Kuantifikasi kontaminasi logam berat dan jejak di tanah bisa sulit, membutuhkan penggunaan prosedur ekstraksi panjang dan

rumit yang mungkin atau mungkin tidak memberikan hasil yang dapat diandalkan. Dari sekian banyak prosedur dalam publikasi, beberapa dirancang untuk beroperasi dalam parameter tertentu sementara yang lain dirancang untuk aplikasi yang lebih luas. Kebanyakan prosedur telah dimodifikasi sejak awal mereka yang menciptakan ambiguitas sebagai mana prosedur yang paling dapat diterima dalam situasi tertentu. Untuk penelitian ini, Tessier, Biro Komunitas Referensi (BCR), Pendek, Gal'an, dan Geological Society of Canada (GCS) prosedur diperiksa untuk memperjelas manfaat dan keterbatasan masing-masing. Modifikasi dari Tessier, BCR, dan GCS prosedur juga diperiksa. Efektivitas prosedur ini ditujukan dengan melihat tanah yang digunakan dalam setiap prosedur, keterbatasan, aplikasi, dan masa depan ekstraksi sekuensial. tanah merupakan reservoir untuk konstituen yang berbahaya, elemental dan biologis, termasuk logam berat dan logam jejak, selanjutnya disebut hanya sebagai logam [1]. Kandungan logam total tanah berguna untuk banyak aplikasi geokimia tetapi sering spesiasi (bioavailabilitas) dari logam ini lebih merupakan kepentingan pertanian dalam hal apa yang biologis diekstrak [2]. Spesiasi didefinisikan oleh Tack dan Verloo [3] sebagai "identifikasi dan kuantifikasi yang berbeda, didefinisikan spesies, bentuk atau fase di mana elemen terjadi" dan pada dasarnya adalah fungsi dari mineralogi dan kimia dari sampel tanah diperiksa [4] . Kuantifikasi biasanya dilakukan dengan menggunakan larutan kimia dari berbagai, tetapi khusus, kekuatan dan reaktivitas untuk melepaskan logam dari fraksi yang berbeda dari tanah diperiksa [5]. Dalam hal bioavailabilitas, berbagai jenis logam yang lebih biologis tersedia dari yang lain [6]. Jika bioavailabilitas dan mobilitas logam terkait, maka semakin tinggi konsentrasi logam beracun seluler (Cu, Pb, Cd, dan Al) di colu tanah yang meningkatkan potensi serapan tanaman, dan hewan / konsumsi manusia [3, 7 , 8]. Penentuan logam dalam tanah dapat dicapai melalui pencucian tunggal reagen, resin pertukaran ion, dan prosedur ekstraksi sekuensial (September), yang terakhir di bawah kontroversi. Jumlah teknik ekstraksi yang tersedia berkembang selama tiga dekade terakhir menimbulkan pertanyaan untuk yang teknik lebih baik atas yang lain. Selain itu, nonselectivity dari reagen yang digunakan, penanganan sedimen sebelum ekstraksi, rasio sedimen-reagen, dan lama ekstraksi semua memiliki efek pada data yang dikumpulkan dari September [3, 9] dan dapat menyebabkan hasil yang tidak konsisten bahkan dengan penggunaan SEP sama. Untuk kolaborasi ilmiah yang benar terjadi, seorang SEP tunggal dan set standar akan perlu diadopsi dan diterapkan di seluruh disiplin ilmu. Prosedur diadaptasi oleh Tessier et al. [4] secara umum diterima sebagai protokol yang paling umum digunakan diikuti oleh BCR [5, 10, 11] tetapi masih diganggu oleh keterbatasan dibahas di bawah. Kertas examin lima teknik ini SEP baru dirujuk dalam literatur dengan membandingkan pecahan, reagen yang digunakan, dan lama ekstraksi. Modifikasi prosedur ini juga dibahas seperti tanah yang digunakan dalam setiap kasus, keterbatasan, dan aplikasi dari September Prosedur Ekstraksi Sequential Teori di balik SEP adalah bahwa logam yang paling mobile dihapus dalam > st fraksi nd berlanjut dalam rangka penurunan mobilitas. Semua SEP memfasilitasi fraksinasi. Tessier di al. [4] bernama pecahan ini ditukar, karbonat terikat, Fe dan Mn oksida terikat, terikat bahan organik, dan residu. Ini juga sering disebut dalam sastra sebagai tukar, lemah diserap, hidro-oksida terikat, terikat, dan komponen bahan kisi organik, masing-masing [12]. Biasanya logam input antropogenik cenderung

