Mec anica Qu antica

Obra coletiva

Sum ario
1 Introdu c ao 2 Pr e-requisitos e requisitos paralelos 3 O princ pio da incerteza 4 O conceito de estado 5 O princ pio de superposi c ao 5 6 7 9 10

6 Operadores 12 6.1 Valor m edio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 6.2 Adi c ao e subtra c ao de operadores . . . . . . . . . . . . . . . . 17 7 A energia e a equa c ao de Schr odinger 18 7.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 7.2 A derivada no tempo de um operador . . . . . . . . . . . . . . 22 7.3 O comutador de p e q . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 8 Estados estacion arios 9 Po co quadrado unidimensional innito 10 Exemplos simples 10.1 Po co quadrado unidimensional 10.2 Conectando as solu c oes . . . . 10.3 A equa c ao da continuidade . . 10.4 A barreira de potencial . . . . 10.4.1 Condi c oes de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 26 29 29 31 37 39 43

11 Algumas t ecnicas matem aticas 45 11.1 A fun c ao delta de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 11.2 Integral de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 12 O espectro cont nuo 47

13 O oscilador harm onico 50 13.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 14 Operadores unit arios e simetrias 59 14.1 Exemplos de operadores unit arios . . . . . . . . . . . . . . . . 61 14.2 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 15 Rota c oes e o momento angular 16 Autofun c oes do momento angular 16.1 As autofun c oes da componente z do momento angular . . . . 16.2 Autofun c oes simult aneas do momento angular total e da componente z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.2.1 Constru c ao dos harm onicos esf ericos . . . . . . . . . 16.3 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 Potenciais com simetria central 18 O atomo de Hidrog enio 18.1 Determinando o comportamento assint otico . 18.2 As solu c oes da equa c ao radial . . . . . . . . . 18.3 Algumas propriedades do atomo de hidrog enio 18.4 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 A nota c ao de Dirac 20 O Spin 20.1 Elementos de matriz . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20.2 As matrizes de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20.3 Intera c ao Eletromagn etica: Formalismo Hamiltoniano 20.3.1 Ap endice: O teorema de Euler . . . . . . . . . 20.4 Acoplamento do spin com o campo magn etico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 67 . 67 . 68 . 70 . 74 75 76 78 79 83 86 87 91 92 96 98 102 102

21 As desigualdades de Heisenberg 104 21.1 A rela c ao de incerteza energia x tempo . . . . . . . . . . . . . 106

22 Teoria das perturba c oes 109 22.1 Perturba c ao de estados estacion arios . . . . . . . . . . . . . . 109 22.2 Exemplo trivial: Oscilador Harm onico com perturba c ao linear 113 22.3 Corre c oes de segunda ordem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 23 Perturba c oes de um n vel degenerado 23.1 Reobtendo as f ormulas gerais . . . . . . . . . . 23.2 Quando o n vel e degenerado. . . . . . . . . . . . 23.3 O efeito Zeeman an omalo . . . . . . . . . . . . 23.4 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23.4.1 Unidades e fatores de convers ao . . . . . 23.4.2 Exerc cio resolvido . . . . . . . . . . . . 23.4.3 Exerc cio resolvido (Enrico Fermi, 1954) 23.4.4 Prova simulada . . . . . . . . . . . . . . 23.4.5 Solu c oes de alguns problemas . . . . . . 23.4.6 Mais exerc cios resolvidos . . . . . . . . 24 Perturba c oes dependentes do tempo 25 Perturba c ao peri odica pr oxima ` a resson ancia 26 For cas de van der Waals 26.1 Introdu c ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26.2 O trabalho de Debye . . . . . . . . . . . . . . 26.2.1 A equa c ao de van der Waals . . . . . . 26.3 Causa da Coes ao . . . . . . . . . . . . . . . . 26.3.1 A teoria de London . . . . . . . . . . . 26.3.2 Refer encias . . . . . . . . . . . . . . . 26.4 Rela c ao com a energia do ponto zero . . . . . 26.5 Tratamento perturbativo das for cas de van der 26.6 Ap endice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 116 117 120 121 122 124 126 129 130 133 134 138 142 . 142 . 142 . 143 . 143 . 145 . 145 . 146 . 149 . 153

27 Sistemas compostos 155 27.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 28 Part culas id enticas 161 28.1 O princ pio de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 28.1.1 Adi c ao de momento s angulares . . . . . . . . . . . . . 163

29 O caso quase-cl assico 164 29.1 Regra de transi c ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 29.2 Exemplo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 29.3 Exemplo: oscilador harm onico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 30 O po co duplo. 31 Sistemas de dois n veis 32 A mol ecula da am onia 33 A Mec anica Qu antica Relativista 33.1 Introdu c ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33.2 A equa c ao de Schr odinger livre . . . . . . . . . . . 33.3 A equa c ao de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . 33.4 A equa c ao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33.4.1 Interpreta c ao probabil stica . . . . . . . . . 33.4.2 Determina c ao das matrizes de Dirac . . . . 33.4.3 Formula c ao covariante da equa c ao de Dirac 33.4.4 Corrente de Probabilidade . . . . . . . . . . 33.4.5 Solu c oes especiais: part cula em repouso . . 33.4.6 Solu c oes de energia negativa . . . . . . . . . 33.4.7 Intera c ao com o campo eletromagn etico . . . 33.5 A anti-mat eria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33.5.1 As solu c oes de onda plana . . . . . . . . . . 33.5.2 A fun c ao de onda do buraco . . . . . . . . . 34 Ap endice Matem atico 1 34.1 Operadores e suas representa c oes matriciais 34.1.1 Transforma c oes entre bases . . . . . 34.1.2 Matrizes equivalentes . . . . . . . . . 34.1.3 Autovalores de uma matriz . . . . . . 34.2 Diagonaliza c ao de uma matriz . . . . . . . . 34.2.1 Exemplo . . . . . . . . . . . . . . . . 34.2.2 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . 35 Ap endice matem atico 2 35.1 A equa c ao de Laplace . . . . . . . . . . . . 35.2 O Oscilador Harm onico . . . . . . . . . . . 35.3 O Campo Uniforme . . . . . . . . . . . . . 35.3.1 Comportamento Assint otico . . . . 35.4 Ap endice do ap endice: O M etodo do Ponto 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 177 181 181 . 181 . 182 . 182 . 183 . 184 . 185 . 187 . 188 . 188 . 190 . 190 . 191 . 191 . 192 193 . 193 . 195 . 196 . 197 . 199 . 201 . 203 204 . 204 . 207 . 210 . 214 . 219

. . . . . . . . . . . . Sela

35.4.1 Exemplo simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 36 Ap endice 3: Otica geom etrica 36.1 Equa c oes de Maxwell . . . . . . 36.2 A equa c ao do eikonal . . . . . . 36.3 Exemplos . . . . . . . . . . . . 36.4 n e constante . . . . . . . . . . 36.5 Dois meios homog eneos . . . . . 36.6 Simetria esf erica . . . . . . . . . 36.7 Curvatura dos raios de luz . . . 36.8 Lentes esf ericas . . . . . . . . . 36.9 A primeira refra c ao . . . . . . . 36.10A segunda refra c ao . . . . . . . 36.11A equa c ao dos focos conjugados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 223 224 225 225 226 226 227 231 234 235 238

Introdu c ao

Estas notas destinam-se a auxiliar o estudo dos alunos que est ao assistindo o meu curso, um curso introdut orio de mec anica qu antica no quarto semestre do Curso de Ci encias Moleculares da Universidade de S ao Paulo. Est ao evoluindo para um livro, mas ainda n ao o s ao. Em particular, n ao h a qualquer pretens ao de originalidade. Trata-se aqui de conhecimento estabelecido e amplamente exposto por muitos autores. Em particular, apoiamo-nos extensamente na refer encia principal, Landau, Lifshitz, [3] partes do qual s ao aqui reproduzidas, mudando-se apenas a l ngua. Os alunos que assistem este curso tiveram um semestre de f sico-qu mica etodos de mec anica qu antica no estudo da espectroscopia onde utilizaram m at omica e molecular, o que os coloca em uma situa c ao ins olita: zeram os exerc cios antes de ter a teoria! Por isso este curso tem a preocupa c ao de apresentar uma formula c ao conceitualmente acurada daquelas partes da mec anica qu antica que s ao mais usadas em f sico-qu mica. Isto explica porque, por exemplo, n ao tratamos de fen omenos de espalhamento e porque, por outro lado, tratamos de simetrias, momento angular e m etodos perturbativos em maior detalhe do que se costuma fazer em cursos dados em um quarto semestre. Compare-se-o, por exemplo, com os excelentes tratamentos de Wichmann[11] e Nussenzveig[12], que diferem notavelmente deste texto porque escolheram estrat egias diferentes: Wichmann realiza um soberbo tour pela fenomenologia da f sica moderna, e n ao faz praticamente c alculos qu anticos; Nussenzveig, que ocupa menos de 1/3 do semestre com mec anica qu antica, seleciona um n ucleo muito mais restrito da mat eria, essencialmente sistemas de dois n veis, 5

e produz um extrato de alta qualidade dos princ pios da teoria. Ambos quase n ao usam matem atica que n ao seja de dom nio p ublico. Ambos s ao fortemente recomendados como leitura paralela. O volume 3 das famosas Feynman Lectures[13] e um outro caso. O espl endido livro de Feynman e, ao contr ario do que se diz, um texto avan cado, requerendo ou um talento excepcional, para aproveit a-lo como primeiro texto, ou um consider avel grau de maturidade em f sica, para acompanhar os v oos do mestre. Os alunos podem come car a l e-lo, diria eu, ap os uns dois meses deste curso. Ideal para uma leitura posterior ao curso. Mais pr oximo a este texto, mas muito mais extenso, com cerca de 650 p aginas, est a o livro de French e Taylor [14], cobrindo terreno semelhante. Se fosse mais curto eu n ao precisaria produzir estas notas. Finalmente, a inu encia do livro onde eu estudei, Landau, Lifshitz[3], e dominante e deliberada. Em minha opini ao trata-se do melhor texto existente. Contudo, foi escrito para estudantes supostamente em n vel mais avan cado do que aqueles aos quais me dirijo. Talvez eu pudesse resumir o objetivo deste curso assim: procura-se preparar os alunos para a leitura e uso do magn co Landau. Principalmente nos primeiros cap tulos, segui elmente o grande texto russo, com as adapta c oes que se zeram necess arias. Uma alternativa ` a altura do Landau existe agora, em portugu es: o magn co livro do professor Toledo Piza[17].

Pr e-requisitos e requisitos paralelos

Solicita-se ao leitor que estude, antes de prosseguir na leitura destas notas, o cap tulo 1 do Volume III das Feynman Lectures on Physics, que cont em uma excelente descri c ao da experi encia da difra c ao por duas fendas, conhecida como experi encia de Young, realizada com el etrons, em lugar da luz (que Young usou). Quando eu conseguir realizar isto t ao bem quanto Feynman, este pr e-requisito ser a substitu do por um cap tulo introdut orio adicional. A previs ao de tempo para que isto aconte ca e de, mais ou menos, da ordem da idade do universo. Dos requisitos paralelos, o mais importante e o estudo. A mec anica q uantica e uma experi encia nova e estranha, mais estranha do que a teoria da relatividade, e requer h abitos de pensamento novos, que precisam ser adquiridos aos poucos, ao longo do curso, para n ao dizer ao longo da vida1 . Estudar s o perto da prova n ao basta, e quase in util. Jean Dieudonn e, grande matem atico franc es da escola Bourbaki, menciona, em seu grande
The newer concepts of physics can be mastered only by long familiarity with their properties and uses (Dirac).
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tratado Treatise on Analysis[16], a necessidade de adquirir-se a intui c ao do abstrato. Tamb em aqui precisamos dela. De fato, Dirac, em sua grande obra-prima[1], que muitos consideram o maior livro de f sica desde os Principia de Newton[15], diz: Mathematics is the tool specially suited for dealing with abstract concepts of any kind and there is no limit to its power in this eld. For this reason a book on the new physics, if not purely descriptive of experimental work, must be essentially mathematical. Outro requisito paralelo e a leitura de um livro de qualidade, al em destas notas. Sugiro desde logo a leitura do pref acio e dos par agrafos 1, 2, 3 e 4 do livro de Dirac[1], que pode ser feita logo no come co do curso.

O princ pio da incerteza

A experi encia de Young para el etrons, em particular a forma c ao de uma gura de interfer encia mesmo quando o feixe de el etrons e t ao rarefeito que n ao h a d uvida de que os el etrons chegam um a um na tela, mostra que a f sica dos el etrons e incompat vel com o conceito de trajet oria. N ao existe, na mec anica qu antica, o conceito de trajet oria Isto e o conte udo do princ pio da incerteza, um dos fundamentos da mec anica qu antica, descoberto por Werner Heisenberg em 1927. A maneira de se obter informa c oes sobre um sistema qu antico (que chamaremos, para simplicar, de el etron) e realizar intera c oes entre ele e objetos otese esses aparelhos podem ser cl assicos, denominados aparelhos. Por hip descritos pela mec anica cl assica com a precis ao que quisermos. Quando um el etron interage com um aparelho, o estado deste u ltimo e modicado. A natureza e magnitude dessa modica c ao dependem do estado do el etron, e servem, por isso, para caracteriz a-lo quantitativamente. A intera c ao entre o el etron e o aparelho e denominada medida. Um aparelho n ao precisa ser macrosc opico. O movimento de um el etron numa c amara de Wilson e observado por meio da trajet oria nebulosa que ele deixa; a espessura dessa trajet oria e grande, comparada com as dimens oes at omicas. Quando a trajet oria de um el etron e determinada com essa baixa precis ao, ele e um objeto inteiramente cl assico. A mec anica qu antica, ao menos em seu est agio atual, ocupa um lugar pouco usual entre as teorias f sicas: ela cont em a mec anica cl assica como um caso limite, e, ao mesmo tempo, necessita desse caso limite para estabelecer a sua linguagem.

O problema t pico da mec anica qu antica consiste em predizer o resultado de uma medida a partir dos resultados de um certo n umero de medidas anteriores. Al em disso, veremos mais tarde que, em compara c ao com a mec anica cl assica, a mec anica qu antica restringe os valores das quantidades f sicas medidas (por exemplo, a energia ). Os m etodos da mec anica qu antica permitem a determina c ao desses valores admiss veis. O processo de medida na mec anica qu antica tem uma propriedade muito importante: a medida sempre afeta o el etron medido, e e imposs vel, por quest oes de princ pio, tornar o efeito da medida sobre o el etron arbitrariamente pequeno (como pode ser suposto na f sica cl assica). Quanto mais exata a medida, mais intenso e o efeito sobre o el etron, e e somente em medidas de pouca precis ao que o efeito da medida sobre o el etron pode ser considerado pequeno. um dos postulados fundamentais da mec E anica qu antica que as coordenadas, ou seja, a posi c ao de um el etron pode sempre ser determinada com precis ao arbitr aria 2 . Suponhamos que, a intervalos denidos t, sejam feitas medidas sucessivas das coordenadas de um el etron. Os resultados n ao estar ao, em geral, sobre uma curva lisa. Ao contr ario, quanto menor o valor de t, mais descont nuos e desordenados ser ao os resultados, de acordo com o fato de que n ao existe uma trajet oria para o el etron. Uma trajet oria razoavelmente lisa s o e obtida se as coordenadas do el etron forem medidas com pouca precis ao, como no caso de uma c amara de Wilson. Para informa c oes sobre o que e uma c amara de Wilson, veja http://rd11.web.cern.ch/RD11/rkb/PH14pp/node29.html#28 Se, mantendo-se imutada a precis ao das medidas de posi c ao, diminuirmos os intervalos t entre as medidas, ent ao medidas adjacentes dar ao valores vizinhos ` as coordenadas. Contudo, os resultados de uma s erie de medidas sucessivas, embora estejam em uma regi ao reduzida do espa co, estar ao distribu das, nessa regi ao, de uma forma totalmente irregular, e nunca em cima de uma curva lisa. Em particular, quando t tende a zero, os resultados das medidas adjacentes de nenhuma maneira tende a a estar sobre uma reta. Ora, a velocidade tem a dire c ao da reta que, na f sica cl assica, e obtida nesse limite. Esta circunst ancia mostra que, na mec anica qu antica, n ao existe a velocidade da part cula no sentido cl assico do termo, isto e, o limite de (r/t) quando t 0. Enquanto, na mec anica cl assica, a part cula tem posi ca o e velocidade bem denidas em cada instante, na mec anica qu antica a situa c ao e bem
Isto n ao est a em contradi c ao com as rela c oes de incerteza. Elas dizem que n ao e poss vel determinar simultaneamente posi c ao e momento .
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diferente. Se, como resultado de uma medida, determinam-se as coordenadas de um el etron, ent ao sua velocidade e totalmente indenida. Se, ao contr ario, determina-se a velocidade de um el etron, ent ao ele n ao pode ter uma posi c ao denida no espa co. Assim, na mec anica qu antica, a posi c oes e a velocidade de um el etron s ao quantidades que n ao podem ter, simultaneamente, valores denidos.

O conceito de estado

Na mec anica cl assica conhece-se o estado de um sistema quando s ao conhecidas todas as posi c oes e todas as velocidades dos pontos do sistema, em um determinado instante. A partir desses dados e poss vel predizer todo o futuro, e reconstruir todo o passado do sistema. Ou seja, conhece-se o estado de um sistema quando se pode prever o futuro do sistema com a maior precis ao poss vel (no caso da mec anica cl assica essa precis ao e total). Na mec anica qu antica tal descri c ao e imposs vel, uma vez que as coordenadas e as velocidades n ao podem existir simultaneamente. Assim, a descri c ao de um estado na mec anica qu antica e feita em termos de menos quantidades do que na mec anica cl assica. Segue-se disso uma conseq u encia muito importante. Enquanto a descri c ao cl assica permite prever o movimento futuro com total precis ao, a descri c ao menos detalhada da mec anica qu antica n ao permite essa precis ao. Isto signica que, mesmo que se conhe ca o estado de um el etron, seu comportamento em instantes sucessivos e, em princ pio, incerto. A mec anica qu antica n ao pode fazer previs oes exatas. Para um dado estado inicial do el etron, uma medida subseq uente pode dar v arios resultados. O problema t pico da mec anica qu antica e determinar a probabilidade de se obter cada um dos resultados poss veis, ao realizar uma medida (ocasionalmente a probabilidade de se obter um determinado valor pode ser 1, e a de todos os outros zero!). Os processos de medida na mec anica qu antica podem ser divididos em duas classes. Em uma, que cont em a maioria das medidas, est ao aquelas que, para qualquer estado do sistema, conduzem apenas a resultados mais ou menos prov aveis. A outra classe cont em medidas tais que, dado um qualquer dos resultados poss veis dessa medida, existe um estado do sistema no qual a medida d a, com certeza, aquele valor. Essas medidas s ao ditas previs veis, e desempenham um papel importante na formula c ao da mec anica qu antica. As propriedades f sicas do sistema que s ao determinadas por medidas desse tipo s ao chamadas quantidades f sicas ou observ aveis do sistema.(Ver Landau, Lifshitz) Veremos no que segue que, dado um conjunto de quantidades f sicas, nem 9

sempre e poss vel med -las simultaneamente, isto e, nem sempre e poss vel que todas tenham valores denidos ao mesmo tempo. Vimos que este eo caso para a posi c ao e a velocidade de um ponto material, por exemplo. Um papel fundamental e desempenhado por conjuntos de quantidades f sicas com a seguinte propriedade: elas podem ser medidas simultaneamente mas, se elas t em todas valores denidos, nenhuma outra quantidade f sica independente pode ter um valor denido nesse estado. Tais conjuntos de quantidades f sicas s ao denominados conjuntos completos de observ aveis compat veis. Um conjunto completo fornece uma descri c ao m axima do sistema, e, portanto, caracteriza um estado do sistema.

O princ pio de superposi c ao

Seja q o conjunto das coordenadas de um sistema qu antico 3 , e dq o produto das diferenciais dessas coordenadas 4 . Por exemplo, se q = {x, y, z }, dq = dxdydz . O estado de um sistema e descrito por uma fun c ao complexa (q ) das coordenadas. O quadrado do m odulo dessa fun c ao determina a distribui c ao de probabilidades dos valores das coordenadas: | (x, y, z )|2 dxdydz e a probabilidade de que uma medida realizada sobre o sistema encontre os valores das coordenadas entre x e x + dx, y e y + dy , z e z + dz . A fun c ao e denominada fun c ao de onda do sistema. O conhecimento da fun c ao de onda permite, em princ pio, calcular a probabilidade dos v arios resultados de qualquer medida (n ao necessariamente das coordenadas). Essas probabilidades s ao express oes bilineares em e (* representando a opera c ao de tomar o complexo conjugado), do tipo dq (q )(q ) (q ) ou dq (q ) (q ) q

por exemplo. O estado de um sistema varia, em geral, com o tempo. Em conseq u encia, a fun c ao de onda e uma fun c ao tamb em do tempo, (q, t). Se a fun c ao
Abuso de linguagem. Todos os sistemas s ao qu anticos. A express ao correta seria sistema incorretamente descrito pela f sica cl assica. 4 Ou melhor, o elemento de volume em termos dessas coordenadas.
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de onda e conhecida em um instante inicial, segue, do conceito da descri c ao completa, que ela est a, em princ pio, determinada em cada instante sucessivo. A depend encia precisa da fun c ao de onda com o tempo e determinada por uma equa c ao denominada equa c ao de Schr odinger . A probabilidade de que as coordenadas de um sistema tenham qualquer valor, e 1. Devemos, ent ao, ter | (q )|2dq = 1 , pois a integral acima e exatamente esta probabilidade. Seja (q ) a fun c ao de onda de um sistema. Considere a fun c ao (q ) = (q )ei onde e um n umero real. Como as probabilidades dos v arios resultados s ao express oes da forma dq (q )(q ) (q ) e como dq (q )(q ) (q ) = dq (q )(q ) (q ) , vemos que (q ) e uma descri c ao da fun c ao de onda do sistema t ao boa quanto (q ). Diz-se , por isso, que a fun c ao de onda de um sistema est a denida a menos de uma fase, ou seja, que, se (q ) e fun c ao de onda de um sistema, (q ) tamb em e.5 Seja S um sistema f sico que pode existir tanto num estado de fun c ao de onda 1 (q ) como no estado de fun c ao de onda 2 (q ). A medida de uma quantidade f sica f d a, por hip otese, o resultado f1 , com probabilidade 1, se o sistema estiver em 1 , e o resultado f2 , tamb em com probabilidade 1, se o sistema estiver em 2 . Postula-se ent ao que: (1)Toda fun c ao da forma c1 1 + c2 2 , onde c1 e c2 s ao n umeros complexos, e tamb em um estado do sistema. (2)Neste estado, uma medida de f dar a ou o resultado f1 ou o resultado f2 .
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Na realidade, h a quantidades f sicas tamb em da forma dq (q )(q ) (q )

onde (q ) e outra fun c ao de onda. Como essas quantidades tamb em devem permanecer inalteradas, e necess ario acrescentar que a trasforma c ao (q ) = ei (q ) deve ser tal que o mesmo e usado para todas as fun c oes de onda.

11

Este postulado e denominado princ pio de superposi c ao. Segue dele que a equa c ao de Schr odinger deve ser linear em . Considere um sistema composto de duas partes, e suponha que o estado do sistema seja dado de uma maneira tal que cada uma de suas partes possui uma descri c ao completa.6 Ent ao as probabilidades das coordenadas q1 , da parte 1, s ao independentes das probabilidades das coordenadas q2 , da parte 2. Seja 12 (q1 , q2 ) a fun c ao de onda do sistema todo, e 1 (q1 ) e 2 (q2 ) as fun c oes de onda das partes 1 e 2, respectivamente. Ent ao, 12 (q1 , q2 ) = 1 (q1 )2 (q2 ) , pois, ent ao, o que signica que as probabilidades s ao independentes. Se, al em disso, essas partes n ao interagirem, vale ainda a rela c ao 12 (q1 , q2 , t) = 1 (q1 , t)2 (q2 , t) |12 (q1 , q2 )|2 = |1 (q1 )|2 |2 (q2 )|2

Operadores

Seja f uma quantidade f sica que caracteriza o estado de um sistema qu antico. Os valores que uma dada quantidade f sica pode assumir s ao chamados de autovalores . O conjunto dos autovalores e o espectro. Na mec anica cl assica 7 as quantidades f sicas s ao cont nuas. Na mec anica qu antica, n ao necessariamente. Pode haver espectros discretos ou espectros cont nuos. Vamos supor, para simplicar, que o espectro de f seja discreto. Os autovalores de f ser ao denotados por fn , (n = 0, 1, 2..). A fun c ao de onda do sistema, no estado em que f tem o valor fn , ser a denotada por n . Essas fun c oes s ao chamadas autofun c oes de f . Para cada uma delas, dq |n |2 = 1 Um dos princ pios b asicos da mec anica qu antica e este: (I) O conjunto das autofun c oes de uma quantidade f sica f e completo. Isto e, dada uma fun c ao de onda qualquer do sistema, podemos expand -la em autofun c oes de f assim: = an n
n

Isto quer dizer que a fun c ao de onda de cada uma das partes tem um futuro totalmente previs vel, ou seja, que as duas partes do sistema s ao independentes. 7 Natura non facit saltus, Isaac Newton.

12

onde os an s ao n umeros complexos. (II)Fazendo-se uma medida de f em , a probabilidade de se obter o valor fn e dada por |an |2 . Em conseq u encia, devemos ter
n

|an |2 = 1

pois n |an |2 e a probabilidade de, medindo-se f , obter-se qualquer um dos valores poss veis. Temos, ent ao, o resultado an a n = dq

Por outro lado, temos = logo, dq = =

n a n n

a n n dq n dq

a n a n an
n

= de onde se conclui que an = Finalmente, usando = an = de onde se conclui que

m

n dq

am m , temos am m =
m m

dqn

am

n m dq

dqn m = nm

Diz-se ent ao que as autofun c oes s ao ortogonais.

6.1

Valor m edio

Vamos introduzir agora o conceito de valor m edio f da quantidade f sica f em um dado estado. Sejam fn os valores poss veis de f , ou seja, seus autovalores 13

. Sejam |an |2 as probabilidades de cada um dos autovalores , no estado em quest ao. Dene-se ent ao o valor m edio como f=
n

fn |an |2

Usa-se tamb em a nota c ao f , para a mesma quantidade. Queremos encontrar uma express ao para f em termos da fun c ao de onda do estado considerado. Seja esta fun c ao. Para fazer isso vamos associar ` a quantidade f sica f um operador linear f que atua sobre as fun c oes de onda. Seja f a fun c ao atua sobre . Queremos, de f , que obtida quando f f= ) dq (f

para qualquer estado (lembre-se que estipulamos que as quantidades f sicas deveriam ser express oes bilineares na fun c ao de onda). Ent ao, f=
n

fn an a n =

dq
n

an fn n

onde usamos an = que Ora,

dq n , obtido anteriormente. Vemos, primeiramente, f =

n

an fn n an n ,
n

= de maneira que f e linear, e que

n = fn n f Sumarizando: n = fn n f = f dq f an =
dqn

(1) (2) (3) (4)

dqn m = nm

Os valores assumidos por uma quantidade f sica s ao reais. Portanto, os valores m edios f de uma quantidade f sica s ao tamb em reais, como se v e de 2 f = n fn |an | . Note-se (exerc cio f acil), que, se o estado for uma autofun c ao de f , o valor m edio f coincide com o autovalor de f nesse estado. 14

Do fato de f ser real segue uma propriedade importante dos operadores associados a quantidades f sicas: f= Ora, ) dq (f

= f = dq f

dq f

(5)

)dq (f

) dq = (f

dq f

(6)

= , ent = onde f e denido assim: se f ao f e o operador tal que f .8 Ent ao, dq fdq = f do operador f . Sejam e fun c oes Vamos denir o operador transposto t f t arbit arias. Ent ao f e tal que )dq = (t f Por exemplo, para = i, dq = f )dq (t f dq f

Da condi c ao de realidade de f , Eq.(6), temos dq = f dq = f )dq (t f (7)

Comparando os dois extremos vemos que = (t f ) f Operadores com esta propriedade s ao ditos hermiteanos. Logo, os operadores associados a quantidades f sicas s ao operadores lineares hermiteanos. Podemos, formalmente, considerar quantidades f sicas complexas, isto e, cujos autovalores s ao complexos. Por exemplo, dadas as coordenadas x e y ,podemos considerar a quantidade x + iy . Seja f uma quantidade desse tipo, e seja f a quantidade cujos autovalores s ao os complexo-conjugados dos . Denotemos por ` quantidade f corresponde o operador f autovalores de f . A
= i . Ent = i . O operador Por exemplo, seja f ao, dado qualquer, temos f x x deve ser tal, ent = (i ) = i . Logo, f = i . f ao, que f x x x
8

15

+ o operador correspondente ` f a quantidade f . Este operador e denominado o adjunto de f . O valor m edio da quantidade f e dado por f = + dq f

onde apenas adaptamos a deni c ao de m edia de um operador. Ora, f = fdq logo, f = Mas f =
n fn |an |2 = n

dq f

dq = f

) dq (t f

fn |an |2

=f

Ou seja, + dq = f Comparando, temos ) dq (t f

+ = (t f ) f

Em palavras, o adjunto e o transposto do conjugado. A condi c ao de hermiticidade de um operador, escrita anteriormente como ) = f (t f pode agora ser escrita: = f + f

e os operadores hermiteanos s ao aqueles que coincidem com os adjuntos. Da serem chamados tamb em de auto-adjuntos. Vamos agora mostrar que a ortogonalidade das autofun c oes de um operador hermiteano pode ser demonstrada diretamente. Sejam fn e fm dois . Sejam n e m as autoautovalores diferentes do operador hermiteano f fun c oes correspondentes. Ent ao, n = fn n f m = fm m f
Multiplicando a primeira por m , temos m f n = m fn n = fn m n

(8) (9)

16

dqm f n = fn

dqm n

(10)

= Tomando o complexo conjugado de (9) e multiplicando por n , temos n f m fm n m . Integrando, = fm dqn f m

dqm f n dqn m dqn m

(11) (12)

+ = (fn fm ) dqn f m

Mas = dqn f m
t dqm ( f ) n = + dqm f n = dqm f n

pois f e hermiteano. Logo, o primeiro termo de (12) e zero. Conseq uentemente, (fn fm ) n m dq = 0 e, como fn = fm , segue que
dqn m =0

(n = m)

6.2

Adi c ao e subtra c ao de operadores

Sejam f e g duas quantidades f sicas que podem ter valores denidos simule g taneamente. Sejam f seus operadores. Os autovalores da soma f + g s ao a soma dos autovalores de f e de g . Considere o operadorf + g , e sejam n e g as autofun c oes comuns a f . Ent ao, n = fn n f g n = gn n e, portanto, + g (f )n = (fn + gn )n

Este resultado pode ser generalizado para fun c oes de onda quaisquer, assim: + g + g (f ) = f Neste caso, tem-se f +g = + g (f )dq = fdq + 17 g dq = f + g

A multiplica c ao de operadores e denida assim: g ( (f ) = f g) e g Suponhamos que n seja autofun c ao comum a f . Ent ao, g ( (gn n ) = gn f n = gn fn n f n = f g n ) = f e n=g n ) = g g f (f (fn n ) = fn ( g n ) = fn gn n

Logo, para as autofun c oes simultaneas, temos g )n = 0 (f g f Isto n ao e suciente para se concluir que o operador g = 0 . f g f Contudo, como o conjunto das autofun c oes n e completo, temos, dada uma fun c ao de onda arbitr aria, que =
n

an n g )n = 0 an (f g f

g ) = (f g f

g Logo, o operador f g f e zero como operador, pois leva qualquer fun c ao ao valor zero. Note-se que isto foi demonstrado para dois operadores que possuem um conjunto completo de autofun c oes comuns. No caso geral, esse comutador, g g [f, ] f g f e diferente de zero.

A energia e a equa c ao de Schr odinger

A fun c ao de onda determina completamente o estado f sico do sistema. Isto signica que, dada a fun c ao de onda de um sistema no instante t, n ao somente todas as propriedades do sistema naquele instante est ao descritas, mas tamb em as propriedades em qualquer instante subseq uente (tudo isso, naturalmente, em termos do conceito de descri c ao completa admitido pela mec anica qu antica). Matematicamente isto quer dizer que a derivada primeira 18

no tempo, no instante t e determinada pelo valor de no mesmo instante. t Como a teoria e linear, essa rela c ao e tamb em linear. Vamos escrev e-la assim: ih = H t (13)

onde H e um operador linear a ser determinado. A maneira mais direta de descobrir a natureza de H e imp or que, no limite cl assico, as leis de Newton sejam obtidas. Usando argumentos de mec anica avan cada mostra-se que H deve ser o hamiltoniano do sistema, ou seja, a energia escrita em termos dos momento s pi e das coordenadas qi do sistema, fazendo-se ainda a substitui c ao pi = ih qi (14)

A equa c ao (13) e denominada equa c ao de Schr odinger , e desempenha, na mec anica qu antica, papel semelhante ao da segunda lei de Newton na mec anica cl assica.

Exemplos: (2) A part cula livre unidimensional: E = p2 2m x i h x i h

p = p 2 H H Equa c ao de Schr odinger completa: i h (2) A part cula livre tri-dimensional: E p x p y = = = = = =

i h

2 2 h 2m x2 h2 2 2m x2

h2 2 = . t 2m x2

(15)

1 2 p2 + p2 y + pz 2m x i h x i h y

19

p z H H

= = =

i h

z 2 2 2 + 2+ 2 2 x y z

2 h 2m

2 2 h 2m

Equa c ao de Schr odinger completa: h2 2 = (16) t 2m (3) Part cula sobre a a c ao de um potencial: Seja V (x, y, z ) a energia potencial da part cula. Na mec anica qu antica o operador energia (r ) potencial, V e denido por: i h (r ) (r ) V (r ) (r ) V (r ) sobre a fun ou seja, a a c ao do operador V c ao (r ) consiste simplesmente em multiplic a-la pelo n umero V (r ). Exemplo: Oscilador harm onico unidimensional: (x) (x) V H = = V (x) (x) = 1 2 kx (x) 2 h2 2 1 + kx2 2m 2

7.1

Exerc cios

1. Sejam 1 (x) e 2 (x, respectivamente, autofun c oes de H , com autovalores E1 e E2 . i (x) = i (x, t = 0). Seja (x, t = 0) = a1 1 (x) + a2 2 (x). Determinar (x, t) para t > 0. Solu c ao: Temos i Ht (x, t = 0) (17) (x, t) = e h Portanto,
Ht E t E2 t 1 (x, t = 0)+a e h (x, t) = e h (a1 1 (x) + a2 2 (x))) = a1 e h 2 (x, t = 0) 2 (18) (a) Mostre que, nas condi c oes acima,
i

i i exp Ht 1 (x) = exp E1 t1 (x) h h (b) Demonstre a Eq.(17). (c) As fun c oes exp i(k1 x 1 t), exp i(k2 x 2 t) e exp i(k1 x + 1 t) s ao solu c oes 20

estacion arias da equa c ao de Schr odinger de uma part cula livre. Escreva essa equa c ao de Schr odinger e mostre que isso e verdade. A soma das tr es e uma solu c ao da mesma equa c ao, logo e a fun c ao de onda de um estado de part cula livre. Se o sistema se encontra neste estado, quais os valores da energia que podem ser obtidos numa medida da energia do sistema, e qual e a probabilidade relativa deles. Por que eu estou falando de probabilidades relativas, em vez de em probabilidades simplesmente?

2.A fun c ao de onda de uma part cula livre de massa m, em movimento ao longo do eixo x, e, em t = 0, dada por 2 (x) = (a) Verique se ela est a normalizada. (b)Usando

1/4

ex

(19)

k2 e 4 (20) expanda (x) (da Eq.19) em autofun c oes simult aneas do momento e da energia , exp ikx. Se a expans ao for escrita dxex eikx = 2 mostre que a(k ) = e que, portanto, (x, t) = 1 2 2
1/4 1/4

ex =

1/4

dka(k )eikx

1 2

k2 e 4

dke 4 eikx e

k2

ih k2 t 2m

(21)

(c) Agora, num esfor co de reportagem, calcule a integral em Eq.(21). (Use a Eq.(20) trivialmente modicada). Voc e deve achar (x, t) = 2
1/4
m m x2 t e m+2ih m + 2ih t

(22)

(d)Verique que a fun c ao de onda (x, t) da Eq.(22)satisfaz a equa c ao de Schr odinger para a part cula livre.

21

7.2

A derivada no tempo de um operador

se, sendo Diremos que um operador f e a derivada no tempo do operador f o valor m num estado arbitr f edio de f ario, e f o valor m edio de f nesse mesmo estado, tivermos d f = f (23) dt Explicitando, devemos ter d d f = dt dt = dq f dq f + t dq f + t dq f t (24)

Usando a equa c ao de Schr odinger , obtemos i = H t h i = H t h Usando esses resultados em (24), temos d f = dt dq f i + t h i f dq H h H dq f (25)

O termo que cont em a derivada parcial do operador s o existe quando a express ao do operador cont em par ametros que dependam do tempo. Por exemplo, se tiv essemos uma part cula livre de massa vari avel, seu hamiltoniano seria 2 = h H 2 2m(t) e a derivada em quest ao seria dada por h2 dm 2 H = t 2m2 (t) dt Na grande maioria dos casos este termo e inexistente. (26)

Voltando ` a Eq.(25), e usando o fato de que H e hermiteano, temos = f dq H e, conseq uentemente, d f = dt i f i f H f + H t h h 22 (28) = f dq H f dq H (27)

Como, por deni c ao, temos que

d f = dt

dq f

f H = f + i H f f t h

(29)

f Como dissemos, o caso mais importante e aquele em que = 0 (diz-se ent ao t que o operador n ao tem depend encia expl cita no tempo.) Neste caso,

i f = Hf f H h ] = 0, f = 0, e f Vemos ent ao que, se [H, = constante . f

(30)

(31)

Na mec anica qu antica, a const ancia de uma quantidade f sica no tempo quer dizer isto: que o valor m edio dessa quantidade independe do tempo. Con H ] = 0, logo, se H n sidere o operador H . Temos, evidentemente, que [H, ao depende explicitamente do tempo, H ] = 0 = i [H, H h (32)

d e dt H = 0. A quantidade f sica associada ao hamiltoniano e a energia . Logo, a energia se conserva, na mec anica qu antica.

Como

| 2 |dq = 1, sendo a integral estendida a todo o espa co, temos que 0= d dt dq | |2 = d dt dq = + t t (33)

Eliminando as derivadas no tempo pelo uso da equa c ao de Schr odinger , temos: 0= i h dq H dq H = = i h i h ) dq (t H + H H dq H

=H + , ou seja, que H Segue ent ao que H e hermiteano.

7.3

O comutador de p eq
(x) (ih ) (x (x)) x x 23

Como p x = ih x , temos

[ x, p x ] (x) = x (ih )

(34)

que leva a [ x, p x ] (x) = ih (x) Logo, temos a igualdade entre operadores: [ x, p x ] = ih 1 onde 1 e o operador unidade, denido por 1 = (37) (36) (35)

qualquer que seja . Obviamente isto vale tamb em para as outras componentes. Numa forma geral. temos: [ pi , q j ] = ih ij 1 (38) S ao as chamadas rela c oes de Heisenberg.

Estados estacion arios

(r, t) (r, t) = H t

Na equa c ao de Schr odinger ih (39)

procuremos solu c oes da forma (r, t) = u(r)T (t) , (40)

que s ao um produto de uma fun c ao s o de r por uma fun c ao s o de t. Explicitando a forma do hamiltoniano, =h H 2 + V ( r ) 2m reescrevemos a Eq.(39) assim: ih h 2 2 u(r )T (t) = u(r)T (t) + V (r )u(r)T (t) t 2m (42)
2

(41)

que pode ser reescrita: dT (t) h 2 2 ih u (r ) = T (t) u(r) + V (r )u(r)T (t) dt 2m 24 (43)

Dividindo por u(r)T (t), temos 1 dT 1 h 2 2 ih = u + V (r ) T dt u 2m (44)

O primeiro membro n ao depende de r, ou seja, s o pode depender de t. Ele e igual ao segundo membro, que n ao pode depender de t. Logo, o primeiro membro n ao depende nem de r nem de t: n ao dpende ent ao de nada: e constante. O segundo membro, por for ca da equa c ao, e igual ao primeiro, e ent ao tamb em constante. Designemos esta constante por E . Teremos ent ao ih ou 1 dT =E T dt (45)

dT i = Edt T h que e integrada facilmente, dando

Et T (t) = Ke h
i

(46)

(47)
i

Logo,
Et (r, t) = Ku(r)e h

(48)

Note-se que i Et (r, t) = ih Ku(r)e h H (r, t) = ih = E (r, t) t t o que mostra duas coisas importantes: i Et 1. Os (r, t) da forma u(r)e h s ao autofun c oes do hamiltoniano. 2.E e o autovalor do hamiltoniano, e, portanto, a energia do sistema, quando neste estado. Estados da forma
Et (r, t) = u(r)E h
i

(49)

s ao chamados estados estacion arios. O nome e devido ao fato de que a densidade de probabilidade de posi c ao, |psi(r, t)|2 , e independente do tempo, pois i i Et Et | (r, t)|2 = u(r)e h u(re h = | u ( r )| 2 (50)
Et 2 pois |e h | = 1. Os estados estacion arios s ao extremamente importantes na descri c ao qu antica da natureza, n ao s o por representarem os estados que t em energia denida,
i

25

mas tamb em porque o conjnto dos autoestados do hamiltoniano, que s ao os estados estacion arios, e completo. Isto signica que qualquer estado pode ser representado como uma combina c ao linear de estados estacion arios. A determina c ao dos estados estacion arios de um determinado hamiltoniano e feita normalmente resolvendo-se a equa c ao, dita equa c ao de Schr odinger independente do tempo, (r) = Eu(r) Hu (51) Resolver esta equa c ao signica n ao s o determinar u(r), mas o par(E , u(r)). O n umero E e o autovalor de H associado ` a autofun c ao u(r). Problemas desse tipo s ao chamados, em matem atica, problems de autovalores .

Po co quadrado unidimensional innito

Este e o problema mais simples envolvendo um sistema localizado. Uma part cula move-se livremente ao longo do eixo x, exceto pelo fato de que, nas posi c oes x = 0 e x = a, existem paredes impenetr aveis: exige-se, isto e, que a probabilidade de a part cula estar fora do intervalo 0 x a seja estritamente 0. Formalmente isto se realiza exigindo que a fun c ao de onda da part cula seja nula nas paredes, que podem ser consideradas innitamente espessas. Portanto, (x) = 0 para x a e para x 0. Procuremos os estados estacion arios. Na regi ao interna a `s paredes, temos h 2 d2 (x) = E (x) 2m dx2 (52)

onde E e um n umero positivo ou nulo. (O fundo do po co e o ponto de energia zero, por deni c ao). A Eq.(52) pode ser reescrita como e, introduzindo k2 = temos d2 2m (x) = 2 E (x) 2 dx h 2m E h 2 (53)

(54)

d2 (x) = k 2 (x) dx2 Esta e uma equa c ao diferencial bem conhecida. Sua solu c ao geral e: (x) = A sin kx + B cos kx.

