R: (a) o = 3,72 x 10-19 (J), (b) EECC = -1,28 x 10-19 (J) 20) En la mayora de los casos, los complejos de Cr(III) son siempre octadricos. Utilice la EECC para justificar esta observacin experimental. R: Cr3+ = 3d3, (EECC)o = -1,2 o, menor energa; (EECC) = -0,36 o, mayor energa
t
Gua N 6, Calorimetra I. Calorimetra. A. Ejercicios Resueltos.
1) Una muestra de 25,64 g de un slido se calent en un tubo de ensayos a 100 C en agua hirviendo y se agreg cuidadosamente a un calormetro de vaso con 50 g de agua. La temperatura del agua se increment desde 25,10 a 28,49 C. Segn estos datos, calcule la capacidad calorfica del slido sabiendo que la capacidad calorfica del agua es 4,184 (J/g K)
Respuesta:
Se conoce la masa del agua y del slido, as como tambin la variacin de temperatura y la capacidad calorfica del agua. La informacin dada se resume en la siguiente tabla:
Masa (g) Slido Agua C (J/g K) Ti (C) Tf (C) T (K) 71,51 3,39
25,64 50,00 4,184
100 25,10
28,49 28,49
Si el sistema es adiabtico, el calor ganado por el agua ser exactamente igual a calor perdido por el slido. Entonces, el clculo de la capacidad calorfica del solido est dada por la siguiente expresin: CH2O x masaH2O x Tslido masaslido x Tslido 4,184 (J/g K) x 50,00 (g) x 3,39 () 25,64 (g) x (71,51 ())
Cslido = -
=-
Cslido = 0,387 (J/ g K) Entonces, la capacidad calorfica del solido es 0,387 (J/ g K). 2) Un fabricante de un nuevo chocolate diettico afirma que su producto tiene menos de 10
caloras por porcin. Para verificar esta informacin, un laboratorio qumico del servicio del
consumidor coloca una porcin de este chocolate en una bomba calorimtrica, la que es quemada en presencia de oxgeno. En la reaccin, la temperatura aumente 4,937 C. Si a capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es 8,151 (kJ/K), verifique la veracidad de la informacin dada por el fabricante.
Respuesta:
Cuando el chocolate se quema en presencia de oxgeno puro, el calor cedido por la combustin es ganado por el calormetro: -qmuestra = qcalormetro Calculando el calor ganado por el calormetro: qcalormetro = Ccalormetro x T = 8,151 (kJ/K) x 4,937 (K) = 40,24 kJ Recordando que 1 kcal = 4,184 kJ. Por lo tanto, 10 caloras = 41,84 kJ, de modo que la informacin dada por el fabricante es correcta. Hay que recodar que para la industria de alimentos, 1 calora equivale a 1 kilocalora 3) Una disolucin acuosa de hidrxido de sodio, NaOH, de concentracin 1,00 (mol/L) y otra de cido sulfrico, H2SO4, de concentracin 0,50 (mol/L) y un calormetro de vaso se dejaron en reposo hasta que los tres alcanzaron la temperatura ambiente de 25,4 C. Se tom una muestra de 50 mL de hidrxido de sodio, que se puso en el calormetro, y se le agreg lo ms rpidamente posible 50 mL de cido sulfrico. Las dos disoluciones se mezclaron totalmente. La temperatura subi hasta 31,9 C. De acuerdo con este experimento, cul es el calor de neutralizacin de un mol de cido sulfrico? Suponga que las densidades de ambas disoluciones son unitarias y que el calor especifico de la disolucin despus de la reaccin es 4,18 (J/g C).
Respuesta:
Para calcular el calor de neutralizacin de un mol de cido sulfrico hay que determinar cuntos joules se produjeron en la reaccin, y cuntos moles de cido fueron neutralizados en la reaccin. La energa trmica absorbida por los 100 g de la disolucin es: qdisolucin = m x C x T qdisolucin = 100 (g) x 4,18 (J/g C) x (31,9 25,4) (C) = 2,7 x 103 (J) = 2,3 (kJ) Para calcular la cantidad de materia de cido sulfrico que se neutralizaron en el experimento, se considera la concentracin por el volumen de cido agregado:
n (mol) = V (mL) x C (mol/L) n = 0,50 (mol/L) x 50 (mL) n = 25 (mmol) n = 0,025 (mol) Como en la reaccin se produce energa trmica, el calor de neutralizacin tiene signo negativo. Su valor por mol de cido sulfrico es: qH2SO4 = - 2,7 x 103 (J) / 0,025 (mol) = -108.000 (J/mol) qH2SO4 = - 108 (kJ/mol) El calor de neutralizacin del cido sulfrico en este experimento es 108 (kJ/mol) 4) Un trozo de hierro de 55 g se calienta en la llama de un mechero a 125 C, y luego se sumerge en un vaso con agua. El vaso contiene 600 mL de agua y su temperatura inicial es de 25 C. cul es la temperatura final de trozo de hierro y el agua? Suponga que el agua tiene densidad unitaria y que en el proceso no hay prdidas de calor.
Respuesta:
Puesto que se supone que el sistema es adiabtico, la suma de la transferencia de calor es igual a cero: qhierro + qagua = 0 qagua = - qhierro Los capacidad calorficas del hierro y del agua son 0,451 (J/g C) y 4,184 (J/g C) respectivamente. Entonces, qagua = - qhierro mH2O x cH2O x T = -{mFe x cFe x T} 600 (g) x 4,184 (J/g C) x [Tf 25](C) = - {55 (g) x 0,451 (J/g C) x [Tf 425 (C)]} 2.510,4 (J/C)Tf 62.760 (J) = - 24,81 (J/C)Tf + 10.542,1 (J) 2.535,21 (J/C)Tf = 73.302 (J)
Tf = 28,91 C
1) Una pieza de motor de 295 g de aluminio a una temperatura inicial de 3,00 C absorbe 85,0 kJ de calor. Cul es la temperatura final de la pieza si la capacidad calorfica del aluminio es 0,900 (J/g K)? R: 323 C 2) Dos tornillos de hierro de igual masa, uno a 100 C y el otro a 55 C, se colocan en un recipiente aislado. Asumiendo que la capacidad calorfica del recipiente es insignificante, cul es la temperatura final dentro del recipiente si la capacidad calorfica del hierro es 0,450 (J/g k)? R: 77,5 C
3) Cuando 165 mL de agua a 22 C se mezclan con 85 mL de agua a 82 C. Asumiendo que no hay intercambio de calor y que el agua tiene una densidad unitaria, Cul es la temperatura final de la mezcla? R: 42 C 4) Una pieza de tubera de cobre de 505 g se calienta a 99,9 C y se coloca en un vaso aislado que contiene 59,8 g de agua a 24,8 C. Asumiendo que no hay perdida de materia, que la capacidad calorfica del vaso es 10,0 (J/K), y que la capacidad calorfica del cobre es 0,387 (J/g K), cul es la temperatura final del sistema? R: 57,1 C 5) Una muestra de 1,435 g de naftaleno, C10H8, se quema a volumen constante en una bomba calorimtrica. La cantidad de agua dentro de la bomba son exactamente 2.000 g, y su temperatura aumenta desde 20,17 C a 25,84 C. Si la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es 1,80 (kJ/C), calcule el calor de combustin por mol del naftaleno. CvH2O = 4,184 (J/g C) R: -5,15 x 103 (kJ/mol) 6) Cuando se disuelven 0,400 g de NaOH en 100 g de agua, la temperatura se eleva desde 25,00 a 26,03 C. Calcule el calor de disolucin del NaOH. CpH2O = 4,184 (J/g C) R: -430 J
7) El metano, CH4, es el mayor componente del gas natural. En una bomba calorimtrica que contiene 1.225 g de agua, se quema 1,00 g de metano, elevndose la temperatura desde 20,00 a 29,26 C. Si la capacidad calorfica de la bomba es 840 (J/C), calcule el calor de combustin por gramo y por mol de metano. CvH2O = 4,184 (J/g C) R: -55,2 kJ/g, -885 kJ/mol 8) Una capa de soldadura de cobre en una sartn pesa 125 g. Cunto calor es necesario para elevar la temperatura de la capa de cobre de 25 a 300 C? El calor especifico del cobre es 0,387 J/g K R: 13,3 (kJ) 9) En un calormetro de cobre se queman exactamente 3,0 g de carbn a CO2. La masa del calormetro es de 1.500 g y la masa del agua que contiene es de 2.000 g. La temperatura inicial es de 20 C, y la final, 31 C. Calcule el poder calorfico del carbn en caloras por gramo. El calor especfico del cobre es 0,09 cal/g C. R: 7,8 x 103 cal/g 10) Qu cantidad de calor se necesita para convertir 40 g de hielo, a una temperatura de -10 C, en vapor a 120 C? Los datos son los siguientes: calor especfico del hielo = 0,5 cal/g C, calor especfico del vapor = 0,5 cal/g C, calor especfico del agua = 1,0 cal/g C, calor de fusin del agua = 80 cal/g y calor de vaporizacin del agua = 540 cal/g. R: 29,4 kcal 11) Se mezclan adiabticamente 40 g de hielo a 265 K con 50 g de agua a 300 K. Cul ser la temperatura final del sistema? Habr hielo en el sistema despus de la mezcla? CpH2O (l) = 4,184 J/g K, CpH2O (s) = 2,11 J/g K, Cpfusin = 334 J/g
R: Despus de la mezcla, y alcanzado el equilibrio trmico, hay 25,1 g de hielo flotando sobre el agua a 0 C.
12) Determine la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 4,2 mol de amoniaco lquido, NH3 (l), desde -60 C hasta -45 C. CpNH3 = 1,047 cal/g K R: 4,67 kJ
13) Se desea enfriar 250 L de agua que se encuentran a 90 C en un reactor, hasta dejarlos en 10 C. Para ello, se necesita cierta cantidad de hielo que se encuentra a 0 C. Suponiendo que no hay prdidas de calor, calcule la cantidad de hielo que debera ocuparse para enfriar toda el agua contenida en el reactor. Los datos son los siguientes: calor de fusin del hielo = 80 cal/g, densidad del agua = 1,0 kg/L, CpH2O = 4,184 kJ/kg K. R: 222 kg 14) Se mezclan adiabticamente 40 g de hielo a 265 K con 50 g de agua a 300 K. Cul ser la temperatura final del sistema? Habr hielo en el sistema despus de la mezcla? CpH2O (l) = 4,184 J/g K, CpH2O (s) = 2,11 J/g K, Cpfusin = 334 J/g
R: Despus de la mezcla, y alcanzado el equilibrio trmico, hay 25,1 g de hielo flotando sobre el agua a 0 C.
15) Las necesidades de refrigeracin obligan a enfriar con hielo, a 0 C, 100 litros de agua que se encuentran a 80 C en un depsito metlico, hasta dejarlos en 25 C. Calcule la cantidad y hielo que se necesita para enfriar el agua. Suponga un sistema adiabtico. Los datos son los siguientes: calor de fusin del hielo = 80 cal/g y CpH2O = 4,184 kJ/kg K. R: 52,4 kg 16) Se introducen 200 kg de algas en un reactor qumico con el objeto de calentarlas desde 20 hasta 110 C. El reactor se encuentra rodeado por una camisa de vapor de agua a 250 C. Teniendo en cuenta que las algas tienen una capacidad calorfica de 3,26 J/g K, Cuntos kilogramos de vapor de agua se necesitan por cada kilogramo de algas a calentar? La capacidad calorfica del vapor de agua a 250 C es 1.701 kJ/kg. R: 0,173 kgvapor/kgalgas 17) Un trozo de hierro de 400 g se calienta sobre la flama de un mechero y luego se sumerge dentro de un termo que contiene 1,0 L de agua. La temperatura inicial del agua fue de 20 C, y la temperatura final del agua ms el trozo de hierro fue de 32,8 C. Qu temperatura tena originalmente la barra de hierro caliente? Suponga que la transferencia de energa es exclusivamente entre el hierro y el agua. CpH2O = 4,184 (J/g C), CpFe = 0,451 (J/g C) R: T = 329,7 C
18) Un hombre en promedio produce alrededor de 2500 kcal/da, como consecuencia de su actividad metablica. Si consideramos que su masa es de 70 kg, y que su capacidad calrica es igual a la del agua, esto es (1 cal/C g): a) Calcule cul sera el aumento de su temperatura corporal, si no disipara calor. b) En realidad el hombre es un sistema abierto y disipa calor usando como principal mecanismo para ello la vaporizacin de agua. Calcule la masa de agua que debe evaporar para mantener su temperatura constante a 35 C . Considere el HvapH2O a 35C como 575 cal/g. R: (a) 35,7 C, (b) 4,35 kg 19) En un calormetro se encuentra cierto volumen de agua a 25,6 C. A ste se le agrega un trozo de 1,26 kg de hierro a 68,5 C. Qu volumen de agua a 18,5 C hay que agregar junto con el trazo de hierro para que la temperatura permanezca constante a 25,6 C? Los datos son os siguientes: CpH2O = 4,18 J/g C y CpFe = 0,449 J/g C. R: 818 mL 20) Una muestra de sacarosa, C12H22O11, que pesa 0,1265 g se quema en un calormetro de bomba. Acabada la reaccin se encuentra que para producir elctricamente un incremento de la temperatura igual a la que produjo la reaccin, se necesitan 2.082,3 J. Segn estos datos: a) Calcule el calor molar de combustin de la sacarosa. b) Si el incremento de temperatura al realizar la reaccin fue de 1,743 K, cul es la capacidad calorfica aparente del calormetro y todo su contenido? c) Cunta sacarosa sera necesario quemar en el calormetro para que se produjese un incremento de la temperatura de 10 C? R: (a) 5.432 (kJ/mol), (b) C = 1.195 (J/K), (c) 0,73 (g).
Gua N 7, Termoqumica (I) I. Entalpa, Ley de Hess.
A. Ejercicios Resueltos.
1) La mayor fuente de aluminio en el mundo es la bauxita. Su descomposicin trmica puede representarse por la siguiente reaccin: 2 Al2O3 (s) 4 Al (s) + 3 O2 (g)
H = 1.676 kJ
Si el aluminio se produce de esta forma, cuntos gramos de este metal pueden formarse cuando se transfieren 1,0 x 106 kJ de calor?
Respuesta:
De la ecuacin balanceada y del cambio de entalpa se observa que se absorben 1.676 kJ de calor cuando se forman 2 mol de aluminio. Con esta cantidad, se convierte los kJ transferidos a moles formados y luego los moles a gramos: m (Al) = 1 x 106 kJ x 2 mol (Al) 1.676 kJ x 26,98 g (Al) = 32,20 g 1 mol (Al)
2) Al disear una planta qumica para fabricar polietileno se necesita saber el cambio de entalpa para la eliminacin de hidrgeno gas, H2 siguiente reaccin: C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
H = ?
(g),
a partir de etano, C2H6
(g),
de acuerdo con la
Se conocen los siguientes calores de combustin: i) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) kJ ii) iii) kJ C2H4 (g) + 3 O2 (g) kJ H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
H =
4 CO2 (g) + 6 H2O (l) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
H = -3.119,4 H = -1.410,9
-285,8
Utilice estos datos para encontrar el H para la formacin de etileno, C2H4, a partir de etano.
Respuesta:
Las reacciones (i), (ii) y (iii) tal como estn escritas no pueden sumarse para dar la ecuacin deseada. En la ecuacin (i) hay 2 mol de etano, en el lado de los reactivos, pero slo se requiere un mol en la ecuacin deseada. La ecuacin (ii) tiene C2H4 como reactante, pero es un producto en la ecuacin deseada. Por lo tanto, se deben modificar todas las ecuaciones de tal modo de que, al sumarlas, se obtenga la ecuacin deseada. Primero, dado que la ecuacin deseada tiene slo un mol de etano en el lado de los reactantes, se multiplica la ecuacin (i) por . Tambin se debe multiplicar por el valor de la entalpa: i) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
H = -1.559,7 kJ
Luego, se invierte la ecuacin (ii) de modo que el C2H4 quede al lado de los productos, esto tambin invierte el sigo del cambio de entalpa: ii) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C2H4 (g) + 3 O2 (g)
H = +1.410,9 kJ
Para tener el H2 (g) al lado de los productos, se invierte la ecuacin (iii) y el signo de su cambio de entalpa: iii) H2O (l) H2 (g) + O2 (g)
H = +285,8 kJ
Ahora se pueden sumar todas las ecuaciones para obtener la ecuacin deseada: i) ii) iii) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) H2O (l) C2H6 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H4 (g) + 3 O2 (g) H2 (g) + O2 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
H = -1.559,7 kJ H = +1.410,9 kJ H = +285,8 kJ H = 137,0 kJ
Obsrvese que el resultado neto es una reaccin endotrmica, H = 137,0 kJ, como es de esperar cuando una molcula se descompone en molculas ms simples.
3) Un ingeniero qumico quiere saber cunta energa calorfica se necesita para descomponer la piedra caliza, CaCO3, para obtener cal viva, CaO, segn la siguiente ecuacin: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
H = ?
Dados los siguientes calores de formacin estndar:

