DESVULCANIZAO DA BORRACHA POR RADIAO GAMA: UM PROCESSO ALTERNATIVO PARA INCORPORAO DE PNEU USADO EM PAVIMENTOS

Bruno Summa* Sonia Braunstein Faldini* Mauro Csar Terence*

Resumo
A grande quantidade de descarte de pneumticos tem se tornado um problema grave em todo o mundo devido sua dificuldade de reciclagem. Uma alternativa a utilizao da radiao gama como agente de degradao da borracha de pneu usado, o que torna o material interessante para uso em outras aplicaes, como no caso da sua incorporao ao cimento asfltico de petrleo, promovendo, entre outras, caractersticas inovadoras como a melhoria na sua absoro de gua. Palavras-chave: Pneus, reciclagem, pavimentos.

Universidade Presbiteriana Mackenzie (UPM).

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1 INTRODUO
Atualmente no Brasil, existe uma necessidade econmica e social para que haja melhorias nas condies das estradas brasileiras, uma vez que o transporte rodovirio corresponde a mais de 60% do total da circulao nacional de mercadorias no pas. Apesar desse dado, boa parte das rodovias brasileiras se encontra em pssimas condies de conservao, o que as torna inseguras e, muitas vezes, intransitveis, atrapalhando e atrasando assim o sistema logstico que envolve a circulao de mercadorias. Essa situao atinge mais de 77% das estradas de todo o pas, sendo as piores localizadas em regies menos privilegiadas, como Norte e Nordeste (PINHEIRO, 2004). Os conceitos de pavimentao usando ligantes asflticos datam de 1829, quando pesquisadores franceses utilizaram uma mistura asfltica para melhorar as condies de rodagem. A partir de ento, o uso de asfalto na construo civil cada vez mais crescente e j est presente em 97% das estradas pavimentadas brasileiras. O ligante asfltico o material mais antigo usado pelo homem na construo civil, devido s suas propriedades impermeabilizantes e aos seus aglutinantes, e foi vastamente utilizado para fabricao de telhados, potes, banheiras, casas, pirmides e at mumificao no Egito antigo (ODA, 2000). O ligante asfltico um material aglutinante escuro, constitudo de misturas complexas de hidrocarbonetos no volteis de elevada massa molar com propriedades viscoelsticas. Pode ser obtido pela destilao do petrleo cru que passa por uma torre de destilao. O produto encontrado no fundo da torre denominado cimento asfltico de petrleo e classificado de acordo com sua viscosidade ou penetrao (AMARAL, 2000). Apesar de ter um papel fundamental nas misturas usadas em pavimentos, o cimento asfltico de petrleo (CAP) no possui caractersticas adequadas para resistir ao tipo de carregamento, ao volume do trfego e s condies climticas da regio. Com isso, a adio de polmeros (elastmeros) tem melhorado a qualidade das misturas usadas nos asfaltos (GONZALEZ et al., 2004). O uso de borracha oriunda de pneu em ligantes asflticos teve impulso em 1963 com o engenheiro Charles H. McDonald, considerado o precursor do asfalto-borracha nos Estados Unidos (FAXINA, 2002). Os principais usos de ligantes asflticos modificados com borracha so: macadame de penetrao, selantes para juntas e trincas, concreto asfltico usinado a quente, concreto asfltico poroso. Este ltimo proporciona uma reduo do nvel de rudo e aumenta a segurana das estradas.

