Nmeros de oxidacin: Asignar nmeros o estados de oxidacin es algo que la mayora de la personas que nos dedicamos a la prctica de la qumica

aprendimos a hacer desde nuestras primeras lecciones en la materia. Desafortunadamente, en la mayora de los casos, asignarlos y entenderlos no forman parte del mismo paquete. Si se le pide a un alumno que asigne los estados de oxidacin tanto del hidrgeno como del oxgeno en el agua, muy probablemente los asignen correctamente, sin embargo al preguntar qu significado tienen estos nmeros? muy probablemente la respuesta sera: significa que el hidrgeno trabaja con +1 y el oxgeno trabaja con -2. Adicionalmente, debido al desconocimiento del significado de los estados de oxidacin, al intentar asignar los estados de oxidacin en compuestos orgnicos, frecuentemente nos encontramos con sorpresas, por ejemplo: En el cido propinico, (C3H6O2), H= +1, O= -2, C = -2/3?, en el cido actico: C2H4O2, H= +1, O= -2, C= 0? . Inclusive en los compuestos inorgnicos pueden presentarse valores inesperados: por ejemplo al azufre en el tetrationato de sodio Na2S4O6 le corresponde un estado de oxidacin de +2.5? - Los estados de oxidacin no son otra cosa que la carga que asignamos a los tomos en una molcula o in, partiendo de la suposicin de que todos los enlaces presentes en esta son 100% inicos. Esta suposicin es por supuesto errnea y ficticia. Sin embargo, la asignacin de nmeros de oxidacin es til para calcular el nmero de electrones intercambiados en reacciones redox. Es prctica comn calcular los estados de oxidacin empleando las frmulas mnimas de los compuestos (como en el los casos ilustrados anteriormente), lo cual conduce a que le nmero calculado no necesariamente sea un nmero entero. Cuando se emplean frmulas mnimas para el clculo de los estados de oxidacin, lo que se obtiene es el promedio de estos. De esta forma, si cada uno de los tomos de carbono en el cido propinico presenta un estado de oxidacin diferente: -3,-2 y +3, todos ellos nmeros enteros, el promedio de estos no es un nmero entero: -2/3. Para poder calcular de forma mas precisa el estado de oxidacin de cada uno de los tomos de una sustancia, es necesario conocer la estructura de Lewis que la representa. Las estructuras de Lewis son una representacin de la distribucin de los electrones de valencia de los tomos en una molcula. A partir de la estructura de Lewis, y tomando en cuenta que, para el clculo de nmeros de oxidacin se considera que todos los enlaces son 100% ionicos, el par de electrones compartidos en cualquier enlace heteronuclear, (aquel formado entre dos tomos distintos), se le asignan o cuentan a la especie ms electronegativa. En el caso de que los tomos que comparten electrones tengan la misma electronegatividad, (como es el caso de los enlaces C-C), de cada par electrnico en el enlace se asigna 1 electrn a cada uno de los tomos participantes, por ejemplo, para el cido propinico C3H6O2:

H C H

Alrededor de cada uno de los tomo de oxgeno podemos contar ocho electrones de valencia, (un tomo de oxgeno neutro posee solo seis electrones de valencia), por lo que esta forma de asignar electrones conduce a asignar 2 electrones adicionales a cada tomo de oxgeno, por lo que la carga que le corresponde, o lo que es lo mismo, el nmero de oxidacin es de -2. En el caso de los tomos de hidrgeno, ninguno de ellos posee electrones en su entorno, por lo que a todos ellos les corresponde un estado de oxidacin de +1. En el caso de los tomos de carbono, claramente cada uno de ellos posee un diferente nmero de electrones en su entorno. En el grupo -CH3, el carbono esta rodeado de 7 electrones, mientras que en el CH2- solo se rodea de 6 y en el grupo CO2H es posible contar solo 1 electrn alrededor del tomo de carbono. Como los tomos de carbono neutros poseen 4 electrones de valencia, como resultado de la reparticin de electrones los estados de oxidacin obtenidos por este mtodo son: -3 para el carbono en el grupo CH3, -2 para el carbono en el grupo -CH2 y +3 para el tomo de carbono en el grupo CO2H. (-2/3 en promedio para cada tomo de carbono)

H C

Para el tetrationato de sodio:

O O S O Na+ O S S S O

O Na

En esta estructura se observa que no todos los tomos de azufre son iguales. Alrededor de los tomos de azufre de los grupos SO3 solo podemos contar 1 electrn, mientras que alrededor de cada uno de los tomos de azufre intermedios -S- hay 6 electrones.

Puesto que los tomos de azufre tienen 6 electrones de valencia (cuando son neutros), ambos tomos de azufre de los grupos SO3 presentan un estado de oxidacin +5, mientras que los dos tomos de azufre intermedio presentan un estado de oxidacin de cero (en promedio: (5+5+0+0)/4 = +2.5). Es importante mencionar que los tomos de azufre intermedios solo estn unidos a otro tomo de azufre, por lo que el hecho de que el clculo genere un estado de oxidacin de cero es consistente con la definicin de que todo tomo combinado nicamente con otro de su misma especie debe presentar un estado de oxidacin de cero.

Esta forma de calcular estados de oxidacin puede resultar muy til en el balanceo de ecuaciones redox: Empleando Formulas mnimas: la oxidacin de tolueno a cido benzoico se describe como: Tolueno: C7H8 Acido Benzoico: C7H6O2 H=+1, C= -8/7 H=+1, O= -2, C= -2/7 Por lo que en promedio cada uno de los 7 tomos de carbono pierde 6/7 de electrn y la semi-reaccin de oxidacin se describe como: 2H2O + C7H8 C7H6O2 + 6H+ + 6eSin embargo al analizar las estructuras de Lewis:

H C H H

O C O H

Es claro que slo el carbono benclico cambia de estado de oxidacin de -3 en el tolueno a +3 en el cido benzoico, perdiendo un total de 6 electrones. A continuacin se presentan algunas estructuras de Lewis que permiten esclarecer los estados de oxidacin extraos que obtenemos a partir de las frmulas mnimas, tambin se presentan las estructuras de algunas sustancias elementales que permiten entender porqu se les asigna un estado de oxidacin de cero: cido actico: C2H4O2: C = 0? Perxido de hidrgeno: H2O2 : O= -1?

H H C H C

O
1e- =+3

7e- = -1

O O
O H
Difluoruro de oxgeno OF2 : O=+2?

7e- = - 3

Tiosulfato S2O32- : S = +2?

S S O
2e- = +4

6e- = 0

O F

4e- = +2

O O

Azufre elemental S8 : S = 0

Nitrgeno elmental N2 : N = 0

S S S
6e = 0
-

5e = 0

N N

S S

S S