Hf [CaCO (s)] = -1.206,9 kJ/mol Hf [CaO (s)] = Hf [CO2 (g)] =
-635,1 kJ/mol -393,5 kJ/mol
Calcule el calor involucrado en descomposicin de la piedra caliza.
Respuesta:
Para pode calcular el calor involucrado en la descomposicin de la piedra caliza en cal viva, se puede utilizar la Ley de Hess y los calores estndar de formacin:
HRx = HP - HR
Por lo tanto, para esta reaccin: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
El cambio de entalpa estndar para la piedra caliza queda como:

H = {Hf [CaO (s)] + Hf [CO2 (g)]} - Hf [CaCO3 (s)] H = {-635,1 kJ - 393,5 kJ} - (-1.206,9 kJ) = 178,3 kJ
El calor involucrado en la descomposicin de 1 mol de piedra caliza en cal viva es 178,3 kJ.
1) El cido ntrico, HNO3, es uno de los principales cidos minerales a nivel industrial. Dados los siguientes valores de entalpa: 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 NO (g) + O2 (g) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 2 HNO3 (ac) + NO (g) 2 NO2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (l) H2O (l) NH3 (g)
H = -138,4 kJ H = -114,0 kJ H = -1.169,6 kJ Hf = -285,8 kJ/mol Hf = -46,1 kJ/mol
Calcule la entalpa estndar de formacin, Hf, del cido ntrico acuoso. R: Hf (HNO3 (ac)) = -207,4 kJ/mol 2) El benceno C6H6, es un hidrocarburo importante. Calcule la entalpa estndar de combustin del benceno de acuerdo con la siguiente ecuacin no balanceada: C6H6 (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
Dados los siguientes calores estndar de formacin:

Hf [C6H6 (l)] = Hf [H2O (l)] = Hf [CO2 (g)] =
49,0 kJ/mol -285,8 kJ/mol -393,5 kJ/mol R: H = -3.169,5 kJ
3) El calor de combustin del pentano, C5H12 (g), a dixido de carbono, CO2 (g), y agua, H2O (l), es -845,2 kcal/mol. Cul es el calor de formacin del pentano si el calor de formacin del CO2 (g) es -94,1 kcal/mol y el calor de formacin del agua es -68,3 kcal/mol? R: -35,1 kcal/mol
4) Cul es el cambio de entalpa a 25 C para la formacin del cido sulfrico: SO3 (g) + H2O (l) Dados los siguientes calores de formacin estndar:
Hf [SO3 (g)] = Hf [H2O (l)] =
H2SO4 (l)
-94,5 kcal/mol -68,3 kcal/mol R: -31,1 kcal/mol
Hf [H2SO4 (l)] = -193,9 kcal/mol
4) Cul es el calor de formacin del cido ntrico, HNO3, segn la siguiente reaccin no balanceada: NO2 (g) + H2O (l) Dados los siguientes calores de formacin estndar:
Hf [NO2 (g)] =
HNO3 (l) + NO (g)
8,09 kcal/mol
Hf [H2O (l)] = -68,32 kcal/mol Hf [HNO3 (l)] = -41,40 kcal/mol Hf [NO (g)] =
21,60 kcal/mol R: -17,15 kcal/mol
5) Para la reaccin de los elementos monoatmicos: H (g) + Cl (g) HCl (g)

