Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificacin de S-2 Reactivo de identificacin: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra slida, finamente dividida, por accin del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metlico de PbS.
-2 +1

+ 2H

H2S(g)

H2S + Pb+2 PbS + 2 H+1

(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, segn: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 NO + 2 H2O) 3 (S-2 S + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras lquidas como H2CO3, HCO3-1 CO3-2, y en muestras slidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rmbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificacin del CO3-2 Reactivo de identificacin: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. Se identifica sobre muestra slida o lquida. Al igual que la reaccin para S= se basa en el desplazamiento del anin en presencia de un cido fuerte. Se coloca la muestra en un tubo de ensayo, se adiciona HCl y se tapa el tubo rpidamente, con un tapn perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. El otro extremo de ste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solucin saturada de Ba(OH)2), la aparicin de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anin CO3=. CaCO3 + 2 H+1 Ca+2 + H2CO3
(del HCl)

H2CO3 CO2 (g) + H2O CO2 (g) + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O

(blanco)

Interferencia: presencia del anin SO3= (sulfito). El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de caractersticas similares; para evitar esta interferencia se lo oxida a anin SO4= , que no es voltil, con KMnO4. Esta identificacin es vlida para todas las especies carbnicas: H2CO3; HCO3-1 y CO3-2. Cloruro (Cl-1) En la naturaleza est presente en muestras lquidas como anin Cl-1, o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . 6 H2O MgCl2 . KCl . 6 H2O Cainita: KCl . MgSO4 . 3 H2O Querargirita: AgCl Reaccin de identificacin del Cl-1 Reactivo de identificacin: AgNO3. Medio: HNO3. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitacin con AgNO3, en medio de cido ntrico.

Ag+1 + Cl-1 AgCl

(blanco)

Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1); ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halgenos); cianuro (CN-1); sulfocianuro (SCN-1); ferricianuro (Fe(CN)6-3); ferrocianuro (Fe(CN)6-4). De todos estos aniones los nicos que tienen importancia geolgica son los haluros. Dados los precipitados AgCl; AgBr e AgI, cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14

el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solucin 1:1); el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI an contina precipitado, por eso es necesario el medio cido. AgCl + 2 NH4OH [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . MgSO4 . 4 H2O Epsomita: MgSO4 . 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . 6 H2O Kieserita: MgSO4 . H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificacin del SO4-2 Reactivo de identificacin: BaCl2. Medio: HCl. Se identifica por precipitacin con BaCl2, en medio de HCl, dando un precipitado blanco de BaSO4. SO4-2 + Ba+2 BaSO4
(blanco)

Interferencias: con el BaCl2 tambin pueden precipitar los siguientes aniones: a) anin F-1. b) anin SiF6=. Este ltimo se forma por reaccin en medio cido de SiO3= con F-1, segn: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 BaSiF6
(blanco)

Confirmacin del precipitado: el precipitado se confirma por reduccin del anin SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificacin de este ltimo, como se ha visto ms arriba. Una vez precipitado el BaSO4, se desecha el lquido sobrenadante, se adiciona Na2CO3 slido (que es un fundente, necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodn (calcina dando carbono), se calienta hasta fusin total (atencin!! puede fundir el tubo), se deja enfriar y se agrega HCl, por ltimo se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificacin de S=.

Fusin alcalina Reduccin del sulfato Desplazamiento del sulfuro

BaSO4 + Na2CO3 BaCO3

+ Na2SO4

Na2SO4 + 4 C Na2S + 4 CO(g)

Na2S + 2 HCl H2S(g) + 2 Cl- + 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 PbS + 2 H+1

(gris oscuro a negro)

Identificacin del sulfuro

La confirmacin no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2, Na2SO4 y NaCl. Reacciones de identificacin del NO3-1 Reactivos de identificacin: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. Medio: NaOH. El NO3-1 es un anin oxidante y se lo identifica por reduccin a NH3, en medio alcalino fuerte de NaOH, con Al (una lmina de aluminio metlico). El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes.