(55)

(56)

26

Temos, adicionalmente, as condi c oes de contorno (0) = (a) = 0 (57)

Para satisfazer (0) = 0, basta tomar B = 0, pois o seno se anula automaticamente em x = 0. Ent ao, antes de usar a segunda condi c ao de contorno, temos (x) = A sin kx (58) A segunda condi c ao de contorno exige que A sin ka = 0 (59)

e sabemos que o seno se anula em qualquer arco da forma n , com n inteiro qualquer. Logo, devemos ter (60) ka = n ou seja, k tem seus valores restritos aos da forma kn = n a (61)

onde acrescentamos um ndice a k para maior clareza. Em suma, as solu c oes da equa c ao de Schr odinger (52) que satisfazem as condi c oes de contorno (57) s ao n n (x) = A sin x (62) a com n = 0, 1, 2 . . ..9 Note-se que e a condi c ao de a fun c ao de onda se anular em x = a que restringe os valores de k , e portanto os valores da energia , j a que
2 h 2 kn h 2 n2 2 En = = . 2m 2m a2

(63)

Diferentemente do que acontece na f sica cl assica, a energia n ao varia continuamente: do valor En passa-se, a seguir, ao valor En+1 , e En+1 En = h 2 2 h 2 2 2 2 ( n + 1) n = (2n + 1) 2m a2 2m a2 (64)

Temos, isto e, um espectro discreto para a energia . Espectros discretos para a energia est ao sempre ligados ao fato de o sistema ser localizado, isto e, ter
n Na realidade inteiros negativos s ao tamb em admitidos, mas, como sin a x = n sin a x , as fun c oes de onda correspondentes a n negativos s ao as mesmas que as de n positivos, pois (x) e (x) representam o mesmo estado. 9

27

localiza c ao restrita a uma parte nita do espa co. Sistemas que podem estar em toda a parte, como part culas livres, t em espectro cont nuo. u E til normalizar as fun c oes de onda: os postulados interpretativos cam mais simples, quando isto e feito. Para tanto, vamos exigir que
a 0

dx|n (x)|2 = 1
a 0

(65) (66)

ou |K |2 Usando a rela c ao sin2 obtemos |K |2 2

a 0

dx sin2

nx =1 a

nx 1 2nx = 1 cos a 2 a |K |2 a=1 2 0 (67) 2 , j a que a fase da fun c ao de onda a

a

dx 1 cos

2nx |K |2 = a a 2

dx cos

2nx a

2 Logo, |K |2 = a e podemos escolher K = e arbitr aria. Assim, 2 nx n (x) = sin a a leitor n ao ter a diculdades em mostrar o resultado mais geral: a 0 dxn (x)m (x) = nm

(68)

(69)

que exibe a ortogonalidade das fun c oes de onda correspondentes a energia s diferentes. A fun c ao de onda completa para esses estados estacion arios e ent ao n (x, t) =
2 2 2

2 nx i En t sin e h a a

(70)

h n com En = . 2ma2 Estados n ao estacion arios, na realidade estados quaisquer, podem ser obtidos por combina c oes lineares desses n (x, t).

28

10
10.1

Exemplos simples
Po co quadrado unidimensional

Uma part cula de massa m se move sob a a c ao de um campo de for cas que confere ` a part cula uma energia potencial V (x) tal que V (x) = como descrito na gura. V (x) V0 para 0 para |x| < a |x| > a (71)

a E<0 I V = V0 II

a x

III

Vamos considerar primeiro o caso E < 0, onde E e a energia total da part cula. No caso cl assico, a part cula n ao pode atingir as regi oes I e III. 2 2 De fato, sua energia total e E = mv /2 + V (x), ou seja, mv /2 = E V (x). Nas regi oes I e III temos V (x) = 0, o que daria mv 2 /2 = E . Mas E < 0, o que daria uma energia cin etica negativa, imposs vel.10 Na regi ao II n ao h a problema, pois ter amos mv 2 = E + V0 2 e e poss vel ter energia cin etica positiva mesmo com E < 0.
10 O leitor poderia se surpreender com a id eia de que uma part cula possa ter energia negativa, mas esta e uma situa c ao bastante comum. Considere a part cula Terra, em seu movimento em redor da part cula Sol. A energia total da Terra e negativa! De fato, precisamos realizar trabalho para lev a-la ao innito (livr a-la da a c ao do Sol) e deix a-la, l a, em repouso, ou seja, com energia total zero. Logo, fornecemos energia ` a Terra para lev a-la a um estado de energia zero. Sua energia inicial era, portanto, menor do que zero!

(72)

29

A equa c ao de Schr odinger para os estados estacion arios e h 2 d2 + V (x) (x) = E(x) 2m dx2 Para x < a ou x > a, temos V (x) = 0, e h 2 d2 = E(x) 2m dx2 2mE d2 2m|E | = 2 = 2 dx h h 2 = temos cuja solu c ao geral e = C ex + A ex .
x

(73)

(74) (75)

Pondo 2m|E | h 2 (76) (77) (78)

d2 = 2 dx2

Para x > 0 o termo em e e inadequado, pois daria uma probabilidade de localiza c ao da part cula tendendo a innito para x . Logo, temos de tomar C = 0. Assim, (x) = C ex para x > 0 . Por um racioc nio an alogo, (x) = A ex para x < 0 . (80) (79)

Nas solu c oes acima C e A s ao constantes arbitr arias, a determinar posteriormente. Na regi ao interna, V (x) = V0 , e a equa c ao e ou Pondo q= temos a solu c ao geral (x) = B sin qx + B cos qx 30 (84) 2m (V 0 | E | ) h 2 (83) h 2 d2 = (E + V0 )(x) 2m dx2 (81) (82)

d2 2m = 2 (V0 |E |)(x) 2 dx h

10.2

Conectando as solu c oes

A energia potencial V (x) descrita acima e uma fun c ao descont nua, e portanto n ao-diferenci avel, nos pontos x = a e x = a. A equa c ao diferencial deve ser, ent ao, tratada como 3 equa c oes, uma para cada regi ao onde V (x) e cont nua e diferenci avel. Por isso a resolvemos separadamente para as regi oes I, II e III. O potencial descont nuo e uma idealiza c ao de um potncial semelhante, mas de bordas arredondadas, alguma coisa assim: V (x)

a E<0 I V = V0 II

a x

III

A raz ao pr atica para tratar o potencial idealizado, e n ao o real, e que assim e muito mais f acil resolver a equa c ao diferencial.
Landau[3] trata, no exerc cio 5 do 23, um problema do tipo acima, em que o potencial e V0 V (x) = . cosh2 x poss E vel determinar os n veis de energia e as fun c oes de onda dos estados estacion arios, mas o uso de fun c oes hipergeom etricas torna desaconselh avel seu tratamento em um curso introdut orio.

O pre co que se paga pelo uso de um potencial descont nuo e: como ligar entre si as solu c oes das tr es regi oes? A matem atica nos d a a chave: como a equa c ao diferencial e de segunda ordem, sua solu c ao e determinada dandose, em um ponto, o valor da fun c ao e de sua derivada primeira. Ent ao, para conectar as regi oes, procedemos assim: em um ponto comum ` as regi oes I e II (este ponto e x = a) exigimos que I = II e dI /dx = dII /dx, onde I e a solu c ao na regi ao I, e II e a solu c ao na regi ao II. Para conectar as regi oes II e III, agimos da mesma forma: II (a) = III (a) e dIII (a) dII (a) = dx dx 31

Em x = a, C ea = B sin qa + B cos qa C ea = qB cos qa qB sin qa Em x = a, Aea = B sin qa + B cos qa Aea = qB cos qa + qB sin qa (87) (88) (85) (86)

uma quest E ao de t ecnica determinar as constantes. Dividindo (85) por (87) temos: C B sin qa + B cos qa B tan qa + B = = (89) A B sin qa + B cos qa B tan qa + B Pondo tan qa = t, temos C tB + B (90) = A tB + B Dividindo (86) por (88) temos ou C qB cos qa qB sin qa = A qB cos qa + qB sin qa (91)

C tB B = A tB + B Combinando (90) e (92), temos C tB + B tB B = = A tB + B tB + B De onde se tira sem diculdade que (t2 + 1)BB = 0

(92)

(93)

(94)

Isto nos informa que temos ou B = 0 ou B = 0. Para B = 0 as fun c oes s ao, na regi ao a x a, cosenos, ou seja, s ao fun c oes pares de x. Para B = 0, s ao senos, ou seja, fun c oes mpares de x. Vamos tratar os dois casos separadamente. (i) B = 0 (fun c oes mpares). (x) = B sin qx para |x| < a (x) = C ex para x < a (x) = C ex para x > a 32 (95) (96) (97)

Note que A = C , pois (a) = (a), j a que a fun c ao e mpar. Para x = a temos as rela c oes: B sin qa = Cea qB cos qa = C ea (98) (99)

desnecess E ario fazer uso das rela c oes em x = a, porque, sendo a fun c ao mpar, elas repetem as rela c oes em x = a. Dividindo a de cima pela de baixo, obt em-se: q tan qa = (100) esta equ E c ao que ir a determinar para que valores da energia existem estados estacion arios nesse po co. Equa c oes deste tipo (que n ao s ao equa c oes alg ebricas11 , e s o em raros casos podem ser resolvidas analiticamente. Este n ao e, infelizmente, um desses raros casos. Recorre-se ent ao a solu c oes num ericas. Neste particular caso, por em, e poss vel usar um m etodo gr aco que ilustra muito bem as caracter sticas gerais da solu ca o. Em primeiro lugar, vamos escrever (100) de outra forma. Introduzo as vari aveis = qa e = a, que s ao tais que 2 + 2 = q 2 a2 + 2 a2 = a2 (q 2 + 2 ) ou 2 + 2 = Nessas vari aveis, a equa c ao (100) ca tan = Mas 2 = a2 logo, 2m = V0 a2 2 h 2 e a equa c ao (103) se escreve 2m 2 2 tan = 2 V0 a h
11

(101)

2m 2 2 V0 a h

(102)

(103)

2m V0 2 , h 2
1 2

(104)

(105)

1 2

(106)

Uma equa c ao alg ebrica tem a forma de um polin omio igualado a zero.

33

Cada solu c ao desta equa c ao d a um valor de , e, portanto, um valor de q , ou seja, de |E |. Esta e, por isso, a equa c ao para os autovalores da energia . A id eia e a seguinte: tra co os gr acos da fun c ao tan e da fun c ao que est a no segundo membro de (106). Onde as curvas se cortem estar ao os valores de que s ao as solu c oes de (106). Para tra car a curva da fun c ao que est a no segundo membro, vamos estudar um pouco suas propriedades. Vamos analisar a fun c ao 2m 2 2 f ( ) = 2 V0 a h
1 2

= A2 2

1 2

(107)

Sua derivada pode ser escrita, ap os alguma algebra, f ( ) = A2

3

(A 2 2 ) 2

(108)

e e sempre negativa, tornando-se para = A, isto e = 2m V0 a h 2 (109)

O gr aco abaixo cont em as curvas y = tan e y = f ( ) As solu c oes da equa c ao 1 2 2m 2 2 tan = (110) 2 V0 a h
m s ao as interse c oes dessas duas curvas. Como = qa e q = 2 (V0 |E |), h2 os valores de que satisfazem a equa c ao acima permitem calcular os valores de E correspondentes. Esses ser ao os valores poss veis para a energia do sistema.

34

3 2

Na gura, as curvas cont nuas s ao a fun c ao y = tan e a curva pontilhada e a fun c ao y = f ( ). Os pontos 1 e 2 correspondem ` as solu c oes da equa c ao.

Vemos assim que o n umero de autovalores da energia para os estados mpares e nito, podendo ser nulo (se A < 2 ).

(ii)B = 0 (solu c oes pares). Neste caso as equa c oes cam: C e=a C ea A ea A ea = = = = B cos qa qB sin qa B cos qa qB sin qa (111) (112) (113) (114)

Comparando (111) com (113) vemos que A = C . Dividindo (114) por (113) temos, ent ao, (115) = tan qa q e, introduzindo de novo as vari aveis = aq e = a, tan = 35 (116)

com 2ma2 V0 2 (117) h 2 de maneira que a equa c ao que determina os autovalores da energia e = tan = Seja 2ma2 1 2 A2 2 2 V0 h Temos que A ( > 0) e f (A) = 0, e, ainda, f ( ) = 1
0

2ma2 2 2 V0 . h

(118)

(119)

lim f ( ) = df 1 1 = 2 2 A2 2 < 0 para todo 2 dx A

(120) (121)

3 2

Podemos concluir ent ao que o po co quadrado possui sempre solu c oes de energia negativa. Os autovalores da energia de tais estados s ao discretos e em n umero nito. O menor valor, correspondente ao estado fundamental, ocorre para um estado cuja fun c ao de onda e par. 36

A gura mostra algumas solu co es da equa c ao para os autovalores da energia . S ao as interse c oes entre a curva pontilhada e o gr aco da tangente. Note-se que, por pequeno que seja A, sempre haver a ao menos uma solu c ao.

10.3

A equa c ao da continuidade

O interpreta c ao probabil stica da mec anica qu antica e introduzida pelo postulado de Born12 , que diz que | (x, y, z )|2 dxdydz e a probabilidade de a part cula, cuja fun c ao de onda e (x, y, z ), estar, em um determinado instante, num elemento de volume dx dy dz em torno do ponto de coordenadas x, y, z . Queremos examinar o que ocorre com | (x, y, z )|2 quando o movimento da part cula e levado em conta. A equa c ao de Schr odinger diz que ih h 2 2 = +V . t 2m (122)

Tomando-se o complexo conjugado, termo a termo, temos ih h 2 2 = + V . t 2m (123)

Multiplicando (122) ` a direita por e (123) ` a esquerda por e subtra ndo, obtemos ih | |2 h 2 + ih = ih = ( 2 ) 2 t t t 2m (124)

O segundo membro pode ser posto numa forma mais transparente, notando que . = . + 2 (125) ou 2 = . . 2 = . . Subtra ndo (127) de (126), ( 2 ) 2 = . Levando (128) ao segundo membro de (124), chega-se a ih
12

(126)

Tomando o complexo conjugado desta rela c ao:

(127)

(128)

| |2 h 2 = . t 2m

(129)

Max Born, grande f sico te orico alem ao, professor em G ottingen, de quem Werner Heisenberg era assistente, quando criou a mec anica qu antica

37

Introduzindo as nota c oes = | |2 h j = 2mi temos, ent ao, (130) (131)

+ .j = 0 (132) t que tem a forma da equa c ao da continuidade, conhecida seja da mec anica dos uidos, onde explicita a conserva c ao da massa do uido, seja do eletromagnetismo, onde faz o mesmo para a conserva c ao da carga. Poder amos ent ao dizer que ela expressa, aqui, a conserva c ao de probabilidade. Assim como, no eletromagnetismo, a equa c ao da continuidade fornece detalhes sobre como se d a a conserva c ao da carga 13 , na mec anica qu antica ela faz o mesmo com a probabilidade. Aqui conv em adotar uma linguagem que, embora eq uivalente, e mais familiar do que a que usamos at e agora. Suponhamos que, em vez de uma part cula, consider assemos um conjunto de r eplicas da part cula, id enticas, ou seja, com a mesma fun c ao de onda, e independentes, isto e, que n ao interagem. Sejam N essas r eplicas. Se normalizarmos a fun c ao de onda de modo que (133) d 3 r | ( r )| 2 = N , estendendo-se a integral a todo o espa co, e considerarmos um volume V delimitado por uma superf cie S fechada, a integral NV =
V

d 3 r | ( r )| 2

(134)

dar a, n ao a probabilidade de uma part cula estar em V , mas o n umero NV de part culas, das N existentes, que est ao dentro de V . Seja n o campo das normais externas ` a superf cie S . Temos dNV = dt
13

3 d r= t

.j d3 r =

j.n dS

(135)

Por exemplo, ela diz que o seguinte fen omeno viola a conserva c ao da carga: uma carga desaparece aqui e aparece, imediatamente depois, na nebulosa de Orion. Isto porque a equa c ao da continuidade exige que o desaparecimento de uma carga de dentro de um volume seja acompanhado pela passagem da carga atrav es da superf cie que delimita esse volume. Como isto e v alido para qualquer volume, a implica c ao e que, para uma carga ir de um ponto ao outro, ela deve passar, continuamente, por posi c oes intermedi arias. Da o nome equa c ao da continuidade.

38

onde, na u ltima passagem, zemos uso do teorema do divergente. SuponV hamos que NV decres ca com o tempo. Ent ao dN < 0, e dt
S

j.n dS > 0.

(136)

A Eq.(136) mede, portanto, o n umero de part culas que, na unidade de tempo, saem do volume V , atravessando a superf cie S 14 (este saem, para ser mais preciso, e o n umero de part culas que saem menos o de part culas que entram, por unidade de tempo). Depreende-se disso que, se dS e um trecho innitesimal de uma superf cie, e se n for uma normal a ela, ent ao j.ndS e o n umero (resultante) de part culas que atravessam dS por unidade de tempo no sentido indicado pela normal. Se o n umero for negativo, o uxo majorit ario ser a no sentido de n.

10.4

A barreira de potencial

Uma part cula de massa m se move num campo de for cas, com uma energia potencial da forma

V (x)

V0

E I a II a III x

14

Note que (136) cont em apenas os valores de j na superf cie S.

39

ou, V (x) = V0 para |x| < a 0 para |x| > a

sendo sua energia total E localizada entre 0 e V0 . Vamos procurar seus estados estacion arios. Para especicar mais o problema, digamos que a part cula incide sobre a barreira vindo da esquerda. Se estiv essemos tratando de estados localizados (pacotes de onda), a caracteriza c ao deste particular problema (incid encia da esquerda para a direita) seria trivial. Mas, para estados estacion arios, isto e, tais que a probabilidade de posi c ao n ao depende do tempo, isto e mais sutil. Recorramos a uma imagem cl assica. Para conseguir um fen omeno an alogo (isto e, sem depend encia temporal) na mec anica cl assica, precisamos recorrer a muitas part culas, incidindo sobre a barreira da esquerda para a direita. Imaginemos um uxo cont nuo dessas part culas. Depois de um certo tempo, teremos uma gura que n ao se altera mais, constitu da por um certo n umero de part culas incidindo sobre a barreira, superpostas a um uxo de part culas reetidas por ela. Embora cada part cula esteja se movendo, o conjunto todo parece parado, no regime estacion ario. O fato de as part culas virem da esquerda pode ser descoberto, neste regime estacion ario, pelo fato de que h a part culas reetidas ` a esquerda da barreira. Passemos ao caso qu antico. No regime estacion ario esperamos ter, como no caso cl assico, ondas incidentes e ondas reetidas, ` a esquerda da barreira. Mas, e esta e a principal diferen ca introduzida pela mec anica qu antica neste problema, pode haver ondas saindo da barreira, no lado direito. O que caracteriza, ent ao, o problema estacion ario como advindo de uma part cula incidente da esquerda para a direita e que, do lado direito da barreira, existem apenas part culas afastando-se da barreira. Para |x| > a temos as regi oes I e III, onde a part cula n ao est a sujeita a nenhuma for ca. Nestes casos, ou h 2 d2 = E 2m dx2 d2 = k 2 dx2 k2 A solu c ao geral de (138) e (x) = A eikx + A eikx 40 (140) 2mE h 2 (137)

(138) (139)

onde usamos

e e um estado estacion ario, portanto, com depend encia temporal dada por uma exponencial:
Et (x, t) = A eikx + A eikx e h
i

(141)

onde E= A corrente de probabilidade j=

h 2k2 2m

(142)

ih 2m

d a, para a as parcelas que constituem a fun c ao (140): (i)Para (x) = exp ikx (k > 0), j= d d ih 2m dx dx = h k =v m (143)

ou seja, eikx representa uma part cula com velocidade positiva, movendo-se da esquerda para a direita. (ii) Para (x) = exp ikx, temos v < 0, e a part cula se move da direita para a esquerda.

Para xar o nosso problema, diremos ent ao que, na regi ao I teremos Para x < a (x) = AE ikx + A eikx (144)

que inclui a part cula incidente (exp ikx) e a reetida (exp ikx). Na regi ao III tender amos a supor que a fun c ao de onda fosse zero, baseando-se na mec anica cl assica, pois uma part cula cl assica n ao pode atravessar a barreira: na zona II ela teria uma energia cin etica negativa! Por em, se zessemos esta hip otese, n ao encontrar amos solu ca o. Pomos, ent ao, Para x > a (x) = C eikx (145)

que descreve uma part cula que, vindo da esquerda, ultrapassou a barreira. Finalmente, dentro da barreira (regi ao II), a equa c ao de Schr odinger e h 2 d2 + V0 = E 2m dx2 41 (146)

ou com

d2 = 2 dx2 2 =

(147) (148)

2m (V 0 E ) . h 2 A solu c ao geral desta equa c ao de Schr odinger e (x) = B ex + B ex com > 0 . Vamos denominar fun c ao de onda incidente ao termo A eikx ,

(149) (150)

fun c ao de onda reetida ao termo A eikx , e fun c ao de onda transmitida ikx ao termo C e . A densidade de corrente incidente e h k 2 jI = |A| . (151) m Denimos h k 2 jR = (152) |A | m como a densidade de corrente reetida, e h k 2 (153) |C | m como a densidade de corrente transmitida. Ent ao, devemos ter (para que n ao desapare cam part culas), jT = jI = jT + jR . Denido os coecientes de reex ao e transmiss ao por jR R = jI jT T = jI podemos ent ao escrever a rela c ao entre as correntes como R+T =1 (157) Note que a densidade de corrente dentro da barreira e zero (calcule!). Logo, usando + .j = 0 (158) t vemos que, dentro da barreira, = 0, ou seja, e constante. Logo, n ao h a t varia c ao no n umero de part culas, dentro da barreira. 42 (154)

(155) (156)

10.4.1

Condi c oes de contorno

A continuidade das fun c oes de onda e suas derivadas em x = a e x = a d a as seguintes condi c oes: (i) Para x = a: A eika + A eika = B ea + B ea ikA eika ikA eika = B ea + B ea (ii) Para x = a: C eika = B ea + B ea ikC eika = B ea + B ea Dividindo (161) por (162): 1 B ea + B ea = ik B ea + B ea de onde se tira (ik + )ea B + (ik )ea B = 0 Como a fun c ao de onda dentro da barreira e (x) = B ex + B ex temos, escrevendo B em termos de B , (x) = B ex + + ik 2a x e e ik (166) (165) (164) (163) (161) (162) (159) (160)

onde se v e que o termo dominante e a exponencial decrescente exp x. Voltando ` a equa c ao (161), obt em-se facilmente que C 2 (ik)a = e B ik
2

(167)

C B Vamos introduzir as quantidades A X= A

42 2 + k 2 B Z= A B Z = A

(168)

C Y = A 43

(169)

As equa c oes (159),(160),(161), (162) ent ao cam: eika + X ikeika ikX Y ikY Como Z /Z = B /B ,temos Z = + ik 2a e Z ik + ik 3a e ik (174) eika eika eika eika = = = = Z ea + Z ea Z ea + Z ea Z ea + Z ea Z ea + Z ea (170) (171) (172) (173)

Introduzindo os s mbolos auxiliares W = ea + e W = (175)

podemos, ap os alguma algebra, obter T = |Y |2 =

+ ik 3a ea + e ik ik 162 E 2a 2 + k 2 |W + W |2 |W W |2 |W + W |2

(176)

(177) (178)

R = |X |2 = e

T 162 2a k2 = 2 e R + k2 |ea e3a |2 (2 + k 2 )

T R

(179)

de onde se v e que o comportamento assint otico de T e4a R

e dado por (180)

que revela, ao mesmo tempo, a inevitabilidade do tunelamento (a aus encia de tunelamento seria T /R = 0) e se trata de um efeito pequeno, para valores apreci aveis de a. Posteriormente, quando estudarmos a aproxima c ao quase-cl assica, seremos capazes de obter express oes mais simples para o tunelamento.

44

11
11.1

Algumas t ecnicas matem aticas

A fun c ao delta de Dirac
(p) = 0 para p > (p) = 0 para p < 1 (p) = para < p < 2

Considere a fun c ao (p), denida assim:

Temos, claramente,

(p)dp =

1 dp = 1 2
p + p

(181)

Seja f (p) uma fun c ao cont nua. Ent ao,

f (p 1 dp = 2 2 p No limite para 0, esta u ltima integral d a f (p ) (p p )dp =

p +

f (p )dp

(182)

2f (p) de forma que a Eq.(182) pode ser escrita

f (p ) (p p )dp = f (p)

(183)

A fun c ao delta de Dirac, (p) e denida, simbolicamente, como o limite, para 0, da fun c ao (p). Suas propriedades, que podem ser motivadas por esse limite, podem ser sintetizadas assim:

(x)dx = 1 (x) = 0 para x = 0

dx f (x) (x a) = f (a)

Nessas rela c oes a integral n ao precisa realmente ir de a . Basta que seja em um intervalo que contenha o ponto em que o argumento da fun c ao delta se anula.
Estritamente, tal fun c ao n ao existe. Trata-se de um s mbolo que abrevia muito os c alculos. Atendo-se ` as regras exibidas, nenhum dano e causado, a n ao ser ` a l ogica, a v tima usual. A teoria que justica essas opera c oes e restitui a implacabilidade da l ogica foi desenvolvida pelo grande matem atico franc es Laurent Schwartz, e se chama teoria das distribui c oes. Para um tratamento adequado da fun c ao delta recomendamos as notas que se encontram no site do professor Jo ao Carlos Alves Barata,no endere co:

45

http://denebola.if.usp.br/~jbarata/Notas_de_aula/arquivos/nc-cap12.pdf

Outras rela c oes importantes envolvendo a fun c ao delta s ao as seguintes: (x) = (x) = (f (x)) = (ax) = (r ) = 1 dkeikx 2 (x) 1 (x x0 ) , sendo f (x0 ) = 0 df | dx |x=x0 1 (x) |a| (x) (y ) (z ) (184) (185) (186) (187) (188)

onde, nesta u ltima, se tem r = xi + y j + z k .

11.2

Integral de Fourier

A integral de Fourier e instrumento fundamental na mec anica qu antica. Trata-se de uma extens ao das s eries de Fourier que permite obter expans oes de fun c oes que n ao s ao peri odicas. Este n ao e o lugar para se adquirir u encia no uso, e uma boa compreens ao dos m etodos da an alise de Fourier. O leitor dever a dedicar algum estudo a este t opico, presente em todos os livros de f sica-matem atica. De minha parte recomendo o livro de Arnold Sommerfeld, Partial Dierential Equations of Physics. Um bel ssimo livro de matem atica sobre este mesmo tema, e K orner, Fourier Analysis, um dos livros mais bonitos que j a li. A integral, ou transformada, de Fourier de uma fun c ao f (x), e uma fun c ao f (k ) a ela ligada pelas rela c oes f (x) = (k ) = f

1 2

(k )eikx dk f

(189) (190)

f (x)eikx

Pode-se vericar a consist encia dessas rela c oes com o uso da fun cao (x): f (x) = f (x) = = 1 2 1 f (y ) 2

dk

dyf (y )eiky eikx

dkeik(xy)

f (y ) (x y ) = f (x) 46

A transformada de Fourier de uma fun c ao constante, f (x) = K , e: f( k) = 1 2

dxKeikx = K

1 2

dxeikx = K (x)

ou seja, a transformada de Fourier de uma constante e um m ultiplo de delta(x). Um outro resultado importante e a transformada de Fourier de 2 uma gaussiana: seja f (x) = exp x . Sua transformada de Fourier e (k ) = 1 f 2 k2 e 4

ou seja, a transformada de Fourier de uma gaussiana e outra gaussiana.

12

O espectro cont nuo

= H t

A equa c ao de Schr odinger de um sistema f sico de hamiltoniano H e ih

Suponhamos que seja um estado estacion ario, ou seja, que

Et (r, t) = (r )e h
i

Inserindo-se esta express ao na equa c ao de Schr odinger , obt em-se uma equa c ao para (r), que e (r ) = E (r ) , H (191) conhecida como equa c ao de Schr odinger independente do tempo. Resolv e-la e determinar o par ( (r), E ), onde E e um n umero. Para exemplicar, vamos tratar um caso muto simples: uma part cula livre, de massa m, que se move ao longo do eixo x. Neste caso p 2 h 2 2 H= = 2m 2m x2 e a Eq.(191) e h 2 d2 = E . 2m dx2 Introduzindo k2 = 2mE h 2 (192)

47

podemos reescrever a equa c ao acima assim: d2 = k 2 , dx2 cuja solu c ao geral e (x) = Aeikx + Beikx com A e B arbitr arios. Existe solu c ao para todo k , e, como E= h 2k2 , 2m (194) (193)

existe solu c ao para todo E 0. Diz-se ent ao que o espectro e cont nuo. Seja O um operador associado a uma quantidade f sica de espectro cont nuo. Escreveremos a equa c ao de autovalores assim: f = Of f O (195)

onde o ndice f agora varia continuamente. Como veremos mais tarde, as autofun c oes associadas a um espectro cont nuo n ao s ao normaliz aveis, isto e, n ao e poss vel impor para elas a condi c ao |f |2 dq = 1 Exemplo: a fun c ao de onda de um estado estacion ario de uma part cula livre, cuja parte espacial vimos na Eq.(194), e
Et (x, t) = Aei(kxt) = Aeikx e h
i

(196)

onde usamos =

E . h

Ent ao | (x, t)|2 = |A|2

e, por isso,

dx| (x, t)|2 = |A|2

dx = !

A seguir vamos descobrir uma maneira de normalizar adequadamente as autofun c oes ligadas a um espectro cont nuo. Seja uma fun c ao de onda normaliz avel. A expans ao dela em autofun c oes da quantidade f sica O, cujo espectro e cont nuo, e = df af f 48 (197)

Queremos que |af |2 df seja a probabilidade de que, efetuada uma medida de , o valor obtido esteja entre f e f + df . Logo, |af |2 df = 1. Da mesma O forma, dq | (q )|2 = 1. Segue que a f af df = e, como = tamb em que a f af df =
df a f f dq = df a f f ,

dq

(198)

(199)

df a f

dqf

(200)

Comparando o primeiro termo com o u ltimo, temos af =

dqf

(F ourier )

(201)

que permite calcular os coecientes da expans ao = df af f . Rescrevendo a expans ao acima como = df af f e usando-a na Eq.(656), temos af = dqf df af f = df af dqf f (202) Mas af = df af (f f ) (203) Comparando as duas u ltimas, obt em-se
dqf f = (f f )

(204)

que e a rela c ao de ortogonalidade para autofun c oes do espectro cont nuo. Conseq uentemente, as rela c oes b asicas para o espectro cont nuo s ao: = dq = af = df af f df |af |2
dqf

(205) (206) (207) (208)

f f dq = (f f )

49

13

O oscilador harm onico

Uma part cula de massa m executa movimento unidimensional sob a a c ao de uma for ca el astica kx. Isto e um oscilador harm onico. Sua energia potencial e V (x) = 1 m 2 x2 , e. portanto, a equa c ao de Schr odinger para 2 estados estacion ario e h d2 1 + m 2 x2 = E 2m dx2 2 (209)

k . Note-se que = m A Eq.(209) pode ser escrita na forma

Daqui se v e que

d 1 h 2m i dx

+ (mx)2 = E
2

(210)

Considere os operadores

d = 1 h H 2m i dx a = 1 2m

+ (mx)2

(211)

h d imx i dx

(212)

Um c alculo simples mostra que 1 h d a a+ = 2m i dx

+ (mx)

de maneira que, usando (211),

1 + h 2

(213)

1 a a+ h = E 2 Um outro c alculo simples resulta em [a , a+ ] = h A Eq.(214) d a 1 a a+ a+ a + a+ a h = E 2 1 [a , a+ ] + a+ a h = E 2 1 a+ a + h = E 2 50

(214)

(215)

(216)

Lema 1: Seja um estado estacion ario do oscilador harm onico de energia E . Ent ao a+ e um estado estacion ario de energia E + h . Dem.: 1 1 a+ a + h (a+ ) = a+ a a+ + h (a+ ) 2 2 1 1 = a+ a a+ + h = a+ (a a+ a+ a + a+ a ) + h 2 2 1 = a+ [a , a+ ] + a+ a + h = a+ [ h + E ] = (E + h )(a+ ) 2 Ou, (a+ ) = (E + h H )(a+ ) (217) Analogamente se mostra que (a ) = (E h H )(a ) (218)

Lema 2: A energia do oscilador harm onico e 0. Dem.: Esta demonstra c ao depende de um Lema, demonstrado mais adi pode ser escrito como a soma de dois ante,15 junto ` a Eq.(290). Como H operadores hermiteanos ao quadrado, = H p x 2m
2

m x 2

0. Como os autovalores de um operador s segue que H ao casos particulares de seus valores m edios (quando os estados s ao as autofun c oes), a desigualdade acima pro be a exist encia de autovalores negativos do hamiltoniano. Em decorr encia disso, deve haver um estado 0 tal que a 0 = 0 (219)

De fato, se n ao fosse assim, dada qualquer autofun c ao do hamiltoniano do oscilador harm onico, a aplica c ao a ela do operador a geraria uma outra autofun c ao , de energia menor, o processo podendo se repetir indenidamente, at e se chegar a energia s negativas, o que e proibido. Explicitamente esta u ltima equa c ao e
15

1 2m

h d0 imx0 = 0 i dx

(220)

O leitor h a de perdoar esta pequena viola c ao da causalidade...

51

m d0 = x0 dx h d0 m = xdx 0 h 0 (x) = K exp m x 2 h (221)

Esta e a fun c ao de onda do estado estacion ario do oscilador harm onico. A energia desse estado e obtida assim: 1 0 (x) = a+ a + 1 h H 0 (x) = h 0 (x) 2 2 Logo, temos E0 = (222)

h (223) 2 O estado de energia imediatamente mais alta, chamado de primeiro estado excitado, tem a fun c ao de onda 1 (x) = a+ 0 (x) = 1 2m h d m 2 + imx exp x i dx 2 h m m 2 x exp x 2 2 h (224)

ou 1 (x) = Ki e possui energia

(225)

1 E1 = (1 + ) h 2 n (x) = An (a+ )n exp m 2 x 2 h

(226)

Mais geralmente, (227) (228)

1 En = (n + ) h 2 e, com algum esfor co, pode-se mostrar que m An = h

1 4

1 n!( h )n

(229)

Vamos fazer o esfor co mencionado acima. Seja 0 (x) a autofun c ao normalizada do estado fundamental do oscilador harm onico. Ent ao, 0 (x) = m h
1 4

exp

m 2 x 2 h

(230)

52

e seja Temos, obviamente, de onde se deduz que

n (x) = Kn (a+ )n 0 (x) n1 (x) = Kn1 (a+ )n1 0 (x) , Kn a+ n1 (x) Kn1
2

(231) (232)

n (x) = Kn a+ (a+ )n1 0 (x) = Considere a integral de normaliza ca o de n (x):

dxn (x)n (x) =

(233)

Kn Kn1

dx(a+ n1 ) (a+ n1 ) =

Kn Kn1

dxn 1 a a+ n1

(234)

onde usamos o fato de que o adjunto de a+ e a . Pela equa c ao (214), temos 1 h a a+ n1 = h (n 1 + )n1 + n1 = h n1 2 2 Logo, podemos escrever
n (x)n (x)dx =

(235)

Kn Kn1

hn

dxn 1 n1

(236)

Iterando este procedimento, teremos

n (x)n (x)dx =

Kn Kn1

Kn1 Kn2
2

( h )2 n(n 1)

dxn 2 n2

(237)

ou
n (x)n (x)dx =

Kn Kn2

( h )2 n(n 1)

dxn 2 n2

(238)

Prosseguindo, chegaremos a
n (x)n (x)dx = |Kn | ( h )n (n!) 2 dx0 0 (x) = 1

(239)

ou seja, Kn = Portanto, n (x) = Kn (a+ )n 0 (x) = m h

1 ( h )n n!
1 4

(240)

1 n!( h )n

exp

m 2 x 2 h

(241)

Um oscilador harm onico que n ao oscila e decepcionante. Se calcularmos o valor m edio da posi c ao, x , nos estados estacion arios do oscilador harm onico, que vimos at e agora, encontraremos (e o leitor deve obter isso por conta pr opria!) x =0 (242) 53

ou seja, nenhuma oscila c ao! Estados estacion arios n ao s ao apropriados para comparar o sistema qu antico com o an alogo cl assico. Para obter alguma coisa semelhante a um p endulo, devemos estudar pacotes de onda. Os particulares pacotes de onda que vamos estudar agora se chamam estados coerentes. Consideremos as autofun c oes do operador a , introduzido acima. Como a n ao , as autofun , comuta com H c oes de a n ao ser ao, em geral, autofun c oes de H ou seja, n ao ser ao estados estacion arios. Sejam ent ao fun c oes tais que a = (243)

Como o operador a n ao e hermiteano, os autovalores ser ao n umeros complexos quaisquer. Lembremos que os estados estacion arios podem ser escritos em termos do estado fundamental assim: n (x) = 1 n!( h )n (a+ )n 0 (x) (244)

Vai ser importante nos c alculos que faremos a seguir a seguinte quantidade: (n , ) = 1 n!( h )n ((a+ )n 0 , ) = n n!( h )n 1 n!( h )n (0 , (a )n ) = (245)

(0 , )

Vamos agora expandir (x) em estados estacion arios. Para simplicar a nota c ao, vamos introduzir a abrevia c ao Kn = ( h ) 2
n

54

 (x) =
n

(n , )n

Kn n (0 , )n n! n Kn n n = C n! n Kn n Kn (a+ )n 0 = C n! n! n 2 Kn (a+ )n = C 0 n! n = (x) = C

n 2 Kn (a+ )n 0 = C n!

(246)
n

1 a+ n! h

(247)

A constante C e determinada normalizando-se (x), como segue: 1 = ( , ) = C 2 = = = = Logo, C = exp Voltando ` a expans ao, (x) = exp | |2 2 h n
n

1 a+ h n n! n 1 1 C2 n n! h m m! h 2n 1 | | n!( h )n C2 2 ( 2n ( n !) h ) n ||2n 1 C2 n! ( h )n n | |2 C 2 exp h

0 ,
m m

1 a+ m! h

((a+ )n 0 , (a+ )m 0 )

| |2 2 h

n!( h )n

(248)

Para obter a depend encia temporal de (x) precisamos demonstrar um resultado geral:

55

 o hamiltoniano de um sistema f Teorema: Seja H sico, e sejam n (x) suas autofun c oes. Sabemos que i n (x, t) = n (x) exp En t h , ou seja, satisfazem as equa onde os En s ao os autovalores de H c oes n = En n . H Seja (x) um estado qualquer desse sistema, e (x) =
n

an n (x)

no instante t = 0. Ent sua expans ao nas autofun c oes de H ao, (x, t) =

n

i an n (x) exp En t h

(249)

onde os an s ao os mesmos da expans ao em t = 0. A demonstra c ao consiste em mostrar que (x, t) satisfaz a equa c ao de Schr odinger i h (x, t) (x, t) = H t

com a condi c ao inicial (x, t = 0) = (x). De fato, i h(x, t)t = i h

n

an n (x) =H

i exp En t t h i an n (x) exp En t h

=
n

i an En n (x) exp En t h

(x, t) = H A verica c ao da condi c ao inicial e trivial.

Aplicando este teorema ` a Eq.(248), temos (x, t) = exp ou (x, t) = exp | |2 2 h i n exp h (n + 1/2)t h n!( h )n (eit )
n n

| |2 2 h

i n exp En t h n!( h )n

(250)

| |2 (x, t) = exp 2 h

n!( h )n 56

n exp

i t 2

(251)

Comparando com a Eq.(248), v e-se que: (x, t) = (t) e com (t) = eit Podemos agora calcular x no estado (x, t). x = ( (x, t), x (x, t)) = (t) , x (t) Da deni c ao de a+ e a obt em-se facilmente que x = logo, x = (t) , x (t) = Mas a (t) = (t)(t) e, como a+ e o adjunto de a , a+ (t) = (t)(t) Logo, x = Pondo = || exp i , temos (t) = ||ei(t) e | | 2 (257) ei(t) ei(t) = || sin (t ) m 2 2m i e surgiu nalmente a oscila c ao procurada! O valor m edio da posi c ao, nesse estado, oscila exatamente como no caso cl assico. x = 1 { (t) (t)} 2m i 2m (t) , a+ (t) (t) , a (t) (255) i (a+ a ) 2m (254) (253)
it 2

(252)

(256)

57

13.1

Exerc cios

Para uso nos exerc cios subseq uentes, apresentamos aqui uma tabela de fun c oes de onda de estados estacion arios do oscilador harm onico.

n En 0 1 2 3 4
1 h 2 3 h 2 5 h 2 7 h 2 9 h 2

n (x) =

1 n!2n a

1/2

Hn

x a

ex

2 /2a2

1/2 2 2 1 ex /2a a 1/2 2 2 1 2 x ex /2a 2a a 1/2 2 2 2 1 x 2 4 ex /2a 8a a 1/2 3 2 2 1 x x 12 8 ex /2a 48a a a 1/2 2 4 1 x x 12 48 + 16 384a a a

ex

2 /2a2

onde a =

h . m

1.(a) Mostre que o par ametro a que aparece na tabela e igual ao desloca1 mento m aximo de um oscilador cl assico de energia 2 h . 2 x2 /2a2 (b) Verique que a express ao (1+bx )e satisfaz a equa c ao de Schr odinger 5 para o movimento harm onico simples com energia E = 2 h . Qual o valor para b? 2. Considere o meio-oscilador harm onico, isto e, uma part cula cuja energia potencial e V (x) = , x < 0 1 V (x) = kx2 , x 0 2 (a) Compareas fun c oes de onda dos estados estacion arios deste sistema com as do oscilador harm onico normal com os mesmos valores de m e k . (b) Quais s ao as energia s permitidas para o meio-oscilador? (c) Invente um sistema que seria o an alogo macrosc opico deste sistema qu antico. 3. Regi oes classicamente proibidas para o oscilador harm onico simples. Usando a fun c ao de onda normalizada para o estado fundamental do oscilador harm onico, calcule a probabilidade de que uma observa c ao da posi c ao detete a part cula numa regi ao classicamente proibida. A integral que voc e obter a n ao pode ser resolvida analiticamente. Olhe o resultado num erico numa 58

tabela da error function, ou nos programas Maple ou Mathematica. 4. A tabela exibe as fun c oes Hn (x), denominadas polin omios de Hermite. t2 +2tx (a)Mostre que e e uma fun c ao geratriz dos polin omios de Hermite, isto e, que n t 2 et +2tx = Hn (x) n=0 n! ao menos at e n = 4. Determine H5 (x). (b) Tomando a derivada desta express ao, demonstre as rela c oes de recorr encia d Hn (x) = 2nHn1 (x) dx Hn+1 (x) = 2xHn (x) 2nHn1 (x)

5. Valendo-se da express ao das fun c oes de onda do oscilador harm onico, mostre que devemos esperar que 2 dxex Hn (x)Hm (x) = 2n n!mn

14

Operadores unit arios e simetrias

As quantidades observ aveis (resultados de medidas) aparecem, na mec anica qu antica, sob a forma de produtos escalares de estados, (, ) = dq (q ) (q )

Um caso particular importante e um elemento de matriz de um operador : O (q ) dq (q )O Como toda teoria, a mec anica qu antica admite transforma c oes de linguagem: por exemplo, quando eu descrevo o mesmo fen omeno usando dois sistemas de eixos ortogonais, obtenho descri c oes distintas do mesmo fen omeno. Essas descri c oes devem ser equivalentes, j a que representam a mesma coisa de pontos-de-vista distintos. E como se eu descrevesse o mesmo fen omeno em ingl es e em alem ao: as descri c oes s ao diferentes, mas t em o mesmo conte udo. Como as quantidades f sicas s ao representadas pelos produtos escalares de estados, e importante o estudo dos operadores que conservam os produtos que s escalares, ou seja, dos operadores U ao tais que U ) = (, ) (U, 59 (258)

ou, mais explicitamente, dq (q ) (q ) = (q )) U (q ) dq (U (259)

Um operador linear e unit ario, por deni c ao, se U + = U +U =1 U (260)

um operador unit Seja U ario e considere as transforma c oes de fun c oes de onda: (q ) (q ) = U (q ) (q ) = U Ent ao, dq = dq U

= U

+U = dq U

dq

o que mostra que uma transforma c ao implementada por um operador unit ario conserva os produtos escalares. Mais detalhadamente, considere o produto escalar = dq (q )O (q ) , O Sejam (q ) (q ) = U (q ) = U O (q ) O Podemos escrever (q ) O Logo, ) = , (O (q ) dq U

O (q ) = U O U + U (q ) = U O U (q ) =U

(q ) = O U + U U

= , O dq O

Podemos interpretar este resultado assim: considere as transforma c oes = U = U O = U O U + O 60

Ent ao, temos: (q ) = dq (q )O (q ) dq (q )O U O U + pela a . onde O e a transforma c ao de O c ao do operador linear U se Diz-se que um operador O e invariante por uma transforma c ao unit aria U O U + = O U ou, equivalentemente, se U =U O O (261)

14.1

Exemplos de operadores unit arios

1 =

O leitor vericar a sem diculdade que o operador 1, denido por

e unit ario. Para dar exemplos mais ricos, precisaremos denir a exponencial de um operador. Dene-se eO assim: + eO = 1+O

1 1 OO + O O O + ... 2! 3!