H = -103,16 kcal/mol
El calor de formacin del HCl (g) es -22,06 kcal/mol y el calor de disociacin del hidrgeno es: H2 (g) 2 H (g)
H = 104,18 kcal/mol
Calcule el calor de disociacin del Cl2 (g). R: 58,02 kcal/mol
6) El nitrato de amonio, NH4NO3, se emplea para fabricar explosivos. Este compuesto se descompone mediante la reaccin: NH4NO3 (s) Calcule el calor cuando: a) Se descomponen 2,5 g de nitrato. b) Se forma 1,00 g de agua en la reaccin. c) Se forman 0,200 mol de N2O. R: (a) -1,16 kJ, (b) -1,03 kJ, (c) -7,40 kJ. 7) Calcule el calor de combustin para la siguiente reaccin: C3H8 (g) + O2 (g) Dados los siguientes calores de formacin:
Compuesto H (kJ/mol) Compuesto H (kJ/mol)
N2O (g) + 2 H2O (g)
H = -37,0 kJ
CO2 (g) + H2O (l)
C3H8 (g) O2 (g)
-103,8 -
CO2 (g) H2O (l)
-393,5 -285,8 R: -2.219,9 kJ
8) La reaccin entre el aluminio y el xido frrico es fuertemente exotrmica. Calcule el calor liberado por esta reaccin: Al (s) + Fe2O3 (s) Dados los siguientes calores de formacin:
Compuesto H (kJ/mol) Compuesto H (kJ/mol)
Fe (s) + Al2O3 (s)
Al (s) Fe2O3 (s)
-822,2
Fe (s) Al2O3 (s)
-1.669,8 R: -847,6 kJ
9) El calor de combustin del benceno est dada por la siguiente ecuacin no balanceada: C6H6 (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) H = -3.267,4 kJ
Calcule el calor de formacin del benceno dados los siguientes calores de formacin:
Compuesto H (kJ/mol)
CO2 (g) H2O (l)
-393,5 -285,8 R: +49,0 kJ/mol
10) Sabiendo que la entalpa para la reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g)
Es -58,2 kJ, calcule el calor de formacin del N2O4 (g), sabiendo que:
Compuesto H (kJ/mol)
NO2 (g)
+33,9 R: +9,6 kJ/mol
11) Calcule el calor de formacin del acetileno, C2H2, a partir de sus elementos: 2 C (s) + H2 (g) C2H2 (g)
Dados los siguientes calores de reaccin: C (s) H2 (g) + + O2 (g) O2 (g) 5 O2 (g) CO2 (g) H2O (l) 4 CO2 (g) + 2 H2O (l) H = -393,5 kJ H = -285,8 kJ H = -2.598,8 kJ R: H = +226,6 kJ/mol
2 C2H2 (g)+
12) Dados los siguientes calores de combustin: i) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (l) CO2 (g) H2O (g) H2O (l) H = -3.119,40 kJ/mol H = -393,70 kJ/mol H = -241,84 kJ/mol H = -286,19 kJ/mol ii) C (s) + O2 (g) iii) H2 (g) + O2 (g) iv) H2 (g) + O2 (g) Segn estos datos: a) Escriba la ecuacin de formacin estndar del C2H6 (g) b) Calcule el cambio de entalpa de formacin del C2H6 (g) R: (a) 3 H2 (g) + 2 C (s)
C2H6 (g) (b) H = - 86,27 (kJ/mol)
13) Dos contaminantes gaseoso que se forman en los gases del escape del auto son CO y NO respectivamente. Un qumico ambiental est buscando vas para convertirlos en gases menos dainos a travs de la siguiente reaccin: CO (s) + NO (g) CO2 (s) + N2 (g)
H = ?
Dados los siguientes calores de reaccin: i) CO (g) + O2 (g) CO2 (g) 2 NO2 (g)
H = -283,0 kJ H = 180,6 kJ
ii) N2 (g) + O2 (g) Calcule el H desconocido.
R: H = -373,3 kJ 14) Dados los siguientes valores de entalpa: 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 NO (g) + O2 (g) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 2 HNO3 (ac) + NO (g) 2 NO2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (l) H2O (l) NH3 (g) HNO3 (ac) NO2 (g) + H2O (l)
H = -138,4 kJ H = -114,0 kJ H = -1.169,6 kJ Hf = -46,1 kJ/mol Hf = -285,8 kJ/mol Hf = -207,4 kJ/mol
Calcule el valor de la entalpa estndar para la siguiente reaccin no balanceada: HNO3 (ac) + NO (g) R: H = 820,4 kJ
Gua N 8, Termoqumica (II) I. Entropa. A. Ejercicios Resueltos.
1) Prediga el signo de la variacin de entropa para cada uno de los siguientes casos. Explique sus respuestas: a) O2 (g) (1 atm, 25 C) b) NH4Cl (s) c) CO (g) + H2O (g)
Respuesta:
O2 (g) (0,1 atm, 25 C) CO2 (g) + H2 (g)
NH3 (g) + HCl (g)
a) Para que la presin del oxigeno disminuya desde 1,0 a 0,1 atm a temperatura constante, es necesario que el volumen del gas aumente. Por lo tanto, la entropa se incrementa debido al aumento de volumen, y el signo del S es positivo. b) Cuando el NH4Cl (s) se descompone en NH3 (g) y HCl (g), el volumen aumenta ya que se han formado dos gases a partir de un slido. De esta forma, el grado de desorden tambin aumenta, por lo que el signo de S es positivo. c) Cuando el monxido de carbono gaseoso y el vapor de agua reaccionan entre s para formar dixido de carbono e hidrgeno gaseoso, no se verifica ningn cambio en la cantidad de materia de la mezcla gaseosa. Por lo tanto, el cambio de entropa sera relativamente pequeo y no es posible predecir el signo del mismo. 2) Emplee las entropa estndar para calcular Sreaccin a 25 C para la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) Dados los siguientes valores de entropa estndar: S [SO2 (g)] = 248,12 J/K mol S [O2 (g)] = 205,03 J/K mol S [SO3 (g)] = 256,72 J/K mol
Respuesta:
2 SO3 (g)
Para calcular Sreaccin a 25 C para la reaccin empleamos la siguiente relacin:
Donde la reaccin es:
SRx = SP - SR
2 SO2 (g) + O2 (g) Entonces:
2 SO3 (g)
SRx = {2 S[ SO3 (g)]} - {2 S[SO2 (g)] + S[O2 (g)]} SRx = {2 mol (SO3 (g)) x 256,72 J/K mol (SO3 (g))} - {2 mol (SO2 (g)) 248,12 J/K mol (SO2 (g))
+ 1 mol (O2 (g)) x 205,03 J/K mol (O2 (g))}

SRx = 513,44 J/K - {496,24 J/K + 205,03 J/K} SRx = -187,83 J/K
El valor calculado para SRx es negativo, lo que concuerda con la disminucin del la entropa del sistema.
1) Prediga el signo de la variacin de la entropa para cada uno de los siguientes casos. Justifique sus respuestas: a) CH4 (g) + 2 O2 (g) b) CH4 (g) + 2 O2 (g) c) N2 (g) (1 atm, 25 C) d) N2 (g) (1 atm, 25 C) e) 2 H2 (g) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) N2 (g) (1 atm, 0 C) N2 (g) (2 atm, 0 C) 2 H2O (g)
R: (a) Pequeo e impredecible; sin cambios en la cantidad de materia de la mezcla gaseosa. (b) Negativo; la cantidad de materia del gas disminuye y el volumen aumenta. (c) Negativo; la temperatura disminuye y el volumen tambin disminuye. (d) Negativo; la presin aumenta y el volumen tambin disminuye. (e) Negativo; la cantidad de materia del gas disminuye y el volumen tambin disminuye.
2) Prediga si la entropa del sistema aumentar o disminuir cuando tenga lugar cada uno de los siguientes cambios fsicos a temperatura y presin constante. Explique sus respuestas. a) El benceno lquido se congela para formar benceno solido. b) El benceno lquido se evapora. c) El pentano, que es un lquido, se disuelve en hexano, que es otro lquido.
R: (a) Disminuye; el slido es ms ordenado. (b) Aumenta; un gas es ms desordenado y hay un aumento del volumen por formacin del gas. (c) Aumenta; aumenta el grado de desorden en la disolucin. 3) Utilizando los valores de entropas estndar de la tabla de parmetros termodinmicos a 25 C (ver Anexo), calcule el SRx para cada una de las siguientes reacciones:
a) CH4 (g) + 2 O2 (g) b) CH4 (g) + 2 O2 (g) c) 2 H2 (g) + O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) 2 H2O (g)
R: (a) 5,2 J/K (b) -242,8 J/K (c) -88,95 J/K
4) Cul de los siguientes procesos ocasionar un aumento de la entropa del sistema? a) La sntesis de amonaco a partir de sus elementos:
N2 (g) + 3 H2 (g) b) La evaporacin del agua: H2O (l)
2 NH3 (g)
H2O (g)
c) La formacin de cal viva, CaO, a partir de caliza, CaCO3: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
R: (a) Como en la reaccin disminuye la cantidad total de molculas de gas, el sistema se vuelve ms ordenado, y, en consecuencia, su entropa se reduce. (b) Los gases son mas desordenados que los lquidos, por lo que aumenta la entropa del sistema. (c) En general, las reacciones donde un compuesto se descompone y forma dos productos conducen a un aumento de la entropa, porque el sistema se vuelve ms desordenado. En esta reaccin, el aumento de entropa es todava mayor pues un reactivo slido genera un producto gas. 5) De los siguientes pares de sustancias, indique cul tiene mayor entropa. Justifique su respuesta. a) 1 mol de CO2 (g) a 25 C y 1,0 atm de presin o 1 mol de CO2 (g) a 25 C y 3,0 atm de presin. b) 1 mol de He (g) a 25 C 1 mol de He (g) a 100 C, ambos en el mismo volumen. c) Br (l) o Br (g) a la misma temperatura. R: (a) El CO2 (g) a 1,0 atm, por que el desorden aumenta con el volumen. (b) El He (g) a 100 C porque el desorden aumenta con la temperatura. (c) El Br (g), porque el estado gaseoso es mas desordenado que el estado liquido.
6) Sealar en cul de las siguientes reacciones la variacin de entropa es: a) Ms positiva b) Ms negativa i) C (s) + O2 (g) CO2 (g) CaO (s) + CO2 (g) NH4Cl (s) ii) CaCO3 (s) iii) HCl (g) + NH3 (g)
R: A igualdad de temperatura, la entropa aumenta con el desorden molecular, que
depende, en parte, del estado fsico de cada sustancia. La reaccin de mayor entropa es (ii), ya que, a partir de un slido, CaCO3, se produce un gas. La variacin de la entropa ms negativa se produce en (iii) reaccin, ya que desaparecen dos moles de gas, HCl (g) y NH3 (g), para dar un mol de slido, NH4Cl (s).
7) Calcule la entropa de formacin, Sf, para el NaCl (s), de acuerdo con la siguiente reaccin no balanceada: Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
Los valores de entropa para cada componente son los siguientes: Na (s) Cl2 (g) NaCl (s) 72,12
S(J/mol K) 51,45 222,96
R: Sf = -90,81 J/K. Por lo tanto, si Sf para el NaCl (s) es negativo, el valor concuerda ya que, para la reaccin, un gas forma un slido, lo que lleva a una diminucin de la entropa.
II. Energa libre de Gibbs. A. Ejercicios Resueltos.
1) La reaccin de gasificacin del carbono es: C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
Los parmetros termodinmicos para esta reaccin son: C (s) H2O (g) CO (g) H2 (g)
-241,818 -110,525 Hf (kJ/mol) S(J/mol K) 5,740 188,825 197,674 130,684 Segn estos datos, calcule: a) El valor del cambio en la energa libre, G, para esta reaccin. b) Ser espontanea esta reaccin en estas condiciones? Si no lo es, a qu temperatura lo ser?
Respuesta:
a) Para poder calcular el GRx para esta reaccin, primero se calcula Rx y SRx, y luego el cambio en la energa libre utilizando la expresin:
GRx = HRx - T SRx
i)
Clculo de HRx:
HRx = Hp - HR
HRx = [1 mol x Hf(CO (g)) + 1 mol x Hf(H2 (g))] - [1 mol x Hf(C (s)) + 1 mol x Hf(H2O (g))] HRx = [-110,525 + 0] - [0 + -241,818] = 131,293 kJ HRx = 131,293 kJ
ii) Clculo de SRx:

SRx = Sp - SR SRx = [1 mol x S(CO (g)) + 1 mol x S(H2 (g))] - [1 mol x S(C (s)) + 1 mol x S(H2O (g))] SRx = [197,674 + 130,684] - [5,740 + 188,825] = 133,793 J/K SRx = 133,793 J/K
iii) Clculo de GRx:

GRx = HRx - T SRx GRx = 131.293 (J) 298 (K) x 133,793 (J/K) = 91.422,686 J GRx = 91,423 kJ
Como hay 1 mol de cada reactante y cada producto, el valor de la energa libre puede escribirse como:
GRx = 91,423 kJ/mol
b) Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que G < 0. En este caso, el valor obtenido para la energa libre es mayor que cero, por lo tanto, la reaccin no es espontanea bajo condiciones estndar. Para encontrar la temperatura a la cual la reaccin es espontnea, se utiliza la siguiente relacin:
GRx = HRx - T SRx < 0 HRx - T SRx < 0
131.293 (J) T x 133,793 (J/K) < 0 T> 131.293 (J) 133,793 (J/K) T > 981 K T > (981 273) C = 708 C La reaccin es espontanea a una temperatura superior a 708 C. 2) Hallar el cambio de la energa libre para la combustin del metano, CH4 (g), a partir de las energas libres de formacin estndar de los reactantes y productos. CH4 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (l)
Gf (kJ/mol)
-50,7
-394,4 -237,1
Respuesta:
Primero se debe escribir la ecuacin de la combustin del metano debidamente balanceada. CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
El cambio de energa libre est dado por la siguiente expresin:

