GEOQUMICA ANALTICA

Dissoluo de amostras
OBJETIVO Dissolver a amostra previamente moda para determinar a concentrao dos constituintes de interesse. A dissoluo das fases presentes na poro-teste pode ser parcial ou total, a depender da natureza da amostra, dos regentes e condies empregados e dos objetivos da anlise.

Dissoluo de amostras geolgicas

Profa. Jacinta Enzweiler

Duas possibilidades
Ataques cidos temperatura tempo Presso Parcial ou total Fuso com fundentes temperatura tempo dissoluo do produto em solues de cidos diludos

Ataque ou digesto com cido(s)

Flexvel:
Parcial ou total Misturas de cidos Recipiente aberto ou fechado Temperatura e tempo de aquecimento Lotes de amostra podem ser processados Automatizada com facilidade cidos elevada pureza Solues finais de composio simples

cido fluordrico
HF cido fraco :
HF F - + H+ HF + FHF2-

cido fluordrico

(1M, 10% HF2 e 1%

F-)

Como a reao entre slica e cido fluordrico? SiO2+6HF (+H2O) SiF62- + 2 H3O+ H2SiF6 SiF4 + 2HF
(Pto. ebulio: -86 C)

Outros fluoretos volteis: As, B, Ge e Sb Precipitao de fluoretos insolveis Recipientes de Teflon (PTFE), PFA, polipropileno, (Pt)

Evaporao aps a digesto: eliminao do Si

cido clordrico
HCl Carbonatos, fosfatos, boratos, sulfatos (no barita) Sulfetos secundrios pouco cristalinos e monosulfetos HCl + KClO3 ou + H2O2 = sulfetos xidos de ferro e mangans Silicatos: sozinho no Dissoluo de resduos de digestes cidas ou de fuses alcalinas

cido ntrico : HNO3

como cido forte: carbonatos (sim), xidos (pouco)
CaO + 2H3O+ = Ca2+ + 3H2O

como reagente oxidante :

Fe + 3H3O+ + 3HNO3 (conc.)= Fe3+ + 3NO2 (marron) + 6H2O 3Cu + 6H3O+ + 2HNO3 (dil.) = 2NO (claro) + 3Cu2+ + 10H2O

Contn. HNO3
Sulfetos, selenetos, teluretos, arsenetos e sulfoarsenetos: degradao oxidativa Muito utilizado em extraes parciais e na dissoluo de resduos de digestes em geral

gua rgia
HCl + HNO3 3:1 HNO3 + 3HCl = NOCl + 2H2O + 2 (Cl) NOCl = NO + (Cl) (NOCl= cloreto de nitrosila) Metais nobres: Au, Pt, Pd Au (s) + 3 NO3- (aq) + 6 H+ (aq) Au3+ (aq) + 3 NO2 (g) + 3 H2O (l) Au3+ (aq) + 4 Cl- (aq) AuCl4- (aq).

cido perclrico
HClO4 Forte e oxidante: sulfetos e matria orgnica Utilizado com outros cidos, evaporao de HF Percloratos formados so solveis

Velocidade de dissoluo de minerais

0,025 g 5 mL de HF 0,2 mL de HCl+HNO3 (3:1) frascos de polipropileno (b):+ 5 mL H2SO4

Decomposio em recipientes abertos

HF + HNO3 Dissoluo incompleta de fases refratrias: zirco, corndon, espinlio, turmalina, berilo, cromita, cassiterita Perdas por volatilizao: As, B, I, Nb, Ta, Ge, Sb Alternativas: Recipientes fechados (presso + aquecimento) Microondas (ineficiente para minerais refratrios)

Bomba de Teflon

P/ manter o silcio em soluo Neutralizao do HF: H3BO3 + 3 HF HBF3OH + HF HBF3OH + 2H2O HBF4 +H2O

Fuses
Mais eficientes que as dissolues cidas Mais rpidas No so seletivas (toda amostra decomposta) As solues finais so muito salinas (anlise instrumental mais difcil)

Fuso em chama
Tringulo de cermica

cadinho fundido

trip
Bico Mecker

FUSO
Fundentes alcalinos : NaOH ou Na2CO3 Como a reao entre slica e Na2CO3? SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 (s) + CO2
(g)

EXEMPLOS DE FUSES
Fundente cadinho F:A C
K2S2O7 Pt 20:1, 500 10:1, 1200
20:1, 750

Exemplos
TiO2, ZrO2, Nb2O5 Ta2O5 aluminossilicatos silicatos cromita, C org. Muitos minerais, (fluorita)

LiBO2, Li2B4O7 Pt+Au NaOH, KOH KOH+KNO3 7:1 Na2CO3 Ag, Ni Ag, Ni Pt

10:1, 650 20:1, 1000

Sinterizao
Na2O2; PF = 480 C 100 mg de amostra + 0,2 g Na2O2 aquecimento a 48010 C (mufla) 30 minutos Usada p/ minerais resistentes: cromita e de EGP cadinhos diversos: Ni, Pt, Zr ou C vtreo

Fire Assay
Fuso coletora: fuso com componentes formam fases metlicas Au: coletor mais usado o chumbo elementos do grupo da platina (EGP): coletor o NiS baixa abundncia e efeito pepita

Fire assay de sulfeto de nquel para determinao de EGP

Onde encontrar:
Gill, R. Modern Analytical Geochemistry. Addison Wesley Longman, 1997, 329 p. Potts, P.J. Handbook of Silicate Rock Analysis, Blackie & Sons ,1992, p. 47-55

Amostra + fundentes + Ni + S

Fuso: 950 0C / 30 min 1050 0C /30 min