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A adio de borracha em asfalto visa tambm ajudar a resolver problemas ecolgicos causados pelo descarte de pneus na natureza (ODA; JUNIOR, 2001). A restaurao de pavimentos com esse tipo de asfalto pode usar at mil pneus por quilmetro e tambm h um aumento da vida til do pavimento, maior retorno elstico, maior resistncia ao envelhecimento precoce e maior resistncia s deformaes plsticas (DI GIULIO, 2007). Com isso, torna-se evidente a importncia do desenvolvimento de mtodos de incorporao de borracha em cimento asfltico de petrleo, visando a alteraes na viscosidade e na absoro de gua, que poderiam melhorar tanto a j conhecida forma de aplicao como a absoro de gua, evitando problemas onde h grandes ndices pluviais (GOUVEIA et al., 2004; ODA, 2000). A incorporao de borracha de pneu usado pode ser realizada pelo processo seco ou mido (SPECHT, 2004). O processo seco consiste na mistura da borracha com o agregado antes da adio do ligante asfltico. A borracha adicionada substitui no mximo 5% do agregado que misturado com o cimento asfltico, e a mistura obtida por esse processo geralmente conhecida como agregado-borracha. Diferentemente do processo mido, os inibidores de ultravioleta e os antioxidantes presentes na borracha no so transmitidos para o asfalto, havendo por isso preferncia pelo processo mido. O processo mido d origem ao asfalto-borracha, que uma mistura de cimento asfltico com pelo menos 15% em massa de borracha de pneu reciclada, alm de aditivos. Na obteno do asfalto-borracha, faz-se a adio da borracha moda ao o cimento asfltico de petrleo (CAP) em alta temperatura (por exemplo, 200 C), resultando numa mistura chamada de ligante asfalto-borracha, com propriedades diferentes do ligante inicial. A reao entre a borracha e o CAP se d mediante a absoro de leos aromticos do CAP cadeia de polmeros da borracha natural ou sinttica, formando um gel viscoso e aumentando a viscosidade do material (SPECHT, 2004; ABDELRAHMAN; CARPENTE, 1999). Para temperaturas muito elevadas ou longos tempos de reao, a absoro continua at que a borracha esteja totalmente dispersa no CAP. Deve-se ter cuidado especial com a temperatura de reao, pois temperaturas elevadas podem provocar o envelhecimento precoce do CAP, mudando suas caractersticas por processo termo-oxidativo, originado na perda de volteis ou fraes de baixa massa molecular e na formao de ligaes de hidrognio (LUCENA; SOARES; SOARES, 2002). O aquecimento da mistura favorece a interao entre o ligante asfltico e a borracha com inchamento da ltima (SPECHT, 2004). O inchamento o resultado da difuso de lquidos em direo ao interior das partculas de borracha; esse movimento controlado pela compatibilidade qumica entre o cimento asfltico e a borracha, o tempo de imerso e a viscosidade do cimento asfltico. Estudos para melhorar a porosidade do asfalto-borracha, viabilizando seu uso em regies com problemas de alta densidade pluvial, foram realizados com a borracha de

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pneu, antes mesmo de sua aplicao ao ligante, por meio de tratamentos qumicos (GOUVEIA et al., 2004; SEGRE, 1999). Apesar de algumas evidncias de que misturas betuminosas executadas com adio de p de borracha tm suas propriedades melhoradas, o que pode ser verificado nos vrios trabalhos realizados desde a dcada de 1970, o assunto no est esgotado. Assim, no presente trabalho, foi estudado o efeito da radiao gama em p de pneu usado antes de sua incorporao ao cimento asfltico, visando ao desenvolvimento de um novo mtodo de obteno de asfalto-borracha, alm de tornar interessantes a reciclagem e o reso da borracha.

2 MATERIAIS E MTODOS
2.1 Materiais
Para realizao dos ensaios, foi usado p de borracha de malha N10 proveniente de pneu usado e cimento asfltico CAP 20 (classificao por viscosidade Saybolt-Furol) da Ipiranga Petrleo Ltda.

2.2 Mtodos
Para a obteno de asfalto-borracha, o p de borracha foi irradiado e, em seguida, misturado com o cimento asfltico na proporo em massa: 20% p de borracha/80% CAP 20. 2.2.1 Preparao das amostras O cimento asfltico, depois de retirado da lata, foi talhado com o uso de uma talhadeira e separado em pores de 80 g cada, que foram aquecidas com bico de Bunsen at 120C, temperatura mxima para uma operao sem risco devido liberao de gases txicos. O controle da temperatura foi realizado com o uso de termmetro mis turador da Termosolo . Ao trmino do amolecimento do material, este foi misturado com 20 g de borracha em p, e fez-se a homogeneizao com o uso de uma esptula de alumnio, realizando movimentos circulares. Na sequncia, a mistura foi levada a uma estufa a 120C, por um perodo de 75 minutos, para que houvesse total agregao da borracha ao CAP.