(262)

2 em vez de O O , etc. A id onde, naturalmente, se pode escrever O eia e usar a expans ao da fun c ao exponencial num erica como modelo da expans ao do operador. Usando-se esta deni c ao, pode-se demonstrar a importante rela c ao de Baker-Hausdor-Campbell:
A [A, B ]] + 1 [A, [A, [A, B ]]] + ... + [A, B ] + 1 [A, eA Be =B 2! 3!

(263)

= 1, temos Uma aplica c ao imediata e esta: para B eA eA = 1 pois [A, 1] = 0. Logo, eA e o operador inverso de eA . =O + , ou seja, hermiteano. Considere um operador da forma eiO , com O Temos ent ao, + + eiO = eiO = eiO Logo, eiO

eiO 61

=1

 for hermiteano. ou seja, eiO e unit ario se O Exemplo: os seguintes operadores s ao unit arios:

p x U () = e h H t U (t) = e h
i

Chama-se operadores unit arios innitesimais operadores da forma = 1 + iO U =O + . Note-se que um operador desse tipo com O e o truncamento da s erie iO que dene o operador unit ario e que mant em apenas os dois primeiros termos. Ou seja, um operador unit ario innitesimal satisfaz a condi c ao de unitaridade desde que se desprezem termos que contenham pot encias = 1 + iO , quadr aticas de ou maiores. Explicitamente, temos, se U + = 1 iO , e U U + = (1 + iO )(1 iO ) = 1 + iO iO + 2 (...) 1 U um operador invariante por uma transforma Seja B c ao implementada pelo i O . Ent a o operador unit ario innitesimal 1 + h = 1 + i O B 1 i O =B + i O B i B O =B + i [O, B ] B h h h h h B ] = 0. Sumarizando: Logo, devemos ter [O, O O ] = invariante pela transforma = e i h . Ent ao, [B, Seja B c ao unit aria U 0. uma transforma Dene-se simetria de um sistema com hamiltoniano H c ao O = e i h unit aria que deixa o hamiltoniano invariante. Seja U uma simetria. O ] = 0. Ora, isto signica que o operador O = 0, ou, Ent ao, por deni c ao, [H, em outras palavras,que a quantidade f sica associada ao operador hermiteano O e conservada. Desta forma associamos simetrias a leis de conserva c ao : a cada simetria corresponde uma quantidade conservada. Este resultado, na f sica cl assica, e conhecido como o teorema de Noether.

14.2

Exerc cios
d2 dx2

1.(a)Construa o adjunto do operador real. h (b) Mostre que [p, f (r)] = f (r). i

a exp (ix) onde a e um n umero

62

, B eC s 2. Os tr es operadores A ao dados por (x) = x3 (x) A (x) = x d B dx x (x) = C u (u)du

B ] e [B, C ]. (i)Calcule [A, (ii)Resolva o problema de autovalores (x) = (x) C exigindo que (x) seja normaliz avel. Que restri c ao isto imp oe sobre ? 3. Determine o operador unit ario que efetua, sobre a fun ca o de onda de um sistema, uma transla c ao espacial (r ) (r + ), onde e um vetor innitesimal. Usando o fato de que uma sucess ao de transla c oes independe da ordem em que s ao realizadas, demonstre que os operadores de momento p x , p y e p z comutam. Aproveite para mostrar que esses operadores s ao hermiteanos, sem calcular qualquer integral.

15

Rota c oes e o momento angular

Uma part cula de massa m est a em um estado de fun c ao de onda (r). Vamos executar uma rota c ao innitesimal sobre o sistema.16 Em sua nova posi c ao, a fun c ao de onda ser a (r + r ) = (r) + ( r). (r ) , desprezando-se os termos a partir dos quadr aticos em | |. Como ( r ). = .(r ) podemos escrever (r + r) = (r ) + .(r ). (r ) = =
16

1 + .(r ) (r ) i ) ) ( r ) 1 + .(r (ih h

(264)

Eq uivalentemente, uma rota c ao sobre o sistema de eixos em rela c ao ao qual o sistema e referido.

63

i (r + r) = 1 + .( r p) ( r ) h Denotando o operador r p por L, temos i (r + r ) = 1 + .L (r) h

(265)

(266)

O operador L e denominado momento angular, e e escrito, mais detalhadamente, como xi + L yj + L zk L=L Da Eq.(264) se tira a express ao L = ih r ou, para as componentes, x = ih z L y z y y = ih L z x x z z = ih y L x y x Como L e hermiteano (por que?), ( ) = 1 + i .L U h e unit ario, e e a parte innitesimal de
i .L = eh U

(267)

(268) (269) (270)

que, atuando sobre a fun c ao de onda de um sistema, produz a fun c ao de onda do mesmo, rodado de .
Exemplo: (1) Rota c ao em torno do eixo z : usando coordenadas esf ericas, uma rota c ao em torno do eixo z muda o valor da coordenada . A rota c ao que leva em + e caracterizada por = z k , com z = . Logo, U ( ) = 1 + i i z z k.L = 1 + L h h

64

Seja () a fun c ao de onda do sistema (explicitamos apenas o argumento que ser a alterado. A fun c ao de onda normalmente depender a de r, e , quando o sistema e descrito em termos de coordenadas esf ericas). A rota c ao considerada leva () ( + ). Mas ( + ) = () + () = 1 + ()

para transforma c oes innitesimais, e usando a f ormula dos acr escimos nitos do C alculo. Outra maneira de escrever isto e ( + ) = 1+ i z () L h

Comparando as duas express oes, tira-se facilmente que z = i L h (271)

x, L y e L z em coordenadas esf A express ao expl cita dos operadores L ericas pode tamb em ser obtida diretamente da Eq.(270) utilizando as f ormulas de transforma c ao x2 + y 2 + z 2 2 x + y2 = arctan z y . = arctan x r = Trata-se de um c alculo simples mas trabalhoso. Vamos seguir um caminho indireto mas mais iluminante. Primeiro, e conveniente medir o momento angular em unidades de h , isto e, introduzir o operador l tal que L=h l onde , de novo, l = lx i + ly j + lz k

As express oes para as componentes de l s ao, como segue de (270), lx = i y z z y ly = i z x x z lz = i x y y x 65 (272) (273) (274)

Por um c alculo direto, ou pelo uso da regra de Dirac17 obt em-se: [ la , lb ] = iabc lc (275)

Como as componentes l n ao comutam entre si, n ao h a autofun c oes comuns dessas componentes. Introduzindo o momento angular total 2 2 2 l = lx + ly + lz observamos que Como 2 2 2 2 [l , lx ] = [ lx , lx ] + [ ly , lx ] + [ lz , lx ]
2 [ lx , lx ] = 0 [ l2 , lx ] = i ly lz i lz ly y 2 [ lz , lx ] = i lz ly + i ly lz

(276) (277) (278)

segue que

2 [l , lx ] = 0

A dire c ao x n ao tendo nenhum privil egio, segue que: 2 2 [l , ly ] = [l , lz ] = 0 , 2 Sendo assim, podemos construir autofun c oes comuns a l e uma das compo nentes de l. Por causa da express ao simples de lz em coordenadas esf ericas, 2 escolhemos o par l ,lz .
17 A regra de Dirac diz: sejam A(pi , qi ) e B (pi , qi ) duas quantidades f sicas da mec anica eB cl assica, e seja {A, B } o produto de Poisson (par enteses de Poisson) delas. Ent ao, se A s ao os operadores hermitianos que representam essas quantidades na mec anica qu antica, temos a igualdade simb olica: B ] = i [A, h{A, B }

Ou seja, para obter o valor do comutador, calcula-se o produto de Poisson das quantidades cl assicas correspondentes, multiplicando-se o resultado por i h. Exemplo: a, L b ] = i c. {La , Lb } = abc Lc . Logo, [L habc L

66

16

Autofun c oes do momento angular

l+ = lx + i ly l = lx i ly (279) (280)

Por raz oes t ecnicas e conveniente introduzir os operadores n ao-hermiteanos

Seus principais comutadores s ao: 2 [l , l ] = 0 [ lz , l+ ] = l+ [ lz , l ] = l todas f aceis de obter. Note-se ainda que 2 l+ l = l lz + lz 2 l l+ = l lz lz
2 2

(281) (282) (283)

(284) (285)

16.1

As autofun c oes da componente z do momento angular

lz () = lz ()

As autofun c oes de lz s ao fun c oes () tais que (286)

onde lz e um n umero. Omitimos aqui, por simplicidade, as outras vari aveis, r e , de que a fun c ao em geral depende porque s ao irrelevantes para este problema. Como lz = i temos, para a Eq.(286), i cuja solu c ao e () = Keilz . Devemos ainda ter ( + 2n ) = () = lz (287)

67

o que exige que eilz 2n = 1 ou seja, que lz seja um n umero inteiro. Vamos denot a-lo por m. Ent ao, lz eim = meim (288)

que e satisfeita para qualquer m inteiro, < m < . Normalizando, temos 1 m () = exp (im) (289) 2

16.2

Autofun c oes simult aneas do momento angular total e da componente z

lz l+ m = ( lz l+ l+ lz + l+ lz )m = = = [ lz , l+ ]m + l+ lz m l+ m + m l+ m (m + 1)(l+ m )

Seja () a autofun c ao de lz de autovalor m. Calculemos

Logo, se lz m = mm , ent ao l+ m = Km+1 Analogamente se mostra que l m = K m1 Assim, usando os operadores l+ e l , pode-se varrer todo o espectro do op erador lz . Considere o operador 2 2 2 2 l lz = lx + ly . Lema:Se O e hermiteano, para qualquer estado. Demonstra c ao: 2 (q ) = dq (q )O (q ) dq O 68

2 0 O

(290)

(q ) = O

(q )| 2 0 dq |O

2 2 Em particular, segue que lx + ly 0, logo,

2 2 l lz 0

(291)

obt em-se

2 A constru c ao das autofun c oes de l e facilitada pelo fato de que a express ao 2 de l e um operador diferencial familiar ` a f sica cl assica. De fato, um c alculo direto leva a l = exp (i) + i cot (292) e, como 2 l = l+ l + l2 lz
z

2 l = 1 r2 r2 r r

1 2 1 + (sin ) 2 2 sin sin 1 2 1 + (sin ) 2 2 sin sin 2 l 2 r

(293)

Acontece que o laplaceano em coordenadas esf ericas e 2 = ou seja, 1 2 = 2 r2 r r r + (294)

(295)

Os f sicos do s eculo XIX resolveram o problema de determinar as autofun c oes 2 18 de l : essas fun c oes s ao os harm onicos esf ericos, Ylm (, ), que satisfazem as equa c oes de autovalores 2 l Ylm (, ) = l(l + 1)Ylm(, ) lz Ylm (, ) = mYlm (, ) (296) (297)

Os harm onicos esf ericos s ao muito bem conhecidos. Para um estudo deles no contexto cl assico as minhas refer encias preferidas s ao Courant [6] e Sommerfeld [9]. Nessas notas, usando t ecnicas que introduziremos a seguir, construiremos explicitamente os Ylm . Para o momento e suciente informar que Ylm (, ) = K P l m () exp (im)
Naturalmente eles n ao sabiam mec anica qu antica, mas estudavam vibra c oes de corpos el asticos.Um dos problemas dessa area, por exemplo, e a determina c ao das frequ encias que um tambor, de determinada forma, pode emitir. Trata-se de um problema de autovalores : as freq u encias emitidas s ao as autofreq u encias.
18

69

ou seja, e o produto de uma fun c ao de por uma autofun c ao de lz . Uma observa c ao importante: as autofun c oes de lz s ao as fun c oes exp (im) 2 para qualquer inteiro m. Quando construirmos as autofun c oes comuns a l e lz , veremos que m sofrer a mais restri c oes. De fato, como temos 2 2 l lz 0 segue que 2 2 dqYlm (q ) l lz Ylm (q ) = l(l + 1) m2
dqYlm (q )Ylm(q ) = l(l + 1) m2 0

(298) Portanto, dado l, m n ao pode ser qualquer inteiro. O maior valor permitido e tal que l(l + 1) m2 V e-se imediatamente que m = l e permitido, mas m = l + 1 e proibido. Logo, o m aximo valor permitido de m para as autofun c oes Ylm (q ) e m = l. Um argumento analogo mostra que o menor e m = l. Resumindo, l m l Neste intervalo, 2 l Ylm (, ) = l(l + 1)Ylm (, ) lz Ylm (, ) = mYlm (, ) (299) (300)

Assim, para cada l h a 2l + 1 valores distintos de m. 16.2.1 Constru c ao dos harm onicos esf ericos

Chamaremos de operadores vetoriais operadores do tipo x i + T y j + T z k T =T e que satisfazem as seguintes rela c oes de comuta c ao com as componentes do momento angular: b ] = iabc T c (301) [ la , T onde a costumeira conven c ao indica uma soma sobre os valores do ndice c, (1) (2) e, sendo T e T dois operadores desse tipo, j(1) T j(2) ] = 0 [ li , T 70 (302)

 s Exemplos: r , p eL ao, todos, operadores vetoriais. Das rela c oes acima segue, em particular, que, para qualquer operador , vetorial T j T j ] = 0 [ li , T (303) Seja T um operador vetorial. Ser au til introduzir um operador escada, da seguinte forma: x + iT y T+ = T (304) Facilmente se verica que bem como + ] = T + [ lz , T + ] = T z [ lx , T + ] = iT z [ ly , T (305) (306) (307)

2 Vamos agora calcular o comutador [l , T + ]. Lembrando que 2 2 2 2 l = lx + ly + lz e usando as rela c oes acima, temos, ap os um pouco de paci encia, 2 [l , T + ] = 2[T+ lz Tz l+ ] + 2T+ (308)

2 Sejam Ylm as autofun c oes de l e, em particular, seja Yll aquela com m aximo valor de m, para um dado l. Vamos mostrar que + Yll = KYl+1,l+1 T onde K e uma constante.
De fato,

(309)

2 l Yll = l(l + 1)Yll

2 + ( + Yll T l Yll ) = l(l + 1)T

(310) (311)

2 + Ora, o operador T l pode ser escrito assim: 2 2 2 2 2 2 + + T l =T l l T + + l T+ = [T+ , l ] + l T+

(312)

Logo,a Eq.(311) pode ser escrita

2 2 + , [T l ]Yll + l (T + Yll ) = l (l + 1)Yll

(313)

71

Usando a Eq.(308), 2 z + + Yll + L + Yll ) 2T l+ Yll 2T lz Yll 2T (T+ Yll ) = l(l + 1)(T Como l+ Yll = 0, obtemos sem diculdade que 2 + Yll ) l (T+ Yll ) = (l(l + 1) + 2l + 2) (T ou, nalmente, 2 + Yll l (T+ Yll ) = (l + 1)(l + 2)(T
2

(314)

(315)

(316)

+ Yll que signica que T e autofun ca o de l de autovalor (l + 1)(l + 2). Logo, + Yll = KYl+1,l+1 T (317)

Este resultado mostra que, se determinarmos Y00 , seremos capazes de construir Yll para qualquer l, sem ter de resolver equa c oes diferenciais.

Para determinar Y00 (, ) note-se que lz Y00 (, ) = 0 e l Y00 = 0 l+ Y00 = 0 Da segue facilmente que lx Y00 = 0 ly Y00 = 0 Dessas duas e da Eq.(318), segue que i 1 + h lj Y00 = Y00 h (321) (319) (320) (318)

para j = 1, 2, 3. Isto quer dizer que Y00 e invariante por rota c oes innitesimais em torno dos eixos x, y , z , ou seja, e invariante por qualquer rota c ao innitesimal. Logo, e esfericamente sim etrica, n ao podendo depender de ou . Mas essas s ao as suas u nicas vari aveis. Portanto, Y00 e constante. A menos de normaliza c ao , podemos ent ao tomar Y00 = 1 + associado Considere o operador vetorial r , e vamos construir o operador T a ele, que seria o operador r+ = x + iy 72

Como os operadores x e y s ao multiplicativos, vamos cometer um ligeiro abuso de nota c ao, omitindo a casinha(acento circunexo, vers ao chinesa). Assim, escreveremos, sem a menor cerim onia, r+ = x + iy deixando claro que se trata de operadores. J a que estamos com a m ao na r massa, vamos estudar, em lugar de r, o operador r . O operador T+ associado a ele e + = x + iy T (322) r Temos, ent ao, x + iy x + iy x + iy .Y00 = .1 = = KY11 (, ) r r r ou seja, Y11 (, ) = cte. ou ainda, De uma maneira geral, teremos: Y11 (, ) = cte. sin exp (i)
l

(323)

x + iy = cte. (sin cos + i sin sin ) r

(324) (325)

Para obter Ylm

x + iy r . basta fazer uso do operador l Yll (, ) = K Ylm (, ) = K l

2 0 0 l m

(326)

x + iy l r A determina c ao de K e feita pela normaliza c ao dos Ylm , d sin d|Ylm(, ) = 1

(327)

(328)

Toma-se usualmente K real, o que fornece a seguinte tabela de harm onicos esf ericos: 1 Y00 (, ) = 4 1 3 2 Y1,1 = sin ei 8 1 3 2 Y1,0 = cos (329) 4 e assim por diante. 73

16.3

Exerc cios

1. Prove que [AB, C ] = A[B, C ] + [A, C ]B i 2. Prove que, se [H, li ] = 0 ent ao [H, exp h li ] = 0, com li i = 1, 2, 3 sendo h as componentes do operador de momento angular. De fato, o resultado vale para qualquer operador que comute com o hamiltoniano H , e, portanto, para o pr oprio H . Enuncie e comente este u ltimo caso. Mais precisamente, mostre i que e sempre verdade que [H, exp Ht] = 0. h i h li roda o sistema de um angulo in3. Mostre que o operador 1 + h nitesimal em torno do eixo i. A generaliza c ao para angulos arbitr arios i i h l . Seja U ( ) = exp h l . Vimos no exerc cio anterior que, se e exp i i h h [H, li ] = 0, ent ao [H, U ()] = 0. Seja tal que H = E ,e considere = U () . Mostre que H = E , com o mesmo E anterior. Chegue a uma conclus ao an aloga usando o u ltimo resultado do exerc cio 2. 4. Mostre que se a energia potencial de um sistema e V (r ), independente de e , ent ao [H, li ] = 0, para i = 1, 2, 3. 5. Mostramos no curso que 1 m|lx | m 1 = m 1|lx |m = (l + m)(l m + 1) 2 i m|ly |m 1 = m 1|ly |m = (l + m)(l m + 1) 2 que, trocado em mi udos, quer dizer que 1 (l + m)(l m + 1) 2 0 0 (a) Escreva os demais elementos de matriz dessa forma. (b)Considere o harm onico esf erico Ylm (, = /2). Temos
2

d sin Ylm lx Yl,m1(, ) =

exp Por outro lado, exp acima,

i h lx Ylm (, /2) = Ylm ( + , /2) h

i h lx h

= 1 + ilx e, usando os elementos de matriz (l + m + 1)(l m)Yl,m+1 (, /2) 2

(1 + ilx )Ylm (, /2) = Ylm (, /2) + i + i Logo, Ylm ( + , /2) = Ylm (, /2) + i + i

(l + m)(l m + 1)Yl,m1 (, /2) 2 (l + m + 1)(l m)Yl,m+1(, /2) 2

(l + m)(l m + 1)Yl,m1 (, /2) 2 74

Verique cuidadosamente o argumento acima (o professor j a est a meio velho...) e depois teste-o no caso particular l=1. Neste caso os harm onicos esf ericos s ao: Y1,0 = 3 4
1/2

cos
1/2

Y1,1 =

3 8

sin ei

17

Potenciais com simetria central

Chamam-se assim os potenciais que, expressos em coordenadas esf ericas, s ao fun c oes apenas da vari avel radial r . O caso mais importante, naturalmente, e o do atomo de Hidrog enio. Vamos tratar primeiramente o caso geral. h 2 2 (r, , ) + V (r ) (r, , ) = E (r, , ) 2m (330)

e a equa c ao de Schr odinger para estados estacion arios de uma part cula de massa m cuja energia potencial depende apenas da dist ancia ` a origem. Utilizando coordenadas esf ericas, temos 1 2 = 2 r2 r r r onde 2 l = 2 l 2 r (331)

1 1 2 + (sin ) 2 sin 2 sin

(332)

e o operador de momento angular total (veja Eq.(294) e anteriores). Vamos procurar solu c oes da Eq.(331) que sejam da forma (r, , ) = R(r )Ylm(, ) 2 Como l Ylm = l(l + 1)Ylm, tem-se h 2 1 d dR R (r ) Ylm (, ) r2 2 l(l + 1)Ylm (, ) + 2 2m r dr dr r (333) +V (r )R(r )Ylm (, ) = ER(r )Ylm (, )

Cancelando Ylm , h 2 l(l + 1) h 2 1 d 2 dR r + R(r ) + V (r )R(r ) = ER(r ) 2m r 2 dr dr 2mr 2 75 (334)

Introduzimos agora a fun c ao u(r ) = rR(r ) satisfazendo u(0) = 0. Reescrevendo a Eq.(334) em termos de u(r ), obt em-se h 2 d2 u h 2 l(l + 1) + + V (r ) u(r ) = Eu(r ) 2m dr 2 2mr 2 (335)

Esta e a chamada equa c ao radial de Schr odinger, e cont em toda a din amica. Lembrando a condi c ao u(0) = 0, decorr encia de que u(r ) = rR(r ) com R(r ) regular na origem (os casos interessantes sicamente n ao s ao aqueles em que a part cula tem probabilidade zero de estar em qualquer lugar que n ao a origem!), podemos interpretar a equa c ao acima como uma equa c ao de Schr odinger de um movimento unidimensional sujeito aos seguintes potenciais:(a) Uma parede impenetr avel em r = 0, que impede a passagem da part cula para valores negativos de r . (b) Um potencial do tipo r12 repulsivo, chamado de potencial centr fugo. (c) O verdadeiro potencial, V (r ). O potencial centr fugo vem do fato de que a elimina c ao das vari aveis e , e formalmente eq uivalente a colocar-se em um sistema de refer encia que gira com o sistema f sico, ou seja, em um sistema n ao-inercial. Surgem, ent ao, as ca centr fuga e a mais popular.19 chamadas for cas de in ercia, das quais a for

18

O atomo de Hidrog enio

O n ucleo do atomo de hidrog enio e cerca de 2000 vezes mais pesado do que um el etron. Por isso se pode ignorar o movimento do n ucleo e descrever o atomo simplesmente como um el etron movendo-se com energia potencial 2 V (r ) = Ze . A Eq.(335) e ent ao escrita r h 2 d2 u h 2 l(l + 1) Ze2 + u(r ) = Eu(r ) 2m dr 2 2mr 2 r (336)

Note-se que esta equa c ao descreve mais do que o atomo de hidrog enio: a intera c ao de um el etron com um campo coulombiano possui tamb em casos em que o el etron n ao permanece nas proximidades do n ucleo, mas afasta-se indenidamente dele: trata-se do espalhamento de um el etron por um campo coulombiano. Aqui vamos estudar apenas os estados ligados do el etron: aqueles em que ele est a preso ao n ucleo, formando um atomo. O que caracteriza
O leitor dedicado gostar a de investigar por que n ao aparece tamb em um potencial correspondente ` as for cas de Coriolis.
19

76

esses estados, na Eq.(336), e que eles possuem energia negativa. Portanto, estudaremos as solu c oes do problema de autovalores dado pela Eq.(336), com E < 0, e, portanto, E = |E |. conveniente introduzir vari E aveis adimensionais. Substituiremos r por = 8m|E | h r (337)

e a energia , ou, antes, o seu inverso, por = m Ze2 2| E | h (338)

Deixamos ao leitor a tarefa de vericar que, efetivamente, e s ao quantidades adimensionais. Verica-se facilmente que d2 u 8m|E | d2 u = dr 2 h 2 d2 e que a Eq.(336) pode ser reescrita como ou, nalmente, Ze2 d2 u l(l + 1) + u d2 2 h 1 m u= u 2| E | 4 (339)

d2 u l(l + 1) 1 u+ u=0 2 2 d 4

(340)

Resolver este problema de autovalores consiste em determinar os pares (u, ) submetidos ` a condi c ao de que
r

lim u(r ) = 0

que corresponde ao fato de que o atomo tem dimens oes nitas. Para resolver este problema utilizaremos uma t ecnica devida a Sommerfeld. Em primeiro lugar, estudaremos que tipos de comportamento assint otico, para grande, as solu c oes de Eq.(340) podem ter. Note-se que a equa c ao d2 u 1 u=0 d2 4 (341)

coincide com a Eq.(340) para grandes valores de . Podemos, portanto, armar que as solu c oes de Eq.(341) devem coincidir com o limite, para grandes , das solu c oes da Eq.(340). 77

18.1

Determinando o comportamento assint otico

d2 u 1 u=0 d2 4
du , d

Considere a equa c ao

(342) obtendo

e vamos multiplicar cada um de seus termos por 1 du du d2 u = u 2 d d 4 d

O leitor vericar a facilmente que esta equa c ao e a mesma que d d ou

du d

=
2

1 d 2 u 4 d

(343)

Portanto,

d du d d du d

u2 =0 4 u2 =K 4

(344)

onde K e uma constante. Mas tanto u quanto as suas derivadas tendem a zero no innito. Logo, a constante K deve ser nula, pois, calculada no innito e nula, e tem o mesmo valor em todos os pontos. Conseq uentemente, du d e
2

u2 4

(345)

du u = d 2 2 2

(346)

As solu c oes dessas equa c oes s ao u() = exp (347)

das quais a que satisfaz os requisitos f sicos de se anular no innito e u() = exp (348)

Este e, ent ao, o comportamento assint otico que as solu c oes da Eq.(340) devem ter. 78

18.2

As solu c oes da equa c ao radial

, 2

Vamos ent ao procurar solu c oes da Eq.(340) da forma u() = F () exp (349)

F () sendo um polin omio em . A raz ao de ser um polin omio e que o comportamento assint otico de (349) deve ainda ser dado pelo termo exponencial, o que e garantido se F () for um polin omio. Uma an alise mais na mostraria que, se se admitisse que F () fosse uma s erie innita, sua soma seria essencialmente uma exponencial em , alterando o comportamento assint otico.20 Seja F () uma express ao da forma F () =
k =1

Ak k ,

(350)

onde a pot encia mais baixa e a primeira para assegurar que F (0) = 0 . Derivando termo a termo, temos dF d dF d2
2

= =

k =1 k =1

kAk k1 k (k 1)Ak k2

Inserindo estas express oes na Eq.(350), temos

k =1

k (k 1)Ak k2 kAk k1 +

l(l + 1) Ak k 2

=0

(351)

O coeciente da pot encia k de e dado por (k + 2)(k + 1)Ak+2 (k + 1)Ak+1 + Ak+1 l(l + 1)Ak+2 = 0 (352)

para que a equa c ao diferencial seja satisfeita termo a termo. Diminuindo o valorde k de uma unidade, temos uma rela c ao mais conveniente: Ak+1 [(k + 1)k l(l + 1)] = (k )Ak
20

(353)

Ver, por exemplo, Dicke, Wittke,Introduction to Quantum Mechanics, p agina 161.

79

ou, equivalentemente, Ak+1 k = para k 2 Ak (k + 1)k l(l + 1) Para os ndices mais baixos temos as equa c oes A1 l(l + 1) = 0 [2 l(l + 1)] A2 + ( 1)A1 = 0 (355) (356) (354)

A equa c ao (354) e muito importante. Dela vemos que, para que a s erie se interrompa em algum ponto, tornando-se um polin omio, devemos ter que = k . Ora, os k s ao inteiros, logo, a condi c ao para que a s erie se interrompa e que exista um inteiro n tal que =n Como = temos m Ze2 =n 2| E | h Z 2 e4 m 1 2 h2 n2 (358) (357)

|E | = ou, eq uivalentemente, En =

Z 2 e4 m 1 , (359) 2 h2 n2 que e a f ormula de Bohr! Voltando ao c alculo das autofun c oes, al em da condi c ao = n, devemos ter que = l, de outra forma, na equa c ao (354), o denominador se anularia ao mesmo tempo que o numerador, n ao garantindo o anulamento do coeciente Ak+1 . Portanto devemos ter l = n. Vamos construir as primeiras solu c oes. Tomemos = n = 1 A este valor corresponde a energia Z 2 e4 m E= 2 h2 que e a energia do estado fundamental do atomo de hidrog enio (o de energia mais baixa). Para este valor de podemos ter l = 0, mas n ao l = 1. Ent ao, das equa c oes A1 l(l + 1) = 0 [2 l(l + 1)] A2 = ( 1)A1 80

temos Que A1 e indeterminado, e A2 = 0, assim como os coecientes de ndice mais alto. Temos ent ao, para a solu c ao, F () = A1 e R() = A1 exp Em termos de r , usando = e introduzindo 8m|E | h r 2 (360) (361)

h 2 , a0 = me2 denominado raio de Bohr, obtemos, ap os c alculos simples, = 2Zr na0

Para o estado fundamental, temos, ent ao, R1 (r ) = A1 exp Zr a0 (362)

que e tamb em a fun c ao completa, pois Y00 e constante. Para = n = 2 temos as possibilidades l = 0 e l = 1. Para o primeiro caso, temos, novamente, A1 indeterminado. Para A2 , usamos a equa c ao (353), que d a 12 A2 = A1 1.2 ou seja, 1 A2 = A1 2 A solu c ao ent ao e 2 F () = A1 (363) 2 e R() = A1 1 exp (364) 2 2 Expressando em termos de r , obtemos 200 = A1 1 Zr Zr exp 2a0 2a0 (365)

81

onde usamos a nota c ao tradicional para os autoestados do a tomo de hidrog enio: nlm (r, , ). O leitor, neste ponto, deveria ser capaz de mostrar que 20m = A2 Zr Zr exp ( ) Y0 0 (, ) a0 2a0 (366)

No segundo caso, l = 1,vemos, da Eq.(355), que A1 = 0 enquanto A2 e indeterminado. A3 = 0, assim como os ndices mais altos. Logo, F () = A2 2 A express ao em termos de r vem a ser Zr 1 Zr R21 (r ) = K exp ( ) 2a0 3 a0 (367)

Como vimos, a fun c ao radial ca denida quando se d ao os valores de n e l. Por isso ela e denotada por Rnl (r ). Para o caso de l = 1 a depend encia angular n ao e trivial, pois temos nlm (r, , ) = KRnl (r )Ylm(, ) que, nesse caso d a 1 Zr Zr 21m (r, , ) = K exp ( )Y1m (, ) 2a0 3 a0 (369) (368)

com m podendo tomar os valores 1, 0, e -1. Note que a energia ca totalmente determinada por n. Ent ao, exceto pelo estado fundamental, a cada n vel de energia correspondem mais de um estado do sistema. O espectro e dito degenerado (no bom sentido!). Considere, por exemplo, o n vel de energia com n = 2. Podemos ter l = 0, que d a um u nico estado, ou l = 1, que admite 3 valores de m. No total, ent ao, h a 4 estados f neste n vel de energia . Diz-se que o grau de degeneresc encia e 4. E acil 2 provar que o grau de degeneresc encia do n vel n e n . O numero qu antico n e denominado n umero qu antico principal. A seguir apresentamos uma lista das partes radiais de algumas fun c oes de onda do atomo de hidrog enio.

82

R10 (r) R20 (r) R21 (r) R30 (r) R31 (r) R32 (r)

= = = = = =

Z a0 Z 2 a0 Z 2 a0 Z 3 a0 Z 3 a0 Z 3 a0

3 2

2 exp
3 2

Zr a0 exp 1 Zr 2 a0

(370) (371) (372)

2

2 1
3 2

1 Zr 2 a0

1 Zr 1 Zr exp a 2 a0 3 0 2 1 2 Zr 2 + 3 a0 27 Zr a0 exp 1 Zr 3 a0

3 2

(373) (374) (375)

3 2

3 2

4 2 Zr 1 Zr 1 Zr 1 exp 3 a0 6 a0 3 a0 2 2 2 Zr 1 Zr exp 3 a0 27 5 a0

18.3

Algumas propriedades do atomo de hidrog enio

nlm (r, , ) = KRnl (r )Ylm(, )

At e agora escrevemos as fun c oes de onda assim:

Como determinar a constante K ? Uma vez que os harm onicos esf ericos s ao normalizados por conta pr opria, pois
2 0

sin d|Ylm (, )|2 = 1

0

devemos ter
0

r 2 dr

sin d

2 0

d|nlm (r, , )|2 = |K |2

r 2 dr |Rnl (r )|2 = 1

(376)

Exemplo: para o estado 100 , |K |2 Usando

0 0

drr 2 exp

2Zr =1 a0

drr 2 exp

2Zr a3 = 03 a0 4Z
3 2

obtemos Z R10 (r ) = a0 83

2 exp

Zr a0

conrmando o valor da tabela. De posse da express ao detalhada da fun c ao de onda, podemos fazer perguntas interessantes. Qual e a probabilidade de o el etron estar, no estado fundamental do atomo de hidrog enio, entre r e r + dr ? Ela e dada por P (r )dr = Z a0
3

4 exp

2Zr 2 r dr a0

(377)

Para que valor de r a probabilidade e m axima (para id enticos dr )? No ponto de m aximo, teremos 2Zr 2Z 2Zr dP (r ) = 2r exp r2 exp dr a0 a0 a0 ou 1 rZ =0 . a0 =0

Logo, para o atomo de hidrog enio (Z = 1), temos que a probabilidade m axima e para r = a0 , o raio de Bohr!21 Vamos calcular agora a velocidade m edia do el etron no estado fundamental. p x = m
2 0

sin d

r 2 dr100 (r, , ) obtemos 2Zr a0

2 0

p x 100 (r, , ) m

(378)

Usando p x = ih x e Y00 (, ) =

1 , 4

p x 8ih Z = m 4m a0

4 0

drr 2 exp

d cos

d sin2

(379)

onde usamos x = r sin cos . Como

2 0

d cos = 0

temos que o valor m edio da componente x da velocidade do el etron no estado fundamental e 0. Como o estado e esfericamente sim etrico, o mesmo resultado deve valer para as outras componentes. Logo, p =0 m
Exerc cio: no mod elo pr e-qu antico de Bohr, das orbitas de momento angular L = n h, determine o raio da menor orbita estacion aria. Voc e dever a encontrar a0 , o raio de Bohr.
21

84

Isto posto, podemos dizer que e el etron est a em repouso, no estado fundamental? Certamente n ao! Em qualquer mod elo cl assico com orbita circular (qualquer orbita fechada, de fato) o el etron est a em movimento e sua velocidade m edia e zero. Para obter mais informa c oes sobre o que o el etron faz no estado fundamental do atomo de hidrog enio, vamos calcular sua energia cin etica m edia. Ela e dada por: h 2 p2 = 2m 2m = h 2m
2 0

dq100 (q )2 100 (q ) = sin dY00 (, )

(380) 2 l 2 R10 (r ) r

drr 2 R10 (r )

2 0

1 r2 2 r r r

(381)

h 2 = 2m h 4 2m h 2 = 4 2m =
2

drR10 (r )
4 0 4

d dR10 r2 dr dr Zr a0 2r exp 2Zr a0 Zr Z Zr r 2 exp a0 a0 a0 Z 2Zr drr 2 exp a0 0 a0

Z a0 Z a0

dr exp

drr exp

Usando as integrais
0

drr 2 exp drr exp

2Zr a0

a3 0 4Z 3 a2 0 4Z 2

e
0

2Zr a0

obtemos o resultado, para Z = 1, p2 h 2 = 2m 2ma2 0 (382)

Logo, o el etron n ao est a parado. E nem poderia: se tivesse momento perfeitamente denido (no caso, nulo), sua posi c ao teria de ser totalmente indenida, pelo princ pio da incerteza. Como a incerteza na posi c ao e da ordem de a0 e, da Eq.(382), vemos que a incerteza no momento e da ordem h de a , vemos que o produto das incerteza e da ordem de h . Ou seja, o 0 el etron tem o m nimo movimento exigido pelo princ pio de incerteza. Est a t ao parado quanto e poss vel! 85

18.4

Exerc cios

1. Os estados estacion arios do atomo de Hidrog enio s ao denotados por nlm (r, , ). A seguinte superposi c ao: (r, , ) = a1 n1 l1 m1 (r, , ) + a2 n2 l2 ,m2 (r, , ) com n1 = n2 , l1 = l2 , m1 = m2 , e um estado do Hidrog enio, que n ao e um 2 estado estacion ario, e n ao e autofun c ao nem de l nem de lz . Dentro deste estilo, construa 2 e (a) Um estado do Hidrog enio que seja autofun c ao simultanea de H l , mas n ao de lz . e (b) Um estado do Hidrog enio que seja autofun c ao simult anea de H lz , mas 2 n ao de l .

2. Uma part cula livre executa movimento unidimensional ao longo do eixo x, e sua fun c ao de onda em t = 0 e (x, 0) = Aeax eilx onde l e uma constante real. Determine (x, t).
2

3.(a) Um sistema f sico e descrito por um hamiltoniano

2 = p +O 2 H 2m

onde O e hermiteano. Mostre que p e hermiteano, e que se um operador e hermiteano, seu quadrado tamb em e. Finalmente, mostre que os autovalores da energia do sistema s ao positivos ou nulos. poss (b) E vel um operador ser ao mesmo tempo unit ario e hermiteano? Exemplo! B )+ = B +A + . (c) Demonstre que (A eB s B ] tamb (d) Demonstre que, se A ao hermiteanos, 1 [A, em e. i dO dB d (e) Sejam dt e dt nulos. Mostre que dt [O, B ] = 0, onde 0, o operador zero, e tal que, qualquer que seja a fun c ao de onda (r ), 0 = 0 Sugest ao: identidade de Jacobi.

86

4.(a) Determine r e r 2 para o el etron no estado fundamental do atomo de hidrog enio. Expresse suas respostas em termos do raio de Bohr a0 . Determine tamb em a0 , que e o raio da orbita de Bohr do estado de mais baixa energia , no modelo de Bohr. (b)Determine x e x2 no estado fundamental sem calcular mais integrais, usando o resultado anterior e as simetrias do estado fundamental. (c) Determine x2 no estado (n, l, m) = (2, 1, 1). Note que este estado n ao e sim etrico em x, y, z . 5. Qual e a probabilidade P de que um el etron no estado fundamental do atomo de hidrog enio seja encontrado dentro do n ucleo? (a)Primeiro calcule a resposta exata. Denote o raio do n ucleo por b. (b) Expanda o seu resultado como uma s erie de pot encias no n umero pequeno 2b = a , e mostre que o termo de ordem mais baixa e c u bico: P (4/3)(b/a0 )3 . 0 Este termo deveria j a ser uma boa aproxima c ao, pois b a0 . (c) Alternativamente, poder amos pensar que a fun c ao de onda do el etron e essencialmente constante sobre o pequeno volume do n ucleo, de modo que 3 2 P (4/3)b | (0)| . Verique que o resultado e efetivamente bom. (d) Use b 1013 cm e a0 0.5 108 cm para uma estimativa num erica de P . Grosso modo, isto representa a fra c ao do tempo em que o el etron se encontra dentro do n ucleo. 6. Estime, a partir do princ pio de incerteza, quanto tempo um l apis pode car em equil brio vertical sobre a sua ponta. 7. Uma bola perfeitamente el astica, localizada entre duas paredes paralelas, move-se perpendicularmente a elas, sendo reetida de uma para outra. Perfeitamente el astica quer dizer que a energia cin etica n ao se altera.. Usando a mec anica cl assica, calcule a varia c ao da energia da bola se as paredes passam a se aproximar, lenta e uniformemente, uma da outra. Mostre que esta varia c ao de energia e exatamente o que se obt em na mec anica qu antica se o n umero qu antico principal n da bola permanece constante.

19

A nota c ao de Dirac

Neste nosso tratamento elementar de mec anica qu antica, consideraremos o simbolismo introduzido por Dirac, que tem um signicado matem atico n aotrivial, como uma nota c ao. Para fazer total justi ca ao m etodo, o leitor faria bem em consultar a obra original de Dirac [1] . Para uma apresenta c ao mais adaptada ` a linguagem matem atica contempor anea, veja [2]. 87

Um vetor do espa co dos estados e descrito por um s mbolo | , que se pronuncia ket . Um elemento do dual desse espa co e denotado por |, e denominado bra. O produto escalar dos estados |a e |b e denotado por b|a , e se trata de um bra(c)ket , justicando os nomes. um operador. Denotaremos por |o seus autoestados, de modo Seja O que | o = o| o O onde os n umeros o s ao os autovalores . Os autoestados do operador de posi c ao

=x x i + y j + z k s ao denotados por |x . O s mbolo x|o descreve o estado |o na representa c ao das coordenadas: x|o = o (x) Alguns exemplos:
tem seus autoestados, |n , e autovalores , En , ligados pela rela O hamiltoniano H c ao |n = En |n H A condi c ao de ortonormalidade desses autoestados e escrita n |n = nn 2 Os autoestados comuns a l e lz s ao denotados por |lm , e as seguintes equa c oes s ao satisfeitas: 2 l |lm lz |lm = l(l + 1)|lm = m|lm

Seja uma base do espa co dos estados formada pelos kets |n , |n , |n , um operador. Ent nessa base etc. e seja O ao, os elementos de matriz de O ser ao os n umeros complexos |n n |O Note-se que: a|b |b a|O = ( b|a ) + | a ) = ( b|O

Muito importante na nota c ao de Dirac e uma classe de operadores que se escrevem assim: |a b| 88

e s ao denidos pela sua a c ao sobre um kets arbitr ario | : |a b|(| ) = b| |a Sejam |n autoestados de um operador hermiteano. Ent ao, a rela c ao de completude se escreve |n n| = 1
n

Quando o espectro e cont nuo, por exemplo, no caso do operador de posi c ao, a soma e substitu da por uma integral: dx |x x| = 1 O principal uso dessas representa c oes do operador 1 e o seguinte: seja n|n um produto escalar. Ent ao, n|n = n| 1|n = n| e, como x|n = n (x), n|n =
dxn (x)n (x)

dx|x x| |n

mostrando que efetivamente se trata do produto escalar anteriormente introeB e o seu produto, A B . Seja |n uma duzido. Considere os operadores A base. Os elementos de matriz do operador produto nessa base s ao B |n n|A = =
n

n|A

|n |n n | B

|n n |B |n n|A

que exibe a express ao correta para o produto cl assico de matrizes. Seja |n um estado qualquer. Sua fun c ao de onda na representa c ao das coordenadas e, como vimos, n (x) = x|n Sejam |p os autoestados do momento , e dp |p p| = 1 sua rela c ao de completude. Ent ao, a fun c ao de onda de |n na representa c ao do momento e p|n = dx p|x x|n 89

que pode ser escrita n (p) = dx p|x n (x) Daqui, por compara c ao com um resultado anterior pode-se inferir que p| x = 1 i exp p.x 3 / 2 (2h ) h (383)

Uma dedu c ao direta deste resultado e a seguinte: p|p |x = p p|x d = i h p|x dx

Igualando os dois segundos membros, temos i h ou d p|x = p p|x dx

de onde segue que Para determinar A, note-se que

d p|x i = pdx p|x h

px p|x = Ae h i

p|x x|p = |A|2 exp e, integrando em x, dx p|x x|p = |A|2 Mas

i (p p )x h

dx exp

i (p p )x h

dx p|x x|p = p|p = (p p ) Logo, (p p ) = |A|2 2 ( Logo, A= e p|x = que e a vers ao unidimensional da Eq.(383). p p ) = |A|2 2 h (p p ) h h 1 2 h
px eh i

1 2 h

90

20

O Spin

Para introduzir o spin vamos apresentar um tratamento mais geral do momento angular. No tratamento anterior, t nhamos obtido que os autovalores m de lz deviam ser n umeros inteiros, sob o argumento de que as autofun c oes de lz , 1 m () = eim 2 deviam ser peri odicas, de per odo 2 , na vari avel . Este argumento n ao e rigoroso, pois a fun c ao de onda e determinada a menos de uma fase. Retomaremos o problema agora. Descobriremos que h a novas possibilidades para os valores de m e l. Para comodidade do leitor, repetiremos aqui alguns dos resultados que obtivemos anteriormente para o momento angular. 2 2 l+ l = l lz + lz 2 2 l l+ = l lz lz (384) (385)

2 2 2 2 Da rela c ao l lz = lx + ly conclu mos que existe um valor m aximo para 2 o autovalor de lz . Seja l este valor m aximo, e l a autofun c ao comum a l e lz correspondente. Temos l+ l = 0 Logo, Usando (385), 2 2 l lz lz l = 0 ou 2 l l = l(l + 1)l l l+ l = 0

2 Conclui-se que o autovalor de l para a autofun c ao l e l(l + 1), onde l eo m aximo valor poss vel para m. Pasaremos a denotar por lm as autofun c oes 2 comuns a l e lz . Vamos determinar agora o menor valor poss vel para m. 2 Em primeiro lugar, do fato de que [l , l ] = 0, segue que 2 2 l l lm = l l lm = l(l + 1) l lm 91

2 ou seja, o autovalor de l e o mesmo para todos os lm , com l xo. Seja B o m nimo valor de m. Ent ao l lB = 0 l+ l lB = 0

2 2 l lz + lz lB = = 0 l(l + 1)lB = (B 2 B )lB l(l + 1) B 2 + B = 0 (l + B )(l B + 1) = 0 Esta u ltima tem duas solu c oes, B = l + 1, que e imposs vel, pois o m aximo valor de m e l, e B = l, que e o valor correto. Ent ao, m est a no intervalo l m l, e seus valores sucessivos diferem de uma unidade: h a, portanto, 2l + 1 valores de m, para l dado. Em conseq u encia, 2l + 1 deve ser um n umero inteiro, e temos duas possibilidades:(a)l e inteiro, que e o caso que j a hav amos estudado. Costuma-se chamar esses momento s angulares de momento angular orbital. (b) l e um mpar dividido por dois (semi-inteiro, na g ria dos f sicos). Este tipo de momento angular e denominado spin. Temos, ent ao, spins l = 1/2, l = 3/2, etc.