GRx = Gp - GR GRx = [1 mol x Gf(CO2 (g)) + 2 mol x Gf(H2O (l))] - [1 mol x Gf(CH4 (g)) + 2 mol x Gf(O2
(g))]
GRx = [-394,4 + 2 (-237,1)] - [-50,7 + 2 x 0] = - 817,9 kJ GRx = - 817,9 kJ
Como en la reaccin hay un solo mol de metano que se quema en presencia de oxgeno, el cambio de energa libre estndar para esta leccin es - 817,9 kJ/mol.
1) Se dispone de dos mtodos para la obtencin de cloruro de etilo: i) Etano (g) + cloro (g) cloruro de etilo (g) + cloruro de hidrogeno (g) cloruro de etilo (g)
ii) Eteno (g) + cloruro de hidrgeno (g)
A partir de los siguientes datos, determine cul de los dos mtodos es el ms adecuado.
S (i) = 2,09 (J/mol K) S (ii) = -128,6 (J/mol K)
C2H5Cl (g) HCl (g) C2H6 (g) C2H4 (g)

Hf (kJ/mol)
-104,9
-91,96
-84,86
+52,5
R: G (i) = -112.622 (J); G (ii) = -27.317,2 (J).Es ms adecuado el primer mtodo.
2) De la reaccin de hidrogenacin del octeno, C8H16 (g), para dar octano, C8H18 (g), se tiene la siguiente informacin: C8H16 (g)
Hf (kJ/mol)
H2 (g)
C8O18 (g) -208,45
-82,93 462,8 130,684
S (J/K mol)
463,6
C8H16 (g) + H2 (g) Calcule: a) H b) S c) G, a 25 C
C8O18 (g)
R: (a) H = -125,5 kJ/mol; (b) S = -129,9 J/K mol; (c) G = -86,814 kJ/mol
3) Un combustible muy utilizado en los antiguos cohetes espaciales fue una mezcla de dimetilhidracina, (CH3)2NNH2, y tetrxido de dinitrogeno, N2O4, sustancias que se queman entre s segn la siguiente reaccin: (CH3)2NNH2 (l) + N2O4 (l) N2 (g) + H2O (g) + CO2 (g)
Los valores de entalpa y entropa estndar son los siguientes: (CH3)2NNH2 (l) N2O4 (l) H2O (g) CO2 (g) N2 (g)
Hf (kcal/mol)
11,8 51,7
-4,66 52,0
-57,8 45,1
-94,1 51,1 45,8
S(cal/mol K)
De acuerdo con estos datos, calcule: a) Cuntos kilogramos de N2O4 se necesitan para reaccionar con 2,0 kg de (CH3)2NNH2? b) Calcular H, S y G para la reaccin. c) Es una reaccin espontanea? Justifique.
R: (a) 6,133 kg (b) H = -416,9 kcal/mol, S= 264 cal K/mol, G = -495,6 kcal/mol (c) Es espontanea a esa temperatura, 25 C, ya que G < 0.
4) La reaccin de transformacin de grafito en diamante se puede representar como sigue: C (s), grafito C (s), diamante
Los parmetros termodinmicos son los siguientes: C (s), grafito C (s), diamante
Hf (kJ/mol)
1,895 5,740 2,377
S(J/mol K) Segn estos datos, indique: a) El G para la reaccin
b) Es espontnea esta reaccin bajo condiciones estndar?

R: (a) 2,897 kJ/mol (b) No, la reaccin no es espontnea bajo condiciones estndar ya que G > 0.
5) Utilizando los datos tabulados, hallar el valor de la energa libre estndar para la siguiente reaccin: C (s), grafito + O2 (g) C (s), grafito
Hf (kJ/mol)
CO2 (g) O2 (g) CO2 (g) -393,5
S(J/mol K)
5,74
205,1
213,7
R: -394,4 kJ
6) Calcule la energa libre estndar para la formacin del metano, segn la siguiente reaccin no balanceada: C (s), grafito + H2 (g) C (s), grafito
Hf (kJ/mol)
CH4 (g) H2 (g) CH4 (g) -74,81
S(J/mol K)
5,74
130,7
186,3
R: -50,72 kJ/mol
7) El boro se puede obtener reduciendo tricloruro de boro con hidrgeno, segn la siguiente ecuacin no balanceada: BCl3 (g) + H2 (g) El calor de formacin estndar para el BCl3 a) H, S y G, para la reaccin. b) Es espontanea esta reaccin bajo estas condiciones? Por qu?
R: (a) H = 126,9 (kJ/mol), S = 81 (J/mol K), G = +102,8 (kJ/mol) (b) NO, porque G > 0.
(g)
B (s) + HCl (g) es -403,8 (kJ/mol), y su entropa estndar es
290 (J/K). La entropa estndar del boro solido es 5,86 (J/K). Segn estos datos, hallar:
8) Se ha observado que si se forma un complejo con un ligando bidentado, se logra una estabilidad especial. Esta estabilidad especial se conoce como efecto quelato, el cual es muy importante en procesos bioqumicos y biolgicos. Dadas las siguientes reacciones y datos termodinmicos asociados:
[Cu(H2O)4]2+ + 2 NH3
[Cu(NH3)2(H2O)2]2+ + 2 H2O H = -46 kJ
S = -8,4 J/K
[Cu(H2O)4]2+ + 2 en
[Cu(en)2(H2O)2]2+ + 2 H2O
H = -54 kJ
S = +23 J/K
a) Calcule el valor de H, S y G para la siguiente reaccin: [Cu(NH3)2(H2O)2]2+ + 2 en [Cu(en)2(H2O)2]2+ + 2 NH3
b) Indique cul de los dos complejos - [Cu(NH3)2(H2O)2]2+ [Cu(en)2(H2O)2]2+ - es ms estable termodinmicamente y si ello est acorde con el llamado efecto quelato.
R: (a) H = -8 kJ, S = +31,4 J/K, G = -17,4 kJ (b) El complejo termodinmicamente ms estable es [Cu(en)2(H2O)2]2+ porque su energa libre es negativa (G < 0), lo que est de acurdo con el efecto quelato.
9) Para una determinada reaccin, H = 1.000 kcal/mol y S = 300 cal/mol K, cuyos valores pueden considerarse constantes en un rango determinado de temperatura. Indique si la reaccin ser espontnea por encima o por debajo de la temperatura estndar termodinmica, razonando su respuesta.
R: La reaccin es epontnea a temperatura estndar termodinmica porque G < 0. Lo mismo ocurre com temperaturas superiores e inferiores a sta, G < 0.
10) El CO (g) y el NO (g) son dos de los contaminantes producidos en los motores de combustin a alta temperatura y liberados a travs del tubo de escape de diferentes medios de transporte. Un grupo de ambientalistas trata de explicarse porque ambos xidos no reaccionan entre s formando gases menos dainos segn la siguiente reaccin no balanceada. CO ( g ) + NO( g ) CO 2
(g)
N2
(g)
Conociendo los siguientes datos, Hof (CO) = - 110,5 kJ/mol, Hf (NO) = 90,29 kJ/mol y Hf (CO2) = - 393,5 kJ/mol, a) Calcule el H de la reaccin de inters b) Prediga el signo de S de dicha reaccin justificando su respuesta e indique si favorece la espontaneidad de la reaccin
c) Conociendo que la temperatura del motor y de los gases liberados es de 1200 C, puede usted dar a los ambientalistas una posible explicacin de por qu la reaccin no se produce?
R: (a) HRx = - 373,3 kJ/mol (b) Sin hacer ningn clculo de G o S, y de acuerdo con la reaccin, disminuye el nmero de moles desde los reactivos hacia los productos, por lo tanto, hay un aumento de orden. Al aumentar el orden, disminuye la espontaneidad, lo que indicara que la reaccin no ocurre. (c) La temperatura no es lo suficientemente alta para aumentar el grado de desorden. En otras palabras, el factor TS no supera al H para que G sea negativo.
11) La bacteria galionella pertenece a la categora de bacterias auttrofas (no dependen de la materia orgnica) y participa en importantes transformaciones geoqumicas. Usa monxido de carbono como fuente de C y el sulfuro ferroso como fuente de energa, la que obtiene a partir del proceso representado por la siguiente reaccin: 4 FeS (s) + 9 O2 (g) + 10 H2O (l) 4 Fe(OH)3 (s) + 4 H2SO4 (l)
Usando la tabla termodinmica que se adjunta ms bajo, a) Calcule la cantidad de energa asociada a esta reaccin e indique si la reaccin es endotrmica o exotrmica. Cunta energa obtiene la bacteria por mol de sulfuro ferroso en condiciones estndar? b) Indique si la reaccin es espontnea. Justifique su respuesta Datos termodinmicos: Compuestos FeS (s) H2O (l) Fe(OH)3 (s) H2SO4(l) O2 (g)
H (kJ/mol)
S (J/mol K) 67,0 69,91 79,5 156,90 205,0
- 95,0 - 285,8 - 824,25 -813,99 0
R: (a) H = -3.314,96 (kJ), S = -1.866,5 (J/K), G = -3.758,74 (kJ) = -828,74 (kJ/mol)
(b) De acuerdo con el valor de G, la reaccin es espontanea bajo condiciones estndar.
12) El proceso de Haber - Bosch es el proceso industrial para la sntesis de amonaco a partir de hidrgeno y nitrgeno gaseoso. Este proceso fue patentado en 1910 por Fritz Haber y fue el comienzo de la cada del salitre chileno. Dados los valores de entalpa y entropa estndar indique y la ecuacin de la reaccin no balanceada: N2 (g) + H2 (g) NH3 (g)
H = -92,2 kJ S = -199 J/K
a) Es el proceso espontaneo bajo condiciones estndar? Justifique. b) Suponiendo que los valores de entalpa y entropa son constantes bajo el rango experimental del proceso, encuentre la temperatura en la cual la reaccin comienza a ser espontnea. Justifique. c) Qu cantidad de calor se necesita para producir una tonelada de amoniaco?
R: (a) El proceso es espontneo bajo estas condiciones pues el valor de la energa libre es menos que cero, G = -16,4 (kJ/mol) (b) La reaccin comienza a ser espontanea temperaturas menores que 190 C. (c) Se necesitan -2,71 x 106 kJ/ton.
13) Determine el rango de temperatura em que es epontnea la siguiente reaccin no balanceada: SO3 (g) SO2 (g) + O2 (g)
Cundo se producir la reaccin en sentido contrario? Los datos de parmetros termodinmicos son los siguientes: SO2 (g) SO3 (g)
Hf (kJ/mol) -296,8 -395,6
O2 (g)
S(J/mol K)
248,1
256,6
205,0
R: A temperaturas superiores a 778 C la reaccin es espontnea porque G < 0. A temperaturas inferiores a sta, la reaccin no es espontnea porque G > 0. A temperaturas inferiores, la reaccin ocurre en sentido contrario de como esta escrita.
Gua N 9, Cintica Qumica I. Cintica qumica, velocidad de reaccin. A. Ejercicios Resueltos.
1) Escriba la expresin de la velocidad de reaccin para las siguientes reacciones: a) N2O4 (g) b) 4 PH3 (g) c) 3 C2H2 (g) d) 2 NOCl (g)
Respuesta:
2 NO2 (g) P4 (g) + 6 H2 (g) C6H6 (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
a) La velocidad de desaparicin del N2O4 es d[N2O4]/dt, la velocidad de formacin del NO2 es d[NO2]/dt. Segn la estequiometria de la reaccin, por cada mol de N2O4 que desaparece porque reacciona, se forman dos moles de NO2; por lo tanto, la velocidad de formacin del NO2 ser el doble de la desaparicin del N2O4. Adems, el signo de la primera ser negativo pues la concentracin del reactante disminuye en el transcurso de la reaccin, mientras que el signo de la segunda ser positivo pues el producto aumenta su concentracin en el transcurso de la reaccin. La expresin de la velocidad de toda la reaccin queda de la forma.
vRx = -
b)
vRx = -
c)
vRx = =
d[H2] 6dt d[Cl2] dt
d)
vRx = =
2) Se encontr que para la reaccin: 2A + B C la velocidad de formacin de C es 0,8 (mol/L h). Cul es la velocidad de desaparicin de A y B?
v (desaparicin de A) = 2 v (desaparicin de B) = 2 v (formacin de C)
Por lo tanto:
v A = 2 x 0,80 (mol/L h) = 1,60 (mol/L h); v B = 0,80 (mol/L h)
3)
Para la siguiente reaccin: A B La concentracin de la especie A cambia desde 0,1 (mol/L) hasta 0,01 (mol/L) en un tiempo de 1 minuto y 40 segundos. Calcule la velocidad promedio para A en esta reaccin en ese periodo de tiempo.
Respuesta:
Utilizando la expresin de la velocidad de reaccin para A:

vA = vA = - 9 x 10-4 mol/L s
4) El compuesto A se descompone espontneamente, a temperatura constante, de acuerdo con la siguiente reaccin: A 2B
Se han obtenido los siguientes datos par la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin inicial de A:
Exp. [A]0 (mol/L) v0 (mol/L s) 1 2 3
0,040 0,050 0,080
1,04 x 10-3 1,04 x 10-3 1,04 x 10-3
Segn estos datos, a) Cul es la expresin de la velocidad? b) Determine el orden de reaccin

