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MDEA脱碳系统模拟方法探讨

MDEA脱碳系统模拟方法探讨

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07/08/2014

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MDEA
中 国 石 化 兰 州 设 计   兰 州  
730060
PRO/ 
胺 包 电 解 质 模 块 等
MDEA
脱 碳 系 统 进 行 模 拟 计 算
,
并 将 计 算 结 果 与 设 计 值 进行 比 较 分 析
,
如 实 地 反 映 了 用 各 种 软 件 处 理 该 系 统 中 所 遇 到 的 问 题
MDEA
  脱 碳   系 统 模 拟 计 算
    为 适 应 我 国 化 肥 日 益 增 长 的 需
,
中 国 石 化总 公 司 拟 近 期 采 用 国 产 化 技 术
,
在 乌 石 化 建 设 两个 系 列 天 然 气 为 原 料 的 大 化 肥 装 置 采 用 以 石 化总 公 司 开 发 的 技 术 为 代 表 的 国 产 化 技 术
,
型 合 成 氨 装 置 的 条 件 现 已 成 熟 因 此
,
尽 快 开 展大 化 肥 国 产 化 技 术 基 础 研 究 的 工 作 是 必 要 的 天 然 气 制 氨 国 产 化 工 艺 包 的 研 究 开 发 ”是 以流 程 模 拟 技 术 和 化 学 工 程 单 元 操 作 技 术 为 手 段
,
通 过 消 化 吸 收 布 朗 工
,
融 合 石 化 总 公 司 开 发 的进 技 术 开 发 和 编 制 的 基 本 工 艺 包 。 其 中
,MDEA(
甲 基 二 乙 醇 胺
)
脱 碳 工 艺 是 天 然 气 制 氨 工艺 中 的 重 要 工 序
,
80
年 代 布 朗 工 艺 就 采 用 了
,
近 年 来 对
MDEA
工 艺 的 报 道 很
[1
6]
,
但 对 其 以 化 学 工 程 基 本 原 理 进 行 的 模 拟方 法 却 很 少 报 道 因 此
,
可 以 认 为
MDEA
统 的 模 拟 计 算 在 国 内 尚 无 很 好 的 解 决 方 法
,
开 的 软 件 也 是 处 于 探 索 研 究 中 显 然
,
MDEA
脱 碳 系 统 模 拟 方 法 十 分 必 在 该 研 究
,
力 求 用 多 种 计 算 方 法 进 行 尝 试
,
以 寻 找 合 理 的
,
并 在 对 结 果 的 分 析 中 找 到 比 较 理 想 的 依 据
1
 
MDEA
MDEA
脱 碳 流 程 见 图
1
变 换 气 经 冷 却 后 以
75
CO
2
,
被 来 自 吸 收 塔 顶 部 的
MDEA
溶 液 洗 涤 大 部 分
CO
2
在 第 一 吸 收 塔
(1)
中 被 半 贫 液 吸 收
,
然 后 在 第 二 吸 收 塔
(2)
内 用 再 生后 的 冷 贫 液 洗 涤
,
(2)
的 气 体 中
CO
2
800ppm
(1)
塔 底 的 富 液 先 通 过 水 力 透
(3)
回 收 能 量
,
再 被 进 入 此 塔 的 原 料 气 预 热 后 进 入第 一 解 吸 塔
(4),
在 此 将 大 部 分 溶 解 的 氢 气 闪 蒸 出闪 蒸 气 在 废 气 洗 涤 塔
(7)
被 少 量 半 贫 液 洗 涤
,
MDEA
溶 液 返 回
(4)
该 塔 出 来
MDEA
1
MDEA
1.
第 一 吸 收  
2.
第 二 吸 收  
3.
水 力 透 平  
4.
第 一 解 吸 塔  
5.
提 塔  
6.
第 二 解 吸  
7.
废 气 洗 涤 塔
8.
半 贫 液 冷 却 器  
9.
贫 液 冷 却 器  
10.
溶 液 冷 却  
11.
半 贫 液 循 环 泵  
12.
贫 液 循 环 泵  
13.
富 液 换 热 器
14.
汽 提 塔 进 料 泵  
15
1
半 贫 液 换 热 器  
16
1
汽 提 塔 溶 液 再 沸 器
751998
5
                                                                   