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Aps o resfriamento, as misturas destinadas aos ensaios de absoro de gua e densidade foram mantidas no refrigerador, para maior facilidade de manipulao do material. Para a verificao do efeito da radiao, foram realizados ensaios de viscosidade, absoro de gua e densidade aparente. 2.2.2 Irradiao Amostras de p de borracha de pneu usado (malha N10) foram irradiadas no Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (Ipen). A radiao gama foi aplicada ao p de borracha nas doses: 500 kGy e 2.000 kGy a uma taxa de dose de 2,5kGy/h. 2.2.3 Obteno do asfalto-borracha Aps a irradiao, o p de borracha foi misturado ao cimento asfltico de petrleo na proporo: 20% em massa de p de borracha e 80% em massa de CAP, seguindo o procedimento descrito em 2.2.1. 2.2.4 Viscosidade Saybolt-Furol
O ensaio foi realizado com o viscosmetro Saybolt-Furol da SoloTest (Figura 1). Esse viscosmetro opera segundo as normas americanas ASTM D-88 e ASTM E-120 e segundo a norma brasileira NBR-14950. A viscosidade Saybolt-Furol definida como o tempo em segundos para que 60 mL (Figura 2) da amostra escorram atravs do orifcio Saybolt (Figura 3), numa determinada temperatura padro. Para esse ensaio, a mistura asfalto-borracha, aps a total homogeneizao e com uma consistncia totalmente lquida, foi introduzida no viscosmetro Saybolt-Furol. Devido ao aumento de viscosidade com a adio da borracha, foi necessrio escolher uma temperatura adequada de trabalho, sendo ensaiadas amostras de CAP puro e de CAP com p de borracha N10 sem tratamento. Cada amostra com volume igual a 100 mL foi introduzida no viscosmetro e foram medidos os tempos de escoamento nas diferentes temperaturas que constam da norma (121C, 135C, 149C, 163C, 177C, 204C ou 232C). O tempo que cada material levou para escoar uma quantidade de 60 mL no vaso receptor foi anotado para a escolha da melhor temperatura de ensaio.

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Figura 1 Viscosmetro Saybolt-Furol.

Fonte: Acervo dos autores.

1,0 0,1 dimetro interno na marca de graduao

Borda de transbordamento Nvel mnimo do lquido no banho

0,3 mn. 0,3 mn.

mx.

1,1

0,05 mL

5,8 1,0

Turbo de descarga Furol Fundo do banho

menor que 5,5 Dimenses em milmetro

Rolha

Figura 2 Vaso receptor 60 mL.

Fonte: Elaborada pelos autores.

Figura 3 Orifcio Furol.

Fonte: Elaborada pelos autores.

Uma vez determinada a temperatura de ensaio, foram preparadas oito amostras, sendo duas para cada mistura, segundo a Tabela 1.

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TABELA 1
Misturas e seus tratamentos
Mistura 100% CAP + 0% p de borracha 80% CAP + 20% p de borracha 80% CAP + 20% p de borracha 80% CAP + 20% p de borracha Tratamento do p de borracha Sem tratamento Radiao gama: 500 kGy Radiao gama: 2.000 kGy

