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TENSOACTIVOS Y EMULSIONES

TENSOACTIVOS Y EMULSIONES

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Elementos introductorios sobre tensoactivos en solución y lafabricación de emulsiones.
Acuña Mujica M.S.
a
, Montes Atenas G.
 b
 
a
Estudiante 5
to
ano Licenciatura en Química. Pontificia Universidad Católica de Chile.Vicuña Mackenna #4860.
 b
Química Rhenium Ltda.. Camino Lo Ruiz #5200. Renca.Email:
gmontes@quimicarhenium.cl
 
 I.- Antecedentes preliminares sobre las energías involucradas en un medio acuoso
Una primera aproximación a nivel molecular de determinar las fuerzas existentesentre las moléculas presentes en un líquido es hacer una simplificación a fuerzas del tipoelectrostáticas. Inmediatamente se cae en una complicación a nivel de la determinaciónde las posiciones de las diferentes moléculas. Bajo este punto de vista el problema decálculo aparece a priori insoluble.Esto nos lleva a descartar esta vía pero sin resolver el problema a ese nivel, se requiereconocer la respuesta a preguntas simples tales como a que se debe: (i) la cohesión de loslíquidos, que se buscará determinar haciendo la operación clásica de fuerzasinteratómicas (se sumaran las energías de interacción de una molécula con todas lasdemás definiendo previamente una “estructura promedio” del líquido) y (ii)organización de las soluciones, para lo cual se determinará el efecto promedio que tieneuna molécula de soluto desplazada sobre las moléculas de solvente que la rodean.Para la determinación de la organización es importante puntualizar que cuando un iónes introducido en un medio dicho solvente, polarizará de cierta forma un cierto númerode moléculas de solvente. Si existe un ión de otra naturaleza, la polarización serádiferente. Para fijar ideas, si un ión de tipo 1 se quiere acercar introducir en un liquidoque tiene un momento dipolar no nulo, el primero se desplaza no solo una molécula defluido sino toda la región polarizada por el ión 2 generando esferas de coordinación quecada vez se presentan con menor direccionabilidad. Calcular todas las interacciones es
 
complejo. Se puede, sin embargo conocer, la polarización promedio de las moléculasafectadas por el ión introducido.Figura 1: Comportamiento de un ión y el medio acuoso que lo disuelve haciendo uso deenergías de interacción molecular.Hipótesis 1: Se puede suponer para esto que el solvente en un medio continuohomogéneo, lo que significa que se polariza en todas partes de la misma forma. La polarización del medio genera un campo reacción que se opone al generado por el ión.Hipótesis 2: Si la respuesta del medio es de tipo linear la interacción entre un ión de tipo1 con otro de tipo 2 se reduce en un cierto factor que se define con constante dieléctricarelativa. Este valor puede llegar a ser considerable, por ejemplo en el caso del agua es80 a 20C. Esto ayuda a la disolución de iones en un medio dicho polar.Primero fijemos las ideas para interacciones de tipo directas. Para esto se seguirá lametodología seguida por Evans et al. (1994) que describe densidades de carga por momentos sucesivos en un desarrollo denominado de multipolos: monopolo (cargatotal), dipolo (momento dipolar), cuadrupolo, etc. El presente desarrollo se referirá ainteracciones corrientes como monopolo-monopolo, monopolo-dipolo, etc.
 
I.1.-Interacción entre dos iones
: Esto no se desarrollará mayormente por susimplicidad pero se puede limitar la explicación a que es conocido que el vacío dosiones tiene como energía potencial la expresión dad por Coulomb:
12021
4
 Rqq
ionion
πε 
=
(1)Para saber si la configuración de iones puede ser bloqueada por este tipo deinteracciones, se comparara este tipo de interacciones a las energías térmicas. Si se tomaen consideración el cloruro de sodio, los valores de la ecuación son los siguientes: R 
12
=0.278 nm, la carga e = 1.6*10
-19
C, la constante dieléctrica en el vacío es
ε
0
= 8.85*10
-12
 C
2
J
-1
m
-1
. Entonces U
12
= -8.4*10
-19
J. Esto es cerca de 200 veces mayor que las energíastérmicas a temperatura ambiente (kT = 4.11*10
-21
). Esto significa que no habrá ionesdisociados en vacío. Normalmente se formará la red cristalina cuya energía es del tipo:
ae
cristal
02
4
πε 
=
(2)donde a es el parámetro de red y C la constante de Madelung. Esto tiene por consecuencia:1.- La interacción total es del tipo atractiva si el cristal es electrostáticamente neutro.(Esto llevara a la conclusión de que la estabilización dicha electrostática de dispersionescoloidales no se debe a la energía electrostática del sistema sino más bien de superficie)2.- La energía de cohesión molecular es comparable a la energía de cohesión de un par de moléculas. Esto significa que moléculas orgánicas pueden transformarse en polares yque sea tal la energía de interacción que la molécula orgánica deba ser descompuesta previo a su fundición, ej. palmitato de calcio o el utilizar fosfatos o zeolitas para captar el Ca(II) y que no precipiten (caso agua dura). Para moléculas orgánicas grandes dondelas interacciones son más débiles, permite aumentar esto y lograr especies orgánicasliquida a temperatura ambiente.3.- La interacción de un ión con un cristal iónico depende solamente de las cargas desuperficie. Esto es lo que permite la formación de nubes iónicas alrededor de partículasdispersadas en un medio polar.

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