berada di > st empat fraksi dan logam ditemukan dalam fraksi sisa adalah kejadian alam di batu induk [8]. Fraksi tukar dihapus dengan mengubah komposisi ionik air yang memungkinkan logam diserap pada permukaan terkena sedimen yang akan dihapus dengan mudah. Sebuah larutan garam umumnya digunakan untuk menghilangkan fraksi tukar. Fraksi karbonat terikat rentan terhadap perubahan pH, larutan asam digunakan kedua. Logam terikat Fe dan Mn oksida sangat rentan terhadap anoxic (mengurangi) kondisi sehingga solusi yang mampu melarutkan sul larut e garam digunakan ketiga. Untuk menghilangkan logam terikat dalam fase organik, bahan organik harus teroksidasi. Fraksi residu terdiri dari logam dimasukkan ke dalam struktur kristal mineral primer dan sekunder. Fraksi ini adalah yang paling sulit untuk menghapus dan membutuhkan penggunaan asam kuat untuk memecah melakukan struktur silikat [4]. Kebanyakan SEP mengikuti degradasi pecahan serupa dengan sedikit variasi. Ure et al. [13] diekstraksi fraksi tukar dan karbonat yang terikat dalam satu langkah versus dua langkah yang digunakan dalam prosedur Tessier. The SEP digunakan oleh Survei Geologi Kanada (GSC) membagi Fe dan Mn oksida fraksi ke oxyhydroxides amorf dan kristal oksida, sehingga meningkatkan fraksinasi berurutan dari e enam langkah [14]. SEP lain dengan pecahan yang lebih besar termasuk prosedur yang dikembangkan oleh Zeien dan Br ummer [15] yang termasuk EDTA diekstrak, cukup direduksi, dan sangat direduksi fraksi untuk total tujuh, dan bahwa byMiller et al. [16] yang terdiri dari sembilan fraksi yang dirancang untuk menguji limbah diubah dan pertanian tercemar sedimen. Informasi yang diperlukan dari September menentukan, sampai batas tertentu, bagaimana ekstraksi dilakukan sehubungan dengan ] al fraksi, sisa. Dari sudut pandang geokimia, konsentrasi logam total yang diinginkan membutuhkan t penggunaan reagen seringkali berbahaya. Dari sudut pandang biologis atau pertanian, reagen kurang berbahaya mungkin beutilized sebagai pengganti. Kondisi ekstraksi dan reagen tercantum dalam Tabl e 1 untuk e dibahas SEP. Prosedur Tessier. Dalam prosedur ekstraksi oleh Tessier et al. [4], 1 g sampel ditempatkan dalam tabung 50 mL. Sampel terkena reagen dan terguncang (Tabl e I (a)). Setiap fraksi dipisahkan dari supernatan dengan sentrifugasi pada 10.000 rpm, (~ 12.000 gravitasi) selama 30 menit. Supernatan dikumpulkan untuk analisis laboratorium. Sedimen tersebut dibilas dengan 8 mL air deionisasi (DIW) dan disentrifugasi lagi. Untuk fraksi keempat, 1 g sampel (berat kering) terkena 12 mL 5: 1 campuran asam HF-HClO dan diuapkan hingga mendekati kering. A 10: 1 HF-HClO 4 4 campuran asam ditambahkan ke sampel dan, diuapkan sampai asap putih terlihat. Pencernaan akhir ini dilakukan dengan 12 NHCl dan diencerkan sampai 25 mL. lagi menguap ke dekat kekeringan diikuti dengan 1 mL HClO Dalam prosedur Tessier dimodifikasi, [17] analyzedtwo tanah: satu dengan kontaminasi logam moderat dan satu dengan kontaminasi berat. Reagen tetap sama tetapi jumlah meningkat. Fraksi yang dijalankan seperti biasa. Reagen yang digunakan dalam fraksi dua i meningkat dari 8 mL sampai 50 mL, dengan agitasi terus menerus selama 5 jam. Reagen yang digunakan dalam fraksi tiga untuk tanah terkontaminasi berat juga meningkat menjadi 50 mL dengan pengadukan terus menerus selama enam jam. Fraksi empat dan lima tetap tidak berubah. Rauret et al. [18] menetapkan bahwa peningkatan jumlah reagen yang digunakan meningkatkan konsentrasi logam diekstraksi untuk pecahan dua dan tiga. Mereka memutuskan bahwa tingkat / jenis kontaminasi sedimen diuji memiliki efek langsung pada hasil yang diperoleh dan dengan meningkatkan jumlah larutan yang digunakan dari 8 mL dan 20 mL, 50 mL, dan mampu mengekstrak jumlah maksimum logam tanpa kejenuhan.