Respuesta:
a) Segn la tabla de datos, se observa que la velocidad de reaccin permanece constante mientras varia la concentracin inicial de A. Por lo tanto, la velocidad de reaccin es independiente de la concentracin del reactante y sta es constante. Entonces: vRx = constante.
b) Si la velocidad de reaccin es constante e independiente de la concentracin inicial de A, indica que el orden de reaccin para este reactivo es igual a cero. Entonces:
vRx = k []n y vRx = constante, lo que indica que []n = 1; luego, n=0
La velocidad de reaccin solamente se ver influida por la presencia de un catalizador o por cambios en la temperatura de reaccin. 5) En una reaccin qumica entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
Exp. [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol/L s) 1 2 3
0,10 0,10 0,30
0,20 0,10 0,10
32 8 24
De acuerdo con estos datos: a) Escriba la ecuacin de velocidad y determine el orden de reaccin para cada reactante. b) Determine el valor numrico de la constante de velocidad y sus unidades. c) Si las concentraciones iniciales de A y B son 0,20 (mol/L) para cada reactante, calcule la velocidad de reaccin. d) Hallar la concentracin inicial de B si la velocidad inicial es 600 (mol/L min) y [A]0 es 0,30 (mol/L)
Respuesta:
a) Observando los datos de los experimentos 1 y 2 se tiene que, al duplicar la concentracin inicial de B, manteniendo la concentracin de A constante, la velocidad se hace cuatro veces mayor, lo que indica que la velocidad vara con el cuadrado de la concentracin de B. Comparando las experiencias 2 y 3, se observa que al triplicarse la concentracin de A, manteniendo la de B constante, se triplica la velocidad de reaccin. Luego, la velocidad de reaccin es v = k [A][B]2 Otra forma de resolver este ejercicio es utilizar el mtodo de las velocidades iniciales. Para ello, se reemplazan los valores experimentales de concentraciones iniciales y velocidades iniciales de dos experimentos en la expresin general v = k [A]n[B]m, luego se divide ambas velocidades segn se indica a continuacin. Para encontrar el orden de B, se tomaran los datos experimentales 1 y 2: 4= 2m donde m=2, entonces [B]2 Para encontrar el orden de A, se tomaran los datos experimentales 3 y 2:
3=3n donde n=1, entonces [A] Luego, la ley de velocidad queda: v = k [A][B]2 b) Sustituyendo los datos experimentales en la ley cintica.
v = k [A][B]2 = 32 (mol/L s) = k [0,10 (mol/L)][0,20 (mol/L)]2
k=
8 x 103(L2/mol2 s) 8 (mol/L s) = k [0,10 (mol/L)][0,10 (mol/L)]2
k=
8 x 103(L2/mol2 s) 24 (mol/L s) = k [0,30 (mol/L)][0,10 (mol/L)]2
k=
= 8 x 103(L2/mol2 s)
La constante de velocidad tiene un valor de 8 x 103(L2/mol2 s). c) v = k [A][B]2 , v = 8 x 103 (L2/mol2 s) [0,20 (mol/L)][0,20 (mol/L)]2 = 64 (mol/L s) d) Lo primero que se debe hacer es cambiar la unidades de la velocidad desde (mol /L min) a (mol/L s).
v = 600 (mol/L s) = 600
10 (mol/L s)
Sustituyendo en:
v = k [A][B]2 = 10 (mol/L s) = 8 x 103 (L2/mol2 s) [0,30 (mol/L)] [B]2
despejando [B]2, se obtiene: [B] = 6,45 x 10-2 (mol/L s)
6) El dixido de nitrgeno se descompone en monxido de nitrgeno oxigeno a 383 oC, de acuerdo con la siguiente ecuacin: 2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)
Para determinar la ley de velocidad para la descomposicin del dixido de nitrgeno, se obtuvieron los siguientes datos a 383 oC:
tiempo (s) Conc. NO2, mol/L
0,00 2,50 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 Utilizando los clculos adecuados,
0,500 0,221 0,142 0,083 0,058 0,045 0,037 0,031
a) Encuentre la ley de velocidad para esta reaccin. b) El valor de la constante de velocidad incluyendo sus unidades. c) La concentracin final de dixido de nitrgeno a un tiempo de reaccin de 40 segundos. d) Calcule el tiempo de vida media para la reaccin.
Respuesta: a) Para determinar el orden de reaccin se deben realizar graficas con los valores experimentales de concentracin y tiempo. De esta forma, para una reaccin de orden cero, se debe hacer una grfica concentracin del reactante versus tiempo, [A] vs t. Para una reaccin de primer orden se debe hacer una grfica del logaritmo natural de la concentracin del reactante versus tiempo, Ln[A] vs t. Para un reaccin de segundo orden, se debe hacer una grafica del reciproco de la concentracin versus tiempo, 1/[A] vs t. Aquella representacin grafica que sea lineal, ser el orden de reaccin. Entonces, se busca la representacin lineal en los grficos:
Orden cero = [A] vs t 1er Orden = Ln[A] vs t 2 Orden = 1/[A] vs t
Antes de hacer los grficos correspondiente a cada orden de reaccin, se debe confeccionar una tabla con los datos requeridos. De esta forma, e obtiene la siguiente tabla de datos:
t (s) [NO2] Ln [NO2] 1/[NO2] 0,0 2,5 5 10 15 20 25 30 0,500 0,221 0,142 0,083 0,058 0,045 0,037 0,031 -0,69 -1,51 -1,95 -2,49 -2,85 -3,10 -3,30 -3,47 2,00 4,52 7,04 12,04 17,24 22,22 27,03 32,26
Con esta tabla de datos, se procede a realizar los grficos indicados. Es recomendable hacer este tipo de clculos utilizando regresin lineal. Entonces, haciendo el grfico [NO2] vs t para orden cero:
Se observa claramente que la grafica [NO2] vs t para orden cero no es un lnea recta, por lo tanto, esta reaccin no es de orden cero. Haciendo ahora la grafica Ln [NO2] vs t para primer orden:
Se observa tambin que la grfica Ln[NO2] vs t no es un lnea recta, por lo tanto, esta reaccin no es de primer orden. Finalmente, haciendo ahora la grafica 1/[NO2] vs t para segundo orden:
Esta grfica si es una recta, por lo tanto, esta reaccin es de segundo orden, vRx = k [NO2]2. Cuya ecuacin integrada de velocidad es: 1/[NO2] = kt + [NO2]0, lo que corresponde a una ecuacin de la recta del tipo y = ax + b, donde a corresponde a la pendiente y b al intercepto. Por lo tanto, la pendiente de esta recta corresponde a la constante de velocidad. Entonces, k = 1,0067 (L/mol s) b) Del grafico, o de la ecuacin de la recta, obtenemos la pendiente. [NO2]-1t = 1,0067 t + 2,0176 La constante de velocidad es la pendiente de la recta: k = 1,0067 (L/mol s) c) La concentracin final de dixido de nitrgeno a un tiempo de reaccin de 40 segundos es: [NO2]-1t = 1,0067 (L/mol s) t + 2,0176 (L/mol) [NO2]-140 = 1,0067(L/mol s) x 40 (s) + 2,0176 (L/mol) [NO2]-140 = 42,29 (L/mol) [NO2]40 = 0,0236 (mol/L) d) El tiempo de vida media par una reaccin de segundo orden, est dada por la siguiente expresin matematice: t = (k[NO2])-1
Entonces, reemplazando los valores: t = (k[NO2])-1 t = (1,0067 (L/mol s) x 0,500 (mol/L))-1 t = (0,503 (1/s))-1 t = 2 (s) El tiempo de vida media para esta reaccin es 2 segundos. 7) Para la descomposicin del dixido de nitrgeno segn la reaccin: NO2 (g) 2 N2 (g) + O2 (g)
Se han obtenido los siguientes valores de la constante de velocidad a diferentes temperaturas:

T (K)
1.125 1.053 1.001 838 0,380 0,0011
k (L/mol s) 11,59 1,67
Segn estos datos, calcule la energa de activacin para esta reaccin.

Respuesta:
La ecuacin de Arrenhius que relaciona la constante de velocidad con la energa de activacin es la siguiente: k = A e-Ea/RT Aplicando logaritmo y re ordenando se llega a la siguiente expresin: Ln k = + ln A
Por lo tanto, si se representa Ln k versus 1/T, la pendiente de la recta, -Ea/R, permite calcular la energa de activacin, Ea. Lo primero que se debe hacer es una tabla con los datos necesario para hacer el grfico Ln k versus 1/T. Esta tabla de datos se indica a continuacin.
T (K) k(L/mol s) 1/T Ln k
-04
1.125 1.053 1.001 838
11,59 1,67 0,38
8,89 x 10
2,4501
9,50 x 10-04 0,5128 9,99 x 10-04 -0,9676
1,10 x 10-03 1,19 x 10-03 -6,8124
Con estos datos, se construye el grfico Ln k versus 1/T:
LnK]
1/T
De la ecuacin de la recta se obtiene su pendiente. Es recomendable hacer este tipo de clculos utilizando regresin lineal. Pendiente = -Ea/R = -30.317 (K) -Ea = -30.317 (K) R = -30.317 (K) x 8,31 (J/mol K) Ea = 30.317 (K) x 8,31 (J/mol K) = 251.934 (J/mol) Ea = 252 (kJ/mol) La energa de activacin para esta reaccin es 252 (kJ/mol).
1) En una reaccin qumica entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
Exp. [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol/L s) 1 2 3
0,1 0,2 0,2
0,1 0,1 0,2
1,35 x 10-3 2,70 x 10-3 5,405 x 10-3
De acuerdo con estos datos determine: a) La ecuacin cintica. b) El valor de la constante de velocidad con todas sus unidades.
R: (a) v = k [A][B], (b) 1,35 x 10 (L/mol s)
-1
2) Se sabe que la reaccin de transformacin del ciclopropano en propano es una reaccin de primer orden, v = k[ciclopropano]. Si la concentracin inicial de ciclopropano es 0,050 (mol/L), calcular la concentracin despus de 30 horas de reaccin. La constante de velocidad de esta reaccin, a la temperatura de la misma, es 5,4 x 10-2 (1/hora)
R: 0,253 (mol/L)
3) La descomposicin del perxido de hidrogeno a 20 C sigue una cintica de primer orden: 2 H2O2 (ac) 2 H2O (l) + O2 (g)
La constante de velocidad a esa temperatura vale 1,06 x 10-3 (1/min). Si la concentracin inicial es 0,020 (mol/L), calcular el tiempo necesario para que la concentracin se reduzca a 1,8 x 10-2 (mol/L)
R: 99,4 min
4) La descomposicin de la sustancia A sigue una cintica de segundo orden. Si la concentracin inicial de A es 0,4 (mol/L), determine la constante de velocidad a partir de los siguientes datos experimentales:
t (minutos)
R: 0,15 (mol/L min)
10
20
30
40
[A] (mol/L) 0,25 0,18 0,145 0,115
5) Cuando el ciclopropano es calentado sobre 400 C isomeriza en propeno. La reaccin fue monitoreada usando espectroscopia IR obtenindose los siguientes resultados:
t (min)
5,0
10
20
30
40
50
60
[ciclopropano] x 10-3 (mol/L) 1,50 1,23 1,01 0,68 0,46 0,31 0,21 0,14
Segn estos datos, encuentre en orden de reaccin y el valor de la constante de velocidad.

