CATIONES DEL 2do GRUPO (Continuacin: SUBGRUPO DEL COBRE) SOLUCIN B : Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+.

Agregar 8 gotas de H2SO4 6M. Evaporar hasta vapores blancos (SO3). Enfriar, agregar 1 mL de agua. Centrifugar y decantar.

PRECIPITADO : PbSO4 SOLUCIN : Bi3+, Cu2+, Cd2+. Agregar gota a gota NH4OH 15M hasta alcalinidad. Si la solucin Lavar con 1 mL de agua que contiene adquiere coloracin azul nos indica la presencia del Cu2+. Calentar, centrifugar y decantar. 2 gotas de H2SO4 6M. Centrifugar y decantar. Agregar al precipitado 6gotas de CH3COONH4 3M, calentar PRECIPITADO : Bi(OH)3 SOLUCIN : Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+. Dividir en dos y agregar 2 gotas de K2CrO7 1M. El Lavar bien con NH4OH 3M hasta porciones: precipitado amarillo indica la presenque el precipitado quede de color 1ra.Porcin 2da.Porcin cia de plomo (PbCrO4).Si no se perciblanco. Agregar al precipitado Agregar CH3COOH Adicionar unos pocos cristales de KCN be verifique el medio(debe estar algo Na2SnO2 (estannito de sodio) (5), 3M hasta acidez. hasta eliminar el color azul (si lo tuvieneutro) la aparicin de precipitado negro Agregar 2 gotas de ra) o sea hasta que la solucin se torne indica la presencia de Bismuto. K4Fe(CN)6 0,2M. incolora, prepare el bao mara en la La aparicin de co- campana, adicione 8 gotas de tioacetalor marrn o rojo mida 1M a la solucin y caliente(Pelidel Cu2Fe(CN)6 , gro! no respire los vapores son venenoconfirma la presen- sos. Precipitado amarillo confirma la cia del cobre presencia de cadmio. Nota 5.-La solucin de estannito de sodio, se prepara agregando NaOH 6M gota a gota a una solucin fresca de SnCl2, hasta que el precipitado formado de {Sn(OH)2} se disuelva.

SOLUCIN B : Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ Al agregar cido sulfrico 6M a la solucin B, se da la siguiente ecuacin qumica: Pb2+(ac)+ SO42(ac) = PbSO4(s) El proceso de evaporar hasta vapores blancos (de SO 3, que es ms consistente que el vapor de agua), es para alcanzar la concentracin mayor de iones sulfatos, ya que el punto final de vapores blancos significa que el cido sulfrico se est descomponiendo segn: H2SO4 + calor = H2O + SO3 Al agregar 1 mL de agua, slo queda como precipitado el sulfato de plomo. PRECIPITADO : PbSO4 Al lavar el precipitado de sulfato de plomo con agua conteniendo dos gotas de cido sufrico 6M es para que el precipitado no se disuelva. Al agregar al precipitado de sulfato de plomo el acetato de amonio y el cido actico, se logra la disolucin de algo del precipitado, generndose iones plomo en solucin. PbSO4(s) + 2CH3COO(ac) = Pb(CH3COO)2(s) + SO42(ac) Pb(CH3COO)2(s) + H2O = Pb2+(ac) + CH3COO(ac) , esto corresponde a una disociacin pequea generndose iones plomo en solucin. Al agregar soluciones acuosas de K2CrO4 de K2Cr2O7, ellas aportan iones cromatos a la solucin que contiene iones plomo, suficientes, para superar el Kps del cromato de plomo y por lo tanto precipita esta sustancia. K2CrO4(s) + H2O = 2K+(ac) + CrO42(ac) K2Cr2O7(s) + H2O = 2K+(ac) + Cr2O72(ac) 2CrO42 + H3O+ = Cr2O72 + 2OH + H2O CrO42(ac) + Pb2+(ac) = PbCrO4(s) que es un slido de color amarillo. Analice el principio de Le Chatelier en los sistemas descritos y que sucede si se vara el pH de la solucin, recordemos que el dicromato de plomo es soluble en medio acuoso, mientras que el cromato de plomo no es soluble. SOLUCIN : Bi3+, Cu2+, Cd2+ Al agregar hidrxido de amonio concentrado hasta alcalinidad, se presentan las siguientes ecuaciones qumicas: Bi3+(ac) + 3OH = Bi(OH)3(s), slido de color blanco. Cu2+(ac) + 3OH = Cu(OH)2(s),este slido reacciona inmediatamente con el NH3 as: Cu(OH)2(s) + 4NH3(ac) = Cu(NH3)42+(ac ) + 2OH el in complejo es azul profundo. Cd2+(ac) + 3OH = Cd(OH)2(s),este slido reacciona inmediatamente con el NH3 as: Cd(OH)2(s) + 4NH3(ac) = Cd(NH3)42+(ac ) + 2OH el in complejo es incoloro.

