UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA DE PETRLEO, GAS NATURAL Y PETROQUMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA PETROQUMICA

LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS II

GUIA DE LABORATORIO N 03 ABSORCIN DE GASES, BALANCE DE MASA Y COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA

PREPARADO POR: Ing. VICTOR PRETELL

LIMA, PER 2013

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GUIA DE LABORATORIO N 03 ABSORCIN DE GASES, BALANCE DE MASA Y COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA

1.- OBJETIVOS Reafirmar los conceptos tericos estudiados. Realizar los balances de materia y calcular el coeficiente de transferencia de materia en una columna de relleno. Conocer que efecto tiene la temperatura de operacin en la velocidad de absorcin. Conocer que efecto tiene la presin parcial del gas en la solubilidad del solvente. Operar un equipo de absorcin de gases.

2.- FUNDAMENTO TERICO

Definicin En la absorcin de gases se absorbe un gas, contenido en una mezcla con otro gas inerte, mediante un lquido en el que el soluto gaseoso es ms o menos soluble. Este proceso se utiliza cuando no es posible la separacin por destilacin, por ejemplo: Cuando las presiones de vapor de los componentes son muy parecidas. Utilizamos la absorcin gaseosa a travs de un lquido, en el cul uno de los componentes sea miscible. Este tiene que ser soluble en el lquido que en la mezcla gaseosa en la cual se encuentra. El aparato ms frecuentemente utilizado en la absorcin de gases, y tambin en otras operaciones, es la torre o columna de relleno, provista de una (cmara) entrada y una cmara de distribucin de liquido en la parte superior, salidas para el gas y el liquido en la cima y en el fondo respectivamente, un lecho de partculas slidas inertes que reciben el nombre de relleno. La solubilidad del gas en el lquido es funcin de la naturaleza de ambos componentes, de la temperatura, de la presin parcial del gas en la fase gaseosa y de la concentracin del gas disuelto en el lquido.

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Al elevarse la temperatura del sistema se verifica que el proceso va acompaado de un desprendimiento de calor, la solubilidad del gas disminuir. Por otra parte, la solubilidad aumenta con la presin parcial del gas, siendo independiente de la presin total.

Etapas en el diseo Las etapas en el diseo de una columna de relleno de absorcin debe considerar:

1. Seleccin del disolvente. 2. Obtencin de datos de equilibrio. 3. Balance de materias. 4. Balance entlpico (excepto para absorcin isoterma). 5. Eleccin del relleno y clculo del dimetro de la columna. 6. Clculo de la altura de la columna.

En la absorcin de gas dependiendo del diseo se puede dar el caso de que tan slo sirva un disolvente especfico, por el contrario cuando es posible seleccionar entre unos cuantos se da preferencia a los lquidos con altas solubilidades del soluto. La alta solubilidad reduce la cantidad de disolvente a recircular. El disolvente debe ser relativamente no voltil, econmico, no corrosivo, estable, no viscoso, no espumante y de preferencia no inflamable. Ya que, por lo general, el gas que sale est saturado con disolvente, la prdida de ste puede ser costosa. Por lo tanto, se pueden escoger disolventes de bajo costo entre los ms costosos de elevada solubilidad o baja volatilidad. En la absorcin de gases, la nueva fase consta del disolvente inerte no voltil (absorcin) o el gas inerte no soluble (separacin) y por lo general no se requiere reflujo. Clculo del coeficiente global de transferencia de materia El dimetro de una columna de relleno depende de:

Cantidades de gas y de lquido Propiedades del gas y del lquido Relacin entre los caudales de gas y de lquido

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En cambio, la altura de la columna y, por tanto, el volumen total de relleno, depende de:

- Variaciones de concentracin que se desee conseguir. - Velocidad de transferencia de materia por unidad de volumen de relleno.

Por consiguiente, los clculos de la altura se basan en balances de escalas de materia y energa y en la estimacin de las fuerzas impulsoras y coeficientes de transferencia de materia individuales durante las fases lquida y gaseosa (kl y kg). En el caso de que la resistencia de una de las dos fases controle el proceso de transferencia, slo ser necesario conocer el coeficiente de transferencia de materia individual a travs de dicha fase (ya que ste coincidir prcticamente con el coeficiente global).