Biro Komunitas Referensi (BCR) Prosedur. Prosedur ini sangat mirip dengan yang dihasilkan oleh Tessier et al. [4] dengan perbedaan utama dalam fraksi pertama dari prosedur. Alih-alih mengevaluasi ditukar dan karbonat diikat secara terpisah, prosedur BCR menggabungkan kedua dalam fraksi pertama [13]. Dalam prosedur BCR, 1 g sampel ditempatkan ke dalam tabung mL 100, terkena reagen dan terguncang (lihat Tabl e I (a)). Setelah masing-masing fraksi, larutan disentrifugasi pada 5000 rpm ~ (3000 gravitasi) selama 20 menit dan supernatan dikumpulkan. Residu dicuci dalam 20 mL air suling (D / W) selama 15 menit, dan disentrifugasi. Fraksi residu tidak dibahas secara rinci dan diasumsikan bahwa langkahlangkah erat mengikuti orang-Tessier [17, 19]. Prosedur BCR telah diubah oleh sekelompok ahli Eropa dalam rangka menciptakan protokol diterima yang dapat digunakan dan hasilnya mudah direproduksi. Prosedur dimodifikasi, sekali lagi, sebagian besar mirip dengan aslinya. Selama satu fraksi, itu rec diperbaiki bahwa sedimen tetap dalam suspensi pada setiap waktu selama agitasi. Untuk fraksi 2, konsentrasi reagen yang digunakan meningkat dari 0,1 sampai 0,5 mol mol. Para penulis juga merekomendasikan penambahan jumlah yang tetap terkonsentrasi HNO, pH1.5 selama pembuatan fraksi 2 reagen Pendek Ekstraksi Prosedur oleh Maiz. Maiz et al. [12] melakukan perbandingan antara prosedur Pendek dan Tessier dan menemukan bahwa prosedur pendek menghasilkan data korelasi yang kuat bagi banyak logam diuji. Tiga gram residu ditempatkan dalam tabung 50 mL, terkena reagen dan terguncang (Tabl e I (b)). Setelah ekstraksi pertama, larutan disentrifugasi pada 3000 rpm (~ 1.000 gravitasi) selama 10 menit, supernatan dibuang, dan dianalisis. Sampel tersebut kemudian dicuci dalam 10 mL air bidistilled dan disentrifugasi. Untuk fraksi residu, residu ditempatkan dalam tabung teflon dengan aqua regia asam-HF untuk waktu yang belum ditentukan. Gal'an Prosedur. Prosedur ini juga mirip dengan struktur prosedur Tessier dan BCR. Namun, prosedur ini digunakan dalam mengekstraksi logam dari tanah dipengaruhi oleh air asam tambang di Spanyol seperti yang terlihat di sepanjang Rio Tinto [21]. Besi Amorf oxy-hidroksida dapat tanah mantel yang dihasilkan adalah data didapat dari teknik yang digunakan secara teratur seperti difraksi sinar-x. Penggunaan awal Gal 'an et al. [21] metode menunjukkan peningkatan akurasi logam diekstraksi dalam tanah daripada metode Tessier dan BCR. Satu-setengah gram sampel tanah dimasukkan ke tabung dan terkena reagen (Tabl e I (b)). Sentrifugasi sampel, koleksi supernatan, mencuci, dan fraksi 4 dianalisis dengan cara yang sama seperti pada ekstraksi Tessier tersebut. Geological Society of Canada (GCS) Prosedur. Satu gram sampel ditempatkan dalam tabung 50 mL dan terkena reagen dan terguncang (Tabel I (c)). Di antara masing-masing sampel fraksi yang disentrifugasi selama 10 menit pada ~ 1000 g (2800 rpm). Supernatan dikumpulkan dan sampel dicuci dalam 5 mL air, disentrifugasi, menambahkan air cuci ke supernatan sebelumnya. Ulangi prosedur cuci. Sebelum melakukan fraksi keempat (Tabel I (c)). Jumlah waktu yang dibutuhkan untuk