Na verdade essa nomenclatura n ao e a usada na pr atica, embora seja a prefer vel, do ponto de vista da matem atica. Chama-se spin de um sistema o momento angular desse sistema quando em repouso. Um el etron em repouso tem momento angular tal que l = 1/2, um pion em repouso tem momento angular tal que l = 0, e h a mesons, ditos vetoriais, com costume, por abuso de linguagem, dizer momento angular em repouso tal que l = 1. E que essas part culas t em spin 1/2, spin 0, spin 1, etc.

20.1

Elementos de matriz

O caso mais importante do spin e aquele em que l = 1/2. Neste caso, m s o pode ter os valores +1/2 e 1/2, e e conveniente tratar os operadores de momento angular utilizando suas representa c oes matriciais. Para tanto, vamos determinar os elementos de matriz dos operadores lx , ly e lz . Temos, usando a nota c ao de Dirac, 2 lm|l |lm = l(l + 1) e, como 2 2 l = l+ l + lz lz , 92 (386)

Como todos esses elementos de matriz cont em o mesmo valor de l, podemos omitir este ndice, ou seja, podemos abreviar a nota c ao para: m| lz |m lm| lz |lm etc. 2 2 Obviamente m| lz |m = m, m| lz |m = m2 e m|l |m = l(l + 1). Logo, m| l+ l |m = l(l + 1) m2 + m ou m| l+ l |m = (l + m)(l m + 1) z permite escrever A completude dos autoestados de l
m

2 2 lm|l |lm = lm| l+ l |lm + lm| lz |lm lm| lz |lm

(387) (388)

|m m | = 1

que, inserida em (388), d a

m

m| l+ |m m | l |m = (l + m)(l m + 1)

(389)

e sabemos que m| l+ |m s o e diferente de zero se m for igual a m 1. Logo, (389) se escreve m| l+ |m 1 m 1| l |m = (l + m)(l m + 1)
+ Al em disso, l = l+ e

(390)

m 1| l |m =

+ m| l |m 1

m| l+ |m 1

o que permite escrever, de (390), | m| l+ |m 1 |2 = (l + m)(l m + 1) . Da tiramos que m| l+ |m 1 = ei (l + m)(l m + 1) . (392) (391)

A escolha de est a ligada ` a deni c ao precisa dos harm onicos esf ericos Ylm (, ). Para a escolha feita anteriormente, Eq.(329), deve-se escolher = 0. Logo, m| l+ |m 1 = (l + m)(l m + 1) 93 (393)

e, como m 1| l |m = ( m| l+ |m 1 ) , temos m 1| l |m = (l + m)(l m + 1) . (394)

Estes s ao os u nicos elementos de matriz n ao-nulos, de l+ e l . A partir deles, podemos construir os elementos de matriz de lx e ly , pois 1 lx = l+ + l 2 y = 1 l l+ l 2i De fato, m| lx |m 1 = 1 1 m| l+ |m 1 + m| l |m 1 2 2 1 1 (l + m)(l m + 1) = m| l+ |m 1 = 2 2

(395) (396)

(397) (398)

m| lx |m 1 = m| lx |m 1

1 (l + m)(l m + 1) 2 1 (l + m)(l m + 1) 2

Assim, os elementos de matriz de lx que n ao s ao nulos s ao m| lx |m 1 = m 1| lx |m = (399)

Por um c alculo an alogo obt em-se os elementos de matriz n ao-nulos de ly : i m| ly |m 1 = m 1| ly |m = (l + m)(l m + 1) 2 (400)

Usando as express oes obtidas para os elementos de matriz, vamos construir as matrizes que representam os operadores lx , ly e lz . Para este u ltimo, temos que os elementos de matriz n ao-nulos s ao: 1/2| lz |1/2 1/2| lz | 1/2 = 1 2 (401) 1 2 (402)

Os valores poss veis de m sendo +1/2 e -1/2, as matrizes ter ao a forma gen erica: a1,1 a 1 , 1 2 2 2 2 (403) a 1 , 1 a 1 , 1
2 2 2 2

94

onde ai,j = i|a|j . Para lz , portanto, lz = 0 0 1 2

1 2

1 2

1 0 0 1

1 = z 2

(404)

onde introduzimos a matriz z = 1 0 0 1 (405)

que e uma das matrizes de Pauli, que ser ao muito utilizadas no que segue. Verica-se facilmente que ly = = 1/2|ly |1/2 1/2|ly |1/2 1/2|ly | 1/2 1/2|ly | 1/2 =
i 0 2 i 0 2

(406) (407) (408)

1 0 i 0 2 i 1 y = 2

onde introduzimos a matriz de Pauli y , y = Por um c alculo an alogo chega-se a 1 lx = 2 Temos, portanto, 0 1 1 0 1 = z 2 (410) 0 i i 0 (409)

1 li = i (411) 2 para i = 1, 2, 3, sendo (1, 2, 3) = (x, y, z ), como de costume. As matrizes de Pauli s ao x = y = z = 0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1 95 (412) (413) (414)

Representa c oes matriciais de operadores s ao sempre em rela c ao a uma base. Qual e a base usada nas representa c oes matriciais acima? Para descobri-la, basta notar que a matriz que representa lz e diagonal. Logo, a base e a dos autoestados de lz . Explicitamente, temos 0
1 2 1 2

0 1 2

1 0 0 1

1 2 1 2

1 0 0 1

(415) (416)

0 0 1 2

Desta rela c ao vemos que os autoestados de lz s ao representados pelas ma1 0 trizes coluna e , que formam uma base das matrizes coluna 0 1 a , com a e b arbitr arios. Resta especicar o produto escalar de dois b estados quaisquer, em termos de suas representa c oes matriciais. Verica-se a c facilmente que o produto escalar de por e dado por b d (a , b ) c d = a c + b d (417) 1 0

De fato, em termos deste produto escalar, os elementos da base, 0 1 s ao ortonormais, o que prova a quest ao.

20.2

As matrizes de Pauli
0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1

As matrizes x = y = z = (418) (419) (420)

t em propriedades especiais que facilitam o c alculo das propriedades dos estados de spin 1/2. P1: T r (x ) = T r (y ) = T r (z ) = 0. (Imediata). 96

P2: x , y , z s ao hermiteanas. (Imediata) 2 2 2 P3: x = y = z = 1, onde 1= 1 0 0 1

P4:a b = ab 1 + iabc c , cuja demonstra c ao e um exerc cio simples. Esta propriedade sintetiza a P3 e as seguintes rela c oes: x y z x y z x y = = = = iz iy ix y x (421) (422) (423) (424)

e assim por diante. conveniente introduzir a nota E c ao (x , y , z ) que descreve as i como componentes de um vetor denotado por . Usando esta conven c ao se escreve, por exemplo, se a for um vetor ordin ario, .a = ax x + ay y + a + zz ou seja, .a e uma matriz 2x2. Podemos ent ao enunciar a P5:(.a)(.b) = a.b + i.(a b), onde o termo entre par enteses e o produto vetorial ordin ario. Demonstra c ao:
l al m bm = al bm l m = al bm (lm + ilmn n ) = a.b + in nlm al bm = a.b + i.(a b)

Teorema: Seja A uma matriz 2x2 complexa qualquer. Ent ao existem n umeros 0 , x , y e z tais que A = 0 1 + x x + y y + z z (425)

Estes n umeros s ao u nicos. Ou seja, 1, x , y e z s ao uma base do espa co vetorial das matrizes 2x2 complexas. A demonstra c ao consiste em exibir esses n umeros. Suponhamos o problema resolvido, isto e:
A = 0 1 + x x + y y + z z Tomando o tra co termo a termo, temos: T r (A) = 0 T r (1) + x T r (x ) + y T r (y ) + z T r (z ) (427) (426)

97

onde usamos T r (A) = T r (A), para qualquer n umero e qualquer matriz A, temos, levando em conta a P1, T r (A) = 0 T r (1) = 20 ou 0 = (428)

1 2

T r (A)

(429)

Para calcular x procedemos assim: multiplicamos (426) termo a termo, a ` esquerda, por x , obtendo: x A = 0 x + x 1 + y x y + z x z (430)

Ora, os produtos i j com i = j , s ao matrizes de tra co nulo. Logo, tomando, termo a termo, o tra co de (430), temos T r (x A) = x T r (1) = 2x Ou, x = e, procedendo analogamente, i = 1 2 T ri A) (433) 1 2 T r (x A) (432) (431)

Demonstra-se facilmente, usando este m todo, que 1 e as tr es matrizes de Pauli s ao linearmente independentes. Al em disso, o espa co vetorial das matrizes 2x2 complexas tem dimens ao 4. Logo, o conjunto considerado e uma base, e portanto os coecientes calculados acima s ao u nicos.

20.3

Intera c ao Eletromagn etica: Formalismo Hamiltoniano

O problema que estudaremos aqui e o seguinte: uma part cula de massa m e carga q est a sob a c ao de um campo eletromagn etico descrito por E e B . Determinar o Hamiltoniano da part cula. N ao fosse pelo campo eletromagn etico, o Hamiltoniano seria o de uma part cula livre, p2 . H= 2m A for ca que age sobre uma part cula de carga q , devida aos campos el etrico e magn etico, e (for ca de Lorentz): F = q (E + Em termos dos potenciais, temos, E = B = rotA Logo, 1 A F = q { [ v rot A]} c t 98 1 A c t v B) c

Como e bem sabido,22 dA A = + (v.)A . dt t Como v rot A = (v.A) (v.)A, temos 1 dA F = q { [ (v.)A (v.A) + (v.)A]} c dt 1 dA = q { [ (v.A)]} c dt ou seja, 1 1 dA F = q [( v.A) ]. c c dt Seja U = q ( 1 v.A). Vamos mostrar que a lagrangeana c q L = T U = T q + v.A c (436) (435)

(434)

descreve o movimento de uma part cula sob a a c ao da for ca F . Aqui, como de costume, T representa a energia cin etica. De fato, q L = q + ( v.A) x x x c L L T q = + Ax x vx vx c d L d T q dAx = ( )+ dt vx dt vx c dt Logo, a equa c ao de Lagrange, q
22

L x

d L dt vx

= 0, d a

q d T q dAx + ( v.A) = ( )+ x x c dt vx c dt

No caso improv avel de isto n ao ser bem sabido por um aluno do CCM, a vai: dA A A dx = + + ... dt t x dt

ou seja, A dA = + (vx + . . .)A dt t x etc.

99

de modo que d T 1 1 dA ( ) = q {( v.A) }x dt vx c c dt Mas T 1 2 = ( mv ) = mvx vx vx 2 d T )x . ( ) = (mv dt vx = q {( 1 v.A) 1 dA } mv c c dt (437)

de maneira que

Logo,

Conclus ao: L = T q+ q v.A. Passemos agora ` a constru c ao do hamiltoniano. c pi = L T q = + (v.A) q i q i c q i (v.A) = Ai q i e, ent ao, pi = T q + Ai q i c

Precisamos agora de uma propriedade importante das fun c oes homog eneas, o teorema de Euler (ver Ap endice): q i
i

T = 2T q i

Vamos us a-lo para calcular o Hamiltoniano H : H = T q q + Ai ) T + q v.A q i c c i q q = 2T + v.A T + q v.A c c q i ( H = T + q Ora, pi =

T q i

(438)

ou seja, (439) Logo, +q A = mv + q A, pois T = c i c

mv2 . 2

q mv = p A c 100

e, nalmente,

1 q (p A)2 + q 2m c Em palavras, no Hamiltoniano livre H= H= 1 2 p 2m

(440)

A, e adiciono q. Esta e a chamada substitui c ao m nima, substituo p por p q c ou acoplamento m nimo. Se o hamiltoniano for mais geral, do tipo H= 1 2 p + V (r ) 2m

onde V (r ) e a energia potencial, a mesma regra vale. Adicione-se q e substitua-se p por p q A. Se houver v arias part culas, de momento s pi , c fa ca-se a mesma substitui c ao para cada pi , adicionando-se termos de energia potencial qi para cada part cula. Essas generaliza c oes s ao f aceis de demonstrar, seguindo exatamente o padr ao do caso de uma part cula livre.

101

20.3.1

Ap endice: O teorema de Euler

Uma fun c ao f (x1 , x2 , ..., xn ) e dita homog enea de grau k se f (x1 , x2 , ..., xn ) = k f (x1 , x2 , ..., xn ) (441)

Por exemplo, f (x, y ) = xy e homog enea de grau 2;f (x, y, z ) = x2 y + 3z 2 x + 5xyz e homog enea de grau 3. O teorema de Euler diz que, se f e uma fun c ao homog enea de grau k , ent ao f (442) xi = kf xi i A demonstra c ao e muito simples. Derive a Eq. 441 em rela c ao a , e depois tome = 1.

20.4
Seja

Acoplamento do spin com o campo magn etico

(443)

2 = p + V (r ) H 2m o hamiltoniano de uma part cula de spin 1/2 e carga e. Note-se que

(.p)(.p) = p.p + i.(p p) = p.p de maneira que o hamiltoniano acima pode tamb em ser escrito = (.p)(.p) + V (r ) H 2m

(444)

(445)

O acoplamento m nimo, estudado no par agrafo anterior, consiste na substie tui c ao de p por p c A, onde A e o potencial vetor do campo eletromagn etico que age sobre a pert cula. Ora, se se realiza essa substitui c ao em (443) ou em (445), obt em-se resultados diferentes. Verica-se que os resultados corretos s ao obtidos usando-se o hamiltoniano em (445). Fica claro neste ponto, ent ao, que o acoplamento do spin com o campo eletromagn etico que vamos introduzir tem um car ater emp rico. E s o quando se utiliza a equa c ao de Dirac para descrever o spin do el etron que se obt em, diretamente da teoria e sem a necessidade de fazer escolhas, um acoplamento denido (que corresponde ` aquele que, aqui, foi escolhido por raz oes emp ricas). Devemos, ent ao, descrever as intera c oes eletromagn eticas da part cula usando o hamiltoniano em = 1 H 2m e . p A c e . p A c 102 + V (r) + e (446)

Como estamos interessados no campo magn etico, vamos ignorar o u ltimo e e termo. Consideremos o termo . p c A . . p c A . Temos e . . p A = c e e (.p)(.p) (.p)(.A) (.A)(.p) + c c e2 (.A)(.A) = c2 e e p2 p.A + i.(p A) (A.p) + i.(A p) + c c e2 A.A c2 e . p A c

= + = + Mas,

(447)

(p.A) + (A.p) = ih .(A ) ih A. = ih (.A) ih A. ih A. Escolhendo o gauge em que .A = 0, temos (p.A) + (A.p) = 2ih A. ou, (p.A) + (A.p) = 2A.p Temos ainda . p A + A p = = . ih (A ) + A (ih ) = . ih (rotA) A ih A = ih . B = ih .B Reunindo tudo, temos e . p A c e . p A c e eh e2 = p2 2 A.p .B + 2 A2 c c c (452) (451) (450) (449) (448)

em O hamiltoniano H e obtido dividindo isso por 2m:

2 e em = p e A.p h H .B 2m mc 2mc

(453)

103

Para o caso de um campo uniforme, temos 1 A = (B r ) 2 como o leitor vericar a facilmente. Resulta ent ao que
2 e em = p e B.(r p) h H .B 2m 2mc 2mc

(454)

(455)

Finalmente, usando L = r p e s = h , temos 2

2 em = p e L.B e s.B H 2m 2mc mc
2

(456)

H a ainda, e claro, o termo e A2 , que omitimos porque, no tratamento perc2 turbativo, representa uma corre c ao de ordem superior ` as que usualmente se calcula.

21

As desigualdades de Heisenberg

Nesta se c ao vamos apresentar um tratamento formal do princ pio da incerteza, e deduzir as famosas desigualdades de Heisenberg. A mais famosa delas e: (457) pi qj h ij Em todo espa co dotado de um produto escalar, vale a desigualdade de Cauchy-Schwartz, que diz que |(, )|2 | |2 ||2 ou, mais explicitamente, dq (q )(q )
2

(458)

dq (q ) (q )

dq (q )(q )

(459)

um operador hermiteano, e um estado do sistema. Considere o Seja O operador O O 1 onde = (, O )= O (q ) dq (q )O

no estado o n Chama-se desvio padr ao de O umero O )2 (O )2 = (O 104 (460)

 no estado . Sejam A e Entre os f sicos, O e denominada incerteza de O operadores hermiteanos, e B A = (A B = (B dois estados. imediato vericar que E (A)2 = (A , A ) (B )2 = (B , B ) Pela desigualdade de Cauchy-Schwartz, temos A
2

) A ) B

(461) (462)

(463) (464)

|(A , B )|2 1 (z z ) 2i
2 2

(465)

Por outro lado, para qualquer complexo z , temos |z |2 = ((z ))2 + ((z ))2 ((z ))2 = Logo, |(A , B )|2 Ora, 1 [(A , B ) (B , A )] 2i

A ), (B B ) (A , B ) = (A B ) B (, A )A (, B )+ A B = (, A B ] (A , B ) (B , A ) = , [A, (466)

Segue imediatamente que

e, da Eq.(465), que A
2

1 [A, B ] 2i 1 [A, B ] 2i

(467)

ou, em nota c ao mais familiar, (A)2 (B )2

2

(468)

que s ao as rela c oes de incerteza de Heisenberg. =p =x Exemplo: seja A x , e B . Ent ao, (px )2 (x)2 105 1 ih 2i
2

h 2 (px ) (x) 4
2 2

e, nalmente, px x

h 2

Exerc cio: determine px e x para o estado fundamental do atomo de hidrog enio. Mostre que: h . (a) px = 3 a0 (b)x = 2a0 . 2 (c) px x = 3 h (d) Conclua que o movimento do el etron e o m nimo poss vel compat vel com as rela c oes de incerteza.

21.1

A rela c ao de incerteza energia x tempo

A rela c ao de incerteza energia -tempo e de natureza fundamentalmente diferente daquela da rela c ao de incerteza posi c ao-momento . Enquanto esta u ltima e conseq u encia do fato de que os operadores px e x n ao comutam, isto n ao acontece no caso da energia -tempo: nem mesmo existe um operador tempo na mec anica qu antica. O tempo que aparece na equa c ao de Schroedinger e o tempo marcado por qualquer rel ogio, e pode ser determinado, em qualquer caso, com precis ao arbitr aria. O fato b asico na obten c ao da desigualdade E t h (469) e o seguinte: devido ` a rela c ao de Planck, E = h , onde e uma freq u encia, temos, na mec anica qu antica, que uma medida da energia e sempre uma medida de freq u encia(Bohr). A rela c ao de incerteza 469 deve ser interpretada assim: uma medida perfeita da energia de um sistema (E = 0) leva um tempo innito (t h ). A express ao 469 ensina quanto deve durar, no m nimo, o processo de E medida (a dura c ao e t) para que a precis ao obtida seja E . Para obter 469, consideremos o processo de determinar a freq u encia de uma onda. Matematicamente se sabe que a transformada de Fourier de uma onda nos d a a informa c ao sobre quais freq u encias participaram da constru c ao da onda, por meio de superposi c ao de ondas monocrom aticas (isto e, de freq u encias bem denidas). Uma onda plana monocrom atica tem sua depend encia temporal dada por

106

ei0 t , se sua freq u encia for 0 .23 Sua transformada de Fourier e f ( ) = logo, f ( ) = 2 ( 0 ) ,
23

ei0 t eit dt =

ei(0 )t dt ,

(470)

(471)

mostrando, como era de se esperar, que f ( ) e zero exceto para = 0 .

Estritamente, 0 e a freq u encia circular. A verdadeira freq u encia, que e o inverso 0 do per odo, e= 2 .

107

Na pr atica, por em, a medida da freq u encia da onda ei0 t e feita observandose essa onda durante um intervalo de tempo nito, por exemplo, do instante t t at e o instante . Mas ent ao a onda que realmente observamos e 2 2 indistingu vel da seguinte onda u: u = 0 : t< t 2 t t , ] 2 2 (472)

= ei0 t : t [ = 0 : t> t . 2

A transformada de Fourier da onda (472) e: f ( ) = ou seja, f ( ) = ou

t 2 t 2

ei(0 )t dt

(473)

t t 1 (ei(0 ) 2 ei(0 ) 2 ) i( 0 )

(474)

f ( ) = e, ainda,

2 t sin[( 0 ) ] 0 2
t sin[( 0 ) ] 2 t ( 0 ) 2

f ( ) = t

(475)

Esta fun c ao tem um gr aco que apresenta um pico pronunciado para = 0 , onde tem o valor 1, e corta o eixo , ou seja, atinge o valor zero, pela primeira t vez num ponto P tal que, nele, ( 0 ) = , ou seja, 2 0 = 2 . t (476)

Este valor de 0 pode ser denido como a metade da largura de f ( ). Logo, esta largura e 4 = , (477) t onde t e a dura c ao do processo de medida de . representa a incerteza na freq u encia, ou seja, informa que as freq u encias presentes na onda u est ao entre 0 2 e 0 + 2 . Temos, ent ao, t = 4 108 (478)

e, multiplicando por h , E t = 4h . (479) claro que podemos, neste mesmo intervalo de tempo, ser mais descuidados E e cometer erros E maiores. Logo, o resultado geral e E t 4h (480)

22

Teoria das perturba c oes

Quando calculamos a orbita da Terra em torno do Sol, omitimos, de nossas equa c oes, todos os outros planetas. No entanto, a atra c ao de J upiter, por exemplo, causa pequenas altera c oes na orbita terrestre. Para fazer uma estimativa dessas pequenas corre c oes, elaborou-se um m etodo, na mec anica celeste, que permitia a utiliza c ao, como ponto de partida, da orbita terrestre n ao perturbada, isto e, calculada omitindo-se J upiter, calculando-se diretamente as modica c oes que deviam ser introduzidas na orbita n ao-perturbada. O aperfei coamento dessa t ecnica levou at e mesmo ` a descoberta de novos planetas (Netuno, por exemplo, tra do pela perturba c ao que causava na orbita de Urano). A mec anica qu antica tomou emprestada ` a mec anica celeste essa id eia, e surgiu assim a teoria das perturba c oes, que visa, a partir da solu c ao conhecida de certos problemas, obter uma solu c ao aproximada de problemas que, em algum sentido, s ao pr oximos ao problema resolvido. A teoria qu antica das perturba c oes, por em, e muito mais simples do que aquela cl assica.

22.1

Perturba c ao de estados estacion arios

0 um hamiltoniano cujo problema de autovalores j Seja H a resolvemos. Con(0) (0) hecemos, ent ao, as fun c oes n e os n umeros En tais que 0 (0) = E (0) (0) H n n n (481)

=H 0 + V um novo hamiltoniano, muito pr 0 , no Seja agora H oximo de H seguinte sentido: todos os elementos de matriz Vnm , em rela c ao ` a base for(0) (0) mada pelas n , s ao pequenos em rela c ao aos En Diz-se ent ao que V e uma perturba c ao, que H e o hamiltoniano perturbado, e que H0 e o hamil intuitivo que, nessas condi toniano n ao-perturbado. E c oes, os autovalores sejam pr 0 , o mesmo acontecendo para as autofun de H oximos dos de H c oes. Procuraremos simplicar a determina c ao das quantidades associadas a H 0. utilizando o fato de que elas s ao corre c oes ` as quantidades associadas a H 109

 se escreve O problema de autovalores de H n = (H 0 + V )n = En n H

(0) Como o conjunto dos n e completo, existe a expans ao

(482)

n =
m

(0) cnm m

(483)

e a Eq.(482) pode ser escrita 0 + V ) (H

m (0) cnm m = En m (0) cnm m

(484)

ou
m

0 (0) + cnm H m
m

(0) = cnm V m
m

(0) cnm En m

(485)

(0) Vamos usar agora a ortonormalidade dos m . Multiplicando (483) ` a es(0) querda por k e integrando, temos:

cnm
m

(0) (0) dqk H 0 m +

cnm
m

(0) (0) dqk V m = En

cnm
m

(0) dqk m

(0)

(486)

Mas e Logo,
m

(0) (0) (0) dqk H 0 m = Ek km (0) dqk m = km (0)

cnm km Ek + cnk Ek +
(0)

(0)

cnm Vkm = En
m m

cnm km

(487) (488)

ou

cnm Vkm = En cnk

m

que e uma equa c ao exata! Vamos agora introduzir as aproxima c oes. Uma condi c ao b asica para o que segue e que cada n vel perturbado esteja muito pr oximo de um u nico n vel n ao-perturbado, de sorte que n seja muito (0) pr oximo de n , etc. Ou seja,
(0) n = n + ...

(489)

onde os pontos denotam termos muito menores. Na expans ao n =

m (0) cnm m

(490)

110

teremos ent ao cnm = nm + c(1) nm + ... com c(1) nm 1. Ao mesmo tempo, escreveremos
(0) (1) En = En + En + ...

(491)

(492)

com En (0) 1 . En Usando (491) e (492) na Eq.(488), temos nk + cnk Ek +

(1) (0) (0) (0) (1) nm + c(1) (nk + cnk ) nm Vkm = En + En (1)

(1)

(493)

Tomemos n = k . A Eq.(493), d a:
(0) cnk Ek + Vkn = En cnk (1) (0) (1)

(494)

ou cnk =
(1)

Vkn
(0) Ek

Tomando n = k na Eq.(493), obtemos

En

(0)

n=k

(495)

(0) (0) (0) (0) (1) (1) En + c(1) nn En + Vnn = En + En cnn + En

(496) (497)

ou
(1) En = Vnn

O primeiro resultado importante e este: a primeira corre c ao ao autovalor n ao (0) perturbado En , e o valor m edio do potencial perturbado, Vnn , na fun c ao de onda n ao perturbada correspondente ` aquele valor de n. A constru c ao da fun c ao de onda perturbada ainda n ao e poss vel, pois (1) (1) temos apenas os cnk para n = k . Falta determinar cnn . Veremos agora que c(1) nn pode ser tomado igual a zero. De fato, temos n =
m (0) cnm m = m (0) nm + c(1) nm m

(498)

ou, usando os resultados j a obtidos,

(0) n = n + m (0) = n (0) c(1) nm m

Vmn
(0) m=n Em

(0) En

(0) (0) m + c(1) nn n

(499)

111

ou
(0) n = 1 + c(1) nn n

Vmn
(0) m=n Em

Impondo que n seja normalizada a menos de termos de segunda ordem, temos

dqn (q )n (q ) =

(0) En

(0) m

(500)

dq

1 + cnn

(1)

(0)

m= n

Vmn (0) (0) (0) m Em En

1 + cnn

(1)

(0)

m= n

Vmn Em En
(0) (0)

(0)

dqn 1+

(0)

(0)

dq

cnn + cnn

(1)

(1)

(0)

(0)

cnn + cnn

(1)

(1)

=1

Logo,
(1) c(1) nn + cnn = 0

(501) (502) (503)

ou cnn (1) = i onde e um n umero real. Assim, o primeiro termo de (500) e

(0) n = (1 + i)n + ...

que, nesta ordem, e indistingu vel de

(0) n = ei n + ...

(504)

(0) Ou seja, o termo c(1) o contribui para uma mudan ca de fase de n , que, de nn s qualquer forma, e denido a menos de uma fase. Logo, podemos legitimamente por c(1) ao s ao, at e primeira ordem24 , nn = 0. Os resultados ent (0) n = n
24

Vmn
(0) m=n Em

En

(0)

(0) m
(0)

(505)

O leitor arguto estar a perguntando: mas eu posso mudar a fase s o do n ? A mudan ca de fase permitida n ao e uma mudan ca de fase simult anea para todos os estados? N ao, leitor arguto. Um mesmo estado e descrito pela classe de todos os vetores de m odulo 1 que diferem apenas por uma fase constant. No entanto, por curiosidade, vamos mostrar que, neste caso, a mudan ca de fase pode ser vista como uma mudan ca geral de fase. (1) Examinemos a Eq.(505) em maior detalhe. O resultado obtido, para cnn = i, e
(0) n = (1 + i)n

Vmn
(0) m=n Em

En

(0)

(0) m

Mas, at e primeira ordem, isto e o mesmo que

(0) n = (1 + i) n

Vmn
(0) En

(0) m=n Em

(0) m

112

(0) En = En + Vnn

(506)

22.2

Exemplo trivial: Oscilador Harm onico com perturba c ao linear

2 = p + 1/2(k + k )x2 H 2m

0 = p2 /(2m) o hamiltoniano n Seja H ao-perturbado, e

, o o hamiltoniano perturbado. Neste caso o problema de autovalores de H hamiltoniano perturbado, pode ser resolvido exatamente, pois e essencial mente igual a H0 , com um diferente valor de k . De fato, seus autovalores s ao En = h ( + )(n + 1/2) (507) com + = k + k m (508)

feita, adicionalmente, a hip E otese de que k 1 k de maneira que + = k k 1+ m k

1 2

1+

k 2k

(509)

onde usamos o resultado de Newton (sim, Sir Isaac!): (1 + x) 1 + x , para |x| 1. Logo, podemos escrever En = h 1 +
pois os termos i
m =n

(510)

k 2k

n+

1 2

(511)

Vmn
(0) Em

En

(0)

(0) m

s ao de segunda ordem!

113

e, portanto,
(0) En = En 1+

k 2k

(512)

(0) e, nalmente, lembrando que En =h (n + 1/2), (1) (0) En = En

k . 2k

(513)

Para o estado fundamental, E0 =

(1)

h k 2 2k

(514)

Vaos agora obter este mesmo resultado usando o formalismo perturbativo 25 . 0, Na nota c ao perturbativa, temos, para o estado fundamental de H m 0 (x) = h e Temos V00 Logo, E0 = que coincide com (514).
(1)
1 4

mx2 2 h

(515)

1 V = k x2 2 1 m = 2 h
1 2

(516)
mx2 h

dx x2 e

h k = 4 mk

(517)

h h k k = 4k 4 mk

(518)

22.3

Corre c oes de segunda ordem

(0)

Voltemos ` a Eq.(488): cnk Ek + Vkm = En cnk

m

(519)

e escrevamos a expans ao de n nas fun c oes de onda n ao-perturbadas at e segunda ordem: (2) (0) n = nm + c(1) (520) nm + cnm m
m

redundante! Mas, didaticamente, Sim, leitor arguto. E eu til, porque e simples, e e um caso em ue se pode vericar o resultado.
25

114

Analogamente, para as corre c oes ` a energia , teremos:

(0) (1) (2) En = En + En + En

(521)

Usando (520) e (521) em (519), temos nk + cnk + cnk Ek + =

(0) En (1) (2) (0) m (2) nm + c(1) nm + cnm Vkm = (1) (2)

(1) En

(2) En

nk + cnk + cnk

(522)

Igualando os termos de ordem zero:

(0) nk Ek = nk En (0)

(523)

Igualando os de ordem um:

(0) (1) cnk Ek + Vkn = cnk En + En nk (1) (0) (1)

(524)

E os de ordem 2: cnk Ek +
(2) (0) m (0) (1) (2) c(1) nm Vkm = cnk Em + cnk En + nk En (2) (1)

(525)

As rela c oes de ordem zero e um j a foram exploradas. Vamos a `s de ordem 2. (1) Para n = k , temos, lembrando que cnn = 0,
(2) c(1) nm Vnm = En m=n

(526)

ou
(2) En = e, lembrando que Vnm = Vmn , (2) En = m=n m=n

Vmn Vnm Em En |Vmn |2

(0) (0)

(527)

En Em

(0)

(0)

(528)

23

Perturba c oes de um n vel degenerado

Recomendamos ao leitor, neste ponto, a leitura do Ap endice Matem atico 1, que se encontra no m destas notas. Vimos que o n vel En do atomo de hidrog enio tem uma degeneresc encia 2 2 de ordem n . Isto e, existem n estados diferentes do atomo de hidrog enio 2 com energia En (se contarmos o spin, ser ao 2n ). Quando se aplica um 115

campo externo ao atomo, pode acontecer de esses estados interagirem de maneira diferente com o campo, e ent ao a degeneresc encia e quebrada: em lugar de um n vel passaremos a ter v arios, possivelmente at e 2n2 , se o campo externo for sucientemente complicado. Diz-se, ent ao, que a degeneresc encia foi removida. N ao podemos aplicar cegamente os resultados obtidos at e aqui pelo seguinte motivo: a corre c ao de primeira ordem ` a fun c ao de onda n ao-perturbada que obtivemos, Vmn (0) n = n (0) (529) (0) (0) m m=n Em En
(0) (0) cont em, no caso de n veis degenerados, situa c oes em que Em = En , para n = m, ou seja, na f ormula acima, apareceriam denominadores nulos.

23.1

Reobtendo as f ormulas gerais

Para obter as corre c oes correspondentes para n veis degenerados, precisamos de uma adapta c ao do m etodo anterior a esta nova situa c ao. Para evitar um excesso de ndices, vamos reobter as f ormulas b asicas sob forma ligeiramente diferente. o hamiltoniano perturbado, e vamos escrev Seja H e-lo em uma s erie de pot encias de um par ametro pequeno, , desta forma[10]: =H (0) + H (1) + 2 H (2) + . . . H (530)

(1) era denotado por V , e os demais, H (2) , H (3) , etc, eram omitidos. Note-se que, no nosso tratamento anterior, o termo H claro que o H (0) daqui 0 do tratamento Aqui s ao inclu dos mais por raz oes est eticas do que por real utilidade. E e o H anterior.

Seja a fun c ao de onda perturbada, que queremos calcular. Ser a escrita tamb em como uma s erie de pot encias em : = (0) + (1) + 2 (2) + . . . e tamb em para a energia se escrever a E = E (0) + E (1) + 2 E (2) + . . . A equa c ao de Schr odinger para as quantidades perturbadas e E ) = 0 (H que, pelo uso das expans oes acima, se escreve (n) E (n) n H 116 m (m) = 0
m

(531)

(532)

(533)

(534)

ou, por extenso, (0) E (0) + H (1) E (1) + 2 H (2) E (2) + . . . H (535)

(0) + (1) + 2 (2) + . . . = 0

Igualando a zero os coecientes da v arias pot encias de , temos (0) E (0) (0) = 0 H (536) (537)

(0) E (0) (1) + H (1) E (1) (0) = 0 H

(0) E (0) (2) + H (1) E (1) (1) + H (2) E (2) (0) = 0(538) H e assim por diante. Da primeira, tiramos, evidentemente, que (0) (0) = E (0) (0) H que e a equa c ao de autovalores do hamiltoniano n ao-perturbado, por hip otese j a completamente resolvida. Na segunda, Eq.(537), multiplicamos ` a esquerda por (0) (q ) e integramos, obtendo (0) E (0) (1) (q ) + dq(0) (q ) H (0) , temos Mas, pela hermiticidade de H (0) E (0) (1) (q ) = dq(0) (q ) H Logo, de (539), (1) E (1) (0) (q ) = 0 dq(0) (q ) H ou (1) , E (1) = H dq (1) E (1) (0) (q ) = 0 dq(0) (q ) H

(539)

(0) E (0) (0) (q ) (1) (q ) = 0 H

(540)

de acordo com o resultado obtido anteriormente.

23.2

Quando o n vel e degenerado. . .

Suponhamos que o n vel E (0) seja g -vezes degenerado. Isto e, existem g (0) fun c oes j , (j = 1, . . . , g ) tais que
(0) (0) (0) (0) H j j = E

(541)

117

Neste caso, qualquer combina c ao linear desses j ser a tamb em uma fun c ao (0) de onda de energia E . De fato, (0) H
g j =1

(0)

cj j =
j =1

(0)

(0) (0) cj H j =

g j =1

cj E (0)j = E (0)
j =1

(0)

cj j

(0)

A id eia do m etodo e esta: procurar as combina c oes lineares das fun c oes j que sejam tais que o efeito da perturba c ao em primeira ordem seja pequeno. ` luz da Eq.(529), isto signica que, para compensar os denominadores que A (0) (0) se anulam, quando En = Em com n = m, devemos escolher as combina c oes (0) lineares das j que fazem o numerador correspondente tamb em se anular26 . Suponhamos o problema resolvido, e seja
g

(0)

a combina c ao linear procurada.

Note-se que supomos as j
(0)

(0)

=
j =1

cj j

(0)

(542)

normalizadas. Ent ao a (0) da Eq.(542) ser a normalizada se

|cj |2 = 1.

Considere a equa c ao (0) E (0) (1) + H (1) E (1) (0) = 0 H ou (0) E (0) (1) + H (1) E (1) H Multiplicando ` a esquerda por j dqj
(0) (0) g j =1

(543)

cj j = 0

(0)

(544)

e integrando, obt em-se: dqj

(0)

(0) E (0) (1) (q ) + (q ) H

(1) E (1) (q ) H

cj j = 0
j

(0)

(545) O primeiro termo do primeiro membro e zero, usando-se a hermiticidade de (0) H , como na Eq.(540). Ent ao segue que
(0) (1) (0) dqj H j E (1)

dqj
j

(0)

(q ) j (q ) = 0

(0)

(546)

e, introduzindo o s mbolo (1) H jj

26

dqj

(0)

(1) (0) (q )H j ,

Ou seja, as combina c oes lineares escolhidas devem diagonalizar a matriz de elementos Vnm , na nota c ao da Eq.(529).

118

podemos escrever (546) como

j (1) (1) cj H cj = 0 para j = 1, . . . , g jj E

(547)

ou ainda,

g j =1

(1) (1) H jj cj = 0 para j = 1, . . . , g jj E

(548)

onde, se Aij e uma matriz, |Aij | e o determinante da matriz. A equa c ao (549) e denominada, por raz oes hist oricas, equa c ao secular. Vamos a um exemplo. Para g = 2, a matriz em quest ao e (1) (1) 11 E (1) H 12 H (550) (1) (1) 21 22 H H E (1) A equa c ao secular (1) 11 H E (1) det (1) 21 H ou ent ao d a: (1) 12 H (1) 22 H E (1)
(1) 11 = H E (1) (1) (1) (1) 22 21 H E (1) H H12 = 0

Este e um sistema de g equa c oes homog eneas a g inc ognitas (os coecientes cj ), cuja solu c ao trivial e cj = 0 para todo j . E claro que esta solu c ao n ao tem nenhum interesse f sico. Para que existam outras solu c oes, e necess ario que (1) (1) (549) |H jj | = 0 jj E

(551) (552)

H a duas solu c oes,

(1) (1) (1) (1) (1) 11 22 11 H 22 12 E (1)2 H +H E (1) + H H H21 = 0 .

E (1) =

1 (1) (1) 22 H11 + H + 2 1 (1) (1) 2 (1) (1) (1) (1) 11 22 11 12 H +H 4 H H22 H H21 + 2

(553)

1 (1) (1) 22 H11 + H + 2 1 (1) (1) 2 (1) (1) (1) (1) 11 22 11 12 H +H 4 H H22 H H21 (554) 2 Logo, o n vel de energia E (0) se desdobra em dois, de energia s E (0) + E (1) e E (0) + E (1) . De uma maneira geral, se a degeneresc encia for de ordem g , teremos uma equa c ao alg ebrica de ordem g , com g solu c oes para E (1) . Se forem todas diferentes, o n vel se desdobrar a em g novos n veis, e a degeneresc encia ser a completamente removida. E (1) = 119

23.3

O efeito Zeeman an omalo

Como aplica c ao vamos calcular a a c ao de uma campo magn etico fraco sobre o estado fundamental do atomo de hidrog enio. Sabe-se que quando se liga um campo magn etico externo, o n vel n = 1, que corresponde ao estado fundamental, desdobra-se em um par de n veis. A interpreta c ao f sica e a seguinte: devido ao spin, o el etron comporta-se como um pequeno m a. A energia de intera c ao de um dipolo magn etico de momento de dipolo com um campo magn etico B e E = .B e depende, portanto, da orienta c ao relativa dos dois. Como o spin qu antico s o pode ter duas orienta c oes, correspondentes ` as componentes z iguais a h 1 2 1 a dois valores poss veis para a energia E , que, grosso modo, e ou h 2 , h adicionada ` a energia do estado fundamental. Surgem assim os dois n veis. Este fen omeno chama-se efeito Zeeman an omalo. Esta interpreta c ao supercial e conrmada por uma an alise mais cuidadosa, baseada no c alculo perturbativo. Vimos na equa c ao (456) que o termo de intera c ao do el etron no estado fundamental do atomo de hidrog enio (l = 0), e =H em = eh s.B V mc (555)

onde s e o operador de spin, cuja representa c ao matricial na base formada pelos estados + = = 1 0 0 1 (556) (557)

e, por exemplo, para a componente x, sx = 1 , com 2 x x = 0 1 1 0 (558)

Levando-se em conta o spin, o estado fundamental e degenerado, e, por isso, e preciso utilizar o formalismo desenvolvido especialmente para este caso. em Como s o o spin interessa neste caso, vamos denotar por Hij Vij o elemento de matriz gen erico entre autoestados da proje c ao z do spin. Para dar um exemplo n ao excessivamente trivial, tomaremos o eixo x ao longo da dire c ao do campo magn etico, suposto uniforme e constante no tempo. 120

O termo de intera c ao e ent ao dado pela matriz V = cujos elementos s ao V11 = V22 eh eh 0 1 + x + = (1, 0) 1 0 2mc 2mc eh 0 1 0 = (0, 1) =0 1 0 1 2mc eh (1, 0) 2mc 0 1 1 0 0 1 = 1 0 =0 (560) (561) eh 2mc (562) eh x B 2mc (559)

V12 = V21 =

Usando agora as equa c oes (553) e (554), obtemos E (1) = E (1) eh 1 4V12 V21 = 2 2mc eh = 2mc (563) (564)

Logo, a diferen ca de energia entre os dois n veis, uma vez removida a degeneresc encia, e eh E = E (1) E (1) = B (565) mc em muito bom acordo com a experi encia, para campos magn eticos fracos.