3 (NO3

-1

+ 6 H2O + 8 e

-1

NH3(g) + 9 OH-1)

8 (Al + 4 OH-1 AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reaccin puede ser interferida por la presencia de: a) anin NO2-1 b) catin NH4+1

a) Para eliminar NO2- se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl (NH4)2SO4) y se calienta, as:

NO2-1 + NH4+1 N2(g) + 2 H2O

NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 N2 (g) + 4 H2O

2 NH4+1 N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reaccin francamente alcalina y calentamiento. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3, se agrega la lmina de Al para llevar a cabo la identificacin de NO3-1, como se ha visto ms arriba.

NH4

+1

+ OH

-1

NH3 (g) + H2O

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Segundo grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: PO4-3; SiO3-2; BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales ms importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 Ca5(PO4)3(OH,F,Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . 4 H2O Autunita - meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . 8-12 H2O Reacciones de identificacin del PO4-3 La identificacin puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificacin: con reactivo molbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. Condiciones de trabajo: 50C y 60C, con intensa agitacin. La reaccin se produce en medio fuertemente cido, entre 50C y 60C, con intensa agitacin para evitar la formacin de una suspensin coloidal, dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio.

3 NH4

+1

+ PO4

-3

+ 12 MoO4

-2

+ 24 H

+1

[(NH4)3PO4.12MoO3] + 12 H2O
(amarillo)

El medio fuertemente cido y la alta temperatura evitan la formacin de MoO3, altamente insoluble. Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si estn presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. Interferencia: HCl. El HCl interfiere la reaccin pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2), que disminuye la concentracin de reactivo, impidiendo la formacin del precipitado amarillo.

b) Reactivo de identificacin: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amnicomagnsico. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 MgNH4PO4
(blanco)

El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4, muy poco disociado. Las sales de amonio evitan la precipitacin del Mg+2 como hidrxido. Interferencia: presencia de anin AsO4-3 Los arseniatos dan, en estas condiciones, un precipitado igual al del fosfato. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reaccin de Cl-1 de negativa, sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3, si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4); si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas, piroxenos, anfboles, micas, arcillas, feldespatos, cuarzo, etc. Reacciones de identificacin del SiO3-2 La identificacin puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificacin: con reactivo molbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. Condiciones de trabajo: 50C y 60C, con intensa agitacin. La reaccin se produce en iguales condiciones que la identificacin de PO4-3, es decir, en medio fuertemente cido, entre 50C y 60C, con fuerte agitacin, pero en este caso se forma un compuesto soluble, tambin de color amarillo, de slicomolibdato de amonio.

2 NH4

+1

+ SiO3

-2

+ 12 MoO4

-2

+ 24 H

+1

[(NH4)2SiO3.12MoO3] + 12 H2O
(amarillo- soluble)

Como en el caso de la identificacin de fosfatos, el medio fuertemente cido y la alta temperatura evitan la formacin de MoO3, altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si estn presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. Interferencia: HCl. El HCl interfiere la reaccin pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2), que disminuye la concentracin de reactivo, impidiendo la formacin de la solucin amarilla. Confirmacin de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anin PO4-3 a mantenerse en dispersin coloidal, un color amarillo en la solucin puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de slicomolibdato de amonio, por lo tanto es necesario confirmarlo. Si adems del color amarillo en la solucin hay un precipitado presente, se centrifuga, se separa el lquido y a ste se le agregan gotas de solucin acuosa de cido oxlico (COOH2) al 2%, u oxalato. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al slicomolibdato

de amonio. Si an persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgnico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). La bencidina reduce al Mo+6 del slicomolibdato de amonio, dando un color azul del Molibdeno reducido, adems del color azul de la bencidina oxidada. De este modo el color amarillo de la solucin original pasa a azul verdoso. La reaccin debe realizarse en medio de baja acidez y como la solucin estaba en medio cido fuerte (HNO3), se agregan los cristales de NaAc que, por hidrlisis, producen OH-1. El color se hace notable alrededor de ellos.

b) Identificacin por precipitacin y evaporacin Medio: HCl o HNO3 La solucin conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. nH2O o gel de slice. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. Confirmacin de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plstico o tefln) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta, la desaparicin del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. El H2SO4 acta como deshidratante y desplaza la reaccin hacia la derecha.