R: La reaccin es de 1er orden, pues el grfico [ciclopropano] vs t es lineal. La constante k = 0,0394 (1/min)
6) La reaccin del radical metilo, CH3, a etano, C2H6, fue investigada usando la tcnica de
flash-fotolisis, obtenindose los resultados siguientes: t x 10-4 (segundos) 0
[CH3] x 10-8 (mol/L)
3,00 6,00 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0
1,50 1,10 0,93 0,74 0,55 0,45 0,41 0,35
Segn estos datos, encuentre en orden de reaccin y encuentre el valor de la constante de velocidad.
R: La reaccin es de 2 orden pues el grfico 1/[ CH3] vs t es lineal. La constante k = 7 x 10 (L/mol s)
10
7) El 1-hexeno reacciona con I2 en una reaccin de adicin para dar 1,2 diiodohexano.
La reaccin fue llevada a cabo en disolucin a 25 C con gran exceso de 1-hexeno. Utilizando la tabla de datos siguiente, encuentre el orden de reaccin respecto a yodo para esta reaccin.
t (segundos)
500
1.500 2.500 3.500 4.500 5.500 6.500 11,7 10,1 8,9 7,9 7,1
[I2] x 10-3 (mol/L) 20,0 17,5 14,1
R: La reaccin es de 2 orden ya que el grfico 1/[ I2] vs t es lineal. La constante k = 0,0139 (L/mol s)
8)
Para la siguiente reaccin: PH3 + B2H6 H3PBH3 + BH3
Tiene una energa de activacin de 48,0 (kJ). Se midi la velocidad de reaccin a 298 K, A qu temperatura se duplicara la velocidad de esta reaccin?
R: La dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius. Se duplicara la velocidad de reaccin cuando se duplique la constante de velocidad. La constante de velocidad se duplica a 309 K.
9) El factor de frecuencia de Arrenhius para una determinada reaccin qumica es 237 (s-1) y su energa de activacin es 12 (kcal/mol). Determine el valor de la constante de velocidad a 27 C.
R: 4,42 x 10 (s
1 -7 -
10) Uno de los principales irritantes oculares del smog es el formaldehido, CH2O, que se forma por reaccin entre el ozono y el etileno, de acuerdo con la siguiente reaccin: C2H4 (g) + O3 (g) 2 CH2O (g) + O2 (g)
Para estudiar la ley de velocidad de esta reaccin, se han obtenido los siguientes datos de concentracin y velocidades iniciales: Ci (mol/L) [O3] 0,5 x 10-7 1,5 x 10-7 1,5 x 10-7 /L s) [C2H4] 1,0 x 10-8 1,0 x 10-12 1,0 x 10-8 3,0 x 10-12 2,0 x 10-8 6,0 x 10-12
a) Encuentre la ley de velocidad para esta reaccin. b) Cul es el orden de reaccin respecto al ozono y al formaldehido? c) Calcule la constante de velocidad k. dejando en claro sus unidades.
d) Calcule la velocidad de reaccin cuando las concentraciones del C2H4 y el O3 son 1,0 x 107 mol/L.
R: (a) La velocidad de reaccin es de primer orden para cada reactivo y de segundo orden en total, vRx = k [O3] [C2H4]. (b) Es de primer orden en cada reactivo. (c) k = 2.000 (L/mol s). (d) vRx = 2 x 10-11 (mol/L s)
11)
La oxidacin del ion yoduro acuoso, I-(ac), por perxido de hidrgeno, H2O2 cido esta descrita por la siguiente ecuacin no balanceada: H2O2 (ac) + I- (ac) + H+(ac) continuacin:
Ex [H2O2]i , (mol/L) [I-]i , (mol/L) viI3-, (mol/L s) 1 2 3 4
(ac),
en medio
I3-(ac) + H2O (l)
Los valores de velocidades iniciales a diferentes concentraciones, a 25 C, se indican a
0,100 0,100 0,200 0,200
0,100 0,200 0,100 0,200
1,15 x 10-4 2,30 x 10-4 2,30 x 10-4 4,60 x 10-4
Segn estos datos y utilizando los clculos adecuados: a) Encuentre el orden de reaccin para cada reactivo. b) Encuentre el valor numrico de la constante de velocidad con sus correspondientes unidades. c) Encuentre la velocidad de formacin de I3-(ac) si las concentraciones de H2O2 (ac) y I- (ac) son 0,300 (mol/L) y 0,400 (mol/L) respectivamente.
R: (a) Cada reactivo es de primer orden. (b) k = 1,15 x 10 (L/mol s) (c) vRx = 1,38 x 10 (mol/L s)
-2 -3
12)
Estudios cinticos han demostrado que la sntesis de los halogenuros de hidrogeno ms livianos, tales como HF(g) y HCl(g), a partir de sus elementos, pueden tener a una ley de velocidad de primer o segundo orden. Sin embargo, en la medida que la masa molar del halogenuro formado aumenta, la reaccin de sntesis se hace ms lenta y obedece a una ley de velocidad ms compleja. As, para la sntesis de bromuro de hidrgeno se han obtenido los siguientes datos experimentales de velocidades iniciales a distintas concentraciones de bromo e hidrgeno gaseosos: H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
Exp H2 (g) , (mol/L) Br2 (g) , (mol/L) vi , (mol/L min) 1 2 3 4 5
0,1 0,2 0,3 0,3 0,3
0,1 0,1 0,1 0,2 0,3
1,17 x 10-3 2,34 x 10-3 3,51 x 10-3 4,96 x 10-3 6,08 x 10-3
Segn estos datos y utilizando los clculos adecuados: a) Encuentre el orden de reaccin para cada reactivo. b) Encuentre la ley de velocidad para esta reaccin indicando el orden de reaccin parcial y total. c) Encuentre el valor numrico de la constante de velocidad e indique sus unidades.
R: (a) La reaccin es de orden 1 para H2 y orden para Br2. (b) vRx = k [H2] [Br2] - -1 el orden total de la reaccin es 3/2. (c) k = 0,037 (mol/L) (min) .
,
13)
En disolucin acuosa alcalina, el ligando cloro del ion complejo pentaaminoclorocromo(III) puede ser desplazado por el ligando hidroxo a temperatura ambiente, para formar el ion complejo pentaaminohidroxocromo(III), segn la siguiente reaccin no balanceada: [Cr(NH3)5Cl]2+(ac)
OH-(ac)
[Cr(NH3)5OH]2+(ac)
Para una reaccin tamponada y realizada a 25 C, se han obtenido los siguientes datos experimentales:
[Cr(NH3)5Cl]2+(ac), mol/L 1,13 0,80 0,62 0,50 0,42 0,37 Tiempo, min
12
15
Segn estos datos experimentas, y utilizando los clculos adecuados: a) Demuestre que la reaccin puede ser de primer o segundo orden respecto al ion complejo. b) Encuentre el valor numrico de la constante de velocidad e indique sus unidades. c) Calcule la vida media para esta reaccin si la concentracin inicial de complejo es 0,1 mol/L.
R: (a) La reaccin es de primer orden: vRx = k [(Cr(NH3)5Cl)] reaccin de 2 orden es: t = 1/k[A0] = 1/[0,1226 (L/mol s)
2+
(b) La constante de
velocidad tiene un valor de 0,1226 (L/mol s). (c) El tiempo de vida media para una
Gua N 10 Velocidad y Mecanismos de Reaccin en Compuestos de Coordinacin A. Ejercicios Resueltos.
1) Indique cul de los siguientes complejos son lbiles o inertes y d las razones de su eleccin: a) [PtCl6]2-, bajo espn b) [Ni(NH3)6]2+ c) [CoF6]3-, alto spin
Respuesta:
a) El ion complejo [PtCl6]2-, bajo espn, corresponde a: Pt = [Xe] 6s 5d inerte.

1 9
-4e-
Pt4+ = 5d6
, por lo tanto, la configuracin
electrnica del complejo [PtCl6]2-, bajo espn, es t2g6, lo que indica que este complejo es
Son complejos inertes los sistemas octadricos d4, d5 y d6 todos ellos de bajo espn
b) El ion complejo [Ni(NH3)6]2+ corresponde a:

-2e-
Ni = [Ar] 3d 4s2
8
Ni2+ = 3d8,
por lo tanto, la configuracin electrnica
del complejo [Ni(NH3)6] , es t2g6eg2, lo que indica que este complejo es lbil. Son complejos lbiles los sistemas octadricos en el cual el ion metlico central tiene
electrones d en los orbitales eg
2+
c) El ion complejo [CoF6]3-, alto spin, corresponde a:

-3e-
Co = [Ar] 3d 4s
7
Co3+ = 3d6, por lo tanto, la configuracin electrnica del
complejo [CoF6]3-, alto spin, es t2g4eg2, lo que indica que este complejo es lbil. Son complejos lbiles los sistemas octadricos en el cual el ion metlico central tiene
electrones d en los orbitales eg
2) En las ecuaciones siguientes, suponga que el tomo de oxigeno del ligando hidroxilo, OH-, est marcado como 17O, en qu producto se encontrara? Justifique su respuesta. [Cr(H2O)6]3+ +
Respuesta:
17
OH-
[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H2O
Podemos considerar los siguientes casos. i) Una reaccin de sustitucin: En este caso, el ligando agua es sustituido por el ligando hidroxilo; final. [Cr(H2O)6]3+ +
17
por lo tanto, el oxigeno marcado se encuentra en el complejo del producto
OH-
[Cr(H2O)5(17OH)]2+ + H2O
ii) Una reaccin del ligando coordinado: En este caso, el ion complejo se comporta como cido; por lo tanto, el oxigeno marcado se encuentra en la molcula de agua del producto final. [Cr(H2O)6]3+ + OH[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H217O
17
1) Clasifique las siguientes reacciones en los compuestos de coordinacin: a) W(CO)6 b) [Zn(NH3)4]2+ + 2 NH3 c) [PdCl3(C2H2)]- + I2 W(CO)6 + CO [Zn(NH3)6]2+ [PdCl3(C2HI)]- + HI
R: (a) disociacin, (b) adicin, (c) reaccin del ligando coordinado.
2) Prediga cul de estos complejos podra ser lbil o inerte y explique el porqu de su eleccin: a) Oxopentaclorocromato(V) de amonio, 1,82 MB b) Hexaiodomanganato (IV) de potasio, 3,82 MB
R: (a) (NH4)2[CrOCl5], Cr (d ) t g : lbil. (b) K2[MnI6], Mn (d ) t2g : inerte.
5+ 1 2 1 4+ 3 3
3) Discuta brevemente por qu muchos de los complejos octadricos de cobalto(III) y cromo(III) se preparan por oxidacin de sales de cobalto (II) y reduccin de cromatos y dicromatos respectivamente, y no por sustitucin de los ligandos de los complejos de Co(III) y Cr(III).
R: Los complejos de Co(III) y Cr(III) son inerte, por lo que no intercambian fcilmente sus ligandos.
4) Clasifique las siguientes reacciones de los compuestos de coordinacin:

a) 2 [CoH2O)6]Cl2 b) [Cr(H2O)6]
3+
Co[CoCl4] + 12 H2O [Cr(H2O)5(OH)]