23.4

Exerc cios

1. No m desta lista h a uma tabela de valores de quantidades como a carga e massa do el etron, velocidade da luz, h , etc. Consulte-a para resolver as quest oes que seguem. (a)Calcule, em ev (eletronvolts) o potencial de ioniza c ao do atomo de hidrog enio, que e a energia necess aria para extrair um el etron do estado fundamental. (b)Calcule, em ev , a diferen ca de energia entre o estado fundamental e o primeiro estado excitado do atomo de hidrog enio. e h (c) Calcule a raz ao entre mc B e as quantidades calculadas acima, sendo B o campo magn etico da Terra. Isto dar a uma id eia do tamanho do efeito Zeeman an omalo (ver Notas) em rela c ao a duas energia s t picas do atomo de hidrog enio. 2. Considere o po co quadrado innito que estudamos em detalhe: duas 121

paredes inpenetr aveis, paralelas, a uma dist ancia a uma da outra. Calcule o efeito sobre o estado fundamental de uma mola de constante el astica muito pequena que prende a part cula ` a parede em x = 0: corre c ao ` a energia e ` a fun c ao de onda, at e primeira ordem. 3. Mesmo problema, mas, agora, o movimento da part cula no po co e afetado por uma for ca constante muito fraca, da esquerda para a direita. 4. Qual e a diculdade em introduzir a resist encia do ar, isto e, uma for ca proporcional ` a velocidade, dessa forma? 5. Efeito Stark no atomo de hidrog enio: uma perturba c ao dada por um potencial eletrost atico V = eF z , onde F e o m odulo de campo el etrico, age sobre o atomo. Calcule os novos n veis de energia com n = 2. Resposta: me4 1 2 h2 4 me4 1 2 2 h 4 me4 1 2 + 3eF a 2 h 4 me4 1 2 3eF a 2 h 4

23.4.1

Unidades e fatores de convers ao

1 erg = 6.2 1011 eV h = 1, 05 1027 erg.s c = 3 1010 cm/s me = 9, 1 1028 g h Magneton de Bohr ( 2e )=9, 3 1021 erg/gauss mc Campo magn etico da Terra 0, 3gauss. 6.O pr oton n ao e um ponto. Uma representa c ao aceit avel para ele e como uma esfera de raio R muito menor do que o raio do atomo. Quando calculamos os estados estacion arios do atomo de hidrog enio, supusemos o pr oton como um ponto. Seja a o raio do atomo. Para R r a, a energia potencial do el etron e a mesma, seja o pr oton um ponto ou uma esfera de raio R. 122

Mas no intervalo 0 r R, a energia potencial do el etron e diferente. Calcule o efeito da extens ao do pr oton sobre os n veis de energia do atomo de hidrog enio considerando como perturba c ao a diferen ca de energia potencial devida ` a extens ao do pr oton. Mais precisamente: (a)Mostre que o potencial perturbador e V (r ) =
3e2 2r 3

0,

R2

r2 3

, r < R, r>R

(b)Calcule a corre c ao ` a energia do estado fundamental. De quantos por cento e alterada? 7. Considere um oscilador linear unidimensional de massa m e carga e. Sua energia potencial e escrita como 1 v (x) = m 2 x2 2 e a energia irradiada e desprez vel. Um campo el etrico fraco, constante no espa co e no tempo, e aplicado na dire c ao x. Mostre que, (a) Em primeira ordem de perturba c ao, os n veis de energia n ao s ao alterados. (b) Calcule a corre c ao em segunda ordem para o estado fundamental. (c) Resolva o problema exatamente, e mostre que a solu c ao exata coincide com (b). (d) Analise o problema cl assico eq uivalente e compare as solu c oes exatas para o problema n ao-perturbado e perturbado. 8.A linha espectral de = 1850 A do merc urio resulta da transi c ao de um estado excitado para o estado fundamental 1 S0 . Um campo magn etico de 0, 2T divide essa linha em tr es componentes com uma separa c ao de 0, 0032 A entre linhas vizinhas. O que se pode dizer do estado excitado? 9. (Dedicado a Douglas Cancherini) Corre c oes relativistas aos n veis at omicos. A energia de uma part cula relativista livre e dada pela conhecida express ao E 2 = p2 c2 + m2 c4 (566)

A parte desta energia que permanece quando p = 0 e dita energia de repouso, e e dada pela famos ssima express ao E = mc2 123 (567)

A diferen ca entre as energia s dadas por (566) e (567) e a energia cin etica da part cula. A eq.(566) pode ser escrita E= p2 c2 + m2 c4 (568)

e, na maioria dos casos, o termo que descreve a energia em repouso e muito maior do que o outro. Ent ao podemos proceder assim: E= m2 c4 p 2 c2 1+ 2 4 mc = mc
2

p2 1+ 2 2 mc

1 2

(569)

que pode ser calculada aproximadamente usando a f ormula do bin omio de Newton: (1 + x) = 1 + x + ( 1) . . . ( p + 1) p ( 1) 2 x +... x + . . . (570) 2! p!

Usando (570) em (569), temos p2 1 p4 E = mc + + ... 2m 8 m3 c2

2

(571)

Subtra ndo a energia de repouso de (571), temos uma express ao para a energia cin etica que j a inclui algumas corre c oes relativistas, pois a energia cin etica p2 n ao-relativista e dada por 2 . m Calculamos os n veis de energia do atomo de hidrog enio resolvendo a equa c ao de Schr odinger para estados estacion arios com o hamiltoniano
2 2 = p Ze H 2m r

(572)

Para avaliar a import ancia das corre c oes relativistas, podemos utilizar a teo = 1 p34 2 . ria das perturba c oes, considerando como perturba c ao V 8m c (a) Obtenha a Eq.(571). (b) Calcule a corre c ao ` a energia do estado fundamental de um atomo hidrogen oide de Z qualquer, e exiba a depend encia em Z . Para que valor de Z se teria uma corre c ao de 1%? 23.4.2 Exerc cio resolvido

1. Considere o po co quadrado innito usual, com paredes impenetr aveis em x = 0 e x = a. Calcule o efeito sobre a energia de um estado estacion ario qualquer de uma mola de constante el astica muito pequena (a energia potencial perturbadora deve ser muito menor do que a separa c ao entre os n veis) 124

que prende a part cula ` a parede em x = 0, em primeira ordem de perturba c ao. Solu c ao: os n veis de energia n ao-perturbados s ao: En = com kn = sendo a fun c ao de onda correspondente n (x) = A perturba c ao e dada por 1 V (x) = m 2 x2 2 e a separa c ao de n veis e En En1 = h 22 2 h 22 2 n ( n 1) = [2n 1] 2ma2 2ma2 n 2 sin x a a h 2 2 k 2m n n a

A condi c ao de validade da teoria da perturba c ao, mencionada acima, e (mostre!) h 2 2 (2n 1) 2 m2 a4 Note-se que a condi c ao depende do n vel. Uma perturba ca o pequena para os n veis baixos pode n ao o ser para n veis altos. A corre c ao ` a energia e E= 2 a
a 0

sin2

n 1 m 2 x m 2 x2 = a 2 a

a 0

dx sin2

n x a

Para n inteiro a integral

a 0

dxx2 sin2

nx a3 = 2n3 3 3n a 12n3 3

Obt em-se assim, para a corre c ao, E

(1)

m 2 a2 1 1 = 2 2 2 3 2n 125

23.4.3

Exerc cio resolvido (Enrico Fermi, 1954)

Efeito Stark no atomo de hidrog enio: uma perturba c ao dada por um potencial eletrost atico V = eF z onde F , constante, e o m odulo do campo el etrico, age sobre o atomo. Calcule os novos n veis de energia com n = 2. Solu c ao: o n vel n = 2 e degenerado, de ordem 4. As fun c oes de onda correspondentes s ao:211 , 210 , 211 , 200 . Vamos denotar os elementos de matriz de V por 211|V |210 =
0

r 2 dr

sin d

2 0

d211 (r, , )eF z210 (r, , )

e assim por diante. A equa c ao secular e:

11|V |11 E 10|V |11 det 1 1|V |11 00|V |11 11|V |10 10|V |10 E 1 1|V |10 00|V |10 11|V |1 1 10|V |1 1 1 1|V |1 1 E 00|V |1 1 11|V |00 10|V |00 =0 1 1|V |00 00|V |00 E

onde omitimos o ndice 2, que e sempre o mesmo.

Um elemento de matriz t pico e

eF

d3 r211 (r, , )z210 (r, , )

Muitas dessas integrais s ao nulas por causa do seguinte fato: se f (x, y, z ) = f (x, y, z ), ent ao
a a

dx

b b

dy

c c

dyf (x, y, z ) = 0

A troca de r por r , ou seja, de (x, y, z ) por (x, y, z ) chama-se invers ao espacial. Em coordenadas esf ericas esta transforma c ao e: r r + Em rela c ao ` a invers ao espacial, os harm onicos esf ericos t em a seguinte transforma c ao (veja a prova abaixo): Ylm (, ) = (1)l Ylm ( , + ) 126

Em conseq u encia, as seguintes integrais s ao nulas:

dqnlm znlm =

dqz |nlm |2 = 0

pois |nlm |2 e par e z e mpar, ou seja, o integrando e mpar, sendo o intervalo de integra c aop sim etrico, pois e o espa co todo. Logo, na equa c ao secular, os elementos de matriz diagonais s ao todos nulos. Na realidade, o mesmo fen omeno acontece com os elementos de matriz de z entre estados de mesmo l, por exemplo: 210|V |211 = 0 A matriz se simplica para

det

E 0 0 00|V |11

0 E 0 00|V |10

0 0 E 00|V |1 1

11|V |00 10|V |00 1 1|V |00 E

=0

Esta equa c ao d a E 4 E 2 |V11,00 |2 + |V00,10 |2 + |V00,1 1 |2 = 0 que tem como solu c oes E = 0, E = 0 e E = |V11,00 |2 + |V00,10 |2 + |V00,1 1 |2 Finalmente, notando que [V, lz ] = 0, e f acil provar (veja a prova abaixo) que os elementos de matriz de V entre estados de valores distintos de m s ao nulos. Em conseq u encia, E = |V00,10 | Usando as fun c oes de onda 200 = 210 1 r r 2 e 2a a 32a3 1 r r = e 2a cos 3 32a a

mostre que os demais valores de E s ao: E = 3eF a A conclus ao e que o n vel n = 2 divide-se em tr es n veis: um, com a mesma energia anterior, que e ainda degenerado (de ordem 2), outro com energia 127

igual ` a energia de Bohr adicionada de 3eF a, e um terceiro, com a energia de Bohr subtra da de 3eF a.
Prova 1: Para maior clareza, vamos denotar os harm onicos esf ericos assim: r Ylm (, ) Ylm ( ) , r onde r e o vetor unit ario na dire c ao determinada pelos angulos e . Ent ao, o que r queremos provar e que r r Ylm ( ) = (1)l Ylm ( ) r r Para o caso em que l = m, temos Yll (, ) = K x + iy r
l

e, como (x + i(y ))l = (1)l (x + iy ), segue que r r Yll ( ) = (1)l Yll ( ) r r Para completar a prova, lembre-se de que Ylm = K (l ) Mas l = lx ily e todas as componentes li s ao invariantes pela invers ao temporal (por exemplo, lx = i y z z y n ao se altera se os sinais de y e z s ao invertidos). Logo, r r r r l m l m Ylm ( ) = K (l ) Yll ( ) = (1)l K (l ) Yll ( ) = (1)l Ylm ( ) r r r r Prova 2: [lz , z ] = 0, logo, [V, lz ] = 0. Considere o elemento de matriz l, m|[V, lz ]l , m , que e obviamente zero, j a que o comutador e zero. Ent ao, 0 = = = Logo, Daqui se v e que, se m = m , l, m|V |l , m = 0, como se queria demonstrar. Sem usar a nota c ao de Dirac, a prova seria assim: 0 = dqYl ,m [V, lz ]Ylm (m m) l, m|V |l , m = 0 l, m|[V, lz ]|l , m =
l ,m l m

Yll

l, m|V |l , m l , m |lz |l , m

l ,m

l, m|lz |l , m l , m |V |l , m

m l, m|V |l , m m l, m|V |l , m = 0

128

= = = = m m

dqYl ,m V lz Ylm dqYl ,m V Ylm

dqYl ,m lz V Ylm dq (lz Yl ,m ) V Ylm dqYl ,m V Ylm

dqYl ,m V Ylm m

(m m )

dqYl ,m V Ylm

23.4.4

Prova simulada

1. Efeito Stark do estado fundamental do atomo de hidrog enio O el etron do atomo de hidrog enio acha-se sob a a c ao de um campo el etrico externo que lhe confere uma energia potencial eF z . (a) Mostre que o efeito Stark para o n vel n = 1 e, em primeira ordem de perturba c ao, nulo. (b) Calcule a contribui c ao de segunda ordem, levando o c alculo at e onde puder. iy l (c) A partir de Yll (, ) = K x+ , calcule Y21 (, ), determinando tamb em r a constante de normaliza c ao. 2.O atomo dos pobres Um el etron est a preso dentro de uma esfera oca de paredes impenetr aveis, de raio a. N ao h a outras for cas agindo sobre ele. (a) Existem estados estacion arios esfericamente sim etricos? (b) Determine os autovalores da energia desses estados. (c) Determine a fun c ao de onda do estado esfericamente sim etrico de menor energia . (d) Existem estados estacion arios desse el etron que n ao sejam esfericamente sim etricos? 3. Oscilador preso a uma parede Uma part cula de massa m possui a energia potencial V (x) =
1 kx2 2

x>0 x0

(a) Escreva o hamiltoniano para este sistema. e determine as autofun c oes n (x) e autovalores En . (b) Calcule o valor esperado x para o estado fundamental deste sistema e compare com o valor da mesma quantidade para o oscilador verdadeiro. Comente a diferen ca. (c) Mesma coisa para p . 129

4. Um sistema f sico tem, num certo instante, uma fun c ao de onda cuja u nica depend encia em (quando expressa em coordenadas esf ericas) e dada por um fator 4 m () = cos2 3 (a) Quais os poss veis valores para uma medida de lz ? (b)Qual o valor m edio lz ? 23.4.5 Solu c oes de alguns problemas

Atomo dos pobres O laplaceano em coordenadas esf ericas pode ser escrito: 1 2 = 2 r2 r r r 2 l 2 r (573)

2 onde l e o operador de momento angular total. A equa c ao de Schr odinger para estados estacion arios do sistema descrito e, ent ao, 2 2 h 1 l 2 r = E (574) 2m r r2 r 2 r Procuremos solu c oes da forma (r, , ) = R(r )Ylm(, ) Inserindo esta express ao em (574), temos, visto que 2 l Ylm = l(l + 1)Ylm , h 2 1 d h 2 l(l + 1) 2 dR r + R(r ) = ER(r ) 2m r 2 dr dr 2m r 2 Introduzindo a fun c ao u(r ) tal u(0) = 0 e R (r ) = u (r ) r (576) (575)

a equa c ao (576) d a, para u(r ), a equa c ao d2 u(r ) l(l + 1) 2m u(r ) = 2 Eu(r ) 2 2 dr r h 130 (577)

Para maior clareza, vamos apender o ndice l ` as solu c oes desta equa c ao. Ent ao, reescrevemos: d2 ul (r ) l(l + 1) 2m ul (r ) = 2 El ul (r ) 2 2 dr r h (578)

Os tens (a) e (b) podem ser respondidos imediatamente. Como as solu c oes (r ) s ao da forma ulr Ylm (, ), as eventuais solu c oes de simetria esf erica t em de corresponder a l = 0, j a que o u nico harm onico esf erico com esta simetria e o Y00 . A equa c ao relevante e, ent ao, (577) com l = 0, ou seja, d 2 u 0 (r ) 2 = k0 u 0 (r ) dr 2 onde pusemos
2 k0

(579)

2m E0 h 2

(580)

A eq.(580) tem a solu c ao geral u0 (r ) = A cos k0 r + B sin k0 r mas, como u(0) = 0, devemos tomar A = 0. Logo, u0 (r ) = B sin k0 r (582) (581)

Al em disso, o atomo dos pobres tem raio a, e ent ao a condi c ao adicional u0 (a) = 0 deve ser imposta. Com isto, obtemos B sin k0 a = 0 cuja solu c ao mais geral e kn0 a = n (584) onde n e um inteiro. Resolvemos, de novo para maior clareza, apender um novo ndice, n, ` as solu c oes. Temos, ent ao, muitas solu c oes esfericamente sim etricas, caracterizadas por un0 (r ) = B sin kn0 r B sin kn0 r n0 (r ) = Y00 (, ) r sendo as energia s dadas por En0 = h 2 n2 2 2m a2 (586) (583)

(585)

131

Evidentemente a solu c ao esfericamente sim etrica de menor energia e dada por 1,0 (r ). As demais quest oes sobre o atomo dos pobres podem ser resolvidas sem diculdade pelo leitor. As solu c oes sem simetria esf erica satisfazem a equa c ao d2 ul l(l + 1) ul (r ) = k 2 ul (r ) dr 2 r2 Reescrevendo em termos da fun c ao Rl (r )
ul (r ) , r

(587)

temos (588)

d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl = k 2 Rl dr 2 r dr r2 As fun c oes de Bessel esf ericas s ao solu c oes da equa c ao diferencial d2 jl (r ) 2 djl (r ) l(l + 1) + jl (r ) = jl (r ) dr 2 r dr r2 de onde se deduz sem diculdade que Rl (r ) = jl (kr ) Logo, as solu c oes sem simetria esf erica t em a forma nlm (r, , ) = Ajl (kr )Ylm(, ) A condi c ao de contorno e jl (ka) = 0 ,

(589)

(590)

(591) (592)

que e satisfeita por certos valores de k , denotados por kn , para os quais (592) e satisfeita. Matematicamente, trata-se ent ao de fazer com que a quantidade ka coincida com os zeros da fun c ao de Bessel esf erica jl , que s ao encontrados em tabelas. Sejam z1 < z2 < . . . < zn . . . n umeros tais que jl (zi ) = 0 zi a sendo a energia deste estado estacion ario dada por kil = Eil = h 2 2 k 2m il Ent ao teremos (593)

(594)

132

23.4.6

Mais exerc cios resolvidos

Calcular as corre c oes relativistas aos n veis de energia como corre c oes perturbativas. (Exerc cio 9, Se c ao 20.4 das notas de aula). Solu c ao: o hamiltoniano n ao-perturbado e
2 2 0 = p Ze H 2m r

enquanto que o perturbado e, como vimos em aula, 1 p4 H = H0 + V = H0 8 m3 c2 A corre c ao ` a energia em primeira ordem e, ent ao, E (1) = Mas e 2 e um operador hermiteano (por que?). Ent ao, E
(1) dqn (r, , ) 1 ,l1 ,m1

1 p4 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 8 m3 c2

p4 = p2 p2 = h 4 2 2

h 4 = 3 2 8m c h 4 = 3 2 8m c h 4 = 3 2 8m c

dqn (r, , )2 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 1 ,l1 ,m1

dq 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) dq |2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2

2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )

A equa c ao de Schr odinger e logo, 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) = Logo, 2mZe2 2m 2mZe2 2m + E ( r, , ) + 2 En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) n n1 ,l1 ,m1 h 2r h 2 1 h 2r h 133 |2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2 = 2mZe2 2m n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2 En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2 h r h h 2 2 Ze2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) n1 ,l1 ,m1 (r, , ) = En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2m r

2 2 2 4m2 Z 2 e4 2 8m Ze En1 2 4m 2 = |n1 ,l1 ,m1 (r, , )| + |n1 ,l1 ,m1 (r, , )| + 4 En |n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2 4 2 4 1 h r h r h Para a corre c ao da energia temos, ent ao,

E (1) = ou,

Z 2 e4 2mc2

dq

1 Ze2 En1 2 | | r2 mc2

E2 1 dq | |2 n12 r 2mc

dq | |2

Z 2 e4 1 Ze2 2 1 En1 En1 2 2 2 2mc r mc r 2mc2 Para uma an alise qualitativa, podemos por: E (1) = E (1) = Ze2 1 En1 Z 2 e4 1 En1 2 2 2 2mc a0 mc a0 2mc2

Verique cuidadosamente esses c alculos (foram feitos ` as pressas). Em particular, verique a validade de r 1 r 1 r2 = a0 1 = a0 1 = 2 a0

Determine explicitamente a depend encia total em Z (h a uma escondida em a0 ?). Justique o folklore que diz: corre c oes relativistas s ao importantes para n ucleos pesados, em suas orbitas internas. Como n ao h a orbitas, que hist oria e essa de orbitas internas?

24

Perturba c oes dependentes do tempo

At e agora estudamos o efeito de pequenas perturba c oes sobre um sistema f sico, sob a hip otese de que essas perturba c oes fossem independentes do tempo, como um campo magn etico constante, etc. Muito importante para o estudo das propriedades de atomo e investigar o que acontece com ele quando, por exemplo, uma onda eletromagn etica o atinge. A luz do Sol, por exemplo, e um campo eletromagn etico que varia muito rapidamente mas que, em condi c oes normais, e muito menos intenso do que os campos el etricos e magn eticos do pr oprio atomo. Ent ao a luz e uma perturba c ao, mas uma perturba c ao dependente do tempo. Seja =H 0 + V (t) H 134 (595)

 0 , n o hamiltoniano perturbado, escrito como a soma de um hamiltoniano H ao perturbado, sobre o qual sabemos tudo, e de uma perturba c ao V (t), onde a perturba c ao, agora, depende do tempo. Esta e uma depend encia expl cita no tempo. Vamos explicar por meio de um exemplo: suponha dois el etrons, interagindo sob a a c ao de seus campos el etricos. A repuls ao eletrost atica far a com que, ` a medida que o tempo passa, eles estejam cada vez mais longe um do outro. Portanto, do ponto-de-vista de cada um dos el etrons, o campo do outro varia com o tempo. N ao se trata desta depend encia no tempo, conseq u encia do movimento, o que estamos estudando aqui. Trata-se de uma depend encia no tempo adicional a esta, e que aconteceria, por exemplo, se a carga de um dos el etrons fosse aumentando com o tempo. Se os dois el etrons estivessem no interior de um capacitor cujo campo el etrico fosse alter avel por meio de um reostato, ter amos um campo com depend encia expl cita no tempo. Uma onda de luz que incide sobre um el etron, j a citada acima, e outro exemplo de perturba c ao com depend encia expl cita no tempo. Neste caso, n ao h a conserva c ao da energia 27 e o hamiltoniano perturbado n ao ter a, em geral, estados estacion arios. Sup oe-se, por em, que o hamiltoniano H0 os tenha, e o objetivo e calcular as fun c oes de onda do sistema perturbado como corre c oes aos estados estacion arios do sistema n ao-perturbado. Sejam i (0) E t k k (r, t) = uk (r )e h (596) as fun c oes de onda dos estados estacion arios do sistema n ao-perturbado. Ent ao uma solu c ao arbitr aria da equa c ao de Schr odinger para o sistema n aoperturbado pode ser escrita na forma =
k
27

ak k

(0)

(597)

De fato, a f ormula

i O = [H, O] , h

, ser modicada, dando precisa, quando h a depend encia expl cita no tempo no operador O O i O = + [H, O] t h , tem-se Aplicando-se esta u ltima equa c ao ao hamiltoniano H H V H = = t t que e diferente de zero. Na mec anica qu antica, lembre-se, a conserva c ao da energia e sumarizada pela rela c ao H = 0, que, neste caso, n ao e verdadeira.

135

Vamos agora procurar uma solu c ao da equa c ao perturbada ih na forma de uma soma =
k

0 + V = H t ak (t)k
(0)

(598)

(599)

onde os ak agora, diferentemente daqueles da Eq.(597), s ao fun c oes do tempo. Para ser mais esoec co, seja n a fun c ao de onda do sistema perturbado que (0) e uma corre c ao da fun c ao de onda n ao perturbada n . A equa c ao (599) e agora escrita assim: (0) (600) n = akn (t)k
k

Levando a Eq.(600) ` a Eq.(598), e lembrando que as k satisfazem a equa c ao ih obtemos ih ou k ih

k (0)

(0)

k 0 (0) , =H k t akn (t)k

k (0)

(0)

(601)

(0) 0 + V (t) akn (t)k = H k

(602)

dakn = dt

(t) (0) akn (t)V k

k

(603)

(0) Multiplicando ambos os lados da equa c ao ` a esquerda por m e integrando, temos damn ih = Vmk (t)akn (t) (604) dt k

onde Vmk (t) =

E
(0)

(0) m V k dq = Vmk eimk t

(0)

(605)

k com mk = m , s ao os elementos de matriz da perturba c ao, inclu ndo as h exponenciais que cont em a depend encia temporal. Deve-se notar ainda que, depende explicitamente do tempo, as quantidades Vmk s como V ao tamb em (0) fun c oes do tempo. O fato de que n e pr oxima de n e expresso por

(0)

anm (t) = nm + a(1) nm (t) Inserindo (606) em (604), temos ih da(1) mn = dt nk Vmk = Vmn (t)
k

(606)

(607)

136

Note-se que Vmk (t) = Vmk eimk t A equa c ao (607) pode ent ao, por causa de (608), ser escrita: da(1) ih mn = Vmn eimn t dt Integrando, obt em-se: a(1) mn (t) = i h dtVmn eimn t (610) (609) (608)

O caso mais importante e de uma perturba c ao com depend encia peri odica no tempo, =F eit + Ge it V (611) ` a qual devemos, evidentemente, imp or a condi c ao de hermiticidade. Como = F eit + G eit V e segue que =V , V =G F (612) (613) (614)

Para os elementos de matriz, temos a rela c ao: (G)mn = (F ) mn , ou seja,

Vmn = Fmn eit + Fnm eit

(615) (616)

Usando isto em (610), temos amn (t) = ou i h

dt Fmn eit + Fnm eit eimn t

(617)

i amn (t) = Fmn h e, integrando,

i dtei(mn )t Fnm h

dtei(mn +)t

(618)

i 1 i 1 amn (t) = Fmn ei(mn )t Fnm ei(mn )t (619) h i(mn ) h i(mn + ) 137

ou ainda,
Fmn ei(mn )t Fnm ei(mn +)t amn (t) = h (mn ) h (mn + )

(620)

Esta express ao assinala que alguma coisa importante acontece quando

(0) (0) Em En = h ,

(621)

embora, estritamente, a teoria de perturba c oes n ao se aplique neste caso, j a que os efeitos s ao grandes. Em todo o caso, e claro que a a ca o de um campo perturbador de freq u encia dada por (621) e muito mais intensa do que para quaisquer outras freq u encias. Este fen omeno e denominado resson ancia.

25

Perturba c ao peri odica pr oxima ` a resson ancia

=F eit + Ge it V

Considere a perturba c ao peri odica

(0) (0) de freq u encia tal que Em En =h ( + ) onde e pequeno. A equa c ao b asica e (604), dam = Vmk (t)ak (622) ih dt k com Vmk (t) = Fmk ei(mk )t + Fkm ei(mk +)t (623)

Esta express ao cont em expoentes de tamanhos diversos, um dos quais, , e particularmente pequeno, aparecendo nas combina c oes mn e nm + . Como a solu c ao de (604) envolve uma integra c ao do segundo membro no tempo, usaremos o fato de que, quando um integrando possui v arios termos oscilantes, a contribui c ao dominante e a daquele termo que oscila menos. A base matem atica rigorosa para isto e o lema de Riemann-Lebesgue28 . Podemos, ent ao, aproximar as equa c oes (604) por ih e ih
28

dam = Fmn ei(mn )t = Fmn eit an dt dan = Fmn eit am dt

(624)

(625)

O leitor achar a uma descri c ao breve em http://mathworld.wolfram.com/Riemann-LebesgueLemma.html e uma longa em qualquer livro que trate de integral de Lebesgue.

138

Introduzindo a quantidade auxiliar bn = an eit temos, para (624), ih a m = Fmn bn . Substituindo, em (625), an em termos de bn , camos com ih ou Derivando mais uma vez, d bn eit = Fmn eit am dt
ih bn ibn = Fmn am

(626)

(627) (628)

ih b n ibn = Fmn a m

(629)

que, usada em (626), d a 1 2 b n ibn + 2 |Fmn | bn = 0 h (630)

Trata-se agora de resolver esta equa c ao diferencial linear a coecientes constantes. Para isto existe um algoritmo bem conhecido: como todas as solu c oes de equa c oes deste tipo podem ser escritas como exponenciais, procurase a solu c ao como uma exponencial gen erica, escrita como bn = eat
2 at com a a determinar. Temos bn = aeat e b oes n = a e . Inserindo estas express em (630) e cancelando a exponencial comum, obtemos

a2 ia +

1 |Fmn |2 = 0 h 2

(631)

que e um equa c ao do segundo grau. As solu c oes s ao a= i 2 2

4 |Fmn |2 2 h

(632)

Para simplicar esta express ao introduzimos algumas abrevia c oes: Fmn h 2 = + | |2 4 = 139

Usando esta nota c ao as solu c oes (632) podem ser escritas a1 = i + i 2 i a2 = i 2 e, portanto, b(1) = ei( 2 +)t n b(2) = ei( 2 )t

(633) (634)

Como an = bn eit , obtemos a(1) = ei( 2 +)t n a(2) = ei( 2 )t

(635) (636)

Finalmente, introduzindo 1 = + 2 2 = + 2 chegamos a a(1) = Aei1 t n a(2) = Bei2 t n Ah 1 a(1) = ei1 t m Fmn Bh 2 i2 t a(2) = e m Fmn onde, para obter as duas u ltimas, usamos a eq.(625). i) (i) Note-se que um par (a( c ao de onda n , am ) representa uma fun
(i) (0) i) (0) a( n n + am m

(637) (638) (639) (640)

(641)

A solu c ao mais geral e dada por uma combina c ao linear dessas solu c oes, para i = 1 e i = 2. Como cada uma j a foi escrita com uma constante multiplicativa arbitr aria, temos
(2) (0) (2) (0) = a(1) n + a(1) n + an m + am m

(642)

140

ou
(0) = Aei1 t + Bei2 t n +

Ah 1 i1 t B h 2 (0) e + ei2 t m Fmn Fmn

(643)

(0) Como condi c ao inicial, queremos que, para t = 0, = m . Tomando t = 0 na eq.(643), vemos que devemos ter

A+B = 0 h (A1 + B2 ) = 1 Fmn Conseq uentemente,

Fmn h (1 + 2 ) Note-se ainda que 1 + 2 = 2. A express ao para e, ent ao:

(644) (645)

B = A =

(646)

F 1 (0) (0) 1 ei1 t + 2 ei2 t m mn ei1 t ei2 t n 2 2 h

(647)

(0) O coeciente de m na equa c ao anterior, depois de alguma algebra, e escrito:

ei 2 t cos t
(0) e o de n d a

i sin t 2

(648)

i de modo que = ei 2 t

i t e 2 sin t

(649)

cos t

i (0) (0) sin t m i sin t n 2

(650)

(0) O sistema inicia (em t = 0) no estado m . A probabilidade de ele estar, no (0) instante t, no estado n , e dada pelo quadrado do m odulo do coeciente de (0) n , que e | |2 | |2 2 sin t = (1 cos 2t) (651) 2 22

Na resson ancia, isto e, para = 0, temos = probabilidade da transi c ao e dada por

2 4

+ | |2 = | |, logo, a

1 (1 cos 2| |t) (652) 2 que varia periodicamente entre 0 e 1. Isto signica que, na resson ancia, o (0) (0) sistema realiza transi c oes peri odicas entre m e n . Note que a freq u encia dessas transi c oes n ao depende de nenhuma das freq u encias presentes: ela e determinada por | |, ou seja, pela intensidade da perturba c ao. 141

26
26.1

For cas de van der Waals

Introdu c ao

O f sico holand es Johannes Diderik van der Waals, vencedor do pr emio Nobel de F sica de 1910 por seu trabalho sobre a equa c ao de estado de gases e l q uidos prop os, para gases reais, a equa c ao de estado p+ a (V b) = RT , V2 (653)

aplic avel a 1 mol. Aqui a e b s ao as chamadas constantes de van der Waals. Naturalmente, para a = b = 0, recupera-se a equa c ao de estado para gases ideais. Note-se que a equa c ao de van der Waals (653) mant em a sua validade at e mesmo nos estados em que a fase gasosa e a fase l q uida est ao em equil brio (Ver, para isto, Landau, Lifshitz, Statistical Physics, Part 1, pg.232). Van der Waals interpretou a constante b como o volume ocupado pelos atomos: em gases rarefeitos este volume pode ser desprezado. A constante a estava associada, segundo ele, a uma for ca atrativa entre dois atomos. O pr oprio van der Waals sugeriu, mais tarde, um potencial de intera c ao da forma A V (r ) = exp Br r onde A e B s ao constantes. Mais tarde ainda Keesom obteve o potencial V (r ) =
2 p2 1 p2 3kT r 6

para duas mol eculas polares (i. e, com dipolos permanentes), com dipolos de m odulos p1 e p2 . Contudo, gases de mol eculas n ao polares tamb em apresentam valores n aonulos para a constante a, de modo que uma for ca mais geral do que a de Keesom seria necess aria.

26.2

O trabalho de Debye

Em 1920, P. Debye publicou um importante trabalho no Physikalisches Zeitschrift, Vol.21, 178(1920), intitulado As for cas coesivas de van der Waals, que reproduzimos, em parte, a seguir. Como se sabe, o grande sucesso da equa c ao de estado de van der Waals baseia-se essencialmente na hip otese de uma for ca atrativa entre as mol eculas. Essas for cas causam, em adi c ao ` a press ao externa, uma press ao interna que e 142

proporcional ao quadrado da densidade. De acordo com van der Waals, estas for cas de atra c ao existem entre mol eculas de qualquer tipo, e constituem uma propriedade geral da mat eria. Parece, por isso, de particular interesse considerar a origem dessa atra c ao universal. Sabe-se hoje com certeza absoluta que a mol ecula e um sistema de cargas el etricas, e somos levados a procurar uma origem el etrica para as for cas de van der Waals. Ser a certamente desnecess ario considerar detalhes da estrutura molecular. Uma propriedade da mat eria t ao geral quanto a atra c ao de van der Waals n ao pode requerer, para a sua explica c ao, mais do que aspectos estruturais, comuns a todas as mol eculas. Mostraremos no que se segue que, de fato, e suciente saber que as mol eculas s ao sistemas el etricos em que as cargas n ao est ao rigidamente presas ` as suas posi c oes em repouso. Uma rela c ao entre a constante de atra c ao de van der Waals, de um lado, e o ndice de refra c ao e o alargamento das linhas espectrais, do outro lado, pode ser deduzida na base dessa hip otese. 26.2.1 A equa c ao de van der Waals

Come camos por apresentar algumas rela c oes que ser ao usadas subseq uentemente. . .

26.3

Causa da Coes ao

Se imaginarmos as mol eculas como sistemas el etricos r gidos, ent ao haver a, naturalmente, uma for ca agindo entre tais sistemas, que mudar a de sinal e de magnitude com a orienta c ao m utua das mol eculas. Como todas as orienta c oes ocorrem em um g as, a m edia sobre tais orienta c oes precisa ser tomada, am de computar o termo de atra c ao que aparece na equa c ao de estado. Em termos gerais, na realiza c ao dese processo de m edia, a probabilidade de uma orienta c ao arbitr aria teria de ser determinada em base ao princ pio de Boltzmann-Maxwell. Quanto mais alta a temperatura, por em, menos importante e a depend encia na energia m utua. No limite de altas temperaturas, todas as orienta c oes ser ao igualmente prov aveis. Obviamente, a hip otese de van der Waals requer que a caracter stica coes ao introduzida na equa c ao persista no caso limite. Pode ser mostrado facilmente que dois sistemas el etricos r gidos, em m edia, n ao exercem for ca um sobre o outro. O potencial que e gerado em um ponto distante por uma mol ecula pode ser considerado como originandose de uma s erie de esferas conc entricas cobertas por uma camada de cargas el etricas de densidade supercial constante. Se as mol eculas assumem todas 143

as poss veis orienta c oes no espa co, cada carga ocupa, na m edia, todos os pontos da esfera com igual freq u encia. Como e sabido qye uma esfera com densidade supercial de carga constante afeta pontos de seu esterior como se a carga total estivesse concentrada no centro, e como a mol ecula possui carga total zero, a m edia do potencial no ponto considerado ser a zero. Assim, n ao existe for ca efetiva na m edia, entre duas mol eculas r gidas. A situa c ao e imediata e essencialmente mudada se se consideram mol eculas que n ao s ao completamente r gidas. O fato de que cada g as tem um ndice de refra c ao diferente de 1 e prova da mobilidade das cargas separadas da mol ecula. Levando isto em considera c ao, ser a claro que uma dada mol ecula adquire um momento el etrico de dipolo no campo E de outra mol ecula, e o valor desse momento e proporcional a E. Assim, surge uma energia m utua entre as duas mol eculas que e proporcional ao produto do momento de dipolo pelo campo E, ou seja, e quadr atica em E. Conseq uentemente, a for ca m edia n ao pode se anular. Al em disso, pode ser visto prontamente que essa for ca e sempre de atra c ao. Assim, podemos concluir que descobrimos a for ca que est a na origem da atra c ao universal de van der Waals29 A situa c ao pode ser ilustrada pelo exemplo seguinte. Dois dipolos est ao situados em oposi c ao um ao outro.

II

(a)Na posi c ao I. Aqui o efeito principal e repulsivo. Como conseq u encia da a c ao, o campo E sobre as cargas elasticamente acopladas, as u ltimas s ao deslocadas de tal forma que os momentos el etricos de dipolo s ao reduzidos.
Errado! Veremos mais abaixo que esta for ca existe, mas que a atra c ao de van der Waals ocorre tamb em para mol eculas r gidas.
29

144

Assim, a for ca repulsiva decresce; em outras palavras, uma for ca atrativa aparece como um efeito secund ario. (b)Na posi c ao II. Aqui o efeito principal e atrativo. O campo agora desloca as cargas de modo que os momentos crescem. O efeito principal e agora aumentado, ou, dito de outra forma, de novo uma for ca atrativa foi adicionada como efeito secund ario. O efeito principal se anula quando se faz a m edia sobre todas as orienta c oes. Como o efeito secund ario e sempre positivo, ele nunca se anular a na m edia. At a aqui as palavras de Debye. Como j a mencionamos, este efeito que ele descreve efetivamente existe, mas n ao e suciente: os gases nobres t em atomos essencialmente indeform aveis, e, no entanto, se condensam, sob a a c ao da atra c ao de van der Waals. Falta ainda alguma coisa. 26.3.1 A teoria de London

Em 1930, Fritz London(Zeitschrift f ur Physik,63,245(1930)) utilizou a teoria qu antica das perturba c oes para obter o potencial de intera c ao 3 h0 2 V (r ) = 4r 6 entre dois atomos (ou mol eculas) id enticos, com freq u encia de transi c ao 0 entre o estado fundamental e o primeiro estado excitado, e com polarizabilidade . O resultado de London, que foi considerado um grande marco na aplica c ao da mec anica qu antica, mostrou que h a uma for ca geral de atra cao entre duas mol eculas mesmo que nenhuma possua um momento de dipolo permanente. e suciente que um momento de dipolo possa ser induzido em cada mol ecula, isto e, que cada mol ecula seja polariz avel ( = 0). Al em disso, a for ca de van der Waals e independente da temperatura, propriedade compartilhada pela intera c ao de London, mas n ao pela de Keesom. A seguir mostraremos que a for ca de van der Waals, na forma obtida por London, pode ser atribu da ` a energia do ponto zero. 26.3.2 Refer encias

A leitura da confer encia que apresentou ao receber o pr emio Nobel e fortemente recomendada. As URLs s ao http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1910/waals-lecture.html http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1910/waals-bio.html 145

Mais curiosidades sobre as for cas de van der Waals: http://news.nationalgeographic.com/news/2002/08/0828_020828_gecko.html http://www.bbc.co.uk/dna/h2g2/A6378230 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Debye-1920/Debye-1920.html De grande inter esse e atualidade e o artigo de S. K. Lamoureux, Casimir forces: Still surprising after 60 years, Physics Today,Fevereiro de 2007, pg.40, que considera a for ca de van der Waals no contexto mais amplo das for cas de Casimir. Em particular, menciona-se neste artigo o fato de que a ader encia que permite ` as lagartixas subir uma parede de vidro e devida ` a for ca de van der Waals.