Esta situacin se presenta en la absorcin con agua del CO2 contenido en una mezcla aire-CO2. El control lo ejerce la fase lquida (en este caso, el agua), por lo que slo ser necesario determinar el coeficiente de transferencia de materia a travs de la fase lquida (kl). Relacin entre los coeficientes individuales y globales de transferencia de materia Consideremos un proceso de absorcin continuo y estacionario, llevado a cabo en una columna de relleno (figura 1). Se consideran las siguientes hiptesis:

Se transfiere un nico soluto de la fase gaseosa a la fase lquida. Las fases circulan en contracorriente (el lquido desciende y el gas asciende)

Los subndices 1 y 2 se utilizan para designar las corrientes de base y cabeza de la columna respectivamente. Se supone que la prdida de presin del gas al atravesar la columna es despreciable frente a la presin total, y que el equilibrio se establece de forma instantnea en la interfase, es decir, que sta no ofrece resistencia alguna a la transferencia de materia.

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Figura 1

Supngase que la fase gaseosa contiene un soluto cuya presin parcial en dicha fase es p, y que la fase lquida tiene una concentracin molar del mismo soluto c.

Figura 2

En una porcin de superficie interfacial gas-lquido dA, en la que se establece un perfil de concentraciones como el de la Figura 2, se cumplir, siempre que se alcance el equilibrio instantneamente en la superficie interfacial, que:

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Ecuacin 1

Esta ecuacin expresa el caudal de materia transferido como el cociente entre una fuerza impulsora y una resistencia a la transferencia. El significado de las distintas variables es el siguiente:

N: Cantidad de materia transferida por unidad de superficie y unidad de tiempo. dA:Seccin diferencial en el rea interfacial. po: Presin parcial del soluto en la superficie interfacial. co: Concentracin molar del soluto en equilibrio con p en la superficie interfacial. pe: Presin parcial del soluto en el gas en equilibrio con un lquido de concentracin molar de soluto c. ce: Concentracin molar de soluto en el lquido en equilibrio con un gas de presin parcial de soluto p. kg: Coeficiente individual medio de transferencia de materia en la fase gaseosa. kl: Coeficiente individual medio de transferencia de materia en la fase lquida. KL: Coeficiente global medio de transferencia de materia expresado en presiones parciales. KG: Coeficiente global medio de transferencia de materia expresado en concentraciones molares

En la Figura 3 se representan las fuerzas impulsoras utilizadas en la ecuacin 1 en un diagrama presin / concentracin de soluto.

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Figura 3

De la igualdad de los trminos segundo y tercero de dicha ecuacin se deduce:

Ecuacin 2

y, teniendo en cuenta el significado de las pendientes n y n de la Figura 3, se obtiene la relacin entre los coeficientes individuales y globales de transferencia de materia:

Ecuacin 3

Si se cumple la ley de Henry, la curva de equilibrio sera una lnea recta (p= Hc). En este caso se cumplira n=n=H (siendo H la constante de Henry), por lo que la ecuacin anterior quedara reducida a:

Ecuacin 4

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Como ya se ha mencionado, en algunos casos concretos se puede considerar que una de las resistencias a la transferencia de materia (la que opone la fase lquida o la que opone la fase gaseosa) es despreciable. As, si se cumple la ley de Henry, se tiene:

a) Para solutos muy solubles en la fase lquida (valores de la constante de Henry muy bajos), se podr despreciar en la ecuacin anterior el trmino H/kl frente al trmino 1/kg, de donde se deduce que KG=kg. En este caso, la transferencia de materia en la fase gaseosa controla el proceso. b) Para solutos muy insolubles en la fase lquida (valores de la constante de Henry muy elevados), se podr despreciar en la ecuacin anterior el trmino 1/kg frente al trmino H/kl, de donde se deduce que KL=kl. En este caso, la transferencia de materia en la fase lquida controla el proceso.