menyelesaikan fraksi sebanding dengan waktu untuk pengurangan sampel untuk volume yang sesuai. Dimodifikasi GCS paling modifikasi dari SEP. The run time secara drastis dipersingkat dan reagen berubah. Tabl e 2 menggambarkan perubahan ini. Benitez dan Dubois [22] diubah prosedur GCS dengan menguji berbagai reagen pada berbagai waktu dalam berbagai pesanan. Mereka memutuskan bahwa tidak ada urutan kejadian sepenuhnya memuaskan untuk SEP tetapi disarankan satu metode tertentu atas yang lain. Percobaan yang kemudian diadaptasi oleh Dlsch et al. [23] ke GCS dimodifikasi. 3. Tanah Tanah yang

digunakan oleh Tessier et al. [4] dalam mengembangkan September mereka tidak ditandai di luar identifikasi tanah dasar. Namun, modifikasi lanjutan oleh Rauret et al. [17] difokuskan pada tanah dicirikan sebagai agak tercemar dan terkontaminasi. Karena prosedur Tessier dikembangkan untuk mengekstrak logam Cd, Co, Cu, Ni, Pb, Zn, Fe, dan Mn penggunaan metode ini untuk tanah terkena input antropologi besar jelas. The Tessier September dapat digunakan pada array yang luas dari jenis tanah yang disediakan logam diuji adalah yang tercantum di atas. Ini mungkin mengapa Tessier September adalah prosedur yang paling digunakan sampai saat ini [5]. Dalam studi asli oleh Ure et al. [13] untuk menghasilkan BCR September empat laboratorium dikirim batch tujuh sedimen dan satu limbah diubah sehingga untuk menganalisis dengan metode ekstraksi berganda dengan hasil akhir dimaksudkan untuk menentukan prosedur extractional terbaik untuk setiap fraksi serta "resep" untuk referensi bersertifikat sedimen. Sedikit untuk tidak ada diskusi tentang sedimen yang sebenarnya dan tanah yang diberikan di luar ini, tetapi dalam studi modifikasi [18] para peneliti membahas penggunaan CRM 601 bahan referensi dirancang untuk memiliki komponen khusus diekstrak. Hal ini memungkinkan untuk tim peneliti untuk memverifikasi kelangsungan hidup modifikasi yang diusulkan. Rodr 'guez et al. [24] digunakan prosedur ini pada sampel tanah enam puluh terkena aktivitas penambangan Zn-Pb dan lahan sekitarnya di Spanyol. Logam kontaminasi Pb, Zn, Cd, dan Cu diidentifikasi menggunakan prosedur ini dalam tailing dari tambang serta tanah pada jarak dari tailing yang menunjukkan pergerakan kontaminasi logam dengan waktu melalui air atau angin angkutan. Hossain et al. [25] digunakan prosedur BCR asli dan isoterm pas untuk mengkarakterisasi logam pada permukaan tanah overlay tanah lempung khas i 2 3 OH **, HClO ** 4 Kanto dataran, Jepang. Melalui analisis mereka memutuskan bahwa permukaan mengandung sejumlah besar bahan humat sedangkan tanah yang lebih rendah lebih dominan dalam bahan karbonat. Menggunakan data yang pas isoterm mereka juga ditentukan bahwa efek persaingan logam berat menghasilkan effection mobilitas logam lain dalam kolom. Artinya perilaku sorbtive Zn akan berkurang dengan bertambahnya jumlah Ni atau Cu baik di permukaan dan tanah yang mendasari misalnya. Kecenderungan yang sama tampak jelas untuk Ni dengan peningkatan tingkat Zn atau Cu. The SEP pendek diuji terhadap Tessier dan BCR SEP pada tiga tanah yang terkontaminasi oleh kegiatan pertambangan, kegiatan