Simbologa qumica 8: Nomenclatura inorgnica moderna.

La formulacin Stock La nomenclatura inorgnica tradicional de la escuela francesa encabezada por Lavoisier, no resultaba operativa, al descubrirse nuevos compuestos, pues los sufijos oso e ico, o ito y ato (sales), para diferenciar los compuestos no era suficiente. Cuando se trataba de nombrar compuestos complejos, presentaba enormes dificultades. Los compuestos de cobalto con valencia 2, en medio amoniacal, de diferentes colores, llamaron la atencin de los qumicos de la segunda mitad del siglo XIX. Fremy ide en 1852, una manera de nombrarlos segn el color. As se conoca el cloruro de lteo cobalto (amarillo), el de prseo cobalto (verde), el roseocobaltico(rosa) etc. Se crean que todos tenan la frmula Co2Cl6, con cierta interaccin con el disolvente(amoniaco), hay que tener en cuenta que en aquella poca solo se conoca el mtodo de la densidad de vapor para determinar los pesos moleculares. Hasta 1890, no se introdujo el trmino hexamino, para identificar al compuesto1. Una vez identificado que se trataba de una amina de cobalto la frmula del cloruro de lteocobalto se comienza a escribir como Co2Cl6.12NH3, dando Blomstrand la frmula de la fig. 1:

Fig.1

Los trabajos de Jorgensen y Peterson en Copenhague entre 1890 y 1892, comprueban que no se trata de un dmero y lo formulan como CoCl3.6NH3 . Pero haba que explicar como se produca la unin con el NH3. Esto lo va a hacer el qumico alemn Alfred Werner, profesor en el politcnico de Zurich, como el mismo dijo en una noche de inspiracin2, proponiendo las valencias secundarias3, con las que el disolvente se coordinara con el metal ; haba nacido en 1892, la qumica de la coordinacin. Por ello le dieron el Nobel de qumica de 1913. Pero haba que nombrar los nuevos compuestos, lo cual no era posible empleando la nomenclatura de Lavoisier. A principios del siglo XX, hubo varios intentos de modificar la nomenclatura, empleando prefijos numricos o letras para las valencias o los tomos de los elementos en determinados compuestos. En 1902, Bohuslav Brauner, propone un sistema en el cual la valencia del elemento, se indicara con un sufijo especfico, como los que se indican en la tabla I
valencia 1 2 3 4 5 6 7 8 sufijo a o i e an on in en

Tabla 1

1 2 3

Es la primera especie inorgnica con prefijo numrico, junto con la que se empleaba para el K4Fe(CN)6, (hexaciano) conocido desde hace mucho tiempo. En unas charlas con su colega Paul Pfeiffer le dijo Una madrugada, me despert a las 2, se haba hecho la luz en mi cerebro, me puse a trabajar y a las cinco de la tarde la teora de la coordinacin estaba resuelta. Realmente Werner no las llam valencias secundarias , sino Nebenvalenzformel, algo as como frmulas de valencia auxiliar.