PRECIPITADO : Bi(OH)3 El precipitado de Bi(OH)3(s) se lava con solucin diluida de hidrxido de amonio para que no se disuelva. Para identificar al bismuto, se trata el hidrxido de bismuto con estannito de sodio. El estannito de sodio (Na2SnO2) se prepara, como se indica en la nota 5.- de la gua, presentndose las siguientes ecuaciones qumicas: Sn2+ + 2OH = Sn(OH)2(s) La identificacin del bismuto es: 2Bi(OH)3(s) + 3SnO22 (ac) = 2Bi(s) + 3SnO32(ac) + 3H2O Hay otra bibliografa que considera que el producto obtenido es el estannito cido de sodio y que esta sustancia es la que identifica al bismuto as: Sn(OH)2(s) + OH = HSnO2 (ac) + H2O La ecuacin qumica de identificacin del bismuto es: 2Bi(OH)3(s) + 3HSnO2 (ac) + 3OH = 2Bi(s) + 3SnO32(ac) + 6H2O El producto slido es negro y la reaccin mostrada es una reaccin redox.(demustrelo). Sn(OH)2(s) + 2OH = Sn(OH)42 (ac) Sn(OH)42 (ac) = SnO22 (ac) + 2H2O

SOLUCIN : Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+ 1ra.Porcin Al agregar cido actico se produce la siguiente ecuacin qumica: Cu(NH3)42+ + 4CH3COOH = Cu2+ + 4NH4+ + 4CH3COO Al adicionar luego ferrocianuro de potasio se obtiene: 2Cu2+ + Fe(CN)64 = Cu2Fe(CN)6(s) , ste producto es de color marrn o rojo, nos indica que ha sido identificado el cobre.

2da.Porcin Si la solucin fuera de color azul, es debido a la presencia de Cu(NH3)42+, y como luego debemos agregar tioacetamida para formar CdS que es de color amarillo, mientras que si tambin se formara CuS, que es de color negro, no permitira la visualizacin del CdS, por esta razn debemos formar un complejo estable del cobre que no permita la formacin de CuS. Esto se logra agregando KCN y generndose complejo de in cobre y in cadmio, y que luego el complejo cianurado de cobre sufre cambios, veamos las ecuaciones qumicas: Cu(NH3)42+ + 4CN + 2OH = 2Cu(CN)32 + CNO + 8NH3

Tomando en cuenta la descomposicin del complejo Cu(CN)32 , Cu(CN)32 = Cu+ + 3(CN) , cuya constante de inestabilidad es de 5x1028 de aqu, si asumimos una concentracin de KCN 0,2M y del complejo de 0,03M, podemos deducir que la concentracin de Cu+ en solucin ser de 1,88x1027y que la cantidad de iones sulfuro para ver la posibilidad de precipitar como Cu2S(negro), cuyo Kps es de 2x1048, que se necesitara de una concentracin de iones sulfuro muy alta, imposible (determnela con el Kps dado) de lograr. Cd(NH3)42+ + 4CN = Cd(CN)42 + 4 NH3 Tomando en cuenta la descomposicin del complejo Cd(CN)42 , Cd(CN)42 = Cd2+ + 4(CN) , cuya constante de inestabilidad es de 1,4x1017 de aqu, si asumimos una concentracin de KCN 0,2M y del complejo de 0,03M, podemos deducir que la concentracin de Cd2+ en solucin ser de 2,6x1016 y la cantidad de iones sulfuro para ver la posibilidad de precipitar como CdS (amarillo), cuyo Kps es de 1x1026, que se necesitara de una concentracin de iones sulfuro es pequea, que si es posible lograr en la experiencia (determnela con el Kps dado). Debemos tener presente que la tioacetamida en medio bsico genera una concentracin de iones sulfuro mucho mayor que en medio cido (revise lo indicado en el archivo anterior del segundo grupo de cationes)..