Facultad de Ciencias Qumicas

Ing. Qumica

Termodinmica
Tema: Desviaciones del comportamiento ideal. Equipo N 8 Integrantes: Enri Cruz Acosta Ignacio Peregrino Azucena Prez Aarn Villaseca Pineda
Profesor: Rafael Brito Hernndez 15 de octubre del 2013

ndice
1. 2. 3. 4. Objetivos Introduccin Desviacin del comportamiento ideal Factor de compresibilidad Ecuaciones de estado para gases reales: Van der Waals, Redlich-Kwong, Peng-Robinson, entre otras. Conclusiones Bibliografa

Desviacin del comportamiento ideal

Las leyes de los gases suponen que las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin y de repulsin. Otra suposicin es que el volumen de las molculas es pequeo y, por tanto despreciable, en comparacin con la del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se dice que exhibe un comportamiento ideal.

Ley de los estados correspondientes

Los gases se comportan de manera diferente a una temperatura y presin determinadas, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto de sus temperaturas y presiones crticas. La normalizacin se efecta como PR = P/Pc y TR = T/Tc Y otro factor conocido como Z que para todos los gases es aproximadamente el mismo a la misma presin y temperatura reducidas (que se relacionan con la PR y TR). El factor de compresibilidad (Z) se define mediante: Z = (Pv)/(RT).

Para gases ideales Z = 1 Para gases reales Z > 1 o Z < 1 De acuerdo con el principio de estados correspondientes, el factor de compresibilidad para cualquier gas es una funcin solo de PR y TR. Z =Z (PR, TR) Por tanto el principio de los estados correspondientes es una aseveracin basada en estudios empricos. Los factores para varios gases son idnticos bajo la misma presin y temperaturas reducidas.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
La ecuacin de gas ideal es muy sencilla y por ello su uso es conveniente a muy baja densidad ya que el comportamiento de todos los gases y vapores se aproximan al de un gas ideal. Pero los gases reales a densidades altas se desvan notablemente del comportamiento del gas ideal, la utilizacin de la ecuacin de estado del gas ideal es debido a su sencillez en los clculos. Dos preguntas se pueden plantear: Qu es una baja densidad? o en que intervalo de densidades se verifica con exactitud la ecuacin de estado del gas ideal? Qu tanto se aparta del comportamiento de gas ideal un gas real a una cierta presin y temperatura? Para responder estas preguntas introduciremos el concepto de factor de compresibilidad, Z el cual se define por la relacin crtico.
Z = (Pn)/(RT) o Pn = ZRT Tambin se expresa como Z = n actual/n ideal

Obsrvese que para un gas ideal, Z=1, y la desviacin de z respecto a la unidad es una medida de la desviacin de la relacin real con respecto a la ecuacin de estado del gas ideal. La fig. 3.7 (termo Sontang y Van pag. 73) muestra un diagrama de compresibilidad del nitrgeno. En relacin a este diagrama haremos algunas observaciones. La primera es que a todas las temperaturas, Z 1 a medida que P 0. se acerca a lo predicho por la ecuacin de estado. Observe tambin que a temperaturas de 300 K y mayores, el factor de compresibilidad es cercano a la unidad hasta presiones muy cercanos a 1000 lbf/pulg2 . Puede utilizar la ecuacin de estado con una exactitud considerable.

Ahora supngase que reducimos la temperatura desde 300 K manteniendo constante la presin a 600 lbf/pulg2 la densidad aumentar y observaremos una marcada disminucin por debajo de la unidad en el factor de compresibilidad. Valores de Z < 1 significan que la densidad real es mayor que la predicha por un comportamiento de gas ideal. La explicacin es como sigue: a medida que la temperatura se reduce desde 300 K y la presin permanece constante en 600 lbf/pulg2 , las molculas se aproximan cada vez ms. En este intervalo de distancias intermoleculares, y esta presin y temperatura, hay una fuerza de atraccin entre las molculas. Cuanto menor sea la temperatura mayor ser dicha fuerza de atraccin intermolecular.