De esa forma el KAg(CN)2, se denominara dicianoargentate de potasio, mientras que el Na2S2O3, se llamara tiotrioxosulfuronato de sodio y el K2PtCl6, hexacloroplatenato de potasio. Como se aprecia el sistema Brauner, es el primero en emplear prefijos numricos y sufijos especficos, para indicar hasta 8 valencias, lo cual abarcaba mucho ms que el sistema clsico de Lavoisier. Rosenheim y Kopper, en 1909, hacen un primer intento de formulacin sistemtica, indicando el nmero de tomos de cada elemento que entran en una frmula, as el xido frrico Fe2O3, ser: 3-xido de 2-hierro Este sistema fue muy criticado por Stock y Jordis. Stock, qumico alemn, que haba trabajado en la universidad de Berln con Fischer, y posteriormente con Moissan en Pars, se dedicaba al estudio de los hidruros de boro, compuestos que no se podan formular a travs del sistema tradicional, debido a la capacidad del boro a unirse consigo mismo, tal como los hidrocarburos e hidrosiluros. En 1920, Werner publica la nueva nomenclatura para los complejos inorgnicos4. Primero se nombra el anin y luego el catin como en la nomenclatura tradicional, pero los grupos coordinados, que Stock en 1916, llam ligandos, antecedern al metal, con el siguiente orden: 1) grupos negativos (con el sufijo o) : bromo, cloro, fluoro, nitro (NO2-), ciano (CN-) oxo (O2-), peroxo( O2 2-) hidroxo (OH-) etc. 2) Agua , empleando el trmino aquo 3) Derivados del amoniaco, empleando directamente los nombres de las aminas 4) Amoniaco, empleando el nombre ammina Si hubiera varios ligandos, iran precedido del prefijo numrico correspondiente: di, tri, tetra etc. Al metal que aparece en el catin, tambin se le agrega un sufijo para indicar su estado de oxidacin, segn la tabla 2, similar al sistema Brauner :
n oxidacin 1 2 3 4 sufijo a o i e

Tabla 2

En complejos polinucleares, el ligando que acta como puente vendr precedido de la letra griega :. Este sistema fue adoptado por Stock en 1920, y Delepine publica en 1926, la reforma de la nomenclatura inorgnica, resumen de los acuerdos de la Comisin de la Unin Internacional de Qumica (I.U.C), donde se introducen el nmero de oxidacin del metal con nmeros romanos. La comisin otra vez con el nombre de IUPAC (Unin internacional de Qumica pura y aplicada) realiza algunas modificaciones sobre la nomenclatura Werner-Stock, refrendndolas en 1940. As, se pueden observar las modificaciones que sufri el CoCl3.6NH3 en la tabla 3 Tabla 3
Jorgensen, 1892 Werner, 1920 Delepine, 1926 IUPAC, 1940 Cloro amina de cobalto Cloruro de hexammincobltico Cloruro de hexammin-cobalto (III) Cloruro de hexammincobalto(III)

Stock, aplica la nomenclatura de complejos, a los compuestos inorgnicos binarios, ternarios y cuaternarios, considerando que el oxgeno, acta como un grupo oxo, con nmero de oxidacin 2- (ver tabla 4)
1 2 3 Compuesto FeO Fe2O3 Fe3O4 CrO3 PbO2 Pb3O4 ClO2 Cl2O6 NO2 N2O4 Nombre Stock xido de hierro(II) xido de hierro(III) xido doble de hierro(II) y (III) xido de cromo(VI) xido de plomo(IV) xido doble de plomo(II) dmero y (IV) xido de cloro(IV) xido de dimero de cloro(VI) xido de nitrgeno(IV) xido de dmero de nitrgeno(IV)

Tabla 4

4
5 6 7 8 9 10

La publicacin Contribucin a la constitucin de las combinaciones inorgnicasse hace despus de muerto Werner que fallece en 1919. Previamente haba realizado otra sobre nomenclatura, en 1916.

Naturalmente el problema surge para distinguir los perxidos, u xido perxidos, as el Na2O2, no se puede nombrar como xido de sodio(II), sino como perxido de sodio. Si hubiera sobre un mismo metal, varios grupos oxo y peroxo, se nombraran alfabticamente precedidos del prefijo numrico que lo indique. El sistema Werner-Stock, era un sistema de la escuela alemana. Stock que era el presidente de la comisin alemana para la nomenclatura qumica, tena graves problemas de salud, por un envenenamiento con mercurio, producido por respirar durante muchos aos los vapores de mercurio, al trabajar con los hidruros de boro a baja presin. La guerra destruye su laboratorio y sus posesiones, y hace que se retire a Aken, en la orilla del Elba, donde morira el 12 de agosto de 19465. Al terminar la guerra mundial, con Alemania ocupada, sus qumicos dispersos, y los que haban quedado en su pas impedidos de realizar investigaciones, los vencedores dictan las normas. No es de extraar que en 1949, los qumicos ingleses Ewens y Basset, quisieran transformar el sistema Stock, empleando en vez de nmeros romanos, los arbigos seguidos del signo de la carga, as en la tabla 5, se pueden ver ejemplos de dicha transformacin:
1 2 3 4 5 6 7 Compuesto FeO Fe2O3 Fe3O4 CrO3 PbO2 ClO2 NO2 Stock-Werner xido de hierro(II) xido de hierro(III) xido doble de hierro(II) y (III) xido de cromo(VI) xido de plomo(IV) xido de cloro(IV) xido de nitrgeno(IV) Ewens-Basset xido de hierro(2+) xido de hierro(3+) xido doble de hierro(2+) y (3+) xido de cromo(6+) xido de plomo(4+) xido de cloro(4+) xido de nitrgeno(4+)

