UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISION DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA

L a b o r a t o r io d e I n g e ni e r ía d e R ea c t o r es Q u í m ic o s

AUTOR:
DR. JOSE A. DE LOS REYES HEREDIA
MIQ. HUGO JARQUIN CABALLERO
AGRADECIMIENTOS:

MIQ ROSA MARIA LUNA

IQ. HÉCTOR CAÑADA
 PRACTI CA 1

CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

HOMOGÉNEA
OBJETIVO: De te rmi na r la ci nét ica de una re acció n quí mica po r me dio de
datos e xpe ri me ntale s e n un re acto r dis cont inuo a nive l
labo ra to rio.
TEORÍA.

La c inét ica q uí mica est ud ia la r ap ide z o ve loc idad co n q ue una o más s usta nc ias se p uede n
conve rt ir e n o tras d ife re nte s. Med ia nte e l a ná lis is de los da tos q ue d escr ibe n la desapar ic ió n
de un reac t ivo o la ve loc idad de fo r mac ió n de los prod uc tos, se p uede n ded uc ir muc ha s de
las ca ract erí st icas de una reacc ió n q uí mic a, t a les co mo e l meca nis mo de reacc ió n, e fectos
de med io c irc unda nte ( te mp erat ura, p res ió n, e tc), a lgunas ca nt idades te r mod iná micas, e ntre
otros.

De acuerdo co n la le y de acc ió n de masas, la ve lo c idad de reacc ió n depende e n ge nera l, de

la co mpos ic ió n de reac t ivo s y de la te mp erat ura. Mat e má t ica me nte p uede se r e xpresad a de
la s iguie nte ma nera :

r = f (T , C A , CB ,...Cn )

Así, pa ra una reacc ió n aA + bB + .... → pP + qQ + .... la ve loc id ad de rea cc ió n e n tér minos

de un react ivo base i se deno ta co mo ( −ri ) y para produc tos ri . Si escr ib imos la ec uac ió n
de ve loc idad e n tér minos d e l re act ivo A obte ne mo s la s iguie nte e xp res ió n:

( −rA ) = kC A n

Do nde :

k es la co ns ta nte de reacc ió n
n es e l orde n de reacc ió n
CA es la co nce ntrac ió n de l react ivo A e n c ua lq uier insta nte

La dep e nde nc ia de la ve loc idad de reac c ió n co n r especto a la te mpera t ura vie ne dada a
tra vés de la e xpre s ió n prop uesta po r Arre hnius , a sabe r :

− Ea
k = k0 e RT

En do nde :

k 0 es la co ns ta nte de Ar re hnius, ta mb ié n co noc ida co mo facto r de fr ec ue nc ia

Ea es la e ner gía de ac t ivac ió n
En los es t ud io s de labora tor io y co n fine s d idá ct icos, es de s uma impor ta nc ia la
deter minac ió n de las ve loc idades de tra ns for mac ió n de espec ies e n una reacc ió n
ho mo gé nea para la co mp re ns ió n de s is te ma s reacc io na nte s. Un ca so típ ico q ue res ulta
adecuado p ara es tos fines es e l des va nec imie nto de reacc io nes a lca linas.

Cua ndo se co mb ina e l ió n hid ro xilo con c ua lq uier ind icador de PH a lca lino, éste se irá
deco lora ndo le nta me nte. Por eje mp lo, c ua ndo la fe no lfta leí na (Ph) s e añade una so luc ió n
a lca lina, e n pr imer lugar s ufre una co nvers ió n r áp ida e irre ve rs ib le a s u for ma q uino ide
( Ph= ) adq uir ie ndo una co lo rac ió n rosa. La fo r ma q uino id e reacc io na desp ués le nta y
revers ib le me nte co n e l ió n hid ro xilo pa ra fo r ma r e l ca rb ino l no reso na nte ( PhOH = ) e l c ua l
se tor na inco lo ro.

Las r eacc io ne s invo lucradas so n las s iguie ntes :

Ph + 2OH 
rapida
→ Ph= + 2 H 2 O (1.3)
( rosa)


Ph= + OH ←
k1
→ 
rapida
→ PhOH = (1.4)
( rosa ) k2 (incoloro )

La c inét ica de la reacc ió n (1.4) s e es t ud ia co nve nie nte me nte d a ndo se guim ie nto a la
deco lorac ió n de la me zc la por med io de un esp ectro fotó met ro o co lor í me tro.

La reac c ió n (1.3 ) es ese nc ia lme nte insta ntá nea, mie ntras q ue la reacc ió n (1.4) es
noto r ia me nte más le nta, d e ta l for ma q ue la se gunda r eacc ió n co nst it uye la etap a limit a nte
de l proceso de tra ns for mac ió n q uí mica y la ve loc idad de reacc ió n globa l p ued e e nto nces
expr esars e e n tér minos de esta se gunda reacc ió n. En la p ráct ica la co nce ntr ac ió n de ió n
hid ro xilo es muc ho ma yor a la co nce ntrac ió n de la fe no lfta leí na, por lo q ue la
conce ntrac ió n de bas e re ma ne nte p er ma nece cas i co ns ta nte e n e l tra ns c urso de la r eacc ió n y
se pued e de finir e nto nces, una co nsta nte de pse udo- ve loc idad.