+ 2+
+ OH+
+ H2O
2+
c) [Co(NH3)5CO3]
+ 2 H3O
[Co(NH3)5H2O] [Ir(CO)Cl(PPh3)2] + H2
+ 2 H2O + CO2
d) [Ir(CO)ClH2(PPh3)2] e) trans-[Ir(CO)Cl(PPh3)2] + HCl f) Cu(acac)2 + py g) [Cr(en)3]Cl3
[Ir(CO)Cl2H(PPh3)2] Cu(acac)2py [CrCl2(en)2]Cl + en
R: (a) disociacin, (b) ligando coordinado, (c) ligando coordinado, (d) transferencia de electrones, (e) transferencia de electrones, (f) adicin, (g) disociacin.
5) Clasifique los siguientes compuestos como lbiles o inertes:

a) [Ga(C2O4)3] b) [Co(NH3)3] c) [Cr(H2O)6] d) [Fe(CN)6] e) [Ca(edta)] f) [PtCl6]
22+ 3+ 32+
3+
3-
2-
g) [Ni(H2O)6] h) [Fe(H2O)6] i) [Cu(H2O)6] j) [Co(NO2)6]
2+
3-
R: (a) lbil (b) lbil, (c) inerte (d) inerte (e) lbil, (f) inerte, (g) lbil, (h) lbil, (i) lbil, (j) inerte.
6) Evidencias experimentales muestran que el catin hexamaminocobalto(III) hidroliza en medio cido al catin hexaacuocobalto (III), con una constante de equilibrio de estabilidad bastante alta. Sin embargo, esta transformacin puede llevar varios das temperatura ambiente. [Co(NH3)6]3+ + 6 H3O+ [Co(H2O)6]3+ + 6 NH4+ K est = 1030
Segn estos datos, y justificando adecuadamente sus respuestas: a) cul es la razn del porqu el ion [Co(NH3)6]3+ se transforma lentamente en el ion [Co(H2O)6]3+? b) qu puede decir usted acerca del gran valor de la constante de formacin del complejo de cobalto y la lentitud de su transformacin en el ligando acuoso?
R: (a) El complejo [Co(NH3)6] se transforma lentamente en el complejo [Co(H2O)6] por que este ion amoniacal es un complejo inerte, en cambio el complejo acuoso es lbil. 3+ (b) El gran valor de la constante de formacin indica que el catin [Co(NH3)6] es inestable termodinmicamente frente al ataque cido en medio acuoso, 3+ transformndose en el complejo [Co(H2O)6] . Sin embargo, esta transformacin es lenta puesto que se trata de un compuesto inerte. De este modo, la constante de estabilidad (estabilidad o inestabilidad) es un parmetro termodinmico en cambio los trminos lbil e inerte son parmetros cinticos.
3+ 3+
ANEXO TABLA DE VALORES TERMODINAMICOS

Frmula Ag(c) Ag(g) Ag+(g) Ag2CO3(c) Ag2O(c) Ag2S(c,argentite) AgCN(c) AgCNS(c) AgCl(c,cerargyrite) AgBr(c) AgI(c) AgNO3(c) Ag3PO4(c) Ag2CrO4(c) Ag2SO4(c) Al(c) Al(g) Al3+(g) Al(OH)3 AlCl3(c) AlCl3(g) Al2O3(s) Ar(g) As(c,gray,metallic) B(c) BF3(g) Ba(c) BaCO3(c, witherite) BaC2O4(c) BaCrO4(c) BaF2(c) BaSO4(c) Be(c) BeO(c) H0f kJ/mol 0,0 284,55 1021,73 -505,8 -31,05 -32,59 146,0 87,9 -127,068 -100,37 -61,83 -124,39 --731,74 -715,88 0,0 326,4 5483,17 -1276, -704,2 -583,2 -1675,7 0,0 0,0 0,0 -1137,00 0,0 -1216,3 -1368,6 -1446,0 -1207,1 -1473,2 0,0 -609,6 G0f kJ/mol 0,0 245,65 --436,8 -11,20 -40,67 156,9 101,39 -109,789 -96,90 -66,19 -33,47 -879, -641,76 -618,41 0,0 285,7 ---628,8 --1582,3 0,0 0,0 0,0 -1120,35 0,0 -1137,6 --1345,22 -1156,8 -1362,2 0,0 -580,3 S0 J/Kmol 42,55 172,997 -167,4 121,3 144,01 107,19 131,0 96,2 107,1 115,5 140,92 -217,6 200,4 28,33 164,54 --110,67 -50,92 154,843 35,1 5,86 254,01 62,8 112,1 -158,6 96,36 132,2 9,50 14,14 C0p J/Kmol 25,351 20,786 -112,26 65,86 76,53 66,73 63, 50,79 52,38 56,82 93,05 -142,26 131,38 24,35 21,38 --91,84 -79,04 20,786 24,64 11,09 50,46 28,07 85,35 --71,21 101,75 16,44 25,52 Frmula CO2(g) COCl2(g,phosgene) CH4(g,methane) C2H2(g,ethyne) C2H4(g,ethene) C2H6(g,ethane) C3H6(g,propene) C3H8(g,propane) C4H10(g,n-butane) C5H12(g,n-pentane) C8H18(g,octane) CH3OCH3(g) CH3OH(g) CH3OH(l) C2H5OH(g) C2H5OH(l) CH3COOH(l) (CH3)2O(g) CH3CHO(l) CH3Cl(g) CHCl3(g) CCl4(l) C6H6(g,benzene) C6H6(l,benzene) C6H12(l,
cyclohexane)
H0f kJ/mol -393,509 -218,8 -74,81 226,73 52,25 -84,68 20,2* -104,5* -126,5* -146,5* -208,5* -184,05 -200,66 -238,66 -235,10 -277,69 -484,51 -184,05 -192,30 -80,83 -103,14 -135,44 82,9* 49,0* -156,3* -635,09 -986,09 -1206,92 -1207,13 -1360,6 -1219,6 -4109,9 -1434,11 0,0
G0f kJ/mol -394,359 -204,6 -50,72 209,20 68,12 -32,82 62,72* -23,4* -17,15* -8,37* 16,40* -112,59 -162,00 -166,36 -168,49 -174,78 -389,9 -112,59 -128,20 -57,37 -70,34 -65,27 129,7* 124,7* 26,7* -604,03 -898,49 -1128,79 -1127,75 --1167,3 -3884,7 -1321,79 0,0
S0 J/Kmol 213,74 283,53 186,264 200,94 219,45 229,60 266,9* 269,9* 310,1* 348,9* 466,7* 266,38 239,70 126,8 282,70 160,7 159,8 266,38 160,2 234,58 295,71 216,40 269,2* 172,* 204,4* 39,75 83,39 92,9 88,7 -68,87 240,91 106,7 51,76
C0p J/Kmol 37,11 57,66 35,309 43,93 43,56 52,63 64,* 7,* 97,4* 120,2* 189,* 64,39 43,89 81,6 65,44 111,46 124,3 64,39 -40,75 65,69 131,75 81,6* 132,* 157,7* 42,80 87,49 81,88 81,25 -67,03 231,58 99,66 25,98
CaO(c) Ca(OH)2(c) CaCO3(c, calcite) CaCO3(c, aragonite) CaC2O4(c) CaF2(c) Ca3(PO4)2(c,) CaSO4(c, anhydrite) Cd(c)
Frmula Bi(c) Bi2S3(c) Br2(l) Br2(g) Br(g) Br-(g) C(c,graphite) C(c,diamond) C(g) CO(g) Cs(c) Cu(c) Cu(g) CuC2O4(c) CuCO3.Cu(OH)2 (c,malachite) Cu2O(c,cuprite) CuO(c,tenorite) Cu(OH)2(c) Cu2S(c,chalcocite) CuS(c,covellite) F2(g) F(g) F-(g) Fe(c) Fe(g) Fe2+(g) Fe3+(g) FeO(c,wuestite) Fe2O3(c,hematite) Fe3O4(c,magnetite) Fe(OH)3(c) Fe3C(c,cementite) FeCO3(c,siderite) FeS(c,pyrrhotite) FeS2(c,pyrite) FeSO4(c) Fe2(SO4)3(c) Ga(c) -1051,4 -168,6 -157,3 -449,8 -79,5 -53,1 0,0 78,99 -255,39 0,0 416,3 2749,93 5712,8 -266,27 -824,2 -1118,4 -823,0 25,1 -740,57 -100,0 -178,2 -928,4 -2581,5 0,0 -893,6 -146,0 -129,7 --86,2 -53,6 0,0 61,91 -0,0 370,7 ---245,12 -742,2 -1015,4 -696,5 20,1 -666,67 -100,4 -166,9 -820,8 -0,0 186,2 93,14 42,63 -120,9 66,5 202,78 158,754 -27,28 180,490 --57,49 87,40 146,4 106,7 104,6 92,9 60,29 52,93 107,5 -40,88 -63,64 42,30 -76,32 47,82 31,30 22,744 -25,10 25,677 --48,12 103,85 143,43 -105,9 82,13 50,54 62,17 100,58 -25,86 H0f kJ/mol 0,0 -143,1 0,0 30,907 111,88 -219,07 0,0 1,895 716,682 -110,525 0,0 0,0 338,32 - G0f kJ/mol 0,0 -140,6 0,0 3,110 82,429 -0,0 2,900 671,257 -137,168 0,0 0,0 298,58 -661,8 S0 J/Kmol 56,74 200,4 152,231 245,463 174,91 -5,740 2,377 158,096 197,674 85,23 33,150 166,38 -C0p J/Kmol 25,52 122,2 75,689 36,02 20,786 -8,527 6,113 20,838 29,42 32,17 24,35 20,786 -Frmula Cd(g) Cd2+(g) Cd(OH)2(c) CdS(c) Ce(c) Cl2(g) Cl(g) Cl-(g) ClO2(g) Co(alpha,hexagonal) He(g) Hg(l) HgCl2(c) Hg2Br2(c) Hg2Cl2(c) HgS(c,red) HgS(c,black) Hg2SO4(c) I2(c) I2(g) I(g) I-(g) ICl(g) In(c) Ir(c) K(c) K(g) K+(g) KF(c) K2O2(c) KO2(c) KOH(c) KCl(c) KBr(c) KI(c) KClO4(c) KNO3(c) Kr(g) Mg(c) H0f kJ/mol 2623,54 112,01 -560,7 -161,9 0,0 0,0 121,679 -233,13 102,5 0,0 0,0 0,0 -224,3 -206,90 -265,22 -58,2 -53,6 -743,12 0,0 62,438 106,838 -197, 17,78 0,0 0,0 0,0 89,24 514,26 -567,27 -494,1 -284,93 -424,764 -436,747 -393,798 -327,900 -432,75 -494,63 0,0 0,0 G0f kJ/mol -77,41 -473,6 -156,5 0,0 0,0 105,680 -120,5 0,0 0,0 0,0 -178,6 -181,075 -210,745 -50,6 -47,7 -625,815 0,0 19,327 70,250 --5,46 0,0 0,0 0,0 60,59 --537,75 -425,1 -239,4 -379,08 -409,14 -380,66 -324,892 -303,09 -394,86 0,0 0,0 S0 J/Kmol -167,746 96, 64,9 72,0 223,066 165,198 -256,84 30,04 126,150 76,02 146,0 218, 192,5 82,4 88,3 200,66 116,135 260,69 180,791 -247,551 57,82 35,48 64,18 160,336 -66,57 102,1 116,7 78,7 82,59 95,90 106,32 151,0 133,05 164,082 32,68 C0p J/Kmol -20,786 --26,94 33,907 21,840 -41,97 24,81 20,786 27,983 ---48,41 -131,96 54,438 36,90 20,786 -35,56 26,74 25,10 29,58 20,786 -49,04 -77,53 64,9 51,30 52,30 52,93 112,38 96,40 20,786 24,89
H0f kJ/mol 0,0 217,965 1536,202 -241,818 -285,830 -136,31 -187,78 -20,63 -813,989 -271,1 -92,307 -36,40 26,48 135,1 9,16 -19,50 11,3 -43,1 51,71 82,17 0,0 107,32 609,358 -573,647 -411,153 -361,062 -287,78 -1130,68 -358,65 -467,85 -414,22 0,0 0,0 -82,0 0,0 142,7 G0f kJ/mol 0,0 203,247 --228,572 -237,129 -105,57 -120,35 -33,56 -690,003 -273,2 -95,299 -53,45 1,70 124,7 97,89 97,54 115,1 113,9 66,08 82,42 0,0 76,761 --543,494 -384,138 -348,983 -286,06 -1044,44 -284,55 -367,00 -375,46 0,0 0,0 -79,5 0,0 163,2 S0 J/Kmol 130,684 114,713 -188,825 69,91 232,7 109,6 205,79 156,904 173,779 186,908 198,695 206,594 201,78 304,29 209,2 355,7 178,2 261,69 273,66 51,21 153,712 -51,46 72,13 86,82 98,53 134,98 103,8 116,52 75,06 146,328 29,87 52,97 205,138 238,93 C0p J/Kmol 28,824 20,784 -33,577 75,291 43,1 89,1 34,23 138,91 29,133 29,12 29,142 29,158 35,86 77,28 142,7 84,5 143,1 44,69 45,48 28,24 20,786 -46,86 50,50 51,38 52,09 112,30 -92,88 69,12 20,786 26,07 47,11 29,355 39,20 H0f kJ/mol -601,70 -1123,4 -1095,8 -924,54 0,0 -520,03 -214,2 0,0 -314,43 90,25 33,18 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,33 278,805 -1209, -296,830 -395,72 -441,04 -364,0 0,0 0,0 0,0 0,0 -910,94 0,0 -2,09 -285,8 -580,7 -100, 0,0 0,0 G0f kJ/mol -569,43 -1070,2 -1012,1 -833,51 0,0 -465,14 -218,4 0,0 -202,87 86,55 51,31 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 -238,250 -1105,3 -300,194 -371,06 -373,75 -320,0 0,0 0,0 0,0 0,0 -856,64 0,0 0,13 -256,9 -519,6 -98,3 0,0 0,0 S0 J/Kmol 26,94 57,24 65,7 63,18 32,01 53,05 78,2 28,66 94,6 210,761 240,06 76,78 36,86 31,51 176,21 28,53 31,80 -167,821 291,82 248,22 256,76 113,8 311,94 45,69 34,64 42,442 18,83 41,84 51,55 44,14 56,5 52,3 77,0 52,3 41,51 C0p J/Kmol 37,15 61,59 75,52 77,03 26,32 54,14 49,96 24,06 84,1 29,844 37,20 31,062 25,48 24,98 20,786 24,06 22,64 -23,673 97,28 39,87 50,67 -77,0 25,23 25,52 25,363 20,00 44,43 26,99 25,77 44,31 52,59 49,25 26,4 25,36
Frmula H2(g) H(g) H+(g) H2O(g) H2O(l) H2O2(g) H2O2(l) H2S(g) H2SO4(l) HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HCN(g) N2O4(g) N2O4(l) N2O5(g) N2O5(c) NOCl(g) NOBr(g) Na(c) Na(g) Na+(g) NaF(c) NaCl(c) NaBr(c) NaI(c) Na2CO3(c) NaNO2(c) NaNO3(c) Na2O(c) Ne(g) Ni(c) NiS(c) O2(g) O3(ozone)
Frmula MgO(c) MgF2(c) MgCO3(c,magnesite) Mg(OH)2(c) Mn(c,alpha) MnO2(c) MnS(c,green) Mo(c) NH4Cl(c) NO(g) NO2(g) Rb(c) Re(c) Rh(c) Rn(g) Ru(c) S(c,rhombic) S(c,monoclinic) S(g) SF6(g) SO2(g) SO3(g) SO3(l) SO2Cl2(g) Sb(c) Sc(c) Se(c,black) Si(c) SiO2(c, quartz) Sn(c, white) Sn(c, grey) SnO(c) SnO2(c, cassiterite) SnS(c) Sr(c) Ta(c)
O(g) Os(c) P(c,white) 249,170 0,0 0,0 231,731 0,0 0,0 161,055 32,6 41,09 21,912 24,7 23,840 Tc Te(c) Th(c) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 -49,71 53,39 -25,73 27,32
Frmula P(g) PH3(g) PCl3(g) PCl5(g) Pa(c) Pb(c) Pb(g) PbBr2(c) PbCl2(c) PbO(c,red)
H0f kJ/mol 314,64 5,4 -287,0 -374,9 0,0 0,0 195,0 -278,9 -359,41 -218,99
G0f kJ/mol 278,25 13,4 -267,8 -305,0 0,0 0,0 161,9 -261,92 -314,10 -189,93 -187,89 -217,33 -601,2 -452,2 -98,7 -813,14 0,0 0,0 0,0 455,563 -16,45
S0 J/Kmol 163,193 210,23 311,78 364,58 51,9 64,81 175,373 161,5 -136,0 66,5 68,70 68,6 211,3 -91,2 148,57 37,57 41,63 191,61 153,298 192,45
C0p J/Kmol 20,786 37,11 71,84 112,80 -26,44 20,786 80,12 -45,81 45,77 64,64 146,9 -49,50 103,207 25,98 25,86 29,125 20,786 35,06
Frmula ThO2(c) Ti(c) Tl(c) Tl+(g) Tl3+(g) U(c) UO2(c) V(c) W(c) WO2(c) WO3(c) Xe(g) Zn(c) Zn2+(g) ZnO(c) ZnS(c,wurtzite) ZnS(c,sphalerite) Zr(c)
H0f kJ/mol -1226,4 0,0 0,0 777,764 5639,2 0,0 -1084,9 0,0 0,0 -589,69 -842,87 0,0 0,0 2782,78 -348,28 -192,63 -205,98 0,0
G0f kJ/mol -1168,77 0,0 0,0 --0,0 -1031,7 0,0 0,0 -533,89 -764,03 0,0 0,0 --318,30 --201,29 0,0
S0 J/Kmol 65,23 30,63 64,18 --50,21 77,08 28,91 32,64 50,54 75,90 169,683 41,63 -43,64 -57,7 53,39
C0p J/Kmol 61,76 25,02 26,32 --27,665 63,60 24,89 24,27 56,11 73,76 20,786 25,40 -40,25 -46,0 27,32
PbO(c,yellow,lithar -217,32 ge) PbO2(c) Pb3O4(c) Pb(OH)2(c) PbS(c,galena) PbSO4(c) Pd(c) Pt(c) N2(g) N(g) NH3(g) -277,4 -718,4 --100,4 -919,94 0,0 0,0 0,0 472,704 -46,11