Tabla 5

El sistema Ewens-Basset no prevaleci6, aunque su expresin del nmero de carga inica se emplea todava en muchos compuestos. En 1953, la IUPAC, edita las Tentatives Rules, un intento de generalizar el sistema StockWerner, introduciendo algunas modificaciones importantes, que no fueron refrendadas hasta la conferencia de Pars de 1957. Las reglas del 57, desaconsejaban el uso de los sufijos oso e ico, para indicar los estados de oxidacin inferior y superior de los elementos, recomendando el sistema Stock, para indicar el estado de oxidacin con numeracin romana, o incluso con el arbigo de EwensBasset. Introducen nombres especficos para los diferentes hidruros de los no metales (silano, fosfina, arsina, estibina etc), y suprimen los anhdridos y xidos del nitrgeno con todos sus sufijos. Tambin prohiben el prefijo bi, para sales cidas, que debern llevar el trmino hidrgeno antepuesto al nombre del anin, para indicar el hidrgeno sustituible presente7. En el caso de existir varios se indicara con un prefijo numrico unido al trmino hidrgeno. Al ao siguiente se edita la primera edicin del libro rojo, donde estas reglas se reafirman. Posteriormente la IUPAC, edita en el 1965, la revisin de las reglas anteriores introduciendo algunas nuevas realmente importantes, que no slo afectaban a la formulacin8. En la formulacin tradicional se revisa y simplifica la nomenclatura de sales dobles y triples, introduciendo el orden alfabtico tanto en aniones por los que se inicia, como en los cationes.

5 6 7 8

Es curioso el paralelismo entre Werner y Stock, ambos Alfred. El primero naci en una zona francesa , la Alsacia, que luego sera alemana. El segundo en una zona alemana (Prusia), que posteriormente sera polaca (Gdansk) Sin embargo actualmente se emplea en bastantes ocasiones Al no indicar nada ms, se tom de muy diversas formas segn los pases, unos ,, lo mas, lo unieron al anin, otros como la Chemical Society inglesa, lo separaron del mismo En las normas del 65, se cambian los trminos lantnidos y actnidos, por lantanoides y actinoides, para los elementos 4f y 5f. Se suprime el trmino metaloide, considerando los elementos en metales, no metales y semimetales. Define el nmero de oxidacin, con un nmero seguido del signo de la carga y no al revs. Define las posiciones del nmero msico A y el nmero atmico Z, como superndices y subndices a la izquierda del smbolo del elemento y recomienda el uso de prefijos, para indicar las formas alotrpicas de un elemento, as O2 ser dioxgeno y O3 el trioxgeno (lo cual motivar gran controversia, al descartar el nombre de ozono, teniendo en cuenta que en qumica orgnica se usaba, en los oznidos y en la ozonlisis).