 
液 在 第 二 解 吸 塔
(6)
顶 部 减 压 到
0. 045MPa(G),
被 来 自 贫 液 汽 提
(5)
顶 部 的 蒸 汽 汽 提
,
(6)
MDEA
溶 液 分 成 两 股
:
3/ 4
MDEA
溶 液 相 继 经 过 冷 却
(10)
(8)
66
1
5
,
循 环 到 吸 收 塔 中 部 作 为 半 贫 液
;
1/ 4
MDEA
溶 液 在 换 热 器
(15)
中 预 热 后 送 到 汽 提塔 顶 部 再 生
,
再 生 后 的
MDEA
(
)
(15)
冷 却 后 送 到 第 二 吸 收 塔 顶 部 。
2
(1)
吸 收 塔 入 口 气 体 及 吸 收 液 组 成吸 收 塔 入 口 气 体 组 成 见 表
1
1
H
2
N
2
Ar COCO
2
CH
4
, %(v) (
)54. 19 26. 43 0. 34 0. 38 17. 16 1. 50
kmol/ h(
)
7442. 2
kmol/ h(
湿
)
7545. 8
,
75
,MPa(G)2. 8
   
MDEA
溶 液 含 有
37 %
MDEA
3 %
;
再 生 后 贫 液 、半 贫 液 中 的
CO
2
含 量 约 为
:1
1
6Nm
3
 / t
26
1
2Nm
3
 / t
溶 液 贫 液 入 口 温
53
1
5
;
半 贫 液 入 口 温 度
66
1
5
(2)
主 要 工 艺 指 标收 塔 设 计 压 力
:2. 78MPa(G),
;
蒸 塔 设 计 压 力
0. 09MPa(G),
;
汽 提 塔 —设 计 压 力
:0. 045MPa(G),
填 料
3
MDEA
SIMISCI
公 司 出 品 的 系 列 软 件 中 有 两 种 可 用
MDEA
脱 碳 系 统
:
3
1
1
PRO/ AMINEAMINE
[7]
用 于 对 水 胺 系 统 及 含
H
2
S
CO
2
H
2
O
MEA
DEA
DGA
DIPA
MDEA
等 酸 性 气 体 的
K
值 进 行 计 算
;
其 它 组 分 的
K
SRKM
计 算 对 于
MDEA
DGA
,
本 软 件 为 用 户 提 供 了 修 正
K
值 的 无 量 纲 参 数—滞 留 时 间
,
用 户 可 通 过 调 节
RESI
0. 3
1
1
0 ,
使 其 与 实 际 结 果 相 符
RESI = 1. 0
表 示 已 达到 热 力 学 平 衡 本 软 件 包
MDEA
CO
2
行 模 拟 计 算 的 工 况 应 用 范 围 如 下
:
0. 69
6. 9MPa(G);
< 185
;MDEA
溶 液 浓 度 ~
50 %(
质 量 分 数
)
3
1
2
PROVISION
解 质 模
[8]
SIMSCI
OLI
公 司 合 作
,
它 集 成 了
OLI
1
SYSTEM
公 司 研 究 的 电解 质 溶 液 热 力 学 计 算 方 法
,
以 及 有 长 期 经 验 并 享声 誉
SIMSCI
流 程 模 拟 系 统
,
PRO
2
VISION
功 能 的 完 善 和 发 展 电 解 质 模 块 可 解 决有 电 解 质 水 溶 液 存 在 的 单 级 或 多 级 稳 态 工 艺 过
,
该 模 块 由
40
个 模 型 构 成
,
应 用 范 围 很 广 模 型 都 以 一 套 固 定 的 组 分 固 定 的 化 学 平 固 定
K
密 度 的 热 力 学 方 法 为 特 征
4
4
1
1
, PROAMINE(1)
脱 碳 系 统 计 算 结 果 与 比 较
MDEA
脱 碳 的 吸 收 速 率
CO
2
水 化 反 应
(CO
2
+ H
2
O = H
+
+ HCO
-3
)
,
25
应 速 率 常 数
OH
= 10
4
l/ kg - mol ,s ,
因 此 整 个 吸 收过 程 速 率 很 慢
,
MDEA
溶 液 中 加 入 活 化 剂
,
大 大 加 快 了 反 应 速 度 由 于 活 化 剂 组 分 数 据难 以 取 得
,
所 以 在 模 拟 计 算 中
,
此 程 序 提 供 了 一 个控 制 反 应 进 行 程 度 的 参 数 —滞 留 时 间
(RESI),
RESI
1
,
吸 收 达 到 平 衡
2
是 设 计 条 件
,
假 定 吸 收 达 到 平 衡 的 计 算 结 果
(
即 吸 收 塔 压 力
2. 78MPa(G),RESI = 1
1
0)
从 吸 收 塔 出 口 气体 组 成 看 出
,CO
2
的 含 量 远 高 于 设 计 值
,
已 无 法 用
RESI
来 调
2
13
,V %
H
2
65. 33 64. 33N
2
31. 91 31. 42Ar 0. 41 0. 40CO 0. 46 0. 45CO
2
0. 08 1. 60CH
4
1. 81 1. 79
100. 00 100. 00
,kmol/ h(
)6152. 5 6193. 3
,kmol/ h 35. 1 53. 2
,kmol/ h(
湿
)6187. 6 6246. 5kg/ h 67540 66229
10. 92 10. 88Nm
3
 / h
×
10
3
(
湿
) 138. 69 136. 44
,
75 75
,MPa(G)2. 8 2. 8
    当 压 力 为
3. 78MPa(G),RESI = 1. 0
,
塔 顶 出 口 气 体 组 成 接 近 设 计
,CO
2
含 量 低 于 设
85
                                                                 