As amostras preparadas foram levadas ao viscosmetro preaquecido na temperatura escolhida e procedeu-se como descrito anteriormente. 2.2.5 Absoro de gua A determinao da massa de gua absorvida objetivou verificar mudanas na absoro de gua pelo asfalto-borracha, em virtude da adio do p de borracha irradiado. A massa de gua absorvida foi determinada por pesagem em balana analtica, aps 24 horas de imerso, e, em seguida, o asfalto-borracha contendo gua foi deixado em repouso por mais 24 horas para verificar a massa de gua liberada. As misturas asfalto-borracha ensaiadas so as mesmas apresentadas na Tabela 1. Para a realizao desse ensaio, foram separados seis bquer de 150 mL contendo cada um 100 mL de gua desmineralizada. Cada mistura (em temperatura ambiente) foi pesada (P1) e mantida imersa na gua durante 24 horas com o bquer vedado com parafilme. Ao trmino das 24 horas, as amostras foram secas cuidadosamente com papel absorvente e imediatamente pesadas em balana analtica (P2). A diferena entre P2 e P1 forneceu a massa de gua absorvida. Alm da medida de massa absorvida, verificou-se a liberao de gua aps o ensaio. Para esse propsito, as amostras foram deixadas ao ar livre, em temperatura ambiente por mais 24 horas, secas e pesadas novamente (P3). A diferena entre P2 e P3 forneceu a massa de gua cedida ao ambiente. 2.2.6 Ensaio de densidade aparente Para esse ensaio, foram preparadas trs misturas conforme descrito na Tabela 2.

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TABELA 2
Misturas para o ensaio de densidade
Asfalto-borracha 80% CAP + 20% borracha 80% CAP + 20% borracha 80% CAP + 20% borracha Tratamento Sem tratamento Irradiao gama a 500 kGy Irradiao gama a 2.000 kGy

No ensaio de densidade, pesaram-se as misturas secas (massa seca), procedimento repetido depois que elas foram imersas em gua (massa mida).

Figura 4 Balana para medida de densidade.

Fonte: Acervo dos autores.

3 RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 Viscosidade Saybolt-Furol
O ensaio de viscosidade foi feito em duas etapas. Na primeira, determinou-se a melhor temperatura de trabalho, uma vez que pela norma seriam possveis as seguintes temperaturas: 121C, 135C, 149C, 163C, 177C, 204C ou 232C. Foram descartadas as temperaturas 121C, 135C, 149C, 163C, 204C e 232C: a primeira devido dificuldade de se misturar o CAP com a borracha, a segunda, terceira e quarta temperaturas pela dificuldade de a mistura de CAP com borracha

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(sem tratamento) escoar pelo orifcio Saybolt e as outras duas por serem as misturas muito fluidas. Na segunda etapa, mediu-se o tempo de escoamento a 177C do CAP puro e das misturas com e sem tratamento. Observou-se que tanto a adio ao CAP do p de borracha no tratado como a adio do p de borracha irradiado tm influncia na viscosidade da mistura, sendo responsveis pelo seu aumento. Enquanto o tempo de escoamento das amostras no irradiadas praticamente sete vezes maior que o tempo de escoamento do CAP puro, esse fator cai para aproximadamente trs vezes para as misturas com borracha irradiada (Tabela 3 e Grfico 1). Como o tempo de escoamento para a borracha irradiada com dose 500 kGy foi cerca de 5% superior ao da dose 2.000 kGy, um aumento da dose de cerca de quatro vezes no tem um efeito relevante sobre a viscosidade da mistura, sendo necessrio averiguar melhor esse comportamento, fazendo medidas em doses intermedirias e determinando o grau de vulcanizao. TABELA 3
Tempos de escoamento a 177C das diferentes misturas asfalto-borracha
Amostras CAP puro CAP com borracha sem tratamento CAP com borracha 500 kGy CAP com borracha 2.000 kGy Temperatura (C) 177 177 177 177 Tempo (s) 70,5 486,9 212,3 203,4 Desvio padro 0,71 8,1 2,1 1,7

600 Tempo (segundos) 500 400 300 200 100 0 1 2 Amostras

1 = CAP puro; 2 = CAP + borracha; 3 = CAP + borracha (500 kGy); 4 = CAP + borracha (2.000 kGy).

Grfico 1 Tempos mdios do ensaio de viscosidade.