Para la mayora de los equipos no es posible determinar el rea interfacial, por lo que hay que definir una magnitud a, que es el rea interfacial por unidad de volumen activo del equipo. Generalmente este parmetro est combinado con los coeficientes de transferencia de materia, denominndose al producto ka coeficiente de capacidad o coeficiente de transporte volumtrico. Altura de la columna Considrese la siguiente columna de relleno representada en la figura 4, donde los subndices 1 y 2 se utilizan para designar las variables en la base y la cabeza de la columna respectivamente. Estas variables son:

V: Caudal molar de la fase gaseosa L: Caudal molar de la fase lquida V: Caudal molar libre de soluto de la fase gaseosa L: Caudal molar libre de soluto de la fase lquida Y: Razn molar de la fase gaseosa X: Razn molar de la fase lquida y: Fraccin molar del soluto en la fase gaseosa

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x: Fraccin molar en la fase lquida p: Presin parcial del soluto en la fase gaseosa c: Concentracin molar del soluto en la fase lquida

Figura 4 Relacin entre razones molares y fracciones molares

a) Razn molar de la fase gaseosa:

Ya que p= y*P, donde P es la presin total, p es la presin parcial e y la fraccin molar del soluto en la fase gaseosa.

b) Razn molar de la fase lquida:

siendo ct la concentracin molar total del soluto, c la concentracin molar y x la fraccin molar del soluto en la fase lquida.

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Relacin entre caudales con soluto y exentos de soluto

a) Fase gaseosa:

V = V Vy = V(1-y)

b) Fase lquida:

L = L Lx = L(1-x)

Balance de soluto extendido a la porcin de columna de altura dh En la porcin de columna de altura dh, el rea de la superficie en contacto entre las fases se designa por dA. Por tanto, el soluto transferido por unidad de tiempo en esa porcin de columna ser NdA (siendo N la densidad de flujo de soluto transferido). Esta cantidad de soluto transferido se puede evaluar como soluto que cede la fase gaseosa o como soluto que recibe la fase lquida:

Soluto cedido por el gas:

V(dY Y dY)

Soluto ganado por el lquido: L(X + dX X) Por tanto, NdA = -VdY = -LdX Ecuacin 5

Los signos negativos indican que el contenido de soluto en ambas fases disminuye al aumentar la altura de la columna.

Por otra parte, de la ecuacin 1 se deduce que,

NdA = kgdA(p-po) = kldA(co - c) = KGdA(p-pc) = KLdA(ce - c)

Ecuacin 6

Si se expresa el rea de contacto diferencial entre las fases dA en funcin de la seccin transversal de la columna S y del rea de contacto (rea interfacial por unidad de volumen activo del equipo en m2/m3), se llega a:

dA = aSdh

con lo que la ecuacin 6 se transforma en:

N(aSdh) = kg(aSdh)(p po) = kl(aSdh)(co c)=KG(aSdh)(p pe) = KL(aSdh)(ce c) Ecuacin 7

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Si se tiene en cuenta el significado de la fraccin molar del soluto en ambas fases (x-y): p = yP c = ctx

sustituyendo en la ecuacin 7 se llega a:

Ecuacion 8

En el caso de tener disoluciones consideradas diluidas (c<20%), como ocurre en nuestro caso, se pueden realizar las siguientes aproximaciones:

Ecuacin 9

Sustituyendo en la ecuacin 8, se llega a:

Ecuacin 10

Si ahora se tiene en cuenta el balance diferencial de soluto (ecuacin 5) se obtiene:

Ecuacin 11

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Estas ecuaciones diferenciales, una vez integradas con las condiciones lmite adecuadas, conducen a 4 ecuaciones que expresan la altura de la columna en funcin de los coeficientes de transferencia de materia (individuales o globales), de los caudales molares y de las razones molares de ambas fases.

Hay dos casos concretos en los que si los coeficientes individuales de transferencia de materia son constantes, como ocurre con las mezclas diluidas, tambin lo son los globales:

Una de las dos fases ofrece mucha mayor resistencia y controla el proceso global.

Se cumple la ley de Henry, es decir, la lnea de equilibrio en el diagrama p-c es una recta y n=n=H.

En el caso del proceso de absorcin de CO2 de una corriente de aire con agua, se cumplen ambas circunstancias, por lo que se pueden integrar la ecuacin 11 considerando constantes los coeficientes de transferencia de materia y la concentracin molar total de la corriente lquida ct. Por ejemplo, la altura total del relleno para alcanzar una determinada separacin caracterizada por las variaciones de las razones molares de X1 a X2, en funcin de KL sera: Ecuacin 12

Esta ecuacin puede representarse de la siguiente forma:

donde:

HLT es el trmino que aparece fuera de la integral y se denomina altura de una unidad de transferencia. NLT es el trmino integral y se denomina nmero de unidades de transferencia referido a la fase lquida (que es la que controla el proceso).

