Problemas resueltos de equilibrio qu mico.

11 de mayo de 2010

1. La constante de equilibrio, Kc , de la reacci on:

H2 (g ) + CO2 (g )

H2 O(g ) + CO(g )

es 4,2 a 1650o C. Para iniciarla se inyectan 0,80 moles de H2 y 0,80 moles de CO2 en un recipiente de 5,0 l. a ) Calcule la concentraci on de cada sustancia en el equilibrio. b ) Tendr a distinto valor Kp de Kc ?. a) H2(g)
0,80 5

CO2(g)
0,80 5

H2 O(g) + CO(g)

moles/l iniciales

moles/l equilibrio 0, 16 x

0, 16 x

donde x es el n umero de moles/l de H2 que reaccionan. En el equilibrio debe de cumplirse: Kc = Por lo que: [H2 O] = [CO] = 0, 11 M ; [H2 ] = [CO2 ] = 0, 16 0, 11 = 0, 05 M b) En este caso Kp = Kc , ya que: Kp = (RT )n
o

[H2 O][CO] xx = = 4, 2 ; x = 0, 11 M [H2 ][CO2 ] (0, 16 x)(0, 16 x)

moles

Kc

y no moles = no moles del 2o miembro no moles del 1er miembro = 0 2. Un recipiente de 306 ml contiene a 35o C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2 O4 . Determinar: a) La presi on en el recipiente y la densidad de la mezcla.

2 b) El valor de Kc y Kp para la reacci on N2 O4(g) 2NO2(g) .

Datos: R=0,082 atm litro mol 1 K 1; Masas at omicas N=14; O=16. La reacci on en equilibrio que tiene lugar es: N2 O4(g) 2N O2(g)

En el momento de equilibrio las concentraciones de N O2 y N2 O4 son respectivamente 0,027 M y 0,058 M. a) A partir de la ecuaci on de los gases perfectos, podemos obtener la presi on, ya que conocemos el n umero de moles y en las condiciones en que se encuentran. La presi on ser a 2,172 atm. Al ser la densidad=masa/volumen, la densidad de la mezcla ser a 6,65 g/l. b) Al ser: Kc = [N O 2 ]2 [N2 O4 ]

sustituyendo las concentraciones molares de ambos, resulta Kc = 0, 0127. Al ser Kp = Kc (RT )n

o

moles

y no moles = 1, el valor de Kp ser a 0,3201. I2(g) + Cl2(g) a cierta temperatura, el valor de Kc es 0,11.

3. Para la reacci on 2 ICl(g)

Las concentraciones iniciales en mol l1 para el ICl, I2 y Cl2 valen 0,20; 0,00 y 0,00, respectivamente. Parte del ICl se descompone y el sistema alcanza el equilibrio. Cu al es la concentraci on de cada especie en el equilibrio? El equilibrio que tiene lugar:

2ICl(g) inicial 0, 20

I2(g) + Cl2(g) 0, 00 x 0, 00 x

equilibrio 0, 20 2x

Kc = 0, 11 =

xx [I2 ] [Cl2 ] = 2 [ICl] (0, 20 2x)2

resolviendo : x = 0, 04mol/l.

Las concentraciones en el equilibrio ser an, por tanto: [ICl] = 0, 2 2x = 0, 12 M [I2 ] = x = 0, 04 M [H2 ] = x = 0, 04 M 4. Si tenemos el equilibrio: CO2(g) + H2(g) CO + H2 O(g) + Q Kcal

3 a ) Qu e podemos hacer para que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia la izquierda? b ) Qu e relaci on existe en este equilibrio entre las constantes Kc y Kp ? (a) Para lograr que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia la izquierda hay que variar la temperatura o la composici on de la mezcla de gases. Una variaci on de presi on no altera el equilibrio, ya que el volumen ocupado en ambos miembros es igual. Si se desea desplazar el equilibrio hacia la derecha puede hacerse retirando el CO(g) o el H2 O(g) formados o bien aumentando la concentraci on de CO2(g) o H2(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla gaseosa. Si se desea desplazar el equilibrio hacia la izquierda puede hacerse aumentando las concentraciones de CO(g) y de H2 O(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla de gases. (b) En todo equilibrio se cumple que: Kp = Kc (RT )n donde: Kp Kc R T = constante de equilibrio en f uncio n de las presiones parciales = constante de equilibrio en f uncio n de las concentraciones = constante universal de los gases = temperatura en grados absolutos

n = variacio n del no de moles en ambos miembros del equilibrio En este equilibrio: n = n2 n1 = 2 2 = 0 , por lo que Kp = Kc (RT )o = Kc 5. Calcular las constantes de equilibrio en funci on de la concentraci on y de la presi on para la reacci on entre hidr ogeno y nitr ogeno en equilibrio, a concentraciones de nitr ogeno 1,03 m/l, hidr ogeno 1,62 m/l y de amon aco 0,102 m/l. El equilibrio que tendr a lugar ser a: 3H2(g) + N2(g) en donde: Kc = y como: Kp = Kc (RT )n , siendo n = 2 entonces Kp = 0, 0024 (RT )2 siendo T la temperatura absoluta a la que transcurre la reacci on, y R la constante de los gases. [N H3 ]2 0, 1022 = = 0, 0024 [H2 ]3 [N2 ] 1, 623 1, 03 2N H3(g)