26.4

Rela c ao com a energia do ponto zero

Quando um g as se condensa, ocorre uma not avel contra c ao de volume, que revela a exist encia de for cas de coes ao entre as mol eculas, ou atomos. Essas for cas s ao as for cas de van der Waals. As for cas de coes ao de van der Waals depemdem da deforma c ao m utua dos atomos, de duas maneiras diferentes. Primeiro, a a c ao do campo (devido ao momento de dipolo ou quadrupolo permanente da mol ecula, sobre o dipolo induzido sobre a outra mol ecula por este mesmo campo) leva, em m edia, a uma atra c ao: um resultado conhecido mesmo antes da mec anica qu antica, demonstrado por considera c oes cl assicas por Debye e Keesom (1921). Da , no entanto, se concluiria que atomos ou mol eculas de estados fundamentais esfericamente sim etricos (e, portanto, sem dipolos ou quadrupolos permanentes), como os gases inertes, n ao deveriam apresentar coes ao, contrariamente ` a experi encia. Uma solu c ao para este problema foi apresentada por Fritz London (1930), que mostrou que a deformabilidade tem um segundo efeito, caracter stico da mec anica qu antica. De acordo com esta teoria, existe um movimento do ponto zero, isto e, mesmo no estado de m nima energia o a tomo ou mol ecula apresentam movimento de cargas, de modo que pode existir um dipolo oscilante, com a freq u encia do el etron. Aproximados os atomos um do outro, os movimentos do ponto zerodos dipolos agem sempre de modo que o resultado seja uma atra c ao. Para descrever a intera c ao entre dois atomos de hidrog enio de forma bem simples, consideremos cada um deles como um n ucleo positivo de carga e e um el etron, de carga e que, por a c ao de um campo eletromagn tico, est a oscilando harm onicamente em torno do n ucleo xo. No primeiro semestre 146

mostramos que, num modelo muito simples do atomo, se o el etron e deslocado de uma dist ancia r em rela c ao ao n ucleo, aparece sobre ele uma for ca restitutiva da forma e2 F = 3r a onde a e o raio do n ucleo. No caso de um modelo mais real stico, a for ca ainda ter a essa express ao, mas a n ao ser a exatamente o raio do n ucleo. Supondo os dois atomos id enticos, cada um deles ter a, ent ao, por causa da deforma c ao, uma energia potencial el astica, ou seja, teremos energias 2 potenciais 2ea6 x2 atomo (x1 e o deslocamento do el etron em rela c ao 1 para um e2 2 ao atomo) e 2a6 x2 para o outro. Os n ucleos dos atomos est ao ` a dist ancia R um do outro. Supondo, apenas para xar as id eias, que o atomo ` a esquerda tenha o el etron deslocado para a esquerda, e que o da direita tenha o seu deslocamento para a direita, teremos uma energia potencial el etrica dada por U= e2 e2 e2 e2 + R R + x1 + x2 R + x1 R + x2 (654)

Estaremos supondo que os atomos estejam distantes, ou, mais precisamente, que R xi para i = 1, 2

Podemos ent ao, na Eq.(654), expandir cada termo que contenha x1 e x2 em s erie de pot encias de xi /R, o que se faz sem diculdade usando a f ormula do bin omio. Por exemplo, e2 e2 x1 + x2 = 1+ R + x1 + x2 R R
1

e2 x1 + x2 (x1 + x2 )2 1 + R R R2

Fazendo o mesmo para e2 /(R + x1 ) e e2 /(R + x2 ) e levando esses resultados em Eq.(654), obtemos, ap os uma s erie de cancelamentos, 2e2 x1 x2 R3 que e a energia de intera c ao entre os dois dip olos. A energia total do sistema e ent ao dada por U (x1 , x2 ) =
2 p2 e2 2e2 x1 x2 1 + p2 2 + 3 x2 + x + (655) 1 2 2m 2a R3 Suponhamos por um momento que o termo de intera c ao, ou seja, o u ltimo termo da Eq.(655), seja omitido. Ent ao cada dip olo iria vibrar com a freq u encia

H=

0 =

e2 a3 m

147

Na presen ca do termo de intera c ao, conv em proceder assim: procuro uma mudan ca de vari aveis tal que o sistema seja reconduzido, nas novas vari aveis, a dois osciladores independentes. Isto se consegue introduzindo as vari aveis 1 xs = (x1 + x2 ) 2 1 p s = (p 1 + p 2 ) 2 1 xa = (x1 x2 ) 2 1 p a = (p 1 p 2 ) 2 Com isto, o hamiltoniano do sistema se escreve H= e2 e2 1 2 2 2 p2 + p + x + x + x2 x2 a a a 2m s 2a3 s R3 s

ou, de forma mais clara, H= 1 2 e2 e2 1 2 e2 e2 2 ps + + x + p + x2 s a 2m 2a3 R3 2m a 2a3 R3 (656)

Na Eq.(656) v e-se que h a dois osciladores independentes, um de coordenadas xs e o outro de coordenadas xa . O primeiro tem a constante el astica dada e2 e2 e2 e2 por 2a + R3 , e o segundo a tem igual a 2a R3 . Escrevendo s = a = e2 1 2 + m a3 R3 e2 1 2 3 3 m a R (657) (658)

vemos facilmente que as energias do sistema podem ser escritas 1 1 1 1 Ena nb = h s ns + + h a na + 2 2 2 2 (659)

O estado fundamental desse sistema, que e a energia mais baixa que este sistema de dip olos pode ter, e obtido pondo ns = na = 0 ( e a energia do ponto zero do sistema). Mesmo que n ao haja nenhum campo externo atuando sobre o sistema, ele ter a esta energia, pelo menos. Ela e 1 E00 = h ( s + a ) 2 148 (660)

Usando as Eqs.(657) para explicitar os valores de s e a , temos E00 = h 0 1 a6 + ... 2R 6 (661)

O primeiro termo e uma constante, irrelevante. O segundo termo e da forma U (R) = h 0 e e sempre negativo. Ele gera a for ca Fvw = U (R) ou seja, Fvw = h 0 ou Fvw e2 3a6 = h R am R7 (663) 3a6 R R7 a6 2R 6 (662)

que e uma for ca atrativa (R e o vetor unit ario na dire c ao radial). Esta ea for ca de van der Waals. Apesar de ser respons avel por um fato corriqueiro, macrosc opico, como a contra c ao volum etrica por ocasi ao da condensa c ao, ela e de car ater qu antico, o que se manifesta claramente tanto pelo fato de ser proporcional a h , quanto pelo fato de ser uma conseq u encia direta da energia do ponto zero dos osciladores harm onicos. Usando o valor de a= h 2 me2

pode-se reescrever a eq.(662) na forma U (R ) = e2 a5 , R6 (664)

que ser au til para comparar com os resultados perturbativos obtidos abaixo.

26.5

Tratamento perturbativo das for cas de van der Waals

Para obter uma express ao para as for cas de van der Waals via teoria das perturba c oes, precisaremos do seguinte resultado, demonstrado no Ap endice:

149

a corre c ao de segunda ordem ` a energia n ao perturbada, que denotaremos por W2 , e dada por |n |2 | m|V W2 = (665) E E m n n=m onde |m e o estado n ao perturbado e os Ei s ao as energias dos n veis n ao perturbados. Suponhamos que os n ucleos de dois atomos de hidrog enio, um localizado na origem, o outro no ponto com vetor de posi c ao R, estejam no eixo z . O el etron do primeiro atomo est a em r1 , e o do outro em R + r2 .

r1 1 R 2

r2

O hamiltoniano para este sistema ser a escrito = H 0 + V H 2 e2 e2 2 0 = h 2 + H 1 2 2m r1 r2 2 e2 e2 e2 = e + V R |R + r2 r1 | |R r1 | |R + r2 | (666) (667) (668)

Os atomos n ao perturbados est ao em seus estados fundamentais, de sorte 0 que o autoestado de H e dado por u0 (r1 , r2 ) = u100 (r1 )u100 (r2 ) onde
3

(669)

1 2 r u100 (r, , ) = 2 exp Y00 (, ) a0 a0 possa ser tratado perturbativamente, suporemos Para que o potencial V 1 2 o caso em que R a0 , onde a0 e o raio de Bohr, o que acarreta que r e r R R s ao ambos muito menores do que 1. em pot Neste caso, expandindo V encias de 1/R (com o uso da f ormula do bin omio de Newton) teremos, ap os v arios cancelamentos, e desprezando termos da ordem de (r/R)4 e menores, V = e2 (x1 x2 + y1 y2 2z1 z2 ) R3 150 (670)

 |m = 0, pois a fun Note inicialmente que m|V c ao de onda u0 (r1 , r2 ) e uma fun c ao par de r1 e de r2 , enquanto que V (como mostra a Eq.(670)) e mpar em r1 e em r2 . Assim, o termo que iremos calcular, a corre c ao de segunda ordem ` a energia, e o termo dominante na abordagem perturbativa. Como ele depender a de V 2 , teremos uma intera c ao do tipo 1/R6 . Olhando, na eq.(665), a express ao para W2 , que denotaremos por W (R), temos |n |2 | m|V W2 = (671) , n=m E0 En onde vemos que W (R) e negativa, pois o numerador e positivo e o denominador e negativo, j a que E0 < En , para todo n = 0. Logo, trata-se de uma intera c ao atrativa e proporcional a 1/R6 , para grande R. Estas conclus oes permanecem v alidas para qualquer par de atomos cujos estados fundamentais sejam n ao-degenerados e esfericamente sim etricos. e poss vel (A. Unsold, 43,563(1927)) obter um limite superior para a quantidade positiva W (R), substitu ndo, em (671), todos os En (com n = |n 0) pela energia do estado excitado mais baixo para o qual 0|V e diferente de zero. Vamos denot a-la por En . De fato, neste caso teremos |n |2 = | 0| V
n

n=0

|n n|V |0 0| V

|0 0| V

2 |0 = 0| V

|0 0| V

|0 = 0, e, levando em conta que 0|V W (R) 2 |0 0| V En E0

(672)

(673)

O estado n e aquele em que ambos os atomos est ao em estados com n umero qu antico principal n = 2, de modo que E0 = 2 e En = 2 ou ainda En E0 = Do resultado obtido acima chega-se a
4 2 = e x2 x2 + y 2y 2 + 4z 2 z 2 + 2x1 x2 y1 y2 4x1 x2 z1 z2 4y1 y2 z1 z2 V 1 2 1 2 R6 1 2

e2 2a0 e2 8a0 3e2 4a0 (674)

(675)

151

Todos os termos do tipo 0|x1 x2 y1 y2 |0 s ao nulos, pois s ao fun c oes mpares de cada coordenada. Por exemplo, 0|x1 y1 x2 y2 |0 = 0|x1 y1 |0 0|x2y2 |0 e 0|x1 y1 |0 = K = K

(676)

dx1 dz1

dy1

2 2 2 x2 1 + y1 + z1 dz1 x1 y1 exp a0 2 2 2 x2 1 + y1 + z1 dx1 x1 exp a0

dy1 y1

e a integral em x1 d a zero, pois o intervalo de integra c ao e sim etrico e o 2 2 integrando e mpar. J a os termos quadr aticos, como x1 x2 , d ao
2 2 2 0|x2 1 x2 |0 = 0|x1 |0 0|x2 |0

(677) 2r = a2 0 a0 (678)

e 0|x2 1 |0 = onde usamos

1 3

d3 rr 2 |u100 (r)|2 = u100 (r) = 2

3/2 a0

4 3a3 0

drr 4 exp

exp (

r )Y00 (, ) a0 (679)

Ent ao
2 2 2 2 obtendo-se o mesmo valor para 0|y1 y2 |0 e 0|z1 z2 |0 Em conseq u encia, 2 4 0|x2 1 x2 |0 = a0

2 |0 = 6a4 0| V 0 e W (E )

e4 R6

(680)

8e2 a5 0 (681) R6 Usando o m etodo variacional e poss vel determinar um limite superior para W (R) (Schi, Quantum Mechanics, 3rd. edition, pg.262). Obt em-se W (R ) e, portanto, 6e2 a5 0 R6 (682)

8e2 a5 6e2 a5 0 0 W ( R ) (683) R6 R6 C alculos variacionais mais detalhados mostram que o coeciente num erico em W (R) e muito aproximadamente 6, 50. 152

26.6

Ap endice

Teoria das perturba c oes

o, o Suponhamos que saibamos tudo sobre o sistema cujo hamiltoniano H hamiltoniano n ao perturbado. Nosso interesse e utilizar este conhecimento para obter solu c oes aproximadas para o sistema cujo hamiltoniano e =H 0 + V H (684)

, dito a perturba onde V c a o, e pequeno. Podemos, para tornar mais simples , com pequeno. No nal dos as dedu c oes, escrever a perturba c ao como V c alculos tomaremos = 1. 0 , denotadas por uk (r), satisfar As autofun c oes da energia de H ao 0 uk = Ek uk H (685)

o que identica os Ek como sendo os n veis de energia n ao perturbados. As fun c oes de onda e n veis de energia perturbados ser ao escritos = W H e, expandidos em s eries de pot encias de , d ao = 0 + 1 + 2 2 + 3 3 ... W = W0 + W1 + 2 W2 + 3 W3 + ... e, colocados na Eq.(684), levam a 0 + V (0 + 1 + ...) (W0 + W1 + ...) (0 + 1 + ...) H Igualando os coecientes das mesmas pot encias de , obtemos 0 W0 0 = 0 H (690) (691) (692) etc (693) (689) (687) (688) (686)

0 W0 1 = (W1 V )0 H

0 W0 2 = (W1 V )1 + W2 0 H

0 W0 3 = (W1 V )2 + W2 1 + W3 0 H

A primeira equa c ao nos diz que 0 e uma das autofun c oes n ao perturbadas, e W0 e o seu autovalor. Tomemos 0 = um , e W0 = Em . Suponhamos que um n ao seja degenerado. 153

Nas segunda das equa c oes acima, podemos substituir

1 1 = 1 + K1 0

sem violar a equa c ao. Escolhamos K1 de modo tal que

(1 , 0 ) = 0 e passemos a chamar 1 de 1 . Na terceira equa c ao podemos substituir 2 2 = 2 + K2 0 ,

escolher K2 de forma que

(2 , 0 ) = 0

e passar a chamar 2 de 2 , e assim por diante. Desta forma, teremos fun c oes s (s = 0) que satisfazem as equa c oes acima e s ao, todas, ortogonais a 0 . Nas equa c oes (690) e seguintes, tomemos o produto escalar, termo a termo, por 0 . Tomemos como exemplo a terceira delas. Teremos

0 W0 )2 = 0 , (W1 V )1 + (0 , W3 0 ) 0 , (H que tem como resultado 1 + W2 0 = 0 , V ou e, de maneira geral, 1 W2 = 0 , V s1 Ws = 0 , V 1 =

n

(694)

(695) (696) (697)

Por outro lado, 1 pode ser expandida nas autofun c oes n ao perturbadas, a(1) n un (698)

Levando (698) ` a segunda das equa c oes (690), temos

n

0 Em um = W1 V um a(1) H n

(699)

Mas a(1) u encia de m = 0, como conseq (0 , s ) = 0

154

De (699) segue ent ao, sem diculdade, tomando o produto escalar com uk , que |m k |V (1) ak = (700) Em Ek Levando este resultado ` a (696),e lembrando que 0 = um , | W2 = m|V ou W2 =
k =m

|m k |V |k k =m Em Ek

(701)

|k k |V |m m|V Em Ek |m k |V
2

(702)

ou ainda, W2 =
k =m

Em Ek

(703)

que e o resultado que foi usado no texto.

27

Sistemas compostos

Qual e a probabilidade de, lan cando-se um dado, obter-se o n umero 3? Todo o mundo sabe que e 1/6. Qual e a probabilidade de, lan cando-se o mesmo dado duas vezes, obter-se duas vezes o n umero 3? Como s ao eventos independentes, a probabilidade e o produto, 1/36, portanto. Considere agora o seguinte problema: lan ca-se o dado uma primeira vez, obtendo-se n1 . Qual e a probabilidade de que, num segundo arremesso, a leitura, n2 , seja maior do que n1 ? Ou seja, qual e a probabilidade de, arremessando-se um dado duas vezes, obter-se o par (n1 , n2 ), com n2 > n1 ? Agora n ao se trata de eventos independentes, e a probabilidade n ao e um simples produto. Num sistema formado por duas part culas, dizemos que elas s ao independentes se a probabilidade de uma estar em uma certo elemento de volume for independente da posi c ao da outra. Neste caso, cada part cula possui a sua pr opria fun c ao de onda. Sejam 1 (r1 ) e 2 (r2 ) essas fun c oes de onda. Ent ao a fun c ao de onda do sistema e, simplesmente, (r1 , r2 ) = 1 (r1 )2 (r2 ) (704)

De fato, desta forma a probabilidade de a part cula 1 estar entre r1 e r1 + d3 r1 3 e da part cula 2 estar entre r2 e r2 + d r2 e dada por | (r1 , r2 )|2 d3 r1 d3 r2 = | (r1 )|2 |2 (r2 )|2 d3 r1 d3 r2 155 (705)

e a probabilidade do evento composto (part cula 1 aqui e part cula 2 ali) e o produto das probabilidades dos eventos individuais, o que caracteriza, na linguagem das probabilidades, a independ encia dos eventos. Se as part culas interagem, essas probabilidades n ao s ao mais independentes, e a fun c ao de onda do sistema composto n ao e mais o produto das fun c oes de onda dos sistemas elementares. Sejam n (r1 ), n = 1, 2 . . . (706) fun c oes que formam uma base do espa co E1 de estados da part cula 1, e n ( r2 ) , n = 1 , 2 . . . (707)

fun c oes que formam uma base do espa co E2 de estados da part cula 2. Consideremos o conjunto dos produtos n (r1 )m (r2 ) (708)

para todos os valores poss veis de n e m. O conjunto de todas as combina c oes lineares, com coecientes complexos, desses produtos, e um espa co vetorial30 . Os elementos desse espa co vetorial s ao, ent ao, express oes da forma (r1 , r2 ) = A1 (r1 )1 (r2 ) + B2 (r1 )3 (r2 ) , por exemplo. Mais geralmente, (r1 , r2 ) =
n m

(709)

Anm n (r1 )m (r2 )

(710)

onde os Anm s ao n umeros complexos. O produto escalar neste espa co e denido assim: para elementos da base, (n (r1 )m (r2 ), n (r1 )m (r2 )) = (n (r1 ), n (r1 )) (m (r2 ), m (r2 )) (711)

A extens ao a um elemento geral e feita usando a bilinearidade do produto escalar, isto e, (a + b, c) = (a, c) + (b, c) (a, b + c) = (a, b) + (a, c) Desta maneira, ((r1 , r2 ), (r1 , r2 )) =
m,n m ,n

(712) (713)

A nm Bm n (n (r1 ), n (r1 )) (m (r2 ), m (r2 )) (714)

Dito produto tensorial dos espa cos E1 e E2 , e denotado, quando se quer assustar os estudantes, por E1 E2 .

30

156

onde (n (r1 ), n (r1 )) = d3 r1 n (r1 ) n (r1 ) (715) e assim por diante. Os mesmos resultados se aplicam no caso de se ter, em lugar de duas ou mais part culas, dois ou mais conjuntos de vari aveis independentes. Por exemplo, uma part cula livre no espa co tridimensional, descrita por coordenadas cartesianas. As coordenadas x, y e z s ao independentes, e a fun c ao de onda da part cula e escrita, num estado de momento denido, (x, y, z ) = ei(kx x+ky y+kz z ) = eikx x eiky y eikz z . (716)

Outro caso semelhante e o do spin. Na mec anica qu antica n ao-relativ stica (e na aus encia de campos magn eticos) as coordenadas espaciais e as vari aveis de spin s ao independentes: a probabilidade de um el etron estar em uma determinada posi c ao e ter, por exemplo, componente z do spin igual a +1/2, e o produto das duas probabilidades. A fun c ao de onda de um el etron e ent ao o produto (r) (717) onde e uma das duas matrizes coluna 1 0 ou 0 1

e (r ) e a fun c ao de onda espacial. Se o hamiltoniano de um sistema for constitu do de um termo que depende das coordenadas espaciais e outro que depende das vari aveis de spin, por exemplo 2 2 eh =h H + z B (718) 2m 2mc entre dois estados do tipo que com B constante, o elemento de matriz de H aparece na eq.(717), e 2 (r ) ) = (1 (r)+ , H + + = + eh B 2mc + + z 157
d3 r1 (r )

h 2 2 2 (r ) 2m

d3 r1 (r)2 (r ) + z

r1 (r )

h 2 2 2 (r) + 2m
d3 r1 (r)2 (r )

eh B 2mc

(719)

A extens ao deste formalismo para um n umero arbitr ario de part culas e obvio, e ca ao encargo do leitor. Como um exemplo nal, vamos examinar de novo o atomo de hidrog enio, mas sob um aspecto mais realista: a intera c ao de uma part cula de massa m2 e carga +e, o pr oton, com um el etron de massa m1 e carga -e. O nosso tratamento anterior deste mesmo problema considerava a massa do proton (que e cerca de 2000 vezes maior que a do el etron) como innita, desprezando, assim, a rea c ao do el etron sobre o proton. Uma descri c ao mais acurada do problema, ent ao, considera um sistema de duas part culas ligadas por um potencial coulombiano. Sejam r1 e r2 as posi c oes do el etron e do pr oton, respectivamente. O potencial coulombiano ser a da forma V (|r1 r2 |), e a equa c ao de Schr odinger ser a h 2 2 h 2 2 r1 (r1 , r2 ) + V (|r1 r2 |) (r1 , r2 ) = E (r1 , r2 ) 2m1 2m2 r2 (720) Introduzimos as novas vari aveis r = r1 r2 m1 r1 + m2 r2 R = m1 + m2 sendo as transforma c oes inversas dadas por r1 = r2 m2 r+R M m1 = r+R M (723) (724) (721) (722)

com M = m1 + m2 . Reconhecemos R como a posi c ao do centro-de-massa, na mec anica cl assica. A outra vari avel, r , e, obviamente, a posi c ao do el etro em rela c ao ao pr oton. Na mec anica cl assica sabemos que essas vari aveis s ao independentes: enquanto o movimento relativo pode complicar-se ` a vontade, o centro-de-massa segue serenamente seu movimento retil neo e uniforme. Isto nos sugere, na mec anica qu antica, procurar solu c oes da equa c ao de Schr odinger (720) que sejam produtos de uma fun c ao de r por uma fun c ao de R. Mas, primeiro, vamos escrever (720) em termos dessas novas vari aveis. Ap os um c alculo n ao muito complicado, descrito abaixo em letras mais mi udas, obtemos, para (720), h 2 2 h 2 2 r (r, R) (r, R) + V (|r |) (r, R) = E (r, R) 2 2M 158 (725)

Aqui aparece a nova vari avel , a massa reduzida, denida por 1 1 1 = + . m1 m2 Procuremos agora solu c oes da forma (r, R) = (r)(R) . Inserindo o segundo membro de (726) em (725) obtemos h 2 2 h 2 2 (R) r (r) (r ) (R) + (R)V (|r|)(r) = E(r )(R) 2 2M R (727) que pode ser reescrita assim: h 2 1 h 2 1 2 r ( r ) + V (| r | ) E = 2 (R) 2 (r ) 2M (R) R (728) (726)

O segundo membro n ao depende de r , e e igual ao primeiro membro, que n ao depende de R. Logo, o segundo membro n ao depende nem de r nem de R, ou seja, e constante. O primeiro membro, por conseg uinte, e tamb em constante. Logo, h 2 1 (729) 2 (R) = K 2M (R) R com K constante. Isto e a mesma coisa que 2 (R) = R onde pusemos k 2 = ser escrita
2M K. h2

2M K(R) = k 2 (R) h 2

(730)

Isto e permitido, com k real, porque (730) pode P2 (R) = K(R) 2M (731)

com P hermiteano. Logo, K e positivo. Voltando ` a eq.(730), sua solu c ao e (R) = Aeik.R (732)

M com |k |2 = 2 K . Conclui-se que o centro-de-massa move-se como uma h2 part cula livre em estado de momento bem denido. Existe, portanto, um sistema de refer encia inercial em que o centro-de-massa est a em repouso.

159

Para (r ) temos agora a equa c ao h 2 1 2 (r ) + V (|r |) E = K 2 (r ) r ou h 2 r (r) + V (|r|)(r) = (E K )(r ) 2 (733)

(734)

Desta equa c ao vemos que, ` aparte o movimento do centro-de-massa, o problema foi reduzido a um problema de uma part cula, de massa , que se move sob a a c ao de um campo que lhe d a uma energia potencial V (|r. A partir de agora basta reproduzir, mutatis mutandis31 , a solu c ao anterior para o atomo de hidrog enio.
2 Vamos agora ao c alculo prometido acima. Tudo est a em escrever r em termos de 1 2 r e R, a mesma tarefa devendo ser realizada tamb em para r2 . Trabalhando com as componentes ao longo do eixo x j a podemos adivinhar a express ao geral. Temos

m1 = + x1 x M X onde, como e obvio, x e a componente de r, e X a componente de R. Usamos, nesta primeira passagem, a rela c ao x X = + x1 x1 x x1 X Logo, 2 = x2 1 m1 + x M X m1 + x M X

ou

2 2 m1 2 m2 2 = +2 + 1 2 2 x1 x M xX M 2 x2
2 , x2 2

com uma express ao an aloga para

que e dada por

2 2 m2 2 m2 2 2 = 2 + x2 x2 M xX M 2 x2 2

Portanto,

1 2 1 2 + = 2 m1 x1 m2 x2 2

1 1 + m1 m2

2 1 2 + 2 x M X 2

que, somada ` as contribui c oes an alogas das outras componentes, d a o resultado utilizado acima.
31

Um latinzinho faz sempre bem! Quer dizer, mudando o que deve ser mudado.

160

27.1

Exerc cios

1. Calcule o raio m edio ( r ) do atomo de hidrog enio mu onico, em que o el etron foi substitu do por um , uma part cula que tem as mesma propriedades eletromagn eticas que o el etron, a n ao ser a massa, que e 480 vezes a massa do el etron. 2. Calcule o espectro, raio m edio, e tudo que lhe ocorrer, do positr onio, um atomo formado por um positron e um el etron. O p ositron tem a mesma massa que o el etron, e a carga igual ` a do proton. Despreze o fen omeno de aniquila c ao part cula-anti-part cula.

28

Part culas id enticas

Na mec anica qu antica se diz que duas part culas s ao id enticas se a opera c ao de trocar uma pela outra n ao tem qualquer efeito f sico no sistema ao qual pertencem: n ao h a maneira de realizar uma medida f sica que detete se tal mudan ca foi realizada. Para explorar as conseq u encias disso de maneira formal, introduzimos o operador P12 de troca de part culas. Seja (r1 , s1 ; r2 , s2 ) uma fun c ao de onda do sistema onde inclu mos as vari aveis de spin, si . O operador de troca atua assim: P12 (r1 , s1 ; r2 , s2 ) = (r2 , s2 ; r1 , s1 ) (735)

deve ser Se as part culas s ao verdadeiramente id enticas, o hamiltoniano H sim etrico em rela c ao ` as vari aveis de posi c ao e spin das part culas id enticas, de maneira que n ao haja qualquer mudan ca na energia do sistema quando a troca ocorre. Neste caso, (r1 , s1 ; r2 , s2 ) = P12 H (r2 , s2 ; r1 , s1 ) = HP 12 (r1 , s1 ; r2 , s2 ) P12 H ou seja, ] = 0 [P12 , H (736) (737)

para todo hamiltoniano sim etrico pela troca de part culas id enticas. Seja (1, 2) uma autofun c ao do operador P12 : P12 (1, 2) = (1, 2) Temos P12 (1, 2) = (2, 1) P12 (2, 1) = (1, 2) 161 (739) (740) (738)

logo, (1, 2) = 2 (1, 2) (741) de onde se tira que = 1. Logo, as autofun c oes do operador P12 s ao tais que P12 (1, 2) = (1, 2) (742) ou P12 (1, 2) = (1, 2) (743) isto e, s ao as fun c oes pares e mpares pela troca de um par de part culas d id enticas. Como [P12 , H ] = 0, o operador dt P12 = 0, e o valor m edio de P12 e constante, o que se estende para os autovalores . Portanto, o autovalor de P12 e uma constante do movimento. Part culas para as quais a eq.(742) s ao ditas bosons , e satisfazem a esta stica de Bose-Einstein; part culas para as quais a eq.(743) e satisfeita s ao ditas f ermions, e satisfazem a estat stica de Fermi-Dirac. Empiricamente se verica que os bosons s ao part culas de spin inteiro, enquanto que os f ermions s ao part culas de spin 1/2, 3/2, etc. Os el etrons s ao f ermions, os f otons s ao bosons .

28.1

O princ pio de Pauli

O tipo de estat stica satisfeita por uma part cula tem conseq u encias bem denidas sobre seu movimento. Examinemos a fun c ao de onda de dois f ermions id enticos, e imaginemos que eles ocupassem ambos a mesma posi c ao, tendo o mesmo valor para a componente z do spin. Ou seja, r1 = r2 e s1 = s2 . Ent ao, se a fun c ao de onda do sistema for (r1 , s1 ; r2 , s2 ) = (r2 , s2 ; r1 , s1 ) Nas condi c oes acima, ter amos (r1 , s1 ; r1 , s1 ) = (r1 , s1 ; r1 , s1 ) ou ( r1 , s1 ; r1 , s1 ) = 0 (746) mostrando que a probabilidade de dois f ermions ocuparem o mesmo estado (o estado, aqui, e completamente denido pela posi c ao e pela componente z do spin) e zero. Isto e denominado princ pio de exclus ao, ou princ pio de Pauli. Um exemplo importante e o seguinte: considere dois el etrons movendo-se em um campo de for cas, como, por exemplo, no atomo de H elio. Desprezando a intera c ao entre os el etrons, e denotando por u1 e u2 dois estados estacion arios 162 (745) (744)

de 1 el etron nesse campo, a fun c ao de onda de um estado estacion ario admiss vel seria 1 = [u1 (r1 , s1 )u2 (r2 , s2 ) u1 (r2 , s2 )u2 (r1 , s1 )] 2 A fun c ao de onda (747) satisfaz a propriedade P12 = (748) (747)

e se anula identicamente se u1 = u2 . Em contraposi c ao, o estado de fun c ao de onda 1 = [u1(r1 , s1 )u2 (r2 , s2 ) + u1 (r2 , s2 )u2 (r1 , s1 )] (749) 2 que tem a propriedade P12 = (750) n ao existe na natureza, assim como nenhum outro que n ao esteja antissimetrizado. A express ao costumeira desta lei e que duas part culas id enticas de spin semi-inteiro n ao podem estar em um estado em que se movem na mesma orbita e com os spins paralelos. Dois el etrons podem estar na mesma orbita, desde que seus spins sejam anti-paralelos32 . No atomo de H elio, se ignorarmos a intera c ao entre os el etrons, tudo se passa como se cada el etron estivesse sob a a c ao de uma campo coulombiano, e as fun c oes de onda individuais de cada el etron seriam as de um el etron do atomo de Hidrog enio (com a diferen ca que Z = 2). Ent ao, nessa aproxima c ao, no estado fundamental, poderia haver dois el etrons no estado 100 , um com spin para cima, o outro com spin para baixo. O elemento de Z=3 e o L tio. Na mesma aproxima c ao (de desprezar a intera c ao entre os el etrons), n ao seria poss vel adicionar mais um el etron no estado n = 1. Este claro que desprezar a teria de ser acomodado em um estado com n = 2. E intera c ao entre os el etrons e tanto mais grave quanto mais numerosos eles s ao, de modo que vamos parar por aqui. 28.1.1 Adi c ao de momento s angulares

O problema e este: dadas duas part culas em estados de momento angular bem denido, qual o valor, ou valores, do momento angular do sistema composto pelas duas? Como a solu c ao e consideravelmente t ecnica, vamos nos limitar aqui a dar os resultados.
Linguagem de mesa de bar. Corretamente, isto se diria assim: dois el etrons podem estar em estados nlm para os mesmos valores de n, l e m, desde que suas componentes z do spin tenham sinais opostos. Mas n ao se fala assim num bar. . .
32

163

Seja l1 ,m1 o estado de uma das part culas, e l2 ,m2 o estado da outra. 2 Isto quer dizer que, se li e l iz (i = 1, 2) forem os operadores de momento angular total e componente z do momento angular, teremos 2 l1 l1 ,m1 = l1 (l1 + 1)l1 ,m1 l 1 z l1 ,m1 = m1 l1 ,m1 2 l2 l2 ,m2 = l2 (l2 + 1)l2 ,m2 l = m2 l ,m 2 z l ,m
2 2 2 2

(751) (752) (753) (754)

Considerando agora o sistema composto, teremos que o momento angular total pode ter todos os valores entre l1 + l2 e |l1 l2 |, variando de um em um. Para a componente z do momento angular total, a regra e mais simples: a componente z do momento angular total e a soma alg ebrica das componentes m1 e m2 .
Exemplo: dois el etrons em estados de momento angular orbital 0, portanto tendo como momento angular apenas o spin, s ao considerados como um sistema: em que estado (l, m) se encontram? A resposta e: h a duas possibilidades. O momento angular total pode ter 1 1 1 1 +1 , + e atingir | 1 veis qualquer dos valores 2 2 2 2 1,. . . , at 2 2 |, ou seja, os valores poss s ao 1 e 0. Assim, o estado de momento angular do sistema composto ser a, em geral, uma superposi c ao de um estado de momento angular total 1 com um estado de momento angular total 0. . Para saber mais, temos de olhar para as componentes z dos spins individuais. Se os dois el etrons tiverem spins paralelos, ent ao m1 + m2 ser a 1 ou 1. Esses valores s ao incompat veis com momento angular total 0, de maneira que, neste caso, pode-se armar que os el etrons formam um sistema composto de momento angular total l = 1. Se as componentes z tiverem sinais opostos, por em, o momento angular total pode ser tanto l = 1 quanto l = 0. Um estudo mais detalhado permite determinar as probabilidades, neste caso, de se achar, numa medida de momento angular total, cada um desses valores poss veis.

Para um tratamento completo desta quest ao, veja [3].

29

O caso quase-cl assico

Iniciamos o nosso curso com o estudo do atomo de Bohr, centrado na regra de quantiza c ao, para orbitas circulares, L = nh com n inteiro, que d a, para a energia , me4 1 En = 2 2 , 2 h n 164 (755)

(756)

a famosa f ormula de Bohr. Na verdade, (756) e o caso particular, para orbitas circulares, das regras de Bohr-Sommerfeld, que podem ser enunciadas assim: seja um sistema peri odico descrito por coordenadas generalizadas qi , i = 1, . . . , n. Ent ao pi dqi = ni h (757)

onde h e a constante de Planck, e os ni s ao inteiros. No caso do atomo de hidrog enio, o movimento, em orbita circular, pode ser inteiramente descrito pela coordenada angular , do par (r, ) de coordenadas polares no plano da orbita. Como a lagrangeana do sistema e L= temos que
2 m 2 2 ) Ze (r + r2 2 r

(758)

L =L = mr 2 (759) onde L e o momento angular. Al em disso, p e constante, pois a vari avel n ao aparece na lagrangeana. Ent ao, p = p d = ou seja, L=n
2 0

Ld = 2L = nh h 2

(760)

(761)

que e a regra de Bohr usual. Estamos agora muito distantes dessa vers ao simples de uma mec anica qu antica. Orbitas n ao existem, de modo que a regra de Bohr nem pode ser enunciada, com o vocabul ario da mec anica qu antica. No entanto,(756) permanece v alida, embora obtida de maneira totalmente diferente. Nesta se c ao queremos investigar se existem condi c oes em que a regra de Bohr seja aproximadamente v alida. Sistemas que satisfazem a essas condi c oes ser ao chamados quase-cl assicos33. No estilo que temos adotado sistematicamente, estudaremos este problema no contexto dos estados estacion arios e, para simplicar, para sistemas unidimensionais. Uma part cula de massa m possui uma energia potencial U (x). A equa c ao de Schr odinger para estados estacion arios e:
33

h 2 d2 + U (x) = E 2m dx2

(762)

O m etodo tratado nesta se c ao e tamb em conhecido como Aproxima ca o WKB (Wentzel, Krames, Brillouin).

165

que, naturalmente, pode ser escrita como h 2 d2 + (E U ) = 0 2m dx2 Procuraremos solu c oes escritas na forma
= eh
i

(763)

(764)

onde e uma fun c ao complexa, e tal que | | h . Note-se que, sendo complexa, temos
(r +ii ) r ieh = e h = eh
i 1 i

(765)

(766)

a condi ou seja, (764) e uma express ao geral para a fun c ao de onda. E c ao (765) que nos dirige ao caso que nos interessa, j a que e uma realiza c ao do limite formal h 0, supostamente a situa c ao em que a mec anica qu antica tende ` a mec anica cl assica (as rela c oes de incerteza inexistem, nesse limite). Inserindo na eq.(763) a express ao (764), obtemos a seguinte equa c ao para (completamente equivalente ` a equa c ao de Schr odinger): 1 2m d dx
2

ih d2 = EU 2m dx2

(767)

Vamos agora utilizar a condi c ao (765). Suponhamos que exista a expans ao 2 h h = 0 + 1 + (768) 2 + . . . i i com 0 , 1 , 2 nitos (ou seja,de m odulos muito maiores do que h ). Ent ao (765) estar a garantida desde que |0 | h .
px , a fun c ao de onda de um estado estacion ario de part cula livre, e Exemplo: (x) = e h tal que i i px = e h = eh (769) i

de onde segue que = px A condi c ao (765) e px hkx = 1 h h (771) (770)

166

 e garantida se kx 1. Ela falha, portanto, para k = 0.

Utilizando (768) em (767), obtemos ih d2 h 0 + 1 + . . . = E U 2 2m dx i (772) onde a deriva c ao em rela c ao a x e denotada por um . Igualando os coecientes da pot encia 0 de h , temos 1 h h 0 + 1 + 2m i i
2 + . . .

1 2 ( ) = E U (x) 2m 0 que d a 0 = A rela c ao E= permite escrever p(x) = 2m(E U (x)) de maneira que (774) pode ser escrita 0 = p(x)dx 2m(E U )dx p2 +U 2m

(773)

(774)

(775)

Voltando ` a (772), igualemos os coecientes da pot encia 1 de h :

20 1 + 0 =0

(776)

Como, de (775),
0 = p(x) ,

temos
1 =

0 p = 20 2p

(777) (778)

ou

1 1 1 = log p = log 2 p

Temos, portanto, at e esta aproxima c ao, = p(x)dx + 167 h 1 log i p (779)

ou

e h (x) =

pdx

(780)

Mais precisamente, a solu c ao geral e dada por uma combina c ao linear das solu c oes exibidas acima, ou seja,
pdx pdx e h eh (x) = C1 + C2 p p
i i

(781)

As condi c oes de validade da aproxima c ao quase-cl assica s ao obtidas insistindose em que, na equa c ao (767), o segundo termo do primeiro membro seja muito menor que o primeiro isto e:
h d | 2im | dx2 d dx
2

| 21 m Isto e equivalente a h ou ainda, d dx

|2

(782)

1 2 h p(x) 1

(783)

(784)

Aqui encontramos mais uma vez uma situa c ao importante em que a aproxima c ao quase-cl assica n ao e v alida: quando o momento se anula, a eq.(784) n ao e satisfeita. Suponhamos que a nossa part cula possua uma energia potencial U (x), e que sua energia total seja E . Como temos p(x) = 2m (E U (x))

vemos que, nos pontos em que E = U (x), p(x) e igual ` a zero, e a aproxima c ao quase-cl assica falha.

168

U (x)

x E b a

Na gura acima vemos os pontos a e b, em que E = U (x), e a aproxima c ao quase-cl assica falha. Classicamente s ao os pontos em que a part cula p ara e volta, os pontos de retorno. Nas vizinhan cas desses pontos n ao podemos utilizar a express ao (781). H a uma s erie de m etodos para contornar esta diculdade. O mais elementar e o seguinte: seja x0 um ponto de retorno, ou seja, E U (x0 ) = 0. A equa c ao de Schr odinger e h 2 d2 (x) + (U (x) E ) (x) = 0 2m dx2 (785)

Expandindo a fun c ao F (x) U (x) E em torno do ponto x0 , temos F (x) = F (x0 ) + (x x0 )F (x0 ) com F (x0 ) = 0. Como F (x0 ) = 0, temos U (x) E = (x x0 )U (x0 ) h 2 d2 (x) + U (x0 )(x x0 ) (x) = 0 2 2m dx (787) (786)

Logo, nas vizinhan cas do ponto de retorno, a equa c ao de Schr odinger e (788)

que e a equa c ao de Schr odinger para uma part cula sobre a a c ao de uma for ca constante. Mas esta equa c ao pode ser resolvida exatamente (veja Ap endice), de maneira que podemos proceder assim: a uma certa (pequena) dist ancia do 169

ponto de retorno, usamos a fun c ao de onda quase-cl assica. Mais para perto do ponto de retorno, usamos a solu c ao exata (788). Tudo o que precisamos fazer e achar, dentre as solu c oes de (788),aquela que se acopla continuamente com a solu c ao semi-cl assica. Este m etodo utiliza fun c oes transcendentes (a fun c ao de Airy, por exemplo), e um pouco de an alise complexa, o que est a acima do n vel deste curso. Assim, sendo, limitar-nos-emos a enviar o leitor ao ap endice, para os detalhes do c alculo, e a dar a regra de transi c ao, l a obtida. Nas regi oes classicamente inacess veis, temos E U (x) < 0, logo, p(x) = 2m(E U (x)) = i 2m(|E U (x)|) . (789)

Uma repeti c ao simples dos c alculos leva a (x) = C1 Temos,portanto,

pdx pdx eh e h (x) = C1 + C2 p p
i i e h 1

|p(x)|dx

| p|

+ C2

eh

|p(x)|dx

| p|

(790)

E > U (x)
|p(x)|dx

(791) (792)

(x) = C1

e h

|p(x)|dx

| p|

+ C2

eh

| p|

E < U (x)

29.1

Regra de transi c ao

Vamos nos limitar a enunciar a regra de transi c ao, ilustrando-a com exemplos. Seja x = a um ponto de retorno, ou seja, tal que E = U (a). Ent ao, C 2 | p|
| e h 1 x a

pdx|

C 1 cos p h

x a

pdx

(793)

E < U (x) E > U (x)

170

29.2

Exemplo

U (x)

x E b a

A gura acima mostra um po co de potencial e os pontos, b e a, de retorno de uma part cula de massa m e energia E . ` sua direita a fun Considere o ponto de retorno a. A c ao de onda deve decrescer exponencialmente, j a que se trata de uma regi ao classicamente proibida, com E < U (x). Dentre as solu c oes de (794), a que nos serve e escrita x 1 C h e a |p|dx , 2 | p| logo, ` a esquerda de a, teremos C 1 (x) = cos p h
x a

p dx

(794)

` sua esquerda temos uma regi Passemos ao ponto de retorno b. A ao classicamente proibida. Devemos, ent ao, ter uma fun c ao de onda que, ` a medida que nos aprofundamos nessa regi ao (isto e, ` a medida que x se torna mais e mais negativo), decresce exponencialmente. Dentre as catalogadas em (794) a que tem essas propriedades e C 2 | p|
| e h 1 x b

p dx|

C 2 | p|

eh

x b

|p|dx

(795)

171

logo, a fun c ao de onda ` a direita de b ser a C 1 (x) = cos p h

x b

p dx

(796)

Conseq uentemente temos, na regi ao b x a, as express oes (794) e (796) para a fun c ao de onda. Essas duas express oes devem ent ao coincidir: C 1 cos p h
x b

p dx

C 1 = cos p h

x a

p dx

(797)

Tomando x = a, obtemos C cos que leva a 1 h

a b

1 h

a
b

p dx

= C cos

(798)

p dx = (n + 1/2) C = (1)n C

(799)

A regra de Bohr-Sommerfeld cont em uma integral num circuito fechado. Neste caso, isto seria p dx = 2
a b

p dx = (n + 1/2)2h = (n + 1/2)h

(800)

Obtemos uma rela c ao que coincide com a regra de Bohr para grandes valores de n, quando se pode desprezar o termo 1/2.

29.3

Exemplo: oscilador harm onico

1 U (x) = m 2 x2 2

Neste caso a energia potencial e

e p(x) = 1 2m E m 2 x2 2 (801)

Os pontos de retorno acontecem quando a energia coincide com a energia potencial, isto e 1 E = m 2 x2 2 172

1 o que acontece para x =

2E . m

A integral que aparece em (799) e 2mE m2 2 x2 dx = E (802)

p dx = e temos, ent ao, ou

2E 1
m

2E
m

E = (n + 1/2)h E = (n + 1/2) h ,

(803) (804)

em completa coincid encia com o resultado exato!

30

O po co duplo.

A energia potencial U (x) consiste de dois po cos de potencial sim etricos, separados por uma barreira. Na gura abaixo os po cos s ao as regi oes I e II, e a barreira tem altura U0 . Se a barreira fosse impenetr avel, haveria n veis de energia relativos ao movimento da part cula em um ou outro dos dois po cos, ou seja, duas fam lias de n veis iguais, uma em cada po co. O fato de que o tunelamento atrav es da barreira existe na mec anica qu antica faz com que cada um dos n veis relativos ao movimento em um dos po cos se separe em dois n veis pr oximos, correspondendo agora a estados da part cula em que ela est a nos dois po cos. U (x)

II U0 E2

E0 E1

A determina c ao deste desdobramento de n veis e simples no caso em que se pode usar a aproxima c ao quase cl assica. E o que faremos agora. Uma 173

solu c ao aproximada da equa c ao de Schr odinger para a energia potencial U (x), desprezando a probabilidade de passagem pela barreira, pode ser constru da com a fun c ao quase-cl assica 0 (x), que descreve o movimento com uma certa energia E0 em um dos po cos (digamos, o po co I), e que e exponencialmente decrescente em ambos os lados do po co I. A normaliza c ao aproximada desta fun c ao e 2 0 dx = 1 (805)
0

Portanto, para 0 , temos satisfeita a equa c ao de Schr odinger d2 0 2m + 2 (E U (x)) 0 (x) = 0 dx2 h (806)

no seguinte sentido: para x < 0 a equa c ao e aproximadamente satisfeita porque, tanto 0 (x) quanto sua derivada segunda, nesta regi ao, s ao aproximadamente nulas. Estaremos usando, sem mencionar mais, os seguintes fatos: no

caso de um sistema unidimensional connado, isto e, impedido de alcan car o innito, a fun c ao de onda pode ser tomada como real, e os n veis de energia n ao s ao degenerados.