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Por cumplirse para el sistema CO2-aire la ley de Henry, la variacin de Xe con X resulta lineal, en cuyo caso la de (Xe - X) con X tambin lo ser. Esto permite resolver la integral que quedara como:

Ecuacin 13

Coeficiente global de transferencia referido a la fase lquida Combinando las ecuaciones 12 y 13 se llega a la siguiente expresin:

Ecuacin 14

Si se expresa en funcin de las concentraciones molares:

Ecuacin 15

Si se engloba el rea especfica del relleno en el coeficiente de transferencia de materia y se desarrolla la media logartmica, se llega a la siguiente expresin:

Ecuacin 16

El valor de L se puede calcular mediante la expresin: donde L viene expresado en kmol/h, L2 en m3/h y ct viene dado en kmol/m3. En esta ltima ecuacin ct, la concentracin molar total de la corriente lquida a lo largo de la columna, se ha supuesto constante e igual a la del agua, dado que en esas condiciones de operacin las disoluciones pueden considerarse diluidas. Es decir:

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Balances de materia En este apartado se deducirn las ecuaciones representativas de los balances diferencial de materia en una columna de relleno. Para ello se considera la columna de contacto diferencial de la Figura 5:

Figura 5

En esta columna la composicin vara de manera continua de un extremo al otro de la torre. La cantidad total de gas V que pasa por unidad de tiempo (kmol/h) a travs de la columna en sentido ascendente consta de V moles de gas exento de soluto (inerte), o componente que no se difunde, y de una cierta cantidad de componente que se difunde o soluto.

La cantidad total de lquido L que baja a lo largo de la columna por unidad de tiempo (kmol/h) consta de L moles de absorbente no voltil que no se difunde (lquido exento de soluto) y de una cierta cantidad de componente que se difunde.

Dado que V y L varan de un extremo a otro de la columna (V1 y L1 en la base de la columna y V2 y L2 en cabeza), se suelen utilizar como base de los clculos los flujos de las corrientes inertes, V y L, ya que permanecen constantes a lo largo de la torre.

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Balance de materia sobre el componente que se transfiere Si se hace un balance de materia extendido a toda la columna sobre el componente a separar se obtiene lo siguiente:

Ecuacin 17

Que como X = x/(1-x) e Y = y/(1-y), teniendo en cuenta que la disolucin es diluida, se puede hacer la siguiente aproximacin:

Ecuacin 18

Con lo que la Ecuacin 17 se transforma en:

Ecuacin 19

Si se expresan las fracciones molares del soluto en la fase lquida en funcin de las correspondientes concentraciones molares,

Ecuacin 20 Balance de materia global Un balance de materia global alrededor de toda la columna da como resultado:

Ecuacin 21

Teniendo en cuenta que:

Ecuacin 22

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y que:

Ecuacin 23

El balance global tambin puede expresarse como:

Ecuacin 24

3.- COLUMNA DE ABSORCIN DE GASES La columna de absorcin de gases esta compuesta de:

- Panel de anlisis: Unidad computerizada con sistema de control PID para el flujo de agua, registro de caudales y presiones de gases y lquidos. - Columna de relleno: Tubo vidrio, L= 1400 mm y i = 75 mm, con anillos Raschig - Circuito de lquido (agua): Depsito de PVC de 40 l, bomba con caudal mximo de 540 l/h. - Circuito de gases (aire y CO2): Soplador de aire con caudal mximo de 6 m3/h y una presin mxima de salida de 1 bar. Cilindro de CO2 a alta presin. - Equipos de medida y anlisis: Consta de dos tubos manomtricos (uno para agua y otro para mercurio) que permiten determinar la prdida de carga a lo largo de la columna. Un sensor de presin diferencial mide la prdida en la unidad computerizada. Se mide en las partes de abajo al centro y del centro a la cabeza de la columna. El equipo de medida de CO2 que permite determinar la concentracin de dicho gas en las corrientes procedentes de la parte superior y central de la columna. Est constituido por: Una jeringa de vidrio de 100 ml de capacidad, destinada a extraer la cantidad precisa de muestra para su anlisis.