3.2 Absoro de gua

Os ensaios de imerso em gua permitiram determinar a capacidade de absoro de gua pelo asfalto-borracha sem tratamento e irradiado (Grfico 2 e Tabela 4). As

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misturas de CAP com borracha irradiada se mostraram mais eficazes na absoro de gua se comparadas com o asfalto com borracha no irradiada. Quanto maior a dose aplicada na borracha, maior a capacidade de absoro de gua pela mistura, porm esse efeito (sobre a capacidade de absoro de gua) baixo, com diferena de absoro de aproximadamente 2%. Verificou-se ainda que toda a gua absorvida foi eliminada em 24 horas.
25 20 % gua absorvida 15 10 5 0 0 0,5 1 CAP com borracha sem tratamento 1,5 Misturas 2 2,5 3 3,5 CAP com borracha 500 kGy CAP com borracha 2.000 kGy

Grfico 2 Comparao de gua absorvida pelo compsito.

TABELA 4
Porcentagem de gua absorvida pelo compsito
Compsito CAP com borracha sem tratamento CAP com borracha 500 KGy CAP com borracha 2.000 KGy % absorvida 0,0 20,5 22,6

A borracha vulcanizada, por ser um material totalmente impermevel, gera uma mistura com dificuldades de absoro de gua, o que ocasionado pela presena de triplas ligaes em sua cadeia e pelo fato de o espao entre os reticulados da borracha SBR ser menor que as molculas de gua. O aumento da absoro de gua sugere que a irradiao do p de borracha proveniente de pneus usados foi capaz de romper as triplas ligaes nas cadeias, aumentando os vazios que h entre os reticulados, proporcionando um espao para passagem das molculas de gua.

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3.3 Densidade aparente

O valor da densidade aparente do asfalto-borracha com borracha irradiada sofreu uma pequena reduo se comparado ao valor da densidade do asfalto-borracha sem tratamento (Tabela 5). Esses resultados sugerem a quebra das ligaes na cadeia com aumento do espao entre os reticulados e, consequentemente, do volume. O aumento da radiao gama de 500 kGy para 2.000 kGy no teve efeito sobre a densidade. TABELA 5
Densidade das diferentes misturas asfalto-borracha
Compsito CAP com borracha no tratada CAP com borracha 500 KGy CAP com borracha 2.000 KGy Densidade aparente 1,07 1,01 1,01

4 CONCLUSO
Com este estudo foi possvel chegar s concluses expostas a seguir. A irradiao do p de borracha pode ser uma opo para modificar algumas propriedades do asfalto-borracha como sua viscosidade, sua densidade aparente e sua absoro de gua. Quando se comparam as propriedades do asfalto-borracha sem tratamento com o asfalto-borracha irradiado, nota-se que a irradiao favorece no apenas a absoro de gua pelo asfalto-borracha, mas tambm sua expulso, tornando possvel a obteno de pavimento permevel. A adio de p de borracha sem tratamento e com tratamento aumenta a viscosidade do CAP, entretanto, para misturas com borracha irradiada, a viscosidade bem menor. A densidade observada com as amostras com borracha irradiada inferior densidade com borracha sem tratamento, sugerindo um aumento de volume da mistura. A modificao dessas propriedades sugere que houve desvulcanizao do p de borracha com ciso nas triplas ligaes da borracha e aumento do espao entre o reticulado.

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DEVULCANIZATION OF RUBBER WITH GAMMA RADIATION: AN ALTERNATIVE PROCESS TO INCORPORATION OF USED TIRE IN PAVEMENTS

Abstract
The large amount of discarded tires has become a serious problem worldwide due to its difficulty in recycling. An alternative is the use of gamma radiation as an agent of degradation of tire rubber, making the material interesting for use in other applications, such as the incorporation into the asphalt, promoting innovative features such as improvement in their water absorption among others. Keywords: Tires, recycling, pavements.

REFERNCIAS
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Contato Mauro Csar Terence e-mail: mauroterence@yahoo.com.br

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