Guia Ejercicios QUI112 2013

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Universidad Andrs Bello Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

Guas de Ejercicios Qumica Inorgnica, QUI-112

41 41 41 47 53 53 56 60 60 63 69 69 69 71 74 74 77 87 87 97 102 102 104

Mg2+: 1s2 2s22p6

P: 1s2 2s22p6 3s23p3

S2-: 1s2 2s22p6 3s23p6

I -: [Kr] 5s2 4d10 5p6 = [Xe]

In+: [Kr] 5s2 4d10 In+: [Kr] 4d10

8) Escriba las configuraciones electrnicas para el Mn, Mn2+ y Mn3+, respectivamente.

.. ... . F. F ... .. S .. .. ... . ... F F. ..

. . O. . .. .. O S O .. . . .. .O. . . (0) . O . (0) .. .. O S O .. . . .. .O.

Utilizando el criterio de la carga formal, se obtiene lo siguiente:

De esta estructura, es posible dibujar dos formas resonantes:

Hbrido de resonancia para el ion sulfato, SO42-.

... . .. (b) .. .. .. (c) . F. F .. .. .. .. Xe .. O Cl O .. . .. .. F . . . F . .. ..

5) Escriba la estructura de Lewis ms representativa para el acrilonitrilo, C3H3N.

Piramidal Trigonal, sp3

Trigonal Planar, sp2

Para este compuesto indique:

Respuesta: Tricloruro de fsforo: PCl3.

f) ClF3 g) SOF4 h) SbF5 i) BrF5

ii. sp3d ii. sp d

iii. Bipirmide de base triangular iii. Octadrico

iv. Lineal iv, Plano cuadrado

iii. Bipirmide de base pentagonal

iv. Plano cuadrado

(b) sp3 (c) O S: polar (d) Polar (e) No hay.

(c) O S: polar (d) Polar (e)

(c) O Cl: polar

(c) O Cl: polar

Indique la hibridacin y el tipo de enlace, o , entre los tomos que se indican.

(b) El compuesto Y no tiene momento

.. .. .. ... . .. .. .. F : : F B .. F: F .. N : . R: (a) .. . . .. .. . F: :.. F: :..

R: El ion nitrato posee estructuras resonantes que permiten ms simetra en su estructura.

Gua N 3, Orbitales Moleculares I. Orbitales moleculares. A. Ejercicios Resueltos.

1. Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molcula de hidrgeno, H2.

2px Energa Creciente

D. Dibuje un diagrama de OM para la molcula de NO e indique si tiene existencia real.

2px Energa Creciente

a) La configuracin electrnica molecular.

c) Orden creciente de energa de enlace. d) Orden creciente de distancia de enlace.

ua N 4, Compuestos de Coordinacin (I) I. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin. A. Ejercicios Resueltos.

II. Isomera de los compuestos de coordinacin. A. Ejercicios Resueltos.

Ambas imgenes son superponibles. No hay isomera ptica

Ambas imgenes son superponibles. No hay isomera ptica

ismeros cis son ismeros pticos.

R: (a) Ismeros geomtricos:

(b) Ismeros geomtricos:

(c) Ismeros geomtricos:

(d) Ismeros geomtricos:

(e) Ismeros de enlace:

orbitales disponibles del ion metlico central: [VCl4]-:

Co3+: Promocin: Co3+:

Reemplazando los valores correspondientes en la ecuacin anterior:

El desdoblamiento del campo ligando en el complejo es 235 (kJ/mol).

orbital t2g, energa conocida como energa de apareamiento, P. La energa de

(b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico: hibridacin dsp2.

(c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico: hibridacin d2sp3.

Espectro de Absorcin mx A B C 465 nm 607 nm 626 nm

Gua N 6, Calorimetra I. Calorimetra. A. Ejercicios Resueltos.

25,64 50,00 4,184

Gua N 7, Termoqumica (I) I. Entalpa, Ley de Hess.

a partir de etano, C2H6