Los compuestos dobles o triples se nombraran alfabticamente, primero los aniones que hubiera y luego los cationes. Los ejemplos se ven en la tabla 6
1 2 3 4 5 Nombre xido doble de hierro (II) y titanio(IV) Hidrxido triple de aluminio, potasio y sodio Cloruro difluoruro de sodio Nitrato de sodio y talio(I) Cloruro hidrxido de magnesio9 Frmula FeTiO3 KNaAl(OH)5 Na3ClF2 NaTl(NO3)2 Mg(OH)Cl

Tabla 6

Fig.2

Estos compuestos se formularan, sumando matemticamente las formas individuales, e introduciendo los subndices necesarios, partiendo de la neutralidad elctrica como se indica en la figura 2. Solo se indicar la valencia del catin en caso de necesidad, por ser polivalente el elemento en cuestin. Ahora bien mientras se nombra alfabticamente, se escribe en funcin de su electronegatividad aproximada, de menos a mas.

En esta revisin saldr reforzada la formulacin Stock-Werner que se adaptar a todo tipo de compuestos. El sistema Stock-Werner se extendi a los compuestos ternarios y cuaternarios, considerando a los oxgenos como ligandos oxo10 del metal correspondiente, con el sufijo ato, para los aniones, en cualquier estado de oxidacin en el que se encuentre, indicando con un prefijo numrico el nmero de grupos oxo, que lo rodean. En el caso de que hubiera diferentes ligandos que afecten al anin, se nombrarn alfabticamente sin tener en cuenta el prefijo numrico (tal como en la nomenclatura orgnica). El catin o los cationes se nombrarn alfabticamente precedidos de la preposicin de y seguidos del estado de oxidacin, si fuera necesario, y sin tener en cuenta los prefijos numricos que hubiera. Como prefijos multiplicativos, los griegos latinizados11 que indican el 2,3,4,5 y 6, y no se indica el 1. Por ese motivo esta nomenclatura introduce el principio de construccin molecular, que ms tarde se desarrollar. Veamos ejemplos en la tabla 7:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Compuesto K2CuO2 Na Al(OH)4 K2CrO4 K2Cr2O7 KMnO4 K5IO6 H2SO3(O2) H2S2O3 K3AsOS3 Fe2(SO3)3 Fe2(SO4)3 Pb3(PO4)4 Ca(ClO4)2 Al(NO2)3 Ca(HCO3)2 Nombre Stock-Werner Dioxocuprato(II) de potasio Tetrahidroxoaluminato(III) de sodio Tetraoxocromato(VI) de potasio Heptaoxodicromato(VI) de potasio Tetraoxomanganato(VII) de potasio Hexaoxoyodato(VII) de potasio Trioxoperoxosulfato(VI) de hidrgeno Trioxotiosulfato(VI) de hidrgeno 12 Oxotritioarseniato(V) de potasio Trioxosulfato(IV) de hierro(III) Trioxosulfato(VI) de hierro(III) Tetraoxofosfato(V) de plomo (IV) Tetraoxoclorato(VII) de calcio Dioxonitrato de aluminio Hidrgenotrioxocarbonato(IV) de calcio

Tabla 7

9 10 11 12

Este compuesto tambin se podra formular como una sal bsica, segn las reglas de la IUPAC, nombrndose como hidroxicloruro de magnesio En ingls se emplea el xido en vez del oxo. Tambin gener polmica, dado que el trmino valencia era latino y el tri y tetra eran griegos. El nmero de oxidacin (en romano), se puede calcular fcilmente, teniendo en cuenta las reglas de Werner publicadas en 1920, dado que la suma de las cargas deber se 0, as por en el ejemplo 9, K(1+), As(x), O(2-) S(2-). Por lo tanto si consideramos x la carga del As, tendremos: 3(+1)+x+(-2)+3(-2)=0; x=+5