peleburan pabrik baja, dan emisi lalu lintas dari Spanyol. Sampel dikumpulkan dari sepuluh sentimeter kolom. Semua tiga lokasi pengumpulan diketahui memiliki konsentrasi tinggi Pb, Zn dan logam lain seperti Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, dan Fe. Para penulis tidak dapat langsung membandingkan hasil karena ences diff dalam reagen yang digunakan tetapi tidak menentukan semua prosedur menghasilkan urutan yang sama ekstraksi: Cd> Pb> Cu Zn > Mn> Ni> Fe Cr. Gal 'an et al. [21] tanah juga digunakan terkontaminasi oleh air asam tambang yang berhubungan dengan R io Tinto dan R 'io Odiel. Namun, tanah ini mengandung kristal Fe buruk pelapis oxyhydroxide yang membuat jenis lain dari analisis sulit. Tujuannya adalah untuk menghapus tahan pelapis buruk kristal untuk mempersiapkan sampel untuk difraksi sinar-x dengan menggunakan hidroksilamin hidroklorida. Dalam perkembangan GCS SEP sepuluh sampel yang berbeda referensi bersertifikat diuji, SRM 2709-2711, SO-1-4 seri, MAG-1 lumpur laut, LKSD-4 sedimen danau, dan SAMPAI-2 yang sampai sampel. Para peneliti memeriksa selama dua puluh elemen yang berbeda dan membandingkan hasilnya dengan yang diterbitkan untuk bahan referensi kata. Metode ini menghasilkan korelasi yang baik dengan data yang diterbitkan termasuk yang untuk Cr dan V yang memerlukan langkah tambahan untuk pembubaran. Selama modifikasi metode ini, Benitez dan Dubois 22] menggunakan tiga tanah yang berbeda dari Swiss Jura wilayah, sampel yang kaya calcaric, sampel dengan kandungan liat tinggi, dan

tanah yang kaya bahan organik dalam rangka untuk menentukan metode terbaik untuk Cd spesiasi. Dengan menggunakan jenis tanah yang berbeda mereka mampu mengisolasi mana reagen lebih cocok untuk achfractionandinwhatorderextractionshouldoccurand meskipun tidak ada satu prosedur berdiri di atas dua lainnya GCS dimodifikasi memang memberikan hasil yang paling realistis. Dlsch et al. [23] menggunakan GCS dimodifikasi dan prosedur BCR untuk mengkarakterisasi tanah vulkanik tropis R 'pulau eunion. Kedua metode tersebut menghasilkan kesepakatan yang baik dalam hasil ekstraksi kecuali terikat fraksi bahan organik di mana prosedur BCR meremehkan tingkat logam terikat sementara prosedur GCS tidak. 4. Masalah dan Keterbatasan September Selama SEP telah ada ada kontroversi atas nonselectivity dari reagen, yang dapat mengubah karakteristik permukaan kimia sedimen diuji, dan potensi untuk logam untuk mendistribusikan di antara fraksi-fraksi yang tersisa selama proses ekstraksi dengan sorbing ke surfac baru terkena [10, 11]. Studi telah mempekerjakan Model tanah terdiri dari mineral alami dan asam humat, atau penggunaan standar samping dengan menambahkan komponen sintetik murni untuk sedimen nyata sebelum ekstraksi. Tanah model yang digunakan oleh Shan andChen [10] menunjukkan bahwa redistribusi sebenarnya terjadi. Logam dikumpulkan untuk pecahan 1-3 kurang dari seharusnya dan fraksi 4-5 lebih besar. Ini adalah indikasi langsung bahwa sebagai logam yang dirilis dalam tiga fraksi mereka reattaching ke situs baru tersedia dari fraksi berikutnya. Logam Cu, Mn, Ni, Pb, Zn V dan dikumpulkan terutama dari fraksi