Así, la e xpre s ió n c inét ica para la rea cc ió n (1.4 ) q ueda co mo s igue :

( −rPh = ) = k1  Ph=  OH −  − k 2  PhOH =  (1.5)

Pero en e l eq uil ibr io, pa ra t ie mpos muy gra nd es , cua ndo ( t → ∞ ) se da la s iguie nte
re lac ió n:

k1  PhOH =  ∞  Ph=  −  Ph= 

K= = = 0 ∞
(1.6)
k2  Ph=   OH −  Ph=   OH − 
∞ ∞ ∞ ∞

Do nde K es la co nsta nte de eq uilib r io.

d  Ph= 
Ahora b ie n, co mo rPh = y se tr ata de un reacto r por lotes, do nd e no e xis te ca mb io
dt
de vo lume n, r eso lvie ndo, se ob t ie ne la s iguie nte ec uac ió n:

 Ph =  −  Ph = 
= e[
0 ∞ − ( k ´+ k 2 ) t ]
(1.7)
 Ph  OH 
= −
∞ ∞

Do nde :

k ´= k1 OH −  es una p se udo co ns ta nte de reacc ió n de pr imer o rde n

 Ph =  es la co nce ntrac ió n de la e spec ie co lore ada a l insta nte de inic io

0

Por otro lado, de ac uerdo a la le y de Beer- La mber t, la co nce ntrac ió n e s propo rc io na l a la

absorba nc ia, lue go ento nces, la ecuac ió n (1.7 ) puede se r reesc r ita en tér minos de esta
prop iedad, t a l y co mo se mue str as a co nt inuac ió n:

A(t ) − A(∞)
ln = −( k´+k 2 )t (1.8)
A(0) − A( ∞)

Ade más, e n e l eq uil ibr io :

A(0) − A( ∞)
K= (1.9)
A(0) − OH − 

Al gr a fic ar A( t ) − A( ∞) vs t , e n pape l se mi- lo gar ít mico, la pe nd ie nte co rrespo nde rá a l va lor

de −( k´+ k2 ) y a part ir de la cond ic ió n de eq uilib r io se p uede n ded uc ir las co ns ta nte s k 2 y
k1 para lle gar a la s iguie nte re la c ió n :
 k ´+ k2
k2 = (1.10)
K OH −  + 1

k1 = Kk 2 (1.11)

Traba ja ndo a d ifere nt es te mpe rat ur as es pos ib le de ter mina r la ∆H rxn , ut iliza ndo una grá fica
1 ∆Hrxn
de Van´t Hoo f de ln K vs , donde la pe nd ie nte repre se nta ría e l va lo r de − ( R es
T R
la co nsta nte universa l de los gases ).

M ATERIALES Y REACTI VOS

q 1 Reacto r de 1 lt. co n a gitador

q 1 Pipe ta grad uada de 10 ml.
q 1 Matra z vo lumé tr ico de 1 Lt.
q 1 Espec tro fo tó me tro ( co lor í me tro)
q 1 Dedo fr ío
q 1 Bo mba pe r is tá lt ica
q 1 Baño de te mpera t ura
q 1 Mangue ra de hule
q 1 Cronó metro
q Agua dest ilad a
q Feno lfta leí na e n so luc ió n
q Hidró xido de sod io

PROCEDIM IENTO EXPERIM ENTAL S UG ERIDO

1.- Se calibra e l co lorí met ro co n e l co lo r b la nco, usa ndo a gua de st ilada, a una lo ngit ud de
onda de 550 m.

2.- Preparar 1 Lt. de so luc ió n de NaOH 0.05N. La so luc ió n se pa sa a l reac tor co na git ac ió n
cont inua, se co loca e n e l baño co n te mpe rat ura a 25°C y se co loca n las ma ngue ras q ue va n
a la bo mba y a l dedo frío, se gú n la figura 1.

3.- La bomba se e nc ie nde y se agre ga n unas gota s de fe no fta leí na to ma ndo le ct ura s de
absorba nc ia y cro no me tra ndo e l t ie mpo e n e l se e fectú a n.

4.- Se repite e l p roced imie nto ca mb ia ndo la te mpera t ura de l baño a 35, 45 y 60°C.
FI GU RA 1. M ó d u lo d e Reacto r co n A g itació n Co n tin u a

RESULTADOS A REPORTAR Y DIS CUTIR

• Pla ntear e l ba la nce de mater ia par a cada una de las espe c ies ( no es nece sar io
reso lve r lo).

• Repor tar lo s datos c iné t icos k 2 , k1

• Obtene r los va lores p ara lo s pará met ros K y ∆H rxn

BIBLIOGR AFÍA

• Le ve nsp ie l O. I nge nier ía de la s Rea cc io nes Q uí mic as

Ed it. Re verté, Esp aña, 1986.

• Smit h, J. M. I nge nier ía de la C inét ica Quí mica. Ed it. C ECSA, 1ª. Ed. Mé xico.
1992