Realmente el mecanismo de formulacin Stock-Werner es muy fcil. Vamos a aplicarlo al ejemplo 8 de la tabla anterior (fig. 3) el trioxotiosulfato(VI) de hidrgeno (no hace falta indicar dihidrgeno, ya que el principio de electroneutralidad, as lo exige)13. Fig.3 En el caso de una sal se operara del mismo modo. As en el ejemplo 12. Como se aprecia, en la fig.4 siguiendo el principio de neutralizacin de las cargas, en el supuesto que el grupo oxo, acta como 2-, se establece la carga del anin que deber ser neutralizada por la del catin, lo cual implica un intercambio de los superndices al pasar a subndices. Fig.4 La generalizacin de la nomenclatura Stock, motivo una derivacin de los nombres de los cidos, que segn lo dicho se formulaban como sales, tal como los complejos, o sea terminados en el sufijo ato, pero se podra recuperar el sufijo ico, para la funcin cido de esa forma los oxocidos ms comunes se formularan por el sistema Stock de la siguiente forma ( tabla 8):
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Compuesto HClO HClO2 HClO3 HClO4 H2SO3 H2SO4 H2CrO4 H2Cr2O7 HMnO4 H5IO6 H2SO3(O2) H2SO2(O2) H2S2O3 H3AsO4 H3AsS2O2 Nombre Stock-Werner funcional cido xoclrico(I) cido dioxoclrico(III) cido trioxoclrico(V) cido tetraoxoclrico(VII) cido trioxosulfrico(IV) cido tetraoxosulfrico(VI) cido tetraoxocrmico(VI) cido heptaoxodicrmico(VI) cido tetraoxomangnico(VII) cido hexaoxoydico(VII) cido trioxoperoxosulfrico (VI) cido trioxoperoxosulfrico (IV) cido trioxotiosulfrico (VI) cido tetraoxoarsnico(V) cido dioxoditioarsnico (V)

Tabla 8

Paralelamente al sistema Stock, la IUPAC elabor otro sistema simplificatorio, indicando el nmero de tomos o grupos que intervienen en una frmula, este sistema se denomin composicional o estequiomtrico, porque indicaba directamente las relaciones interatmicas. Comenz a fraguarse al sustituir el trmino dmero empleado por Stock, por el prefijo di, para indicar dos, de esta forma algunos compuestos que tenan verdadera dificultad para nombrarse como los ejemplos 6 y 10 de la tabla 4 ( vase la tabla 9) Tabla 9
6 10 Compuesto Pb3O4 N2O4 Nombre Stock xido doble de plomo(II) dmero y (IV) xido de dmero de nitrgeno(IV) Modificacin xido doble de diplomo(II) y plomo(4) xido de dinitrgeno(IV)

13

Obsrvese que se sigue escrupulosamente el orden alfabtico sin tener en cuenta los prefijos numricos.

La modificacin introdujo ciertos problemas de interpretacin a la hora de traducirla a los diferentes lenguajes, por lo que se precisaron prefijos multiplicativos para vincular a los tomos y otros prefijos para vincular a los grupos. Se usaron los trminos griegos, ms o menos latinizados (excepto el 9, en griego enea). As
2 3 4 5 6 7 8 9 10 De tomo di tri tetra penta hexa hepta octa nona deca De grupo bis tris tetraquis pentaquis hexaquis heptaquis octaquis nonaquis decaquis

Tabla 10

El prefijo mono, indicando 1, suele omitirse. Este sistema tiene el inconveniente de no indicar ni la estructura ni el estado de oxidacin del elemento, se deber escribir como se nombra, aunque de izquierda a derecha. La introduccin de los prefijos para grupos permiti completar la nomenclatura de los compuestos dobles o triples dentro de la nomenclatura tradicional, as
1 2 3 Nombre tradicional Cloruro-fluoruro-bis(sulfato) de sodio14 Cloruro-tris(nitrato) de calcio Dicloruro-tetraquis(hidrgeno sulfato) de magnesio Frmula Na6ClF(SO4)2 Ca2Cl(NO3)3 Mg3Cl2(HSO4)4