1998
5
 
,
这 可 通 过 调 整
RESI
值 使 模 拟 值 与 设 计 值相 符 为 了 继 续 研 究 后 续 流 程
,
虚 拟 吸 收 塔 压 力
3. 78MPa(G),
使 解 吸 塔 入 口 的 组 成 与 设 计 值相 符 在 保 证 进 入 解 吸 塔 的 各 物 流 参 数 与 实 际 装置 参 数 接 近 一 致 时
,
采 用 撕 裂 流 法
,
将 整 个 循 环 断
,
贫 液 半 贫 液 的 实 际 值 与 模 拟 值 基 本 吻
,
再 生 塔 出 口 气 中
CO
2
含 量 达 到
99
1
1 %
通 常 压 力 对 吸 收 过 程 的 影 响 较 大
,
,
物 理 模 型 比 较 可 靠
,
压 力 的 稍 微 变 化 就 可 在 组 成计 算 上 表 现 出 来
,
把 误 差 放 在 压 力 数 值 上 可 纠 正物 理 模 型 的 偏 差 但 本 例 中 压 力 误 差 太 大
,
认 为 其 物 理 模 型 问 题 较 由 此 可 见
,PRO(
)
MDEA
脱 碳 的 误 差 主 要 反 映 在 压 力 误 差 上 脱 碳 系 统 计 算 结 果 与 比 较 见 表
3
3
(
虚 拟 吸 收 塔 压 力 为
3. 78MPa
)
   