Tal fuerza de atraccin entre las molculas significa que la densidad ser mayor que la que podra predecirse por un comportamiento de gas ideal, el cual no considera fuerzas intermoleculares. obsrvese tambin en el diagrama de compresibilidad que a muy altas densidades, para presiones arriba de 4000 lbf/pulg2, el factor de compresibilidad siempre es mayor que la unidad. en este intervalo las distancias intermoleculares son muy pequeas y hay una fuerza de repulsin entre las molculas. Este tiende a hacer que la densidad sea menor que la que la que de otra manera sera de esperarse. La naturaleza precisa de las fuerzas intermoleculares, es un asunto bastante complejo. Estas fuerzas es una funcin de la temperatura as como de la densidad. Este anlisis es cualitativo, ayuda a entender la ecuacin de estado del gas ideal y como se aparta de tal ecuacin el comportamiento segn P, v y T de los gases reales.

Donde n

= RT/P y Z = 1 para gas ideal y para gases reales puede ser mayor o menor.
ideal

Los gases se comportan de manera diferente a una temperatura y presiones normalizadas, respecto a temperaturas y presiones crticas, la normalizacin se realiza como PR = P/Pc y TR = T/Tc. A partir de la carta de compresibilidad generalizada son posibles las siguientes observaciones:

1. A presiones muy bajas (PR << 1) los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la temperatura.
2. A elevadas temperaturas (TR > 2), el comportamiento de gas ideal puede suponerse con buena precisin sin

3. La desviacin de un gas del comportamiento de un gas ideal

es mayor cerca del punto crtico. Tambin resulta conveniente definir una propiedad reducida ms, llamada volumen especifico pseudoreducido

como

v v
R=

actual

/(RTc/Pc)

Ejemplo: Determine el volumen especifico del refrigerante 134 a 1 Mpa y 50 C, utilizando: a) La ecuacin de estado de gas ideal y b) La carta de compresibilidad generalizada.

Comparar los valores obtenidos con el valor real de 0.02171 M3/Kg y determinar el error implicada en cada caso.

Solucin: Primero se debe determinar el volumen especfico del refrigerante, suponiendo un comportamiento tanto de gas ideal como de gas no ideal. Anlisis: Para la solucin de este problema se requiere determinar los datos de: la constante R del gas, la presin crtica y temp. crtica del refrigerante, los cuales se determinan a partir de tablas (tabla A-1, Yunes-Cengel, pag. 722) y as determinar las variables reducidas los cuales se requieren para determinar el valor de Z en la grafica correspondiente.

para de ello =Z((P R , TR ) Datos la Z tabla A-1). R=0.0815 T/Tc kPa m3/kg K Pc = 4.067 Mpa Tc = 374.3 K

PR = P/Pc y TR = Datos del problema. R=0.0815 kPa m3/kg K P = 1 Mpa = 1000 kPa T = 50 C = 50+273=323 K

a) Suposicin de gas ideal y por tanto la formula es

Pn = RT. Calcular el volumen especfico: Pn = RT despejando n = RT/P luego sustituir los datos de las variables. Entonces n = RT/P = [(0.0815 kPa m3/kg K)(323 K)]/(1000 kPa) Entonces da como n = 0.02632 m3/kg Por lo tanto considerando el vapor del refrigerante 134a como un gas ideal se obtendra un error de (0.026320.02171)/0.02171=0.212 o 21.2% de error para este caso.

b) Para determinar el factor de correccin Z a partir de

la carta de compresibilidad es necesario calcular la presin y temperaturas reducidas: PR = P/Pc = 1MPa/4.067MPa = 0.246 TR = T/Tc = 323K/374.3K = 0.863 Con estos datos de presin y temperatura reducidas se PR = 0.246 utiliza la carta de factor de compresibilidad para hallar el TR = 0.863 valor de Z Entonces el valor de Z=0.84 (segn grfica).

Entonces Z =

n actual/n ideal despejando n actual = Zn ideal n actual = (0.84)(0.02632 m3/kg) = 0.02211 m3/kg

El error en este resultado es menor de 2%. Puede utilizar la carta de compresibilidad.(nota faltan dos graficas, N2 y car)

Ecuacin de estado de Van der Waals