4 6. En una experiencia realizada a 490o C, para el estudio de la reacci on: H2(g) + I2(g) 2HI(g)

se encontr o que, una vez alcanzado el equilibrio, las concentraciones de hidr ogeno, iodo e ioduro de hidr ogeno eran respectivamente 0,000862, 0,00263 y 0,0102 moles/litro. Calc ulese a) el valor de la constante de equilibrio a la temperatura mencionada. b) Las concentraciones, una vez alcanzado el equilibrio, cuando en un recipiente de 2 litros, que se mantiene a 490o C se introduce un mol de hidr ogeno y otro de iodo. a) H2(g) + I2(g) Kc(490) 2HI(g) [HI ]2 = [H2 ] [I2 ]

sustituyendo dichas concentraciones por las del enunciado en el momento del equilibrio: Kc(490) = 0, 01022 = 45, 892 0, 000862 0, 00263

Kc y Kp son iguales, al tener la reacci on en los dos miembros el mismo n umero de moles. b) Establezcamos las condiciones iniciales y de equilibrio en la reacci on (en moles/l): H2(g) (inicial) 0, 5 + I2(g) 0, 5 0, 5 x 2HI(g) 0 2x

(equilibrio) 0, 5 x

Al ser la T = cte, la Kc tambi en se mantiene constante: Kc(490) = resolviendo: x1 = 0, 3860 , x2 > [H2 ] o [I2 ], luego: [HI ] = 2x = 2 0, 3860 = 0, 772 moles/l [H2 ] = 0, 5 x = 0, 5 0, 3860 = 0, 114 moles/l [I2 ] = 0, 5 x = 0, 5 0, 3860 = 0, 114 moles/l 7. En un recipiente de 30 litros de capacidad se calienta una mezcla de 1 mol de hidr ogeno y 1 mol de iodo hasta 488o C, estableci endose a dicha temperatura un equilibrio entre los dos elementos y el ioduro de hidr ogeno formado. Sabiendo que el valor de la constante de equilibrio es entonces 50, determ nese: a) el n umero de [HI ]2 4x2 = = 45, 892 [H2 ] [I2 ] (0, 5 x)2

x2 = 0, 7095; despreci andose x2 por carecer de sentido ya que

5 moles de iodo que quedan sin reaccionar en el equilibrio y b) si se introduce 1 mol adicional de hidr ogeno en el sistema qu e cantidad de iodo original quedar a todav a sin reaccionar al alcanzarse de nuevo el equilibrio? a) El equilibrio que tendr a lugar ser a: H2(g) (inicial) 1 mol + I2(g) 1 mol 1 x moles 2HI(g) 0 moles 2x moles

(equilibrio) 1 x moles

En el equilibrio nos quedar an 1-x moles de I2 . El valor de xse puede calcular a partir de la constante de equilibrio: Keq = [HI ]2 (2x/30)2 4x2 = = 2 = 50 [I2 ] [H2 ] (1 x)/30 (1 x)/30 x 2x + 1

en donde x resulta tener dos posibles valores: x1 = 1,39 y x2 = 0,78, pero x1 se puede despreciar por absurdo, ya que no se puede disociar una cantidad mayor que la que inicialmente ponemos en la reacci on. Luego, los moles de I2 que queden sin reaccionar ser an: 1 0, 78 = 0, 22 moles de I2 b) Al adicionar 1 mol de hidr ogeno, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la nueva situaci on de equilibrio ser a:

H2(g) (inicial) 0, 22 moles

I2(g) 0, 22 moles 0, 22 x moles

2HI(g) 1, 56 moles 1, 56 + 2x moles

(equilibrio) 0, 22 x moles

y entonces la constante de equilibrio ser a: Keq = en donde: x1 = 1, 546 (absurdo) x2 = 0, 154 luego los moles de I2 sin reaccionar ser an 0,22 - 0,154 = 0,066 moles. 8. En un recipiente de 1,3 litros de capacidad, se tienen 2,6 g de N2 O4 a 27o C y una presi on de 0,6 atm. Calcular el grado de disociaci on del equilibrio: N2 O4 Datos: R = 0,082 l atm mol1 K1 ; N = 14 ; O = 16. 2NO2 . [HI ]2 (1, 56 + 2x)2 = = 50 [I2 ] [H2 ] (0, 22 x) (1, 22 x)