SiO2 + 4 HF SiF4(g) + 2 H2O

(blanco) H2SO4

Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: brax: Na2B4O7 . 10 H2O kernita: Na2B4O7 . 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6.5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reaccin de identificacin de BO3-3 es emprica. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solucin alcohlica de tintura de crcuma, secado posteriormente. La solucin con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en crcuma. La aparicin de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar, indica presencia de BO3-3. Interferencias: Cl-1; MoO4-2; Fe+3; Zr+4; Ti+4 Confirmacin de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reaccin similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH, o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violceo confirma la presencia de BO3-3. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH,F,Cl)

Identificacin por esmerilado Medio: H2SO4 La identificacin de F- se basa en el ataque del vidrio por accin del HF (esmerilado). La solucin con posible presencia de F- se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F- + Na+1 NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado

2 NaF + H2SO4 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cpsula (de plstico o tefln), una vez que se agrega H2SO4, se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. ste ataca al silicato del vidrio esmerilndolo.

CaSiO3 + 2 HF(g) CaF2 + H2SiO3

(vidrio) (esmerilado)

Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un cido dbil, ataca la materia orgnica y el operador puede sufrir daos graves. Debe efectuarse bajo campana.

Muestra slida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra slida, sus caractersticas fsicas, as como los datos sobre su procedencia, pueden orientar sobre su composicin qumica (por ejemplo: reconocimiento de minerales). En caso de muestras de aguas, el pH, sus caractersticas organolpticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. Las muestras slidas deben ser molidas antes de su disolucin en el solvente adecuado (agua, cido, mezcla de cidos, etc.) o de su disgregacin. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. Una vez disuelta la muestra se proceder al anlisis cualitativo de la misma, dividindola en cuatro alcuotas: 1; 2; 3 y 4. Alcuota 1: esta primera alcuota se utiliza para al identificacin de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). Alcuota 2: Identificacin de aniones: esta alcuota se divide en porciones adecuadas para la identificacin de cada uno de ellos, con excepcin de CO3-2 y S-2, que se identifican sobre muestra slida (ver 1er grupo de aniones). Estas determinaciones son importantes para determinar cuales sern las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificacin de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones).

Alcuota 3: Identificacin de los cationes de 1er, 2do y 3er grupo: la solucin se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M, en fro, obtenindose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solucin que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. El precipitado se separa de la solucin por centrifugacin, se lo lava con A.D. ms gotas de HCl, para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos, se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solucin reservada anteriormente. El precipitado se disuelve y se procede a la identificacin de Ag+1; Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). La solucin ms las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solucin de NaOH; se obtiene as un precipitado de los hidrxidos del 2do grupo y una solucin que contiene al 3er grupo (adems del 4to y 5to). Al igual que en el paso anterior, se separan por centrifugacin, el precipitado se lava con A.D. ms gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solucin. El precipitado se disuelve y se procede a la identificacin de Fe+3, Co+2, Ni+2, Cu+2, Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). La solucin ms las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1; SnO2-2; SnO3-2-2; ZnO2-2; MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). Alcuota 4: Identificacin de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alcuota se identifican Ca+2, Ba+2, Sr+2, Na+1, K+1 y Mg+2, segn se ha indicado en el procedimiento detallado, teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificacin de aniones (alcuota 2). El NH4+1, integrante del 5to grupo, se ha identificado en la alcuota 1.

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