5 6 14 13
,k 
2
mol/ h
,k 
2
mol/ h
解 吸 塔 顶 出 口 气
,V %
吸 收 塔 出 口 气
,V %
   
H
2
0. 001
×
10
- 14
0. 003
×
10
- 11
0. 25 0. 66 65. 33 65. 35
   
N
2
0. 002
×
10
- 15
0. 007
×
10
- 12
0. 04 0. 20 31. 91 31. 94
   
Ar 0. 004
×
10
- 14
0. 001
×
10
- 13
0. 41 0. 416
   
CO 0. 008
×
10
- 15
0. 002
×
10
- 14
0. 46 0. 454
   
CO
2
2. 3 25 1161 1004 99. 70 99. 10 0. 08 0. 02
   
CH
4
0. 001
×
10
- 14
0. 004
×
10
- 14
0. 01 0. 04 1. 81 1. 82
   
MDEA 40 41 38 38
100. 00 100. 00 100. 00 100. 00
,kmol/ h(
)1272. 8 1402. 5 6152. 5 6087. 3
,kmol/ h 11350 11511 31305 31632 437. 4 317. 5 35. 10 20. 82
,kmol/ h(
湿
)12523 12727 35628 35802 1710. 2 1720. 0 6187. 6 6066. 5kg/ h 342500 352000 99200 991248 63750 67000 67540 66229
27. 35 27. 66 27. 84 27. 69 37. 28 38. 95 10. 92 10. 88Nm
3
 / h
×
10
3
(
湿
) 38. 33 38. 55 138. 69 136. 44
,
53. 5 53. 5 77. 0 70. 0 55. 0 53. 5
,MPa(G)3. 8 3. 9 0. 045 0. 045 2. 78 3. 78
   
(2)
热 过 程 计 算 的 研 究
MDEA
脱 碳 系 统 是 当 今 化 工 脱 碳 能 耗 最 低的 方 法 之 一 由 于
MDEA
有 一 叔 氮 原 子 作 活 性
,
CO
2
只 生 成 碳 酸 氢 盐
,
所 以 它 再 生 的蒸 汽 消 耗 远 比 伯 仲 胺 与
CO
2
生 成 颇 为 稳 定 的 氨基 甲 酸 盐 进 行 加 热 再 生 时 而 解 析 塔 的 再 沸 器
,MDEA
系 统 远 比
MEA
系 统 解 吸 塔 再 沸 器 热 负 荷 比 较
(
×
10
3
Mj/ h):MDEA
设 计 值       模 拟 值
MEA
65. 31
     
56. 10 234. 38
   
,
仅 仅 为 使 进 入 解 吸 塔 的 富 液 组 成 合 设 计 值
,
可 在 吸 收 塔 的 计 算 中
,
通 过 提 高 压 力 、减 少 滞 留 时 间 或 降 低 压 力 增 加 滞 留 时 间 等 实 现 滞 留 时 间 由 于 不 易 测
,
所 以 只 能 成 为 调 整 计 算结 果 的 辅 助 手 段
(3)
压 力 变 化 与
CO
2
吸 收 量 的 关 系
4
CO
2
(RESI = 1. 0)
P T ,
MPa(G)
1
15CO
2
,mol/ h
,mol/ h1. 5 71. 8 74. 5 434. 2407 6685. 642. 0 71 76. 8 281. 9467 6485. 232. 2 70. 4 77. 7 230. 0310 6417. 532. 4 69. 6 78. 4 181. 8185 6354. 742. 6 68. 5 79. 1 137. 3115 6296. 472. 8 67 79. 7 95. 4409 6241. 253. 03. 2
  解
3. 33. 4 53. 5 81. 5 0. 5156 6101. 073. 5 53
1
5 81. 5 0. 5010 6097. 383. 8 53
1
5 81. 5 0. 4619 6086. 55
   
4
可 得 出 以 下 结 论
:
当 吸 收 塔 压 力
3. 0
3. 3MPa(G),
PRO/ 
INPUT
文 件 不 做 其 它 改 动 时
,
计 算 无 解
,
这 种 压 力 的 不 间 断 性 似 乎 理 论 上 无 法 解 释
951998
5
                                                                   

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