Tabla 11

Pero tambin crear la llamada nomenclatura estequiomtrica o composicional, que aplicada a los compuestos de la tabla 6 y 7, se nombraran conforme se indica en la 12
5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 6.10 6.11 6.12 6.13 6.14 6.15 Compuesto FeO Fe2O3 Fe3O4 CrO3 PbO2 ClO2 NO2 K2CuO2 Na Al(OH)4 K2CrO4 K2Cr2O7 KMnO4 K5IO6 H2SO3(O2) H2S2O3 K3AsOS3 Fe2(SO3)3 Fe2(SO4)3 Pb3(PO4)4 Ca(ClO4)2 Al(NO2)3 Ca(HCO3)2 Nomenclatura estequiomtrica xido de hierro Trixido de dihierro Tetraxido de trihierro Trixido de cromo Dixido de plomo Dixido de cloro Dixido de nitrgeno Dioxocuprato de dipotasio Tetrahidroxoaluminato de sodio Tetraoxocromato de dipotasio Heptaoxodicromato de dipotasio Tetraoxomanganato de potasio Hexaoxoyoadato de pentapotasio Trioxoperoxosulfato de dihidrgeno Trioxotiosulfato de dihidrgeno Oxotritioarseniato de tripotasio Tris-Trioxosulfato de dihierro Tris-Tetraoxosulfato de dihierro Tetraquis-Tetraoxofosfato de triplomo Bis-Tetraoxoclorato de calcio Tris-Dioxonitrato de aluminio Bis-Hidrgenotrioxocarbonato de calcio

Tabla 12

14

En una nomenclatura alternativa, se podran indicar el nmero de cationes intervinientes, con lo cual se convertira en una nomenclatura estequiomtrica : cloruro-fluoruro-bis(nitrato) de hexasodio

O sea cuando se nombra, bis, tris o tetraquis, significa un subndice numrico que multiplica a una expresin entre parntesis, donde se introduce lo que se sita despus del guin. As se escribira el anin. El catin lo hara sucesivamente, primero el subndice numrico que indica el nmero de iones con carga positiva, y despus el smbolo del elemento en cuestin. Veamos la gnesis del ejemplo 13, en la fig.5. Fig.5

El grupo de la IUPAC, dirigido por Fernelius en 1971, en la segunda edicin del libro rojo, introduce modificaciones en la nomenclatura tradicional, que afectaba a los cidos del fsforo. Efectivamente los cidos del fsforo que se han visto nombrados desde mediados del siglo XVIII, por Graham (vase en DFQ13, SimbQ2 , en esta misma web15), ya haban sufrido algunas modificaciones
Frmula clsica H3PO2 HPO2 H4P2O5 H3PO3 HPO3 H4P2O5 H3PO4 Nombre clsico 1830 cido hipofosforoso cido metafosforoso cido pirofosforoso cido ortofosforoso cido metafosfrico cido pirofosfrico cido ortofosfrico Nombre clsico modificado 2 Edicin del libro rojo 1971 cido fosfnico cido difosfnico cido fosfnico Formula modificada HPO2H2 H2P2H2O5 H2PHO3

Tabla 12

1 2 3 4 5 6 7

cido difosforoso cido fosforoso cido difosfrico cido fosfrico

El motivo de esta nueva propuesta, era su comportamiento. Efectivamente el cido hipofosforoso slo sustitua un H de los 3 que presentaba, y los ortofosforoso y difosforoso, slo lo hacan 2 H, eso era anmalo y haba que diferenciarlo en la nomenclatura. Sin embargo muchos de estos criterios sern modificados por la IUPAC, a partir del ao 1999, introducindose en el siglo XXI, una nueva nomenclatura, como se ver.

15

Recurdese que los prefijos meta, piro y orto no significan 1, 2 y 3 molculas de agua, sino : el otro cido, el cido que se obtiene calentando y el cido normal. Con anterioridad a Graham (1833), se haba empleado el prefijo piro, aplicndolo a cidos orgnicos obtenidos por la accin del calor. En 1834, Pelouze emplea el prefijo meta, para nombrar a un cido metaglico, y Liebig, opinaba que el prefijo meta slo se debera aplicar a los cidos que tuvieran ismeros. En 1859, Odling publica en el Philophical Magazine, un trabajo en el que se considera ya a los ortofosfatos, como los compuestos ordinarios de fsforo, y como se podan obtener a partir de los metafosfatos.