O produto 0 (x)0 (x), para x > 0, e desprez vel. O potencial como um todo e sim etrico. A equa c ao de Schr odinger d 2 2m + 2 (E U (x)) (x) = 0 dx2 h (807)

permanece v alida quando se troca x por x. Logo, se (x) e uma fun c ao de onda, (x) tamb em o e, para o mesmo valor de E . Como n ao h a degeneresc encia, temos (x) = ei (x) para real Logo, e portanto e2i = 1, de onde segue que = n . Temos, em conseq u encia, (x) = (x) ou (x) = (x) 174 (811) (810) (x) = ei (x) = e2i (x) (809) (808)

As autofun c oes da energia deste sistema s ao, portanto, fun c oes pares ou mpares de x. Isto e uma conseq u encia de que U (x) = U (x). As fun c oes de onda corretas, na aproxima c ao quase-cl assica, s ao obtidas constru ndo, a partir de 0 , as fun c oes 1 , sim etrica, e 2 , anti-sim etrica: 1 1 (x) = [0 (x) + 0 (x)] 2 1 2 (x) = [0 (x) 0 (x)] 2 (812) (813)

Note que a fun c ao 0 (x) n ao e autofun c ao do hamiltoniano com a energia potencial U (x), sim etrica: e a fun c ao de onda que ter amos de a barreira fosse impenetr avel. Tanto que 0 (x) e desprez vel, enquanto que 0 (x) n ao o e. De novo, como os n veis n ao s ao degenerados, devemos ter energia s diferentes para 1 e 2 . Sejam d2 1 2m + 2 (E1 U (x)) 1 (x) = 0 dx2 h a equa c ao de Schr odinger para 1 , e d2 2 2m + 2 (E2 U (x)) 2 (x) = 0 dx2 h (815) (814)

aquela para 2 . Multiplicando (806) por 1 e (814) por 0 e subtra ndo, temos 2m 1 0 0 1 + 2 (E0 E1 ) 0 1 = 0 (816) h ou d 2m (1 0 0 1 ) = 2 (E1 E0 ) 0 1 (817) dx h Integrando de 0 a :
0

dx

d 2m (1 0 0 1 ) = 2 (E1 E0 ) dx h

dx0 1

(818)

(1 0 0 1 )0

2m 1 2 (E1 E0 ) h 2 2m 1 2 (E1 E0 ) h 2 =

0 0

dx0 (0 (x) + 0 (x))(819)

2 0

onde usamos o fato de 0 (x)0 (x) ser muito pequeno. Lembrando que as fun c oes que aparecem no primeiro membro se anulam no innito, temos m 0 (0)1 (0) 1 (0)0 (0) = 2 (E1 E0 ) (820) 2 h 175

Seja f (x) uma fun c ao par. Ent ao,

f (x) = f (x) Consideremos agora a fun c ao

df (x) dx .

(821)

Trocando x por x, df (x) df (x) dx dx (822)

Logo, df (x) df (x) = dx dx ou seja, se f e par, f e mpar. (823)

Voltando ` a (820), 1 (0) = enquanto

1 =0,

1 2 [0 (0) + 0 (0)] = 20 (0) [

(824)

(825)

levando a

h 2 (0) E1 E0 = 0 (0)0 (826) m Repetindo agora o c alculo com 2 e 0 , obtemos, ao longo dos mesmos passos, E2 E0 = Subtra ndo, obtemos h 2 0 (0)0 (0) m (827)

2 h2 E2 E1 = 0 0 (0) m Um c alculo mais renado leva ao resultado E2 E1 = Ce

1 h a a

(828)

|p|dx

(829)

onde C e uma constante, e a e a s ao indicados na gura. A eq.(829) torna expl cito o papel do tunelamento na separa c ao dos n veis de energia .

176

31

Sistemas de dois n veis

Embora os sistemas da natureza tenham, em geral, um grande n umero de n veis, h a situa c oes em que apenas dois deles s ao relevantes. Um exemplo importante e este: uma onda eletromagn etica, monocrom atica, de freq u encia + (com / 1) incide sobre um atomo (de innitos n veis de energia ), que tem, entre eles, dois de energia s tais que E1 E2 = h . A freq u encia da onda e muito pr oxima da diferen ca de n veis dividida por h . Mostramos anteriormente que, neste caso, apenas os n veis E1 e E2 participam do processo, sendo, os outros, espectadores, que podem, para este m espec co, ser ignorados. Nesta se c ao vamos estudar sistemas idealizados que t em somente dois n veis de energia . Supondo que esses n veis n ao sejam degenerados, conclui-se que todo conjunto completo e linearmente independente de vetores de estado deste sistema possui apenas dois elementos: o conjunto de todos os estados forma, com as opera c oes usuais de adi c ao e multiplica c ao por um n umero complexo, um espa co vetorial complexo de dimens ao 2, e o hamiltoniano, bem como todos os operadores lineares, podem ser representados por matrizes complexas 2 2. A equa c ao de Schr odinger e escrita ih = H t (830)

e, supondo-se que o hamiltoniano n ao dependa explicitamente do tempo, pode-se-a integrar formalmente, obtendo
Ht (t) = e h (0) .
i

(831)

Por causa da simplicidade do sistema, e poss vel escrever explicitamente o i operador exp ( Ht ). Os autoestados da energia , |E1 e |E2 satisfazem as h equa c oes H |E1 H |E2 = E1 |E1 = E2 |E2 (832) (833)

e todo estado pode ser expandido em termos deles34 : (t) = |(t) = (|E1 E1 | + |E2 E2 |) |(t)
34

(834)

Como e usual entre os f sicos, estaremos, indiferentemente, denotando o estado por ou | . Em geral usa-se esta u ltima forma quando se vai fazer uso de algum dos truques da genial nota c ao de Dirac

177

Uma fun c ao f (H ) do hamiltoniano e denida assim:

= E1 |(t) |E1 + E2 |(t) |E2 = C1 (t)|E1 + C2 (t)|E2

(835)

f (H )|(t) = C1 (t)f (H )|E1 + C2 (t)f (H )|E2 = C1 (t)f (E1 )|E1 + C2 (t)f (E2 )|E2 (836)

Usando-se esta opera c ao mostra-se facilmente que f (H ) = f (E1 ) E2 1H E1 1H + f (E2 ) E2 E1 E1 E2 (837)

que, usada para o operador de evolu c ao temporal, d a:

Ht e h =
i

1 i i E t E2 t 1 E e h E2 e h 1 E2 E1 i i H E t E1 t 2 e h + e h E2 E1

(838)

De posse deste resultado, podemos formular a pergunta: suponhamos que o sistema se encontre, em t = 0, em um estado |(0) . Qual e a probabilidade de que, decorridos t segundos, ele permanecer no mesmo estado? Se, em t = 0, o estado e (0), teremos, no instante t,
Ht (t) = e h (0)
i

(839)

e, usando a express ao acima,

(t) =
E2 t e h E1 t i i e h (0) (0) E1 t E e h E2 t + E2 e h H 1 E2 E1 E2 E1 i i

(840)

Seja (0) = C1 |E1 + C2 |E2 ent ao, (t) =

i i C1 |E1 + C2 |E2 E t E2 t 1 E e h E2 e h 1 E2 E1 i i E t E1 t 2 e h e h = (C1 E1 |E1 + C2 E2 |E2 ) E2 E1

(841)

(842)

A probabilidade de o sistema, em t, estar no mesmo estado, e obtida assim: existe uma base do espa co dos estados formada por |(0) e outros estados, ortogonais a ele. Expandimos |(t) nesta base: |(t) = a(t)|(0) + . . . 178 (843)

A probabilidade pedida e |a(t)|2 . Ora, (0)|(t) = a(t) (0)|(0) = a(t) . (844)

Logo, a probabilidade e | (0)|(t) |2. Vamos calcular (0)|(t) , a amplitude de probabilidade. Usando (839), temos (0)|(t)
i i 1 E t E2 t 1 E e h E2 e h 1 E2 E1 i i E t E1 t 2 e h e h |(0) + (0)|H E2 E1

(845)

Como
(C1 |E1 + C2 |E2 ) = |C1 |2 E1 +|C2|2 E2 |(0) = (C1 (0)|H E1 | + C2 E2 |) H

Ent ao,
i i 1 E t E2 t 1 E e h E2 e h 1 E2 E1 i i E t E1 t 2 e h e h 2 2 + |C1 | E1 + |C2 | E2 E2 E1

(0)|(t)

(846)

Suponhamos que |C1 |2 = 1 e |C2 |2 = 0. Ent ao, ap os uma algebra simples,

E t 1 (0)|(t) = e h
i

(847) (848)

logo, | (0)|(t) |2 = 1 isto e, um sistema que est a num estado estacion ario permanece nele (da se chamar estacion ario!). f E acil mostrar que os estados estacion arios s ao os u nicos que possuem esta propriedade. De fato, se
Ht (t) = e h (0) (0) = C1 |E1 + C2 |E2
i i

(849) (850)
i

(0)|(t) | (0)|(t) |2

|(t)

E t E2 t 1 |E = C1 e h |E2 1 + C2 e h

(851)

= | C1 | e

(852) 1 = |C1 |4 + |C2 |4 + 2|C1 |2 |C2 |2 cos (E1 E2 )t (853) h 179

i 2 h E t 1

+ | C2 | e

i 2 h E t 2

Para que | (0)|(t) |2 = 1 para todo t, temos de ter ou C1 = 0 ou C2 = 0. Em qualquer dos casos o outro coeciente e de m odulo 1, pois |C1 |2 + |C2 |2 = 1. Logo, (0) = |E1 ou (0) = |E2 . Tomemos agora uma base arbitr aria do espa co dos estados, formada por |1 e |2 . O estado |(t) e expandido, nesta base, como Introduzindo a nota c ao temos |(t) = (|1 1 | + |2 2|) |(t) = 1 |(t) |1 + 2 |(t) |2 i (t) i |(t) , |(t) = 1 (t)|1 + 2 (t)|2 (855) (854)

A equa c ao de Schr odinger e |(t) |(t) = 1 (t)H |1 + 2 (t)H | 2 ih =H t e, tomando os produtos escalares com |i , ih 1 |(t) = 1 (t) 1 |H |1 + 2 (t) 1 |H |2 t ih 2 |(t) = 1 (t) 2 |H |1 + 2 (t) 2 |H |2 t Denotando i|H |j por Hij , temos 1 ih = H11 1 + H12 2 t 2 ih = H21 1 + H22 2 t Para estados estacion arios, H12 = H21 = 0. Logo, os elementos de H21 e H12 promovem as transi c oes entre estados. De fato, seja |1 um dos estados da base. |1(t)
Ht = e h | 1
i

(856)

(857) (858)

(859) (860) matriz

(861)
i h E t 2 i h E t 1

i i | 1 e e E t E2 t | 1 1 E e h E2 e h + H (862) 1 E2 E1 E2 E1 Qual e a probabilidade de que, em algum t, o sistema se encontre em |2 ? A amplitude e dada por

E t E1 t 2 e h e h | 1 2 |1 (t) = 2 | H (863) E2 E1 N ao h a transi c ao se H21 = 0. As equa c oes (863) s ao as Eqs.(8.43) do Volume III das Feynman Lectures on Physics, que as utiliza para um grande n umero de aplica c oes interessantes. Vamos fazer o mesmo.

180

32

A mol ecula da am onia

A mol ecula de am onia, NH3 , e formada por tr es atomos de hidrog enio e um de nitrog enio, dispostos nos v ertices de uma pir amide, como mostra a gura. Esta mol ecula pode ser excitada de muitos modos: pode ser posta a girar, por exemplo, em torno de um eixo passando pelo nitrog enio e perpendicular ` a base oposta, que e um eixo de simetria, ou pode-se tamb em excitar seus muitos modos normais de vibra c ao. Aqui vamos considerar uma transi c ao que e particularmente interessante porque n ao pode existir classicamente. Na f sica cl assica, as duas congura c oes exibidas acima s o podem se transformar uma na outra por rota c ao da mol ecula. Na mec anica qu antica, por em, o nitrog enio pode tunelar para o outro lado, uma transi c ao que n ao pode existir classicamente. Como problema an alogo, considere o po co duplo mostrado na gura abaixo. Para energia s como E0 , classicamente, o problema se reduz a um u nico po co. Ou seja, para energia inferiores a Vm , classicamente, temos dois po cos independentes. Se o potencial for sim etrico, teremos os mesmos n veis de energia de um de do outro lado da barreira. Na mec anica qu antica, por em, existe o tunelamento entre os dois po cos. Em conseq u encia disso, os n veis de energia individuais dos po cos deixar ao de existir, e aparecer ao n veis do po co duplo.

33
33.1

A Mec anica Qu antica Relativista

Introdu c ao

Estas notas reproduzem parte das transpar encias apresentadas no curso de ver ao de 2003 do Instituto de F sica da USP. A parte relativa ` a equa c ao de Dirac e ` a anti-mat eria e reproduzida in toto. Resolvemos substituir a parte que tratava de neutrinos e do problema solar por indica c oes ` a literatura existente, principalmente na internet, que e de facil acesso e excelente qualidade. Para o estudo do problema dos neutrinos solares, recomendamos o endere co: http://www.hep.anl.gov/ndk/hypertext/nuindustry.html Muitas outras informa c oes sobre o tema, e sobre f sica em geral, podem ser encontradas no meu site: http://hfleming.com

181

O estudo da equa c ao de Dirac na linha aqui apresentada encontra-se em Sakurai, Advanced Quantum Mechanics, Addison-Wesley Press e em T. D. Lee, Particle Physics and Introduction to Field Theory. Um tratamento elementar, mas de qualidade, sobre a f sica dos neutrinos encontra-se em C. Sutton, Spaceship Neutrino

33.2

A equa c ao de Schr odinger livre

p E p2 2m
1 (ih ).(ih ) 2m h = 2 2 m
2

ih ih t

p2 = E 2m

h 2 2 = ih 2m t

33.3

A equa c ao de Klein-Gordon
E2 E 2 2 h 2 2 t 2 2 m c 22 2 h = p2 c2 + m2 c4 = (p2 c2 + m2 c4 ) = c2 h 2 2 + m2 c4 = 0

A equa c ao de Klein-Gordon e de segunda ordem no tempo, o que cria diculdades com o postulado b asico da Mec anica Qu antica que diz que o estado de um sistema est a completamente determinado (inclusive em sua evolu c ao) se se conhece a fun c ao de onda em um instante qualquer. Al em disso, a conserva c ao da probabilidade, expressa pela equa c ao da continuidade + div j = 0 t e satisfeita para = 1 c t t 182 (864)

 + div j = 0 t

j = c

Problemas 1. pode ter qualquer sinal. 2.A equa c ao de Klein-Gordon n ao e de primeira ordem no tempo.

33.4

A equa c ao de Dirac

Procura-se: equa c ao relativista de primeira ordem no tempo. Uma express ao geral e: imc 1 x (865) + y + z + = x y z h c t onde x , y , z e s ao matrizes quadradas 4x4, e e uma matriz coluna de 4 elementos.

Exemplo: A E x = I M B F J N C G K O D 1 /x 2 /x H L 3 /x P 4 /x (866)

Em termos dos elementos de matriz a equa c ao e: (x )

imc + (y ) + (z ) + ( ) x y z h

1 c t

Todos os elementos das s e de devem ainda ser determinados. Para isso vamos imp or a condi c ao que, para cada componente , valha a equa c ao de Klein-Gordon, ou seja, 2 1 2 m2 c2 = c2 t2 h 2

A motiva c ao e a seguinte. Considere as equa c oes de Maxwell (escritas no sistema CGS, como todo f sico que se preza faz!) na aus encia de cargas e 183

correntes: div B = 0 div E = 0 1 B c t 1 E rotB = c t rotE = um sistema de equa E c oes lineares, de primeiro grau, que mistura as v arias componentes de E e B . Tomando o rotacional da u ltima e usando a pen ultima, obtemos 1 2B rot rotB = 2 2 c t ou 1 2B .B 2 B = 2 2 c t que e a mesma coisa que 22 B = 0 para todo . Obt em-se, de modo an alogo, que 22 E = 0 para todo . Ora, a teoria de Maxwell e relativisticamente invariante, e essas duas u ltimas rela c oes mostram uma propriedade que essas equa c oes devem satisfazer. Mas elas n ao s ao sen ao as equa c oes de Klein-Gordon para m = 0. Logo, justica-se a exig encia de que, para cada componente de , a equa c ao de Klein-Gordon seja satisfeita. Resumindo, se e uma solu c ao da equa c ao de Dirac, exigiremos que 22 para todo . 33.4.1 Interpreta c ao probabil stica m2 c2 = 0 h 2

Preliminarmente precisamos de uma interpreta c ao probabil stica. Gostar amos de ter =

184

por ser esta uma quantidade positiva e que generaliza o = ||2 da teoria de Schr odinger. Como d3 x = 1 (se a integral e sobre todo o espa co), teremos d dt d3 x = 0 =

d3 x

+ t t

Da equa c ao de Dirac se tira 1 = c t Inserindo esta na pen ultima,

3 3 k k =1

mc + i xk h

0 = c c de onde segue que

d3 x
k =1 3

imc + xk h imc xk h

d3 x
k =1

= k k = ,

ou seja, e as s s ao hermiteanas. Mais precisamente, temos que, com =

j = c ( ) onde e o vetor de componentes (x , y , z ), vale + div j = 0 t 33.4.2 Determina c ao das matrizes de Dirac

Reescrevendo a equa c ao de Dirac como i imc 1 + =0 xi h c t 185 (867)

(onde o primeiro termo representa uma soma sobre i) e multiplicado ` a esquerda pelo operador imc 1 j + + xj h c t temos, ap os alguns cancelamentos, imc j imc i 2 + + + xj xi h xj h xi m2 c2 1 2 2 2 2 2 = 0 c t h j i Para que isto se reduza a m2 c2 =0 2 2 h
2

devemos ter: 2 = 1 i + i = 0 i j + j i = 2ij Uma solu c ao para essas equa c oes pode ser constru da da seguinte maneira: sejam 1 0 I= 0 1 1 = 2 = 3 = 0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1

As matrizes de Dirac s ao matrizes 4x4 denidas, em termos das anteriores, assim: k = = 0 k k 0 I 0 0 I 186

ou, mais explicitamente,

1 = e assim por diante. 33.4.3

0 0 0 1

0 0 1 0

0 1 0 0

1 0 0 0

Formula c ao covariante da equa c ao de Dirac

Queremos colocar a equa c ao de Dirac numa forma em que o tempo e as coordenadas apare cam simetricamente. Nota c ao: x1 x2 x3 x4 = = = = x y z ict

2 2 2 Assim, o invariante relativ stico x2 + y 2 + z 2 c2 t2 e escrito x2 1 + x2 + x3 + x4 , ou x x , que e a mesma coisa que 4

x x
=1

A euq c ao de Dirac e: i imc 1 + + =0 xi h c t

onde i x e uma abrevia c ao para i 3 i=1

xi

Multiplicando a equa c ao de Dirac ` a esquerda por (i ) e introduzindo a nota c ao 4 = k = ik 187

para k = 1, 2, 3, temos i ou com + = 2 33.4.4 Corrente de Probabilidade mc + + =0 xi h (ict) mc + =0 x h

Seja uma solu c ao da equa c ao de Dirac. Denindo (x) (x)4 Ent ao obt em-se, da equa c ao de Dirac, mc =0 x h e tal que O quadrivetor densidade de corrente de probabilidade, j i j 1 = x c + div j = 0 t

que e a forma 4-dimensional da equa c ao da continuidade. 33.4.5 Solu c oes especiais: part cula em repouso

Para uma part cula em repouso, pk = 0 onde pk e o operador componente k do momento . Equivalentemente, ih =0 xk

para k = 1, 2, 3. Logo, para a part cula em repouso, (r, t) = (t) Com isso, a equa c ao de Dirac ca: 4 mc = x4 h 188

Explicitamente, temos

1 0 0 0

Autoestados da energia t em a forma

0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

1 ic t

1 (t) 2 (t) 3 (t) 4 (t)

mc h

1 (t) 2 (t) 3 (t) 4 (t)

Et (t) = (0)e h

Logo, para essas fun c oes, 1 ic

1 0 0 0

Cancelando as exponenciais reduz-se a E h c

0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

a b c d

i Et mc = e h t h

a b c d

i h e Et

Logo,

a b c d

mc h

a b c d

E = mc2 c = d=0 ou seja, as solu c oes s ao

(t) =

a b 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0

Todas estas podem ser escritas como combina c oes lineares de

i 2 h e mc t i 2 h e mc t

i h mc2 t e

1 (t) = e

2 (t) =

189

33.4.6

Solu c oes de energia negativa

Surpreendentemente, por em, a equa c ao E h c admite a classe de solu c oes E = mc2 a = 0 b = 0 como se verica facilmente. Logo, temos ainda como solu c oes as combina c oes lineares 0 0 i 2 h 3 (t) = e mc t 1 0 e 0 0 i 2 h 4 (t) = e mc t 0 1

a b c d

mc h

a b c d

Note que se trata de solu c oes correspondentes a part culas livres e em repouso. Al em das solu c oes esperadas, com energia E = mc2 , encontramos outras, totalmente inesperadas, com energia de repouso dada por E = mc2 ! 33.4.7 Intera c ao com o campo eletromagn etico

Usando, na equa c ao de Dirac o acoplamento m nimo, mc + =0 x h

e p p A c

(veja <http://fma.if.usp.br/~fleming/eletromag/index.html>).

190

Como p = ih A obt em-se: x (Ax , Ay , Az , i)

ie mc A + =0 x h c h

33.5

A anti-mat eria

A proposta de Dirac para resolver o problema dos estados de energia negativa e: todos os estados de energia negativa est ao preenchidos, e esta situa c ao e o que chamamos v acuo. Isto faz sentido porque os el etrons s ao f ermions, e, como se sabe, s o cabe um f ermion em cada estado. Vivemos no meio dos estados de energia negativa mas n ao os vemos. No entanto, quando um desses el etrons de energia negativa recebe energia suciente para pular para um estado de energia positiva (esta energia e, no m nimo, 2mc2 ), deixa, no e observado (como mar de estados de energia negativa um buraco, e este uma part cula de energia positiva e carga positiva, isto e, oposta ` a do el etron). Logo, quando um el etron de energia negativa pula para um estado de energia positiva, aparecem duas coisas: o pr oprio el etron, agora vis vel, e o buraco: chama-se isso de produ c ao de um par el etron-p ositron. O buraco deixado pelo el etron e um p ositron, o primeiro exemplo de anti-mat eria. 33.5.1 As solu c oes de onda plana

Estas solu c oes, que s ao estados de momento e energia denidos e arbitr arios, podem ser obtidas das de repouso por transforma c oes de Lorentz. Vamos um exerc nos limitar a apresentar uma tabela delas. E cio simples vericar que as express oes a seguir efetivamente satisfazem as equa c oes de Dirac. Energia positiva: =
i mc2 (1,2) (p.xEt) u ( p)e h EV

u (p) =

(1)

E + mc2 2mc2

1 0
p3 c E +mc2 (p1 +ip2 )c E +mc2

191

u(2) (p) = Energia negativa: =

E + mc2 2mc2

0 1
(p1 ip2 )c E +mc2 p 3 c E +mc2

i mc2 (3,4) (p.x+|E |t) u ( p)e h |E |V

u(3) (p) =

|E | + mc2 2mc2

p 3 c |e|+mc2 (p1 +ip2 )c |E |+mc2

1 0

u(4) (p) =

|E | + mc2 2mc2

(p1 ip2 )c |E |+mc2 p3 c |E |+mc2

0 1

33.5.2

A fun c ao de onda do buraco

Dada a equa c ao ie mc A + =0 (868) x h c h queremos mostrar que, para cada que a resolve, existe uma c que e solu c ao de: ie mc c + A c + =0 x h c h com a propriedade c = Sc onde Sc e anti-unit ario35 . Vamos determinar Sc . Tomando o complexoconjugado da equa c ao de Dirac, temos ie ie mc + Ak k + A4 4 + =0 xk h c x4 h c h Aplicando Sc ` a esquerda, termo a termo, tomando o complexo conjugado e 1 aplicando, ` a esquerda, (Sc ) , obtemos ie ie mc 1 1 Ak (Sc ) k Sc + + A4 (Sc ) 4 Sc + =0 xk h c x4 h c h
35 Sc Sc = Sc Sc = 1, mas Sc () = Sc

192

Para que esta equa c ao reproduza Eq.(868), devemos ter

1 ( Sc ) k Sc = k 1 (Sc ) 4 Sc = 4

A solu c ao e Sc = 2
1 com Sc = Sc = (Sc ) . Logo,

c = 2 Exemplo: =
i mc2 1 (p.xEt) u ( p)e h EV

c = 2 = e

mc2 4 i (p.x+|E |t) u (p)e h EV

(c )c =

Assim, dada uma solu c ao de energia negativa E , c e uma solu c ao de energia (E ), positiva, de momento p, carga e e spin no sentido oposto. Trata-se do buraco, que e um p ositron.

34
34.1

Ap endice Matem atico 1

Operadores e suas representa c oes matriciais

um operador linear num espa Seja O co vetorial E sobre os n umeros complexos. Seja {ei }, com i = 1, . . . , n, uma base desse espa co, que, portanto, a um elemento da base, por exemplo, ei , tem dimens ao n. Aplicando-se O tem-se um novo vetor do espa co, que pode ser expandido na base dada. Esta expans ao e escrita n i= Oe Ojiej (869)
j =1

onde os Oji s ao n umeros complexos, denominados elementos de matriz de O na base {ei }. Seja v um vetor qualquer de E , tal que
n

v=
i=1

vi ei . 193

(870)

Temos =O Ov e, usando (869), = Ov

vi ei =
i=1 n n i=1

i vi Oe

(871)

vi Ojiej
i=1 j =1

(872)

, A equa c ao (872) mostra que, de posse dos elementos de matriz de O e poss vel determinar a a c ao deste operador sobre qualquer vetor. Ou seja, escolhida uma base, o operador pode ser substitu do pelo conjunto de seus elementos de matriz. Convenciona-se escrever o conjunto desses elementos de matriz da seguinte forma:

O=

O11 O12 O21 O22 .... .... O n1 O n2

... O1n ... O2n ... .... ... Onn

(873)

em Uma segunda maneira de ler a eq.(872) e : as componentes do vetor Ov rela c ao ` a base dada s ao os n umeros complexos Ov
n j

=
i=1

Ojivi

(874)

Se representarmos os vetores por matrizes coluna cujos elementos s ao as suas componentes, v1 v v 2 (875) ... vn podemos representar a a c ao de um operador sobre um vetor assim:

Ov

O11 O12 O21 O22 .... .... O n1 O n2

... O1n ... O2n ... .... ... Onn

v1 v2 ... vn

(876)

onde, para calcular o segundo membro, usam-se matrizes usuais. O leitor, como exerc cio, poder a mostrar que 1 e do operador O1 O2 , produto dos operadores O 194

as regras de produtos de a representa c ao matricial O2 , e dada pelo produto,

1 e O 2 , nesta orno sentido de matrizes, das matrizes que representam O dem. Recordemos que o produto das matrizes A, de elementos Aij e B , de elementos Bij , e a matriz de elementos
n

(AB )ij =
k =1

Aik Bkj

(877)

regra que pode ser obtida facilmente da equa c ao (869). Seja {fi } uma segunda base. Podemos escrever fi = O
n

(Of )ji fj
j =1

(878)

) enquanto que, em rela c ao ` a primeira (para o mesmo O i= Oe

n

(Oe )ji ej
j =1

(879)

nas bases {fi } onde indicamos com Of e Oe as matrizes que representam O e {ei } respectivamente. As matrizes Of e Oe representam o mesmo operador em bases distintas. Matrizes com esta propriedades s ao ditas equivalentes. O que caracteriza matrizes equivalentes? 34.1.1 Transforma c oes entre bases

Um elemento qualquer da base (f) pode ser expandido na base (e): fi =

m

fmi em

(880)

e analogamente, es =
r

grs fr grs
r m

(881)

Logo, segue que es =

r

grs fr =

fmr em

(882)

ou es =
m r

fmr grs em

(883)

de onde segue, imediatamente, que fmr grs = ms

r

(884)

195

Invertendo os papeis das bases (e) e (f), obt em-se, da mesma maneira, grm fmi = ri
m

(885)

Seja F a matriz cujos elementos s ao fmi , e G aquela cujos elementos s ao grm . Ent ao as equa c oes (884) e (885) s ao escritas, respectivamente, FG = 1 e GF = 1 (887) Quando, entre duas matrizes, existe este par de rela c oes, uma e o inverso da outra. Ou seja, G = F 1 (888) ou, equivalentemente, F = G 1 (889) A condi c ao necess aria e suciente para que uma matriz tenha inverso e que seu determinante seja diferente de zero. 34.1.2 Matrizes equivalentes (886)

, ou seja, duas Sejam Of e Oe duas representa c oes matriciais do operador O matrizes equivalentes. Temos fi = O
j

(Of )ji fj =
j

(Of )ji
rl

flj el

(890)

Por outro lado, fi = O O

m

fmi em =
m

m= fmi Oe
m

fmi
l

(Oe )lm el

(891)

Igualando (890) e (891), temos flj (Of )ji =

j m

(Oe )lm fmi

(892)

ou, na linguagem das matrizes, F Of = Oe F ou, na forma mais comum, O e = F O f F 1 196 (894) (893)

Em palavras, duas matrizes A e B s ao equivalentes se existir uma matriz n ao-singular (isto e, que tem inversa) F tal que A = F BF 1 (895)

Uma rela c ao desse tipo entre matrizes A e B e dita tamb em uma transforma c ao de eq uival encia, ou de semelhan ca. A riqueza de sin onimos revela a idade do problema!
Exerc cios: possui inverso e se a representa 1. Mostre que, se o operador O c ao matricial dele em uma 1 nesta mesma base determinada base e a matriz A, ent ao a representa c ao matricial de O 1 e a matriz A . 2. Mostre que duas matrizes equivalentes t em o mesmo tra co e o mesmo determinante. Por isso essas duas quantidades s ao ditas invariantes de uma matriz.

34.1.3

Autovalores de uma matriz

um operador linear e v = 0 um vetor tais que Sejam O = v Ov (896)

, e que onde e um n umero complexo. Diz-se que v e um autovetor de O . A equa e um autovalor de O c ao acima pode ser escrita assim: O 1 v=0 (897)

= Suponhamos que o operador O 1 tenha inverso, denotado por U 1 ` O 1 . Ent ao, aplicando-se U a esquerda de (897), temos O U 1 v=v=0 (898)

o que e absurdo, pois v , como autovetor, deve ser n ao-nulo. Conclui-se que o operador O 1 e singular, ou seja, n ao tem inverso. Em conseq u encia, suas representa c oes matriciais tamb em n ao ter ao inverso. A vers ao matricial da eq.(897) e
j

(Oij ij ) vj = 0

(899)

em onde Oij e o elemento ij da matriz O , que representa o operador O alguma base, e ij e o elemento ij da matriz que representa o operador 1. 197

Em conseq u encia da conclus ao acima, o primeiro membro da eq.(899) deve ser uma matriz singular (sem inverso). Logo, devemos ter det (Oij ij ) = 0 (900)

que e uma maneira simplicada de dizer que o determinante da matriz cujo elemento gen erico e Oij ij e zero. Esta equa c ao, sendo a inc ognita, e uma equa c ao alg ebrica de ordem igual ` a dimens ao n do espa co, ou, o que e o mesmo, igual ` a ordem da matriz. Em prin pio tem n solu c oes, mas n ao necessariamente distintas. Estas solu c oes s ao os autovalores do operador, e s ao tamb em chamadas de autovalores da matriz que representa o operador. A equa c ao (900) e conhecida como equa c ao secular.

198

34.2

Diagonaliza c ao de uma matriz

Neste cap tulo, diferentemente do que ocorreu nos anteriores, omitiremos os sinais de somat oria, usando a conven ca o de que ndices repetidos indicam a soma sobre todos os valores desses ndices.

Seja A uma matriz, de elementos Aij , que s ao n umeros complexos. Seja 1 um autovalor da matriz A. Isto quer dizer que existe v tal que36 Av = 1 v ou A11 v1 + A12 v2 + . . . + A1n vn A12 v1 + A22 v2 + . . . + A2n vn ......................................... A1n v1 + A2n v2 + . . . + Ann vn = = = = 1 v1 1 v2 ............. 1 vn (901)

(902)

Mais geralmente, seja vk o autovetor correspondente ao autovalor k , Avk = k vk Escrevendo a rela c ao acima em componentes, temos (Avk )i = k (v )i ou Aij (vk )j = k (vk )i Considere a matriz cujos elementos s ao ik = (vk )i Ent ao Aij (vk )j = Aij jk = k ik ou, denindo a matriz diagonal , de elementos ij = j ij (A)ik = ()ik
36

(903)

(904) (905)

(906) (907)

(908) (909)

Por abuso de linguagem estamos representando pelo mesmo s mbolo, v , tanto o vetor quanto a matriz coluna que o representa numa base.

199

ou, como uma equa c ao matricial, A = (910)

Se a matriz for invers vel, isto e, se existir 1 , obtemos, aplicando 1 ` a esquerda, 1 A = (911) A matriz A foi transformada, por uma transforma c ao de semelhan ca, numa matriz diagonal. Seja A o operador linear que, em rela c ao a uma determinada base, possui a representa c ao matricial A. A equa c ao (911) mostra que, no caso de possuir inversa, existe uma outra base na qual A e representado pela matriz diagonal . Que matriz e ? Sejam

vk =

vk1 vk2 ... vkn

(912)

os autovetores de A, para k = 1 . . . n. Seja a matriz constru da justapondo-se essas matrizes colunas designada por v . Ent ao

v=

v11 v21 v12 v22 ... ... v1n v2n

... vn1 ... vn2 ... ... ... vnn

(913)

A matriz e a transposta de v , ou seja,

v11 v12 v21 v22 ... ... vn1 vn2

... v1n ... v2n ... ... ... vnn

(914)

Condi c ao necess aria e suciente para que exista 1 e que o determinante de seja diferente de zero. Ora, uma condi c ao suciente para que o determinante de uma matriz seja n ao-nulo e que suas linhas sejam linearmente independentes. Como as linhas de s ao os autovetores vk , conclui-se que uma condi c ao suciente para que exista 1 e que os autovetores de A sejam linearmente independentes. Um corol ario e que, se A e hermiteana, ela e diagonalizavel, pois o conjunto dos autovetores de uma matriz hermiteana forma uma base, o que signica que os autovetores s ao linearmente independentes. 200

34.2.1

Exemplo

Diagonalizar a matriz complexa37 A= 0 1 1 0 . (915)

A equa c ao secular (900) e, neste caso, det ou 2 1 = 0 cujas solu c oes s ao = 1 Ent ao a matriz, quando estiver na forma diagonal, ser a 1 0 0 1 . (919) (918) (917) 0 1 1 0 1 0 0 1 = det 1 1 =0 (916)

Contudo, vamos construir explicitamente a transforma c ao de semelhan ca que leva A ` a forma diagonal. Para isso precisamos determinar os autovetores de A. Seus autovalores j a foram determinados: s ao 1 = +1 e 2 = 1. Temos Seja vi o autovetor associado ao autovalor i . Ent ao, Av1 = 1 v1 Av2 = 2 v2 Denotando o vetor vi pela matriz coluna (vi )1 (vi )2 temos, para (920): 0 1 1 0 (v1 )1 (v1 )2 = (v1 )1 (v1 )2 (922) (920) (921)

Realizando o produto de matrizes do primeiro termo, temos

Sim, leitor! Trata-se de uma matriz complexa, embora n ao pare ca. Lembre-se de que 1 e um n umero complexo, pois pode ser escrito como 1 + i0!
37

201

(v1 )2 (v1 )1

(v1 )1 (v1 )2

(923)

Como a igualdade de matrizes implica na igualdade, um a um, dos termos de mesmos ndices, temos (v1 )2 = (v1 )1 (v1 )1 = (v1 )2 A solu c ao mais geral dessas equa c oes e a matriz coluna v1 = a a (926) (924) (925)

onde a e qualquer n umero diferente de zero. Esta ambig uidade era esperada, pois, pela linearidade dos operadores em quest ao, se v e um autovetor correspondendo a um determinado autovalor, qualquer m ultiplo n ao-nulo seu tamb em o e. Uma maneira de levantar a ambig uidade e exigir que o vetor seja normalizado. Isto se faz assim: o produto escalar de v1 consigo mesmo e (a , a ) Logo, devemos ter a = Portanto,
1 2

a a

= a a + a a = 2|a|2 = 1

(927)

(a fase, como sempre, e escolhida arbitrariamente). 1 v1 = 2 1 1 (928)

Um c alculo an alogo leva a 1 v2 = 2 Note-se que 1 v1 .v2 = (1, 1) 2 1 1 =0 (930) 1 1 (929)

que mostra que os autovetores s ao ortogonais, e, portanro, linearmente independentes. A matriz procurada e, ent ao, 1 = 2 1 1 1 1 (931)

Como det = 1, ela possui inversa, que e 1 = 202 (932)

Resta mostrar que 1 A = De fato, 1 2 1 1 1 1 0 1 1 0 1 2 1 1 1 1 = = 34.2.2 Exerc cios

de equa c ao caracter stica) e os autovalores 1 1 2 2 2 3 h b

1 0 0 1 1 2 2 0 0 2

(933)

= (934)

1 0 0 1

1.Ache a equa c ao secular (tamb em chamada da matriz 1 A= 1 1 2. Mostre que a matriz B= e transformada em uma matriz diagonal a h

C = T B (T ) onde T e T = e cos sin tan 2 = (transforma c ao de Jacobi).

sin cos

2h ab

3. Determine os autovalores e autovetores da matriz 2 2 2 1 1 M = 1 1 3 1 Resposta: 1 = 1 , 2 = 2 , 3 = 3. 4. No caso l = 1, escreva a representa c ao matricial lx do operador lx na base em que lz e diagonal. (S ao os elementos de matriz que calculamos em aula). Determine a transforma c ao de semelhan ca que diagonaliza lx e exiba a matriz diagonalizada. Mostre que esta transforma c ao de semelhan ca desdiagonaliza (perd ao, Luis de Cam oes!) a matriz lz .

203

35

Ap endice matem atico 2

Entre as muitas excel encias do grande livro Quantum Mechanics, de L. D. Landau e E. M. Lifshitz[3], est a o ap endice denominado Mathematical Appendices, onde, de uma forma unicada, s ao tratadas v arias das fun c oes especiais necess arias ao longo do texto. Essa unica c ao e tornada poss vel pelo uso do m etodo de Laplace, uma genial t ecnica de resolu c ao de certas equa c oes diferenciais ordin arias inventada pelo grande matem atico franc es enquanto redigia seu Th eorie analytique des probabilit e s. O m etodo faz uso intenso da integra c ao no plano complexo, o que abre caminho para a utiliza c ao do m etodo do ponto sela, para o estudo do compor esta combina tamento assint otico das solu c oes. E c ao de t ecnicas que faz com que os m etodos apresentados no ap endice citado se destaquem pela eleg ancia e concis ao, para n ao mencionar a pot encia. O tratamento dado por Landau e talvez excessivamente breve, o que torna o material do ap endice acess vel para poucos. Este artigo pretende, estendendo-se mais longamente sobre o tema, torn a-lo acess vel a um n umero maior de estudantes. Minha principal fonte foi o grande tratado de Edouard Goursat[4], Cours dAnalyse Math ematique. Uma exposi c ao mais detalhada e ambiciosa, escrita com a gra ca de sempre, encontra-se em Hille[5], abundante em notas hist oricas e aplica c oes elegantes. Para o m etodo do ponto sela minha refer encia preferida e Courant, Hilbert[6]. Para saber mais sobre Laplace e seu tratado de probabilidades veja o not avel Dictionary of Scientic Biography[7] ou, mais especicamente, a biograa de Laplace por Gillispie[8], um dos editores do dicion ario citado.

35.1

A equa c ao de Laplace

Laplace, ap os ter inventado a transforma c ao que leva o seu nome38 , generalizoua de v arias formas. A que nos interessa aqui, uma generaliza c ao para o plano complexo, serve para resolver certas equa c oes diferenciais ordin arias muito comuns nas aplica c oes. S ao equa c oes da forma (a0 + b0 x)y + (a1 + b1 x) dy dn y + . . . + (an + bn x) n = 0 dx dx (935)

que vamos tamb em, de forma abreviada, denotar por F (y ) = 0

38

A famosa transformada de Laplace!

204

Vamos procurar solu c oes da forma y=

C

Zezx dz

(936)

onde Z e uma fun c ao de z a determinar, e o contorno C , independente de x, tamb em deve ser determinado. Como veremos, a determina ca o do contorno e parte essencial na constru c ao da solu c ao, e aqui est a talvez a principal inova c ao dessa transformada de Laplace complexa. Note-se que dk y = dxk Como
n

Zz k ezx dz

dk y F (y ) = (ak + bk x) k dx k =0
n

temos, F (y ) = ou F (y ) = ou F (y ) = com
C C C

Z
n

(ak + bk x)z k ezx dz ak z k + bk z k x ezx dz

k =0

Z
k =0

Z (Qx + P )ezx dz
n

(937)

Q=
k =0

bk z k ak z k

e P =

n k =0

Podemos ent ao escrever F (y ) como uma soma de duas integrais: F (y ) =

C

P Zezx dz +

ZQxezx dz

(938)

A segunda dessas integrais pode ser escrita assim: d (ZQ) dz dz C C C C (939) Podemos agora escolher o contorno C de tal sorte que a primeira integral do segundo membro se anule. De fato, trata-se da integral de uma derivada; logo, o valor da integral e a diferen ca dos valores do integrando nos dois ZQxezx dz = ZQ ezx 205 d z e xdz = dz d (ZQezx ) dz dz

extremos. Escolhemos o contorno, ent ao, ou como um contorno fechado, ou como um contorno aberto em cujos dois extremos a fun c ao V (z ) = ZQezx (940)

tenha o mesmo valor (No caso do contorno fechado isto acontece automaticamente). Com essa escolha de contorno,
C

ZQxexz dz =

exz

d (ZQ) dz dz

Obtemos assim para a fun c ao F (y ) a express ao: F (y ) = dz P Z d (ZQ) exz dz (941)

Queremos determinar Z de tal forma que F (y ) = 0. Para tanto, o integrando da Eq.(941) deve se anular. Assim, PZ = d P d (ZQ) ou ZQ = (ZQ) dz Q dz 1 d P (ZQ) = ZQ dz Q Equivalentemente, d log (ZQ) = e log (ZQ) =
P dz , Q

(942)

o que nos leva ` a equa c ao diferencial (943)

P dz Q

ou ainda, ZQ = e
P dz Q

e, nalmente, Z= A solu c ao procurada e ent ao y (x) = ou, para maior clareza, y (x) =
C C

P 1 Q e dz Q

(944)

1 e Q

P dz Q

ezx dz

(945)

1 e Q

z P (t ) dt a Q(t)

exz dz

(946)

onde a e, por exemplo, um dos zeros de P (t). 206

35.2

O Oscilador Harm onico

Considere a equa c ao

d2 y dy (947) 2x + 2ny = 0 2 dx dx que aparece na solu c ao do problema de determinar os estados estacion arios do oscilador harm onico. Aqui n e um n umero qualquer, n ao necessariamente um inteiro, apesar da nota c ao. Colocando-a na forma (a0 + b0 x)y + (a1 + b1 x) vemos que b0 = 0 a0 = 2n b1 = 2 a1 = 0 b2 = 0 a2 = 1 Temos, ent ao, P (z ) = 2 n + z 2 Q(z ) = 2z e Z (z ) = e, como dz e Logo, 1 1 e 2 2z
z 2 +2n dz z

dy d2 y + (a2 + b2 x) 2 = 0 dx dx

z 2 + 2n z2 = + 2n log z , z 2 =e
2 1 ( z +2n log z ) 2 2

P dz Q

e 4 = n z
z2

z2

1 e 4 1 e 4 Z (z ) = = 2z z n 2 z n+1 e
z2

z2

(948)

e 4 xz y (x) = e dz (949) C 2z n+1 Como estamos calculando uma fun c ao de onda, constantes multiplicativas n ao t em import ancia. Por isso, simplicamos para y (x) = dz xz z2 4 e z n+1 207 (950)

Passemos agora ` a determina c ao do caminho de integra c ao. Como vimos, ele zx deve ser tal que a fun c ao ZQe tenha o mesmo valor nos dois extremos. Essa fun c ao e, neste caso, ZQezx ezx 4 = zn
z2

(951)

(Veja Por argumentos f sicos os casos de interesse s ao restritos a n > 1 2 nota39 ). Para esses valores os contornos C1 e C2 das guras abaixo s ao adequados.

