QUMICA QUMICA ORGNICA ORGNICA

FUNCIN FUNCIN CICLOALCANOS CICLOALCANOS

Los cicloalcanos son alcanos que tienen los extremos de la cadena unidos, formando un ciclo o anillo. Tienen dos hidrgenos menos que el alcano del que derivan, por ello su frmula molecular es CnH2n. Se nombran utilizando el prefijo ciclo seguido del nombre del alcano correspondiente.

INTRODUCCIN INTRODUCCIN

Ejemplos Ejemplos: :

Entonces:

Si Si Si Si

n=3 n=4 n=5 n=6

C3 C C C

H6 H H H

Es frecuente representar las molculas indicando slo su esqueleto (es decir por figuras geomtricas regulares). Cada vrtice representa un carbono unido a dos hidrgenos.

Ejemplos Ejemplos: :

Ciclopropano

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclohexano

Las reglas IUPAC para nombrar cicloalcanos son muy similares a las estudiadas en los alcanos. Regla 1: En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo como cadena principal de la molcula. Es innecesaria la numeracin del ciclo.

NOTACIN NOTACIN Y Y NOMENCLATURA NOMENCLATURA

Ejemplos Ejemplos: :

H3C

CH3

H3C

CH3

CH3

Isopropilciclohexano

Metilciclopentano

Etilciclobutano

Metilciclopropano

Regla 2.- Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente que va antes en el nombre.

Ejemplos Ejemplos: :

H3C

CH3

Cl

Br

Reynaldo Reynaldo Pizarro Pizarro T. T.

1-etil-3-metilciclopentano

1-Bromo-3-Clorociclopentano

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Regla 3: Si el anillo tiene tres o ms sustituyentes , se nombran por orden alfabtico. La numeracin del ciclo se hace de forma que se otorguen los localizadores ms bajos a los sustituyentes. En caso de obtener los mismos localizadores al numerar comenzando por diferentes posiciones, se tiene en cuenta el orden alfabtico.
CH3

Ejemplos Ejemplos: :
H3C

CH3
CH3

CH3

H3C

1-etil-2-propil-3-metilciclopentano

1,4 dimetil-2-etilciclohexano

Si la cadena lateral es compleja, puede tomarse como cadena principal de la molcula y el ciclo como un sustituyente. Los cicloalcanos como sustituyentes se nombran cambiando la terminacin ano por ilo.

Ejemplos Ejemplos: :

En la naturaleza son muy abundantes los compuestos con ciclos de cinco y seis eslabones. Modelo de la Penicilina G Sin embargo, los ciclos de tres y cuatro miembros aparecen muy rara vez en productos naturales. Los hechos experimentales 3. 3. ESTABILIDAD ESTABILIDAD EN EN CICLOALCANOS CICLOALCANOS sugieren la mayor estabilidad de los ciclos de cinco o seis miembros con respecto a los de tres o cuatro. En el ao 1885, el qumico alemn Adolf von Baeyer propuso que la inestabilidad de los ciclos pequeos era debida a la tensin de los ngulos de enlace. Los carbonos sp3 tienen unos ngulos de enlace naturales de 109,5, en el ciclopropano estos ngulos son de 60, lo que supone una desviacin de 49,5. Esta desviacin se traduce en tensin, que provoca inestabilidad en la molcula. El ciclobutano es ms estable puesto que sus ngulos de enlace son de 90 y la desviacin es de slo 19,5. Baeyer aplic este razonamiento al resto de cicloalcanos y predijo que el ciclopentano debera ser ms estable que el ciclohexano. 4. 4. TENSIN TENSIN ANGULAR ANGULAR Observe los ngulos de enlace de los diferentes cicloalcanos:

Como el ngulo natural de un carbono sp 3 es de 109,5, von Baeyer razon que el cicloalcano ms estable era el ciclopentano. Si embargo, sabemos que Baeyer estaba equivocado ya que el cicloalcano de menor energa (ms estable) es el ciclohexano. El error de Bayer est en suponer que los cicloalcanos son planos y que el nico tipo de tensin que presentan es debido a los ngulos de enlace.

Reynaldo Reynaldo Pizarro Pizarro T. T.