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Figura 6: Esquema del sistema de absorcin de gases

Figura 7: Sistema de de medida de CO2 gaseoso

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Figura 8: Sistema de absorcin de gases. 1 Columna empacada de absorcin, 2 Sistema de anlisis de CO2 gaseoso, 3 Rotametro de CO2, 4 Manmetro agua y mercurio, 5 Vlvula para aire, 6 Vlvula para agua, 7 Tomamuestra de CO2

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4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Previamente se debe verificar que se cuenta con los reactivos y materiales necesarios para la realizacin correcta del laboratorio.

Reactivos - CO2 gaseoso - KOH 5% - KOH 0.1 N - HCl 0.1 N - Fenolftalena - Anaranjado de metilo

Equipos - Sistema de absorcin computerizado - Equipo de titulacin acido-base (bureta, soporte, etc.)

1. Se mide la presin atmosfrica (leda en un barmetro) y la temperatura de operacin de la columna (temperatura del agua), para corregir los caudales de gas medidos en los rotmetros (caudalmetros). 2. Se conecta la bomba de agua, tras haber comprobado previamente que la vlvula VR-3 se encuentra abierta. 3. Se fija el valor deseado para el caudal de agua con la vlvula VR-3. EL PROFESOR dar el caudal de partida a cada grupo de trabajo. 4. Se conecta el soplador de aire, manteniendo la llave VR-1 de salida del aire totalmente cerrada, y se va regulando dicho caudal abriendo paulatinamente dicha llave. 5. Se abre el cilindro de CO2 fijando un caudal de salida entre 5 a 7 lpm (segn el rotmetro del cilindro) y se ajusta al caudal deseado mediante la vlvula VR-2. 6. Se espera un tiempo suficiente hasta que se alcance el rgimen estacionario. 7. Se miden las siguientes variables: - Caudal de agua (ledo directamente en el rotmetro). - Caudales de aire y de CO2 (ledos en condiciones normales en los caudalmetros correspondientes, previamente calibrados, y corregidos a las condiciones de operacin, presin atmosfrica y temperatura). Repita la lectura y trabaje con el promedio.

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8.

Con las vlvulas de tres vas VT-1, VT-2 y VT-3 se purga la toma de muestras de gas, tal y como se describe en el documento Toma de muestra y anlisis de CO2 gaseoso. Despus se tomar la muestra a analizar del modo que se indica en ese mismo documento. Repita tres veces y promedie los valores repetitivos.

9.

Por la vlvula V4 de toma de muestras, previamente purgada, se recoge un cierto volumen de muestra lquida en un vaso. A este volumen de disolucin acuosa de CO2 se le aade un volumen idntico de KOH 0.1N.

10. Se procede de la misma forma que en el punto 9, pero realizando la toma de muestras en el propio depsito de alimentacin/descarga de lquido. 11. Se repiten dos veces las medidas efectuadas en el punto 8, tomando el valor medio de ambas. 12. Se repiten los pasos 1 a 11 para cinco caudales distintos de agua, procurando mantener constante el caudal de mezcla gaseosa.

A PARTIR DE ESTE PUNTO SI SE BUSCA REALIZAR:

Balance de masa de la columna de absorcin a. Se registran los datos en las tablas 1 y 2 y se comprueban las ecuaciones 20 (componente que se expande) y 24 (balance de masa total). Clculo del coeficiente de transferencia de materia global a travs de la fase lquida (KL.a) a. b. Se registran los datos en las tablas 1 y 2 y se comprueban la ecuacin 16. A partir de los datos experimentales se determina: c1, c2: kg. CO2/m3 de disolucin en la base y el tope de la columna. base y en la cabeza de la columna, respectivamente. Se calculan aplicando la ley de Henry, en la que la constante H del sistema CO2/H2O para el rango de temperaturas 5-25 C viene dada por la ecuacin: ce1, ce2: kg. CO2/m3 de disolucin en equilibrio con la mezcla gaseosa en la

en la que t es la temperatura del lquido en C.

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S: h:

seccin de la columna. altura de la columna.

Dada la forma de la ecuacin 16 para el clculo de KL.a concentraciones c1, c2, ce1, ce2 pueden expresarse indistintamente en unidades molares o msicas.

La pareja de valores L y KLa de cada experimento de la Tabla 2 se representarn grficamente en escala logartmica (ambos ejes). De esta representacin se determinarn los coeficientes m y n de la siguiente expresin:

c.

Se analizarn y discutirn estos resultados, comparndolos con las correlaciones existentes en la bibliografa para este sistema, justificando las posibles discrepancias y fuentes de error.