Seja z = X + iY . O termo dominante no integrando e ez = e(X Y ) ei2XY . 2 Para Y pequeno em m odulo, eX garante que a fun c ao V se anula nas extremidades de ambos os contornos. Se n for um racional n ao inteiro, a origem z = 0 ser a um ponto de ramica c ao, e haver a cortes ao longo do eixo real. Se o corte for tomado ao longo do semi-eixo real negativo, o primeiro contorno n ao e permitido (a curva atravessa o corte). O segundo e aceit avel. A integra c ao e complicada, e n ao garante que y (x) seja um polin omio, como e requerido. Quando n for inteiro, a situa c ao e muito mais simples. Fa camos, neste caso, a mudan ca de vari avel z = 2(x u) onde introduzimos a nova vari avel complexa u. Uma substitui c ao simples mostra que 2 ex du 2 (952) y (x) = eu n + i 2 C (x u )
39

onde o novo contorno C e descrito na gura abaixo.

Isto quer dizer que as energia s consideradas s ao positivas, como e o caso para um 2 oscilador harm onico de energia potencial 1 kx 2

208

Que o contorno deve ser este, segue dos seguintes fatos:a transforma c ao e linear; uma transforma c ao linear transforma retas em retas e c rculos em 40 c rculos ; a particular transforma c ao acima inverte o sentido de percurso no contorno e leva pequenos valores da parte imagin aria de z em pequenos valores da parte imagin aria de u; o ponto z = 0 corresponde ao ponto u = x no novo contorno. Para n inteiro e x = u o integrando n ao tem singularidades. Por isso, o contorno pode ser deformado para

A integral e, ent ao, y (x) = ex Ora,

2

eu
2

du (u x)n+1

(953)

n! eu du d n x 2 = e 2i (u x)n+i dxn onde usamos a f ormula de Cauchy. Portanto, n 2 x2 2i d y (x) = e ex yn (x) n n! dx Mas, uma maneira de denir os polin omios de Hermite e: n 2 d 2 Hn (x) = (1)n ex ex n dx Logo, yn (x) = KHn (x)

(954)

(955)

onde K e uma constante arbitr aria, a ser determinada posteriormente pela normaliza c ao da fun c ao de onda.
Bem, transforma c rculos em elipses, mas, no caso, a transforma c ao e isotr opica, e transforma c rculos em c rculos. . .
40

209

35.3

O Campo Uniforme

Nada supera em import ancia, na g enese da mec anica Newtoniana, o problema da queda livre, seja da ma c a, seja da Lua, em seu movimento em redor da Terra. No entanto raramente se v e, num curso de mec anica qu antica, esses problemas tratados, nem mesmo no caso simplicado de um campo gravitacional constante. Nesta sec c ao vamos resolver o problema do movimento de um ponto material sob a a c ao de um campo uniforme: a queda da ma c a, se a altura da queda n ao for muito grande. O m etodo de Laplace para resolver a equa c ao diferencial obtida ser a essencial. Uma part cula de massa m (a ma c a)se move sob a a c ao de um campo uniforme ao longo do eixo x, o que lhe d a uma energia potencial U (x) = F x . Logo, age sobre ela uma for ca na dire c ao x, de m odulo F . O movimento da part cula e tamb em restrito (por escolha das condi c oes iniciais) ao eixo x. A equa c ao de Schr odinger para os estados estacion arios desse sistema e: ou h 2 d2 F x = E 2m dx2 (956)

d 2 2m + 2 (F x + E ) = 0 dx2 h conveniente introduzir a vari E avel adimensional E = x+ F 2mF h 2

2 3 1 3

(957)

(958)

d2 2mF = 2 dx h 2 e, ap os algumas substitui c oes simples,

Temos ent ao

d2 d 2

d2 + = 0 , d 2

(959)

como nova equa c ao de Schr odinger . Trata-se de uma equa c ao de Laplace. Na nota c ao convencional, temos (a0 + b0 )y ( ) + (a1 + b1 ) dy d2 y + (a2 + b2 ) 2 = 0 d d (960)

210

` a qual o m etodo que vimos acima pode ser aplicado. Contudo, para aproveitar os estudos pr evios sobre uma fun c ao que ir a aparecer no problema (a fun c ao de Airy), vamos estudar n ao a equa c ao acima, mas uma estreitamente ligada a ela, d2 y (961) y ( ) = 0 d 2 que e muito conhecida na f sica-matem atica. Se ( ) for solu c ao desta equa c ao, ( ) ser a solu c ao da Eq.(959). A Eq.(961) e escrita, ` a maneira de Laplace, assim: (a0 + b0 )y ( ) + (a1 + b1 ) dy d2 y + (a2 + b2 ) 2 = 0 d d (962)

com a0 = 0, b0 = 1, a1 = b1 = 0, b2 = 0, a2 = 1. Segue que P (z ) = z 2 Q(z ) = 1 e, como

P Q

= z 2 , exp

P z3 dz = exp Q 3 exp z z3 dz 3

(963)

e ent ao y ( ) =
C

(964)

Como vimos, o contorno de integra c ao deve ser escolhido de maneira que a fun c ao z3 V (z ) = ZQ = exp (z ) (965) 3 tenha valores id enticos nos dois extremos. Neste caso tomaremos um contorno que vai ao innito, sendo os valores de V (z ) nos dois extremos iguais a zero. Seja z = u + iv . Ent ao exp z3 1 = exp (u + iv )3 3 3 1 = exp {u3 + 3u2 (iv ) + 3u(iv )2 + (iv )3 } 3 1 i = exp u(u2 3v 2 exp (3u2 v + v 3 ) 3 3

211

O contorno deve ser tal que a exponencial leve o integrando a zero nos dois extremos. Para isso, devemos ter: u > e 2 2 u 3v > ou u < e 2 2 u 3v < 0 0 0 0

Consideremos primeiro o caso u > 0. Devemos ent ao ter (u 3v )(u + 3v ) > 0 Esta e uma regi ao do plano (u, v ) delimitada pelas retas 1 v= u 3 1 v = u 3 Na gura abaixo est ao representadas essas duas retas. Sobre elas temos 2 2 u 3v = 0. Uma pequena reex ao com ajuda da gura convencer a o leitor 2 2 de que a regi ao entre as retas e aquela em que u 3v > 0. A regi ao I e aquela em que temos u2 3v 2 > 0 e u > 0. A regi ao sim etrica ` a tracejada em rela c ao ao eixo v , isto e, a regi ao II, e aquela em que temos u2 3v 2 > 0 2 e u < 0. Logo, a regi ao em que u 3v 2 < 0 e u < 0 e a complementar dessa regi ao II no semiplano que cont em o eixo real negativo, e e constitu da pelas regi oes III e IV. Essas regi oes estendem-se ao innito, embora isto n ao seja (nem possa ser!) representado na gura. Em princ pio o contorno de integra c ao pode come car em qualquer das regi oes tracejadas, e terminar em qualquer outra tracejada. e

212

III
C2

II

IV
C1 C

Fig.1 Regi oes permitidas

Na gura est ao indicados, em cinza, tr es contornos poss veis: C , C1 e C2 . Desses, C2 e problem atico, pois se estende na regi ao em que a vari avel z atinge valores reais e positivos. Ent ao o termo exz que aparece na express ao de y ( ), pode, para x grande e positivo, complicar a converg encia da integral. Por isso tomamos os contornos que come cam na regi ao IV e terminam na III. Em particular, o caminho C pode ser ao longo do eixo imagin ario. Ent ao, tomando z = iv , y ( ) = ou v3 y ( ) = i dv exp ixv + i 3
0

exp ixv

(iv )3 idv = i 3

dv exp ixv + i

v3 3

(966)

+i

v3 dv exp ixv + i 3

(967)

ou ainda y ( ) = i e, nalmente, y ( ) = i
0 0

dv exp ixv i

v3 3

+i

dv exp ixv + i

v3 3

dv cos xv + 213

v3 3

(968)

A fun c ao de Airy, bem conhecida na literatura matem atica, e denida por 1 (x) = Logo, ( ) = K ( ) 35.3.1 Comportamento Assint otico (970)
0

dv cos

v3 + xv . 3

(969)

As fun c oes descritas pelas Eqs.(969) e (970) est ao expressas como uma representa c ao integral, e, sendo assim, n ao se pode ter uma id eia imediata de seu comportamento. Nos casos em que x e x obt em-se comportamentos assint oticos mais reveladores. Vamos a eles. Para x positivo e muito grande na fun c ao de Airy (correspondendo a x negativo e de m odulo muito grande para a fun c ao de onda) temos de achar um contorno de integra c ao que permita utilizar o m etodo do ponto sela. (Veja o Ap endice dedicado a este m etodo). conveniente voltar ` E a express ao exponencial y (x) =
3

exp x(t
2

t3 ) dt 3x

(971)

t Pondo f (t) = t 3 temos df = 1 tx e a condi c ao df = 0 implica em x dt dt t = x, que ao os poss veis pontos sela. Na regi ao permitida, temos s o s o valor t = x. A seguir faremos a escolha de um caminho de integra c ao que passe pelo ponto sela e seja de m aximo aclive. Na realidade, e suciente que o caminho seja de m aximo aclive nas vizinhan cas do ponto sela. Vamos ent ao expandir f (t) em s erie de Taylor em torno de t = x. Temos, df (t + x )2 d 2 f f (t) = f ( x) + (t + x) + + ... dt 2 dt2 as derivadas sendo calculadas no ponto t = x. Facilmente se obt em que

2 f ( x ) = x 3

e que

d2 f 2 = dt2 t= x x Naturalmente a derivada primeira e zero nesse ponto, pois ele e ponto sela. Ent ao, 2 1 f (t) = x + (t + x)2 (972) 3 x 214

Para separar as partes real e imagin aria de f (t) escrevo t = u + iv o que d a 2 1 x + + u2 v 2 + x + 2 xu + i(2uv + 2 xv ) 3 x Ent ao, nas vizinhan cas de t = x, temos: f (t) = f (t) = 2 1 i x + u2 v 2 + 2 xu + 2uv + 2 xv 3 x x

2 1 2i x + (u2 v 2 + 2 xu) + v (u + x) (973) 3 x x Considere a reta u = x. Ao longo dela, Im f (t) = 0. Logo, e uma curva de m aximo aclive. f (t) = 1 1 v2 x + 2 x( x) Re f (t) = x+ 3 x 2 ou, simplicando, x v2 Re f (t) = 3 x (974)

(975)

Ent e a paralela ao eixo imagin ario passando por ao a linha de maior aclive x. Pondo t = x + iv , temos y (x) =

ex(
2

3 x+iv) x+iv) 1 3(

idv

(976) (977)

y (x) = ie 3 x 2

dve

2 i 3 xv 3 v

e podemos omitir a exponencial imagin aria do integrando, pois a parte gaussiana, para grandes valores de x, restringe de tal forma o trecho do contorno i 3 da por seu valor em que conta para a integral, que e 3 v pode ser substitu x = 0. Ent ao, y (x) = ie 3 x 2
2 3

dve

2 xv

= ie 3 x 2

1 2 3 = x 4 e 3 x 2 x

(978)

Levando em conta a deni c ao da fun c ao de Airy, temos o comportamento assint otico 1 1 2 3 (x) = x 4 e 3 x 2 (979) 2 215

Como a fun c ao de onda do sistema sob a a c ao do campo uniforme e = ( ) o comportamento assint otico que obtivemos e o esperado, uma vez que, para negativo e de grande m odulo, estamos na regi ao classicamente inacess vel, e a exponencial negativa e bem-vinda. Consideremos agora o comportamento assint otico para grandes valores de , o que corresponde, na fun c ao de Airy, a x negativo e de frande m odulo. Neste caso df = 0 d a dt t2 1 =0 x 2 ou seja, t = x, com x negativo. Ent ao, t = i |x| (980)

Aqui os dois pontos sela devem ser considerados, j a que est ao, ambos, em regi oes onde a integral converge. Vamos, primeiro, ao ponto t = i |x|. 1 t3 Expandindo a fun c ao f (t) = t 3 em torno do ponto sela, temos: x f (t) = f (i |x|) + (t i |x|)2 2

2i |x| x

(981)

onde omitimos o termo contendo a derivada primeira, j a que ela se anula no ponto sela. Ap os um c alculo simples, obt em-se: 2 1 2 f (t) = i |x| + t 2it |x| |x| 3 2 Usando t = u + iv , f (t) = |x| 2 2uv 2u |x| + i |x| 3 Re f (t) = e Im f (t) = 2 |x| 3 x |x| u2 v 2 + 2v |x| + x (985) |x|

2i |x| x

(982)

|x|

u2 v 2 + 2v |x| + x

(983) (984)

Segue que x 2u v |x|

216

ou Im f (t) = 1 |x| 3 x |x| u 2 v 2 + 2v (986)

trecho do caminho, aquele que passa pelo ponto sela t = i |x|. Considera c oes inteiramente an alogas levam ` a conclus ao que o segundo trecho do contorno e a reta v = u + |x|, ou, mais precisamente, o segmento

Ao longo da reta v = u + |x| temos Im f (t) = const., logo, este e o primeiro

que come ca no eixo real, em |x| e vai a v = . Assim, o contorno de integra c ao adequado para o comportamento assint otico para x negativo e de grande m odulo e o que est a representado na gura abaixo.

i |x|

i |x|

Contorno para o c alculo do comportamento assint otico para x negativo, de grande m odulo.

A contribui c ao do trecho superior do contorno ` a integral e: |x | t3 x 2 x u2 x t 3 2 x i ix 2 | x| 4 3 e dt = due e e 2 | x| C1 2 2 i 2 x|x|i 4 = e 3 due2 |x|u 2 | x| |x| i 2 x |x|+ 3 4 = e 2 |x| x |x|+ 2 i 2 3 4 = e 1 4 2|x| 217

(987) (988) (989)

(990)

Alguma algebra elementar leva este resultado ` a forma: 3 2 + i 2 i 2 3 4 1 e 2| | 4

(991)

onde pusemos x = . A contribui c ao do outro trecho e perfeitamente an aloga, dando como resultado 3 2 + i 2 i 2 3 4 e (992) 1 2| | 4 Somando as duas, temos ( ) = A
1 4

sin

2 3 2 + 3 4

(993)

Vamos nos deter agora um pouco na interpreta c ao f sica do resultado, com preparando a solu c ao com a solu c ao cl assica para o mesmo problema. E ciso ressaltar que o que calculamos foram as fun c oes de onda dos estados estacion arios de um corpo sob a a c ao de uma for ca constante (queda livre, por exemplo). Classicamente nunca, ou raramente, estudamos estados estacion arios, o que torna a compara c ao entre os resultados mais dicil. Para realizar estados estacion arios em queda livre na mec anica cl assica, temos que recorrer a um conjunto de muitas part culas. Um bom modelo de queda livre em estado estacion ario na mec anica cl assica e uma cachoeira sem turbul encia, um len col homog eneo de agua em queda livre. Cada gota de agua estar a em movimento, mas o conjunto de todas as gotas forma uma gura que, no conjunto, parece im ovel. Vamos mostrar que a solu c ao qu antica que obtivemos possui algo em comum com a solu c ao cl assica. Isto e mais f acil de ver usando-se a express ao assint otica da Eq.(993). De fato, usando a Eq.(993) temos que |( )| = |A|
2 2

sin2

3 2 2 3

(994)

O sistema cl assico correspondente e uma part cula de massa m em queda livre (ou, antes, uma enorme quantidade delas). A conserva c ao da energia d a mv 2 mgx = E (995) 2 de onde se tira 2 v= E + mgx (996) m 218

e, portanto,

1 1 v x

(997)

Para o sistema cl assico, a probabilidade de se encontrar a part cula em torno de uma posi c ao x e inversamente proporcional ` a velocidade dela naquela posi c ao, pois e diretamente proporcional ao tempo que a part cula em torno da posi c ao. Quanticamente esta probabilidade e dada por |(x)|2 . Compara1 comparece ndo a Eq.(994) com a Eq.(997), vemos que a depend encia em x nas duas.

35.4
Seja

Ap endice do ap endice: O M etodo do Ponto Sela

g (x) = exf (z ) dz (998)

onde C e um contorno aberto com a propriedade de que Re (f (z )) tenda a em ambas as suas extremidades. A partir de agora escreveremos o n umero complexo f (z ) assim, decomposto em sua parte real e imagin aria: f (z ) = fR (z ) + ifI (z ) Consideremos valores positivos e grandes de x. Como exf (z ) = exfR (z ) eixfI (z ) e |eixfI (z ) | = 1, o m odulo do integrando na Eq.(998) e dado por exfR (z ) . Esta fun c ao, para um dado x, varia de um valor m aximo, atingido quando fR (z ) e m aximo, at e zero, pelo menos nos extremos. Para x > 0 e muito grande, temos um pico muito elevado, de onde o valor da integral cai rapidamente para o vale (regi ao de baixos valores). Al em disso, podemos utilizar a possibilidade de deformar o contorno, para fazer com que ele que a maior parte do tempo nos vales, subindo ao pico pelo caminho mais ngreme. Desta maneira, apenas uma pequena parte do contorno contribuir a efetivamente para a integral. O m etodo do ponto sela e isto: achar o contorno mais ngreme, passando pelo pico. Note que s ao os valores muito grandes de x que acentuam essas propriedades extremas. Logo, o m etodo se presta para calcular valores assint oticos. A determina c ao do caminho mais ngreme passando pelo pico pode ser feita assim: considere as curvas de n vel de fR (z ), ou seja, as curvas ao longo das quais fR (z ) e constante. O que procuramos s ao as curvas que cortem essas curvas de n vel ortogonalmente: s ao estas as que sobem mais rapidamente. Ora, essas curvas s ao, como se sabe da teoria de fun c oes 219 (999)

anal ticas de uma vari avel complexa, as curvas ao longo das quais fI (z ) e constante. Logo, temos de achar a curva dessa fam lia que passa pelo pico. d No pico (que e o ponto sela) temos dz fR (z ) = 0. Vimos agora que, pelo d caminho escolhido, fI (z ) e constante, e, portanto, dz fI (z ) = 0. Logo, o ponto sela satisfaz a equa c ao complexa df (z ) =0 dz (1000)

Seja z0 o ponto em que essa equa c ao e satisfeita (pode haver v arios). Expandindo a fun c ao em torno desse ponto, temos f (z ) = f (z0 ) + (z z0 ) df dz +
z0

(z z0 )2 2!

d2 f dz 2

(1001)
z0

mais termos de ordem superior. A derivada primeira e nula, por deni c ao de ponto sela. Logo, temos, para a parte real do integrando, e com
d2 f dz 2 z0 xf (z )

=e

xf (z0 )

( z z 0 ) 2 2

d2 f dz 2

z0

(1002)

> 0, ao longo do contorno, por ser um m aximo de fR (z ). Logo, exf (z ) dz = exf (z0 ) e| dz2 |z0
d2 f ( z z 0 ) 2 2

dz

(1003)

que, em geral, por ser a integral de uma gaussiana, pode ser calculada facilmente. 35.4.1 Exemplo simples g ( ) = e
(z 2 +
1 ) z 2 +a2

Considere a fun c ao
C

dz

(1004)

onde o contorno C , ilustrado na gura, come ca e termina no eixo real, em e , respectivamente.

220

ia

A fun c ao e da forma
C

ef (z ) dz 1 + a2

com f (z ) dada por f (z ) = z 2 Um c alculo simples mostra que z2

(1005)

x2 y 2 + a2 fR (z ) = x + y 2 (x y 2 + a2 )2 + 4x2 y 2
2 2

(1006)

enquanto que fI (z ) = 2xy 1 (x2 y2 1 + a2 )2 + 4x2 y 2 (1007)

Como a integral converge, j a que fR (z ) tende a zero para x2 tendendo a innito com y limitado, as singularidades de g () s ao as singularidades do integrando. A fun c ao f (z ) tem polos em z = ia. O contorno C est a entre ia e o eixo real. Logo, podemos deform a-lo a vontade nessa regi ao. O ponto sela e determinado pela equa c ao df =0 dz ou seja, 2z (1 que tem a solu c ao z=0 221 (1010) 1 )=0 (z 2 + a2 )2 (1008)

(1009)

A derivada segunda de f (z ) e d2 f 2 8z 2 = 2 + dz 2 (z 2 + a2 )2 (z 2 + a2 )3 e, no ponto sela, tem o valor d2 f dz 2 = 2 1 1 a4 (1012) (1011)

A fam lia de curvas fI (z ) = cte. e muito complicada. No entanto, para a curva y = 0 com x qualquer, temos fI (z ) = 0, e, portanto, constante. Como esta curva passa por z = 0, ela e a curva de m aximo aclive procurada. Ou seja, para o c alculo do valor assint otico de g () e conveniente deformar o contorno de maneira a faz e-lo coincidir com o eixo real. Portanto, temos g ( ) =

dxe

x 2 +

1 x2 + a 2

(1013)

Podemos agora expandir f (z ) em torno do ponto sela. Como a derivada primeira e nula no ponto sela, resulta que f (z ) = f (0) + o que d a f (z ) = Temos ent ao para g (): g ( )
C

z2 2

d2 f dz 2

(1014)
z =0

1 1 2 z 1 a2 a4 e a2 e(1 a4 )x dx
1 2

(1015)

(1016)

e agora a integral pode ser calculada facilmente. De fato, g () e a2

dxe(1 a4 )x
1

(1017)

Usando o resultado conhecido ( integral de Gauss)

dxex =

(1018)

obtemos g () e a2

1 a4

(1019)

que e o resultado procurado, v alido para grandes valores de . 222

36

Ap endice 3: Otica geom etrica

A otica geom etrica e o limite da otica ondulat oria para = 0. Na realidade, a otica geom etrica e uma aproxima c ao que vale quando a difra c ao e desprez vel. Isto ocorre quando os obst aculos que as ondas de luz encontram t em dimens oes grandes em rela c ao ao comprimento de onda delas. Uma maneira de garantir que isto sempre se verique e tomar ondas de comprimento bem pequeno. Por isso se diz no limite = 0.

36.1

Equa c oes de Maxwell

Suponhamos que a propaga c ao da luz se d e em um meio material simples, descrito por uma constante diel etrica e uma permeabilidade magn etica . Se o meio for homog eneo e se j = 0 e = 0, teremos as equa c oes de onda 2 E para o campo el etrico, e 2 B 1 2B v 2 t2 c v= (1021) 1 2E =0 v 2 t2 (1020)

com

Estas equa c oes seguem diretamente das equa c oes de Maxwell, como vimos anteriormente. Se a onda for monocrom atica, a depend encia temporal ser a eit e a equa c ao 1020 ca
v

e, pondo k =

2 E + , temos c

2 E=0 v2

(1022)

2 E + k 2 E = 0 .

(1023)

Vamos nos restringir a ondas escalares, ou seja, vamos ignorar que os campos s ao vetores. Perderemos com isso toda a variedade de fen omenos associados ` a polariza c ao. No entanto, muitos fen omenos, aqueles que s ao diretamente associados ao car ater ondulat orio, ao fen omeno da interfer encia, ser ao ainda razoavelmente descritos. Seja u o campo escalar (por exemplo, uma das componentes de E ). A equa c ao e 2 u + k 2 u = 0 . 223 (1024)

36.2

A equa c ao do eikonal
u = Aeik0 S (1025)

Vamos procurar solu c oes da forma

, onde A e S s ao fun c oes de x, y, z que variam lentamente e que com k0 = c n ao tendem a quando k0 cresce. u S log A = (ik0 u +u ) x x x (1026)

2u S 2 log A 2 2 log A S 2S 2 (1027) = { k u ( ) = ik u ) + u + ik u + 0 0 0 x2 x x x x x2 log A 2 S log A + u( ) + + ik0 u x x x 2 log A + u } x2 com termos an alogos para as derivadas em y e z . Assim, temos
2 2 u = {k0 u[(

+ + + +

S 2 S S ) + ( )2 + ( )2 ] + x y z log A S log A S log A S 2ik0 u( + + )+ x x y y z z 2S 2S 2S ik0 u( 2 + 2 + 2 ) + x y z log A 2 log A 2 log A 2 u[( ) +( ) +( ) ]+ x y z 2 log A 2 log A 2 log A + + )} u( x2 y 2 z 2

(1028)

Isto pode ser abreviado assim:

2 2 = k0 uS.S +2ik0 u log A.S +ik0 u2 S +u log A. log A+u2 log A (1029) Logo, a equa c ao ca: 2 k 2 = k0 S.S 2ik0 log A.S ik0 2 S log A. log A 2 log A (1030) ou ainda,

k2 2i i 1 1 = S.S log A.S 2 S 2 log A. log A 2 2 log A 2 k0 k0 k0 k0 k0 (1031) 224

No limite k0 , temos e

S.S = n2

(1032) (1033)

2i 1 ( log A.S + 2 S ) = 0 k0 2 de maneira que as equa c oes s ao: 1 log A.S = 2 S 2 S.S = n2 que s ao as equa c oes b asicas da otica geom etrica.41

(1034) (1035)

36.3 36.4

Exemplos n e constante
S.S = cte

de onde segue que S = cte, ou seja, Neste caso

S = n(x + y + z )

S = n(x + y + z ) = n(i + j + k ) e Logo, e as superf cies S = n(x + y + z ) = cte. (1038) s ao planos. Ora, as superf cies S = cte. s ao as frentes de onda, logo a propaga c ao aqui descrita e a de ondas planas. Note-se que, se n e um vetor unit ario, isto e, se n.n = 1, temos, com r = xi + y j + z k , n.r = nx x + ny y + nz z
41

S.S = n2 (2 + 2 + 2 ) = n2 2 + 2 + 2 = 1 ,

(1036) (1037)

Note que

k2 c2 = 2 = = n2 2 k0 c2 onde n e o ndice de refra c ao do meio.

225

e
2 2 n2 x + ny + nz = 1

Comparando com a Eq.(1037) vemos que nx = n, ny = n e nz = n , raz ao pela qual alpha, e s ao os cosenos diretores da dire c ao n .

36.5

Dois meios homog eneos

Vamos ver agora o casode dois meios homog eneos separados por um plano em x = 0 Temos ( e S 2 S S k1 ) + ( )2 + ( )2 = ( )2 para x < 0 x y z k0 (1039)

S S k2 S 2 ) + ( )2 + ( )2 = ( )2 para x > 0 (1040) x y z k0 Seja S um plano cuja normal n ao tem componente ao longo de z . Ent ao ( S (x, y ) = S (x, y ) = Para x = 0, ou n1 sin 1 = n2 sin 2 que e a lei de Snell-Descartes. (1044) k1 (x cos 1 + y sin 1 ) x < 0 k0 k2 (x cos 2 + y sin 2 ) x > 0 k0 (1041) (1042)

k1 k2 y sin 1 = y sin 2 k0 k0

(1043)

36.6

Simetria esf erica

Considere a seguinte solu c ao da equa c ao do eikonal, dotada de simetria esf erica: S = nr (1045) onde n = |n| e r = |r |. Temos S = nr = n r e, portanto, S.S = n2 . r As superf cies S = cte. s ao, neste caso, as superf cies r = cte., ou seja, as frentes de onda s ao superf cies esf ericas com centro na origem. Para que se trate verdadeiramente de uma solu c ao da equa c ao do eikonal, e preciso ainda que a Eq.(1035) seja satisfeita: 1 log A.S = 2 S 2 226 (1046)

Ora, .S r 1 1 = .(n = n{ .r + r. } r r r r 3 1 3 = n{ + r.( 3 )} = n{ } r r r r 2n = r 2 S = necess E ario ent ao que ou, que log A.S = 2n r n r (1047)

ou

r n log A.n = r r log A.r = 1 R r2 e, conseq uentemente, log A = 1 r A= (1048)

Segue ent ao que Portanto,

Mas log A =

1 A A

= rr2

(1049)

Podemos ent ao contruir a onda u = Aeik0 S (ver Eq.(1025)).

1 1 u = eik0 nr = eikr = ei c r r r

(1050)

que e a parte espacial de uma onda esf erica.

36.7

Curvatura dos raios de luz

Considere a curva descrita pela extremidade do vetor r (s), onde s e o comprimento da curva. Seja s o vetor tangente ` a curva em cada ponto. Se a curva for uma reta, a tangente em todos os pontos tem a mesma dire c ao. Em curvas que n ao s ao retas, a tangente gira quando se percorre a curva. Este movimento da tangente e usado para denir a curvatura de uma curva como o vetor ds K= (1051) ds 227

r R , vemos que a curvatura e d , ou seja ea Como o vetor tangente e s = ds ds2 acelera c ao, se s for tomado como o tempo. Considere, por exemplo, um c rculo, de equa c ao x2 + y 2 = R2 . Temos

x y dx dy e segue facilmente que

= = = =

R cos R sin R sin d R cos d

ds2 = R2 sin2 d2 + R2 cos2 d2 = R2 d2 ou, ds = Rd Como r = R cos i + R sin j , temos s= que d a s = sin i + cos j Para a curvatura ent ao temos: K= ou R R2 A curvatura e, ent ao, um vetor, cujo m odulo e K= K= 1 R (1052) ds 1 = ( cos di sin thetadj ) ds Rd dr d d = R sin i + R cos j ds ds ds

A curvatura do c rculo e tanto maior quanto menor o raio, o que mostra que a deni c ao acompanha a id eia intuitiva. Voltemos ao caso geral. Como o vetor tangente s tem m odulo 142 , de s.s = 1 segue que ds s. = 0 (1053) ds
42

Pois s =

dr ds ,

temos que s.s =

dr dr ds . ds

ds2 ds2

= 1 onde usamos que dr.dr = ds2

228

ou seja,

ds ds

e perpendicular a s. Logo, ds pode ser escrito na forma ds ds =As ds (1054)

onde A e um vetor a determinar43 De fato, considere o vetor A = a rots onde a e uma constante. Temos ( enquanto (rots s)i = ijk (rots)j sk = ijk jlm (l sm )sk = (kl im km il )(l sm )sk = (l si )sl (i sk )sk
1 eo u ltimo termo e nulo, pois (i sk )sk = 2 i (s)2 , e s.s = 1. Conseq uentemente, ds = rots s (1057) ds At e agora falamos genericamente de curvas. Consideremos agora curvas que sejam raios de luz. Como vimos anteriormente, os raios de luz s ao ortogonais ` as superf cies S = cte., ou seja, t em, em cada ponto dessas superf cies, a dire c ao de S . Em s mbolos, ds ds

(1055)

= a rots s e (1056)

dsi si dxl si ds )i = = l = l sl = (l si )sl ds ds x ds x

s= Da decorre que

1 S n

(1058) (1059)

rot(ns) = 0 onde usamos o fato conhecido rot grad = 0. Da Eq.(1059) segue que nrots + n s = 0 1 rots = (s n) n e, portanto, que ds 1 = (s n) s ds n ds n = (s n) s ds = (s.s)n (s.n)s
43

Em outras palavras, existe um vetor A tal que a Eq.(1054) e satisfeita.

229

e, nalmente, nK = n (s.n)s (1060) onde K e o vetor curvatura do raio. Uma conseq u encia imediata da Eq.(1060) e que em meios homog eneos (n constante) a curvatura e nula, e os raios s ao retas. Uma outra aplica c ao e a seguinte: quando o Sol est a muito baixo, no nascente ou no poente, os raios que atingem um observador s ao aproximadamente horizontais. O ndice de refra c ao da atmosfera diminui com a altitude, logo n aponta para o centro da Terra, ou seja, e vertical. Ent ao, na Eq.(1060), o segundo termo do segundo membro e muito pequeno. Conclui-

230

se que a curvatura desses raios e paralela a n, apontando para o centro da Terra. Os raios, isto e, se curvam para baixo. Em conseq u encia, o observador, que interpreta sempre o raio como uma reta, v e o Sol mais alto do que est a na realidade. De fato, isto explica por que se v e o Sol ainda um pouco depois de ele ter se posto.

Curvatura de um raio de luz

36.8

Lentes esf ericas

No tratamento elementar da otica geom etrica obt em-se, por constr c oes geom etricas utilizando a lei de Snell-Descartes, a equa c ao 1 1 1 + = a b f (1061)

sendo a a dist ancia do objeto ` a lente (supostamente de espessura desprez vel), b a dist ancia da imagem ` a lente, e f a dist ancia focal da lente, que e dada por 1 1 1 = (n 1)( + ) f R1 R2 sendo n o ndice de refra c ao do vidro, R1 e R2 os raios das superf cies esf ericas da lente. O signicado de f pode ser obtido facilmente da Eq.(1061): tomando-se a = , tem-se 1 1 = (1062) b f que mostra ser f a dist ancia a que se forma a imagem quando o objeto est a no innito. Na Eq.(1061) a lente e suposta de espessura zero, e a dist ancia ` a lente e confundida com a dist ancia ao centro da lente.

231

B A d F

Fig.1

Vamos tratar esse problema com o uso da equa c ao do eikonal. N ao haver a qualquer diculdade em tratar o caso de lentes espessas, e o caminho estar a aberto tamb em para o tratamento de lentes cujas faces n ao sejam superf cies esf ericas. O ponto P da gura designa a posi c ao do objeto, de coordenadas x = 0, y = 0 e z = 0. O eixo z e a dire c ao de incid encia: e a reta que une P ao centro da lente, O .

a P T

Fig.2

Um raio partido de P e incidente sobre a lente, encontra-a no ponto T , pertencente a uma superf cie esf erica de raio R1 (a primeira face da lente). O centro dessa superf cie esf erica est a no ponto de coordenadas x = 0, y = 0, z = a + R1 . As coordenadas de T s ao x = 0, y = 0, z = a. Um ponto vizinho ` a lente tem coordenada z = a + , com |a| | | As ondas esf ericas emitidas de P t em o eikonal s = nr = n x2 + y 2 + z 2 com n = 1 (regi ao externa ` a lente), ou seja, mais explicitamente, s= x2 + y 2 + z 2 (1064) (1063)

Perto da primeira face da lente o eikonal e S= x2 + y 2 + (a + )2

232

Restringindo-nos a pequenas aberturas, basta considerar valores pequenos de x e y . Ent ao, S = (a + )2 + x2 + y 2 = (a + )2 (1 + x2 + y 2 ) (a + )2 (1065)

= (a + ) 1 + ou seja,

x2 + y 2 x2 + y 2 ( a + )(1 + ) (a + )2 2(a + )2

x2 + y 2 2a A equa c ao da superf cie da primeira face da lente e S =a+ +

2 x2 + y 2 + (z a R1 )2 = R1

(1066)

(1067)

Podemos agora resolver o problema da primeira refra c ao na lente.

233

36.9

A primeira refra c ao

T a Q r Fig.3 P

A gura mostra um raio saindo de P e incidindo sobre a lente, e o raio refratado (que existe s o dentro da lente). Prolongando-se o raio refratado at e que atinja o eixo da lente, determina-se o ponto Q1 . Esse raio, T Q1 , existiria se a propaga c ao se desse num meio homog eneo de ndice de refra c ao igual ao da lente, n. O eikonal do raio refratado e, ent ao, S = n x2 + y 2 + (z a + r )2 (1068)

pois as coordenadas de Q1 s ao x = 0, y = 0, z = (r a). Para pontos pr oximos ` a primeira face da lente temos z = a + , com |a| | |. Ent ao, S = n x2 + y 2 + (r + )2 ou, aproximadamente, S = n(r + + x2 + y 2 ) + S0 2r (1070) (1069)

onde S0 e uma constante. Em geral essa constante aditiva e desnecess aria, embora esteja sempre presente, j a que, sendo a equa c ao do eikonal uma equa c ao para S , se um S e solu c ao, S + S0 tamb em o ser a, S0 sendo uma constante arbitr aria. Neste problema que estamos estudando, imporemos a continuidade do eikonal numa determinada superf cie, e, para isso ser poss vel, e necess ario incluir o S0 . A condi c ao de contorno e que o eikonal (a fase!) varie continuamente ao atravessar a face da lente. Se isto n ao lhe parece intuitivo, note que e sob essa condi c ao que se obt em a lei de Snell-Descartes para a refra c ao numa superf cie plana, o que pode ser considerado uma verica c ao experimental do fato. Para pequenas aberturas os pontos que satisfazem a Eq.(1067) da superf cie s ao tais que
2 x2 + y 2 + ( R1 )2 = R1

(1071)

234

ou, como R1 | |, ou ainda,

2 x2 + y 2 + R1 (1

2 2 ) = R1 R1

(1072)

x2 + y 2 (1073) 2R1 Devemos ter a coincid encia dos dois eikonais sobre a superf cie da lente. Ent ao, = {a + + x2 + y 2 x2 + y 2 }Sup = {n(r + + ) + S0 }Sup 2a 2r (1074)

que leva a a+ ou seja, S0 + nr = a e 1 1 n n + = + 2R1 2a 2R1 2r (1076) (1077) x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 + = nr + S0 + n +n 2R1 2a 2R1 2r (1075)

ou ainda

n1 1 n = (1078) R1 a r Esta equ c ao resolve o problema da refra c ao por um dioptro esf erico.

36.10

A segunda refra c ao

T a Q CP r Fig.4 b B

A equa c ao da segunda face, se R2 e o seu raio e C o seu centro, e

2 (x xC )2 + (y yC )2 + (z zC )2 = R2

(1079)

235

ou Para pontos pr oximos ` a segunda face, temos

2 x2 + y 2 + (z (R2 a d))2 = R2

(1080)

z =a+d+ com | | |a + d|. Ent ao,

2 x2 + y 2 + (a + d + = (a + d R2 ))2 = R2

(1081) (1082)

ou
2 x2 + y 2 + ( + R2 )2 = R2

e, usando o fato de que | | e pequeno,

2 x2 + y 2 + R2 (1 +

2 2 2 ) = R2 R2

(1083)

e, nalmente, x2 + y 2 + 2R2 = 0 que podemos por na forma = x2 + y 2 2R2 (1085) (1084)

O eikonal do segundo raio refratado e S = x2 + y 2 + (z zO2 )2 onde zO2 = a + d + b, o que d a S = x2 + y 2 + (z a d b)2 (1087) (1086)

O sinal (-) e devido ao fato de se tratar de uma onda esf erica que est a se contraindo para o ponto O2 . De fato, uma onda esf erica que sai da origem e ei(krt) r ao passo que uma onda esf erica que chega na origem e dada por ei(krt) . r

Perto da segunda face da lente, temos S = x2 + y 2 + (a + d + a d b)2 236 (1088)

ou Para pequenas aberturas, S = x2 + y 2 + ( b)2 x2 + y 2 ) (b )2 (1089)

S2 = (b )2(1 + = (b )(1 +

ou

x2 + y 2 ) 2(b )2 x2 + y 2 = {b + 2(b ) S = {b +

x2 + y 2 } (1090) 2b O eikonal do primeiro raio refratado, quando ele atinge as proximidades da segunda face da lente, e S = n x2 + y 2 + (a + d + a + r )2 (1091)

onde resolvemos denot a-lo por S para distingu -lo do eikonal do segundo raio refratado. Temos, ap os uma simplica c ao, S = n x2 + y 2 + ( + d = r )2 Para pequenas aberturas, S = n (r + d + )2(1 + = n(r + d + )(1 + ou, nalmente, S = n(r + d + + Devemos ent ao ter, na segunda face, n(r + d + + x2 + y 2 x2 + y 2 + S0 )Sup = (b + )Sup 2(r + d) 2b (1094) x2 + y 2 (r + d + )2 (1092)

x2 + y 2 ) 2(r + d + )2 x2 + y 2 ) 2(r + d)

(1093)

onde o c alculo deve ser feito para os pontos da segunda superf cie da lente, ou seja, para x2 + y 2 = (1095) 2R2 237

Temos ent ao n(r + d x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 + + S0 ) = (b + + ) 2R2 2(r + d) 2R2 2b nr + nd + nS0 + b = 0 e ou n n 1 1 + + + )=0 2R2 2(r + d) 2R2 2b n1 1 n = + R2 b r+d (1096)

que d a as equa c oes (1097) (1098) (1099)

36.11

A equa c ao dos focos conjugados

A solu c ao do problema consiste em combinar as Eqs.(1097) e (1099) para eliminar r . Da Eq.(1097) temos r = n e, da Eq.(1099), r+d = n
n1 R2 1 a

1 1 nR 1 1

(1100)

1 b

(1101)

Subtraindo a primeira da segunda, temos d = n

n1 R2

1 b

n1 R1

1 a

(1102)

que e a equa c ao dos focos conjugados para uma lente de espessura d e para pequenas aberturas. Se d = 0, obt em-se 1 1 1 1 1 + = (n 1)( + )= a b R1 R2 f que e a equa c ao usual, para lentes delgadas. (1103)

Refer encias
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 Indice Remissivo
anti-materia, 177 aparelhos, 7 autofun c oes do momento angular, 67 autofuncao, 14, 17, 25, 51, 52, 68, 70, 72, 86, 91, 148, 161 autovalores, 12, 13, 1517, 20, 25, 33 36, 47, 50, 51, 53, 56, 63, 69, 77, 86, 88, 91, 109, 110, 113, 117, 129, 148, 184, 187, 189 bosons, 148 caso quase-classico, 151 comutador de Heisenberg, 23 conjunto completo, 9 conservacao, 37, 62, 135, 169, 204 delta de Dirac, 44 el etron, 7 energia, 7, 1820, 22, 2536, 38, 39, 41, 4951, 58, 7477, 80, 82, 8587, 99, 101, 106, 115, 116, 118129, 131135, 146, 148, 151, 152, 155, 157161, 163, 167, 175178, 180, 194, 196, 204 equa c ao da continuidade, 36 equa c ao de Schr odinger, 18 equacao de Dirac, 168 equacao de Schr odinger, 10, 18, 20, 21, 23, 25, 26, 29, 36, 41, 46, 47, 49, 56, 75, 76, 116, 124, 133, 135, 144, 145, 160, 161, 166, 168, 196 espectro, 12 espectro cont nuo, 46 espectro discreto, 27 estado, 810 estados estacion arios, 23 fermions, 148 funcao de onda, 10 hidrog enio, 76 incerteza, 6, 7, 85, 104106 Integral de Fourier, 45 intera c ao eletromagn etica, 98 ket, 88, 89 medida, 7 molecula de amonia, 167 momento, 5, 7, 18, 20, 6370, 74, 75, 84, 85, 89, 91, 92, 101, 106, 120, 130, 143, 146, 150152, 155, 175, 178, 180, 226, 227 momento angular, 63 normalizacao, 52, 72, 73, 160, 195 nota c ao de Dirac, 87 operador adjunto, 15 operadores, 12 operadores hermiteanos, 15 operadores unit arios, 59 ortogonlidade, 16 oscilador harm onico, 49 particula livre, 18 particulas id enticas, 147 perturba c oes, 109 perturba c oes dependentes do tempo, 134 po co quadrado, 25 potenciais de simetria central, 75 princ pio da superposi c ao, 9, 11 principio de Pauli, 149

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simetrias, 59 sistemas de dois niveis, 163 soma de momento s angulares, 150 spin, 91 trajetoria, 7 tunelamento, 44 valor medio, 13 WKB, 151

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