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Existen tres tipos de tensin que desestabilizan los compuestos cclicos: 1.- La tensin del ngulo de enlace, debida a ngulos que difieren de los 109,5. 2.-Tensin de eclipsamiento, debida a tomos o grupos de tomos prximos, que sufren repulsiones (tensin estrica). 5. 5. TIPOS TIPOS DE DE TENSIN TENSIN ANGULAR ANGULAR Es el nico cicloalcano plano. Se caracteriza por una gran tensin angular debida a ngulos de enlace muy inferiores a 109,5. Los orbitales sp 3 de los carbonos que forman el ciclo solapan curvndose hacia el exterior, para disminuir la tensin. Dando lugar a unos enlaces curvos llamados enlaces banana. Ciclopropano Ciclopropano -Enlaces Enlaces banana banana

Modelo de ciclopropano El ciclopropano presenta tres hidrgenos enfrentados por cada una de sus caras (hidrgenos eclipsados), que aumentan aun ms la tensin de la molcula. Es por ello el cicloalcano ms inestable. El ciclobutano no es plano, uno de sus carbonos sale unos 25 del plano formado por los otros tres carbonos. Esta disposicin aumenta la tensin angular, pero se reducen considerablemente los eclipsamientos hidrogeno-hidrgeno que presenta la molcula en su forma plana. Si el ciclopentano fuera plano, estara prcticamente libre de tensin angular. Pero presentara cinco hidrgenos eclipsados por cada cara, que desestabilizaran la molcula. La disposicin ms favorable del ciclopentano es la forma de sobre. En esta disposicin la suma de tensiones angulares y eclipsamientos se hace mnima. Los ciclos de seis son los ms abundantes en la naturaleza. Existen multitud de compuestos con actividad biolgica cuya base son ciclos de seis tomos condensados (colesterol). La explicacin de esta abundancia radica en su estabilidad. Los ciclohexanos adoptan una disposicin espacial en forma de silla, que les permite minimizar tanto la tensin angular como los eclipsamientos. En forma de silla los ngulos de enlace son de 111, muy prximos a los 109,5. Adems, todos los hidrgenos quedan alternados unos respecto a otros, minimizndose las repulsiones entre ellos. La disposicin espacial de mayor estabilidad del ciclohexano (forma de silla), se obtiene tirando en direcciones opuestas de los carbonos sealados con el punto rojo.

El profesor Odd Hassel de la Universidad de Oslo, estableci que la conformacin ms estable del ciclohexano es la forma de silla. Con ngulos de enlace de 111 la silla est casi libre de tensin angular. Adems, todos los enlaces estn alternados como puede observarse en la proyeccin de Newman.

Reynaldo Reynaldo Pizarro Pizarro T. T.

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La segunda conformacin del ciclohexano, mucho menos estable, es el bote. En esta conformacin, los ngulos son prximos a la disposicin tetradrica y la tensin angular es mnima. Sin embargo, el bote est desestabilizado por la repulsin entre los

hidrgenos que se sitan hacia el interior del bote. Esta repulsin se denomina tensin transanular. Puede apreciarse dicha tensin en los siguientes modelos.

Apellidos Apellidos y y Nombres:...C.I. Nombres:...C.I. Curso:..Fecha:....Nota: Curso:..Fecha:....Nota:

I. Satura y/o nombra los siguientes compuestos en el sistema I.U.P.A.C.:

Cl CH3 CH3

Br

Br

.... ...

.... CH3 CH3

....
CH3

Cl

H3C

CH3

.... ....
H3C

....

....
H3C CH3 CH3
CH3

H3C CH3

Cl

Br

.... ...

....

....
CH3

H3C
CH3

H3C

.... ...

....

....

Reynaldo Reynaldo Pizarro Pizarro T. T.

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II. Escribe los siguientes compuestos en el sistema I.U.P.A.C.: 1. 2. 3. 7. 8. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. Ciclobutano 4. Ciclopentano Ciclohexano 5. Etilciclobutano Ciclopropano 6. Bromociclopentano 1-etil-2-metilciclopentano 9. Clorociclopropano 1-etil -3-propilciclohexano 10. 4-ciclopropilhexano 1-isopropil-4-metilciclohexano Isopropilciclohexano Metilciclobutano 1,2 dietilciclopentano 2,4-dimetil-3-ciclubutildecano Metilciclopentano Realiza Realiza en en tu tu Bromociclopropano cuaderno cuaderno 1-etil-2-isobutil-1-metilciclopentano 1-etil-2-metilciclohexano 3-bromo-2-cloro-1,1-difluorciclopentano 4-ciclopropiloctano 4-ciclohexil-5-(1,1-dimetiletil)-2-metil-8-(metiletil)decano 5-ciclopentil -7- (1,1-dimetiletil)-2-metil-3-(1-metietil)undecano.

I. a) b)

Responda y escribe en los espacios con palabras y/o frmulas correspondientes: Escribe la frmula general para los cicloalcanos:

1 1

I. a) b) c) II.

Amplia los siguientes conceptos y trminos: Penicilina Tensin angular Tensin transanular Realiza con materiales a tu alcance y creatividad una molcula cclica.

Reynaldo Reynaldo Pizarro Pizarro T. T.

pg. pg.

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