6 Aplicando la ley de los gases perfectos, vamos a obtener el n umero de moles totales: P V = nT R T sustituimos los valores del enunciado: 0, 6 1, 3 = nT 0, 082 (273 + 27) nT = 0, 6 1, 3 = 0, 0317 moles 0, 082 300

donde 0,0317 ser an la suma de los moles de N O2 y N2 O4 . Calculamos ahora los moles de N2 O4 en el equilibrio: moles deN2 O4 en el equilibrio = 2, 6/92 = 0, 0282moles. Los moles de N O2 en el equilibrio ser an: moles N O2 = moles totales - moles de N2 O4 = 2N O2 se deduce que:

0,0317 - 0,0282 = 3, 5 103 moles. Del equilibrio N2 O4

a) El n umero de moles totales es c (1+), siendo c la concentraci on inicial de N2 O4 . b) El n umero de moles de N2 O4 en el equilibrio es c (1-). Sustituyendo los valores encontrados anteriormente: c (1 + ) = 3, 17 10
2

c (1 ) = 2, 82 102 con lo que se obtiene: = 0, 058 9. La densidad del tetr oxido de dinitr ogeno N2 O4 es de 2,08 g/l a 60o C y P de 1 atm. Calc ulese el grado de disociaci on y la constante de equilibrio de disociaci on para N 2 O4 2NO2 en dichas condiciones de presi on y temperatura.

Masas at omicas: N = 14; O = 16; R = 0, 082 atm l mol1 K1 . N2 O4(gas) (moles en el equilibrio) 1 2N O2(gas) 2

A la temperatura de 60o C y presi on de 1 atm osfera el tetr oxido de dinitr ogeno se encuentra en equilibrio con el di oxido de nitr ogeno, consecuentemente, la densidad que se da en el enunciado corresponder a a la mezcla de gases en equilibrio. Por tanto, podemos resolver el problema usando el concepto de peso molecular aparente de una mezcla de gases: P V =nRT ; luego : P V = g RT P.M.mezcla

P.M.mezcla =

gRT RT = ; P V P

7 donde es la densidad del N2 O4 en equilibrio con NO2 , sustituyendo , R, T y P por los valores del enunciado del problema, se obtiene que P.M.mezcla = 56,796. Suponiendo un x % de NO2 y un y % de N2 O4 en la mezcla, se tiene: x 56, 796 = 100 P.M. (N O2 ) + 100 = x + y

y 100

P.M. (N2 O4 )

resolviendo: x = 76,5 % e y = 23,5 %, que son los porcentajes de NO2 y N2 O4 en el equilibrio, es decir, hay unas 3,26 veces (76,5/23,5) de NO2 respecto al N2 O4 . Luego, el grado de disociaci on ser a: 2 = 3, 26 (1 ) ; = 0, 619 y la constante de equilibrio Kc pedida ser a: Kc = (2)2 =4 (1 )

10. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182o C y presi on de 1 atm se disocia en un 29,2 %. Calc ulense las Kp y Kc para la disociaci on de dicho compuesto a esta temperatura, as como la presi on a la cual se disociar a en un 60 %. El equilibrio (a 182o C y 1 atm) que tendr a lugar ser a de la forma: SbCl5 (equilibrio) 1 0, 292 SbCl3 + 0, 292 Cl2 0, 292

ya que = 0,292, porque est a el 29,2 % disociado. Kp (182o C ) = Pp SbCl3 Pp Cl2 SbCl3 PT Cl2 PT = Pp SbCl5 SbCl5 PT

(rec uerdese que Pp = PT ). Las fracciones molares de los tres componentes: SbCl3 = Cl2 = no moles SbCl3 no moles Cl2 = no moles totales no moles totales

0, 292 = 0, 226 1 0, 292 + 0, 292 + 0, 292

SbCl5 = 1 SbCl3 Cl2 = 1 0, 226 0, 226 = 0, 548 luego: Kp (182o C ) = 0, 226 0, 226 1 atm = 9, 32 102 atm 0, 548

