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Ejercicios resueltos Electroquimica

Ejercicios resueltos Electroquimica

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06/09/2014

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Ejercicios resueltos.
Ejercicio 1 (muestra como se describe una celda electroquímica y se predice supotencial normal).Se colocan en sendos vasos de precipitados, soluciones ácidas de FeSO
4
yKMnO
4
. Se conectan ambos vasos de precipitados por un puente salino y sesumergen electrodos de platino en ellos, conectándose a través de un voltímetro.Represente esquemáticamente la pila y determine el potencial normal de la mismaasumiendo concentraciones 1M de todos los solutos que intervienen.Lo primero es escribir las semiceldas, para lo cual utilizamos la tabla depotenciales normales de reducción. En ella encontramos que:Entonces la reacción transcurrirá como la oxidación del ión hierro(II) a hierro(III)(tiene el potencial de reducción menor que el de la reducción del permanganato) yla reducción del permanganato a manganeso(II). La pila la representaremos como:
 
Ejercicio 2 (Describe la dependencia del potencial de reducción con laconcentración de las especies oxidadas y reducidas).Determine el potencial de la reacción de oxidación del estaño(II) a estaño(IV) por el bromo líquido (actividad unidad), siendo la concentración de estaño(II) 0.05M yla de los iones estaño(IV) y bromuro 0.0001M.El primer paso es determinar los potenciales normales de ambos procesos:Entonces la ecuación de Nernst quedará:
 
 
1
.- Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre sumergida en unadisolución de Cu
2+
1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolución de Cd
2+
1M. Halla la fem de esta pila.Datos E
0
(Cu
2+
/Cu) = 0,34 V ; E
0
(Cd
2+
/Cd) = -0,40 V.Solución:La fem de la pila es la fem estándar, ya que las concentraciones son 1 M.Como el potencial de reducción mayor es el de Cu este se reducirá y el de Cd se oxidará,por tanto las reacciones que tendrán lugar en la pila serán:Reducción (cátodo) : Cu
2+
+ 2 e
-
} Cu E
0
= 0,34 VOxidación ( ánodo ) : Cd } Cd
2+
+ 2 e
-
E
0
= 0,40 VReacción global de la pila : Cu
2+
+ Cd } Cu + Cd
2+
E
0
= 0,32 + 0,40 = 0,72 VObsérvese que al escribir la reacción de oxidación para el electrodo de Cd se hacambiado el signo del potencial normal de reducción, ya que éste es el proceso inverso.
2
.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolución deZnSO
4
y un electrodo de plata en disolución de AgNO
3
1,0 M. Las disoluciones están a25
0
C. Determina cuál es el cátodo y cuál es el ánodo, escribe las reacciones de la pila,indica el sentido de flujo de los electrones y calcula la fem de la pila.Datos: E
0
( Zn
2+
/Zn) = -0,76 V ; E
0
(Ag
+
/Ag) = 0,80 V.Solución:El electrodo que tenga el potencial normal de reducción mayor se reducirá actuando comocátodo. El de menor potencial se oxidará actuando como ánodo.
 
Las reacciones que tendrán lugar en la pila son:Oxidación en el ánodo : Zn } Zn
2+
+ 2 e
-
E
0
= 0,76 VReducción en el cátodo : 2 Ag
+
+ 2 e
-
} 2 Ag E
0
= 0,80 VReacción global : Zn + 2 Ag
2+
} Zn
2+
+ 2 AgSe cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido de lasemirreacción, es decir hemos escrito la reacción de oxidación.Se ha multiplicado por 2 la semirreacción de reducción con objeto de ajustar la reacciónglobal y, sin embargo, el potencial de electrodo no varía, ya que se una propiedadintensiva.Como la reacción global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su potencial estambién la suma de los dos potenciales parciales:E
opila
= 0,80 + 0,76 = 1,56 VEs decir:E
0pila
= E
0cátodo
- E
0ánodo
 La notación abreviada de la pila será:Zn
(s)
/Zn
2+
(1M)//Ag
+
(1M)/Ag
(s)
 3.- Determina si la reacción redox que se expresa mediante la ecuación iónica siguientees espontánea o no, en condiciones estándar.Cu
2+
(aq) + Cr(s) } Cu(s) + Cr 
3+
(aq)Datos: E
0
(Cu
2+
/Cu) = 0,34 V ; E
0
(Cr 
3+
/Cr) = -0,74 VSolución:La reacción escrita arriba es la suma de éstas dos semirreacciones:Semirreacción de reducción: 3 (Cu
2+
+ 2 e
-
} Cu) E
0
= 0,34 VSemirreacción de oxidación: 2 (Cr } Cr 
3+
+ 3 e
-
) E
0
= 0,74 VReacción global: 3Cu
2+
+ 2Cr } 3Cu + 2Cr 
3+
E
0
= 0,34 + 0,74 = 1,08 V

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