keempat karena kompleks kuat logam ini cenderung membentuk dengan bahan humat. Kedua komposisi tanah dan sifat logam memainkan peranan besar dalam jumlah redistribusi yang terjadi karena situs mengikat yang berbeda tersedia dan berbagai kekuatan mengikat. XRD juga merupakan alat yang berguna dalam menggambarkan reaktivitas lempung silikat selama proses ekstraksi. Ryan et al. [5] diperiksa mples sebelum ekstraksi, antara setiap fase ekstraksi dan setelah ekstraksi selesai untuk menentukan apakah perubahan terjadi pada tanah secara langsung karena proses ekstraksi. Mereka menetapkan bahwa penghancuran lembar oktahedral dari tanah liat trioctahedral jelas dengan oktahedral Mg-O obligasi cukup rentan terhadap hidrolisis. Signifikansi adalah bahwa selama tiga fase logam ekstraksi yang dirilis tidak terdiri hanya fraksi yang mereka dirancang, tetapi juga dapat melepaskan logam di situs struktural sehingga skewing hasil pada bioavailabilitas benar. Hal ini dilengkapi dengan sebuah studi juga memanfaatkan XRD setelah fraksi keempat, kelima, dan keenam prosedur ekstraksi disesuaikan setelah Tessier lima langkah prosedur [26]. The mineralogi tanah sampel bervariasi secara signifikan dalam jarak pendek yang memiliki efek pada jumlah logam ditentukan dari masing-masing sampel. Mereka mampu menentukan jenis logam yang merupakan faktor utama mengendalikan distribusi logam di Szklary gion, Polandia. 5. Kesimpulan Ada banyak SEP yang dapat dimanfaatkan dalam proses memahami perilaku logam di berbagai tanah. Peneliti mencoba untuk menentukan prosedur yang mostappropriate untuk sampel mereka harus mempertimbangkan banyak faktor termasuk jenis tanah, tingkat pencemaran, dan metode perbandingan hasil, serta potensi masalah atau keterbatasan yang terkait dengan September tertentu. s jelas bahwa ketergantungan pada September saja tidak layak dan perlu dilengkapi dengan analisis XRD baik atau beberapa jenis lain dari teknik analisis untuk secara positif mengidentifikasi komponen solid yang terlibat. Hal ini akan memberikan cukup data untuk membuat dihitung tekad yang lebih baik pada jumlah logam di dalam tanah juga sebagai spesiasi potensi mereka. Namun, karena bukti redistribusi selama fraksinasi, persaingan antara berbagai logam, dan nonselectivity reagen untuk setiap fraksi, mungkin lebih sesuai dengan studi masa depan dengan menggunakan SEP melakukannya dengan pengertian bahwa e pecahan kuantifikasi akan condong ke arah lebih rendah daripada hasil yang nyata

untuk fraksi terkait dengan pertukaran, karbonat terikat dan logam terikat direduksi dan condong ke arah lebih tinggi dari hasil yang nyata untuk logam terikat dan sisa organik. Masa depan September tidak seterang sekali percaya tetapi masih berguna. Pemahaman tentang perilaku kontaminan logam di berbagai fraksi biologis tersedia masih diperlukan terutama ketika konsumsi manusia menjadi lebih dari suatu keprihatinan global dengan tingkat pertumbuhan saat ini populasi, terutama di daerah perkotaan. Lebih banyak pekerjaan yang perlu dilakukan untuk meningkatkan spesifisitas reagen dan dengan menggabungkan data SEP dengan data analisis seperti yang diperoleh melalui XRD