8 Al ser : Kp = Kc (RT )n y n = 2 - 1 = 1, despejando y sustituyendo: Kp 9, 32 102 Kc = = = 2, 50 103 mol/l RT 0, 082 455 Para calcular la presi on a la cual se disociar a el SbCl5 en un 60 % utilizaremos la misma expresi on del apartado anterior: Kp (182o C ) = donde: no de moles de Cl2 = no de moles de SbCl3 = 0,6 (60 %). no de moles de SbCl5 = 1 - 0,6 = 0,4 siendo el n umero total de moles de la mezcla = 1,6, por lo que: Cl2 = SbCl3 = Sustituyendo en la expresi on de Kp : Kp (182o )C = 0, 375 0, 375 PT = 9, 32 102 atm 0, 250 0, 6 0, 4 = 0, 375 ; SbCl5 = = 0, 250 1, 6 1, 6 SbCl3 Cl2 PT SbCl3 PT Cl2 PT = SbCl5 PT SbCl5

operando resulta: PT = 0,1657 atm. Se observa por tanto que la disminuci on de presi on (de 1 atm a 0,1657 atm), favorece el desplazamiento de ecuaci on hacia la derecha. 11. La constante de equilibrio Kc para la reacci on gaseosa: H2 + I2 vale 55,3 a 700 K. Se pide: a ) Decir lo que ocurrir a al mezclar a dicha temperatura, en un recipiente cerrado, estas tres sustancias a las presiones iniciales siguientes: IH = 0,70 atm ; H2 = 0,02 atm; I2 = 0,02 atm. b ) Cuales ser an las respectivas presiones parciales de equilibrio? (a) Al ser : Kp = Kc (RT )n donde n = no moles f inales no moles iniciales = 2 - (1 + 1) = 0 , por lo que Kp = Kc ; luego: Kc(700) = Kp(700) =
2 PpIH = 53, 5 PpI2 PpH2

2IH

Kp(700) en el equilibrio ha de mantenerse constante en 55,3. Si hacemos el c alculo de Kp con las presiones parciales iniciales obtenemos: 0, 702 = 122, 5 0, 022

9 valor bastante mayor que 55,3. Para que 1225 disminuya hasta el valor de equilibrio 55,3 deber a disminuir la Pp IH o aumentar las de Pp I2 y Pp H2 ; es decir , la reacci on H2 + I2 2IH transcurrir a de derecha a izquierda hasta alcanzar la situaci on de equilibrio en donde se cumplir a que: Kp = 55, 3 =
2 Pp IH P p I2 P p H 2

(b) Del enunciado del ejercicio y del apartado anterior se pueden plantear las siguientes condiciones iniciales y de equilibrio (en atm osferas):

H2(g) (inicial) 0, 02

I2(g) 0, 02 0, 02 + x

2HI(g) 0, 70 0, 70 2x

(equilibrio) 0, 02 + x luego:

55, 3 = Kp(700) =

(0, 70 2x)2 (0, 02 + x)(0, 02 + x)

en donde: x = 0,0584 atm, por lo que las presiones parciales en el equilibrio ser an: Pp IH = 0, 583 atm ; Pp I2 = 0, 0784 atm ; Pp H2 = 0, 0784 atm 12. El pentacloruro de f osforo se disocia a alta temperatura en tricloruro de f osforo y cloro y el grado de disociaci on aumenta al elevar la temperatura. Indicar si la reacci on es exot ermica o endot ermica y el efecto de la presi on sobre el punto de equilibrio.

Cl5 P(g)

Cl3 P(g) + Cl2(g)

La reacci on es endot ermica, ya que el aumento de temperatura favorece el sentido endot ermico y aqu se trata del Cl3 P y del Cl2 debido a que el grado de disociaci on aumenta. Un aumento de la presi on favorece la producci on del Cl5 P y al contrario si la presi on disminuye. Al aumentar la presi on el sistema se desplaza hacia donde ocupe un menor volumen. 13. La s ntesis industrial del metanol se rige por el siguiente equilibrio homog eneo: CO + 2H2 CH3 OH + 27 Kcal. A 300o C las presiones parciales de equilibrio son

las siguientes: P CO = 4,20 atm; P H2 = 1,75 atm ; P CH3 OH = 0,12 atm. a ) Calcular el valor de Kp a dicha temperatura. b ) Establecer las inuencias cualitativas favorables o desfavorables de los aumentos de temperatura y de presi on, respectivamente, sobre dicha reacci on.

10 (a) Aplicando la denici on de Kp al equilibrio y sustituyendo los valores del enunciado: Kp = Pp CH3 OH 0, 12 = = 9, 33 103 2 Pp CO Pp H2 4, 2 1, 752

(b) Al ser la reacci on exot ermica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza absorbiendo calor, por lo que se desfavorecer a la s ntesis del metanol, ya que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Al aumentar la presi on el equilibrio se desplaza hacia el lugar donde haya menor n umero de moles, que ser a la derecha del equilibrio, y por tanto favoreciendo la s ntesis del metanol.