(48,/,%5,26 '( )250$&,21 '( &203/(-26

,QWURGXFFLyQ 7HRUtD GH :HUQHU (VWUXFWXUD GH ORV FRPSOHMRV )DFWRUHV TXH LQIOX\HQ HQ OD HVWDELOLGDG GH ORV FRPSOHMRV (IHFWR 4XHODWR 7DPDxR GHO DQLOOR (IHFWRV HVWpULFRV &RPSOHMRV LQWHUQRV 4XHODWRV &RPSOH[RQDV 5HDFFLRQHV SRU IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV (VWDELOLGDG GH ORV FRPSOHMRV $VSHFWRV FXDQWLWDWLYRV GH OD UHODFLyQ SUHFLSLWDFLyQGLVROXFLyQ GH SUHFLSLWDGRV SRU IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV )RUPXODFLRQ \ 1RPHQFODWXUD GH ORV FRPSOHMRV

,1752'8&&,21 Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares, dando lugar a la formacin de combinaciones de orden superior MLn que se denominan complejos. Al in metlico se le denomina in central del complejo y los grupos L, denominados ligandos, se unen al in central mediante un enlace covalente coordiando (coordiando dativo). En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el in metlico es el aceptor de pares de electrones, en tanto que el ligando acta donando los pares de electrones para establecer el enlace 0 DFHSWRU  / GRQDGRU 0/ FRPSOHMR

Por tanto, la formacin de complejos se puede explicar por al teora cido-base de Lewis. As, el in central es un aceptor de pares de electrones o cido de Lewis y cada ligando un dador de pares de electrones o base de Lewis. Muchas sustancias biolgicas importantes son compuestos de coordinacin. La hemoglobina y la clorofila son ejemplos. La hemoglobina es una protena que transporta oxgeno en la sangre. Contiene iones Fe2+ enlazados a grandes anillos porfirina. 7(25,$ '( :(51(5 Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a su vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin. Un compuesto de coordinacin es una especie neutra que contiene uno o ms iones complejos. El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del siglo dieciocho, fue quizs el primer compuesto de coordinacin conocido. Sin embargo, pas casi un siglo antes de poder apreciar la singularidad de estos compuestos. En 1798, B.M. Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de frmula CoCl3.6NH3 a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(ac). Lo que pareci inusual fue que los dos compuestos, CoCl3 y NH3, son estables, capaces de existir independientemente y an as se combinan entre ellos para formar otro compuesto estable. Estros compuestos son los denominados compuestos de coordinacin.

En 1851, se descubri otro compuesto de coordinacin de CoCl3 y NH3, de frmula CoCl3.5NH3 que formaba cristales morados (Figura 1).

Dos compuestos de coordinacin. El compuesto de la izquierda es derecha es

[&R&O ( 1+ 3 )5 ]&O2 .

[&R( 1+ 3 ) 6 ]&O3 . El compuesto de la

El misterio de los compuestos de coordinacin aumentaba a medida que se estudiaban y descubran ms. Por ejemplo, al tratar el primer compuesto con AgNO3(ac), formaba tres moles de AgCl(s), como era de esperar, pero el compuesto segundo formaba slo dos moles de AgCl(s). La qumica de coordinacin inorgnica fue un campo de investigacin punta en la ltima mitad del siglo XIX y todas las piezas encajaron con el trabajo del qumico sueco Alfred Werner (qumico suizo que recibi el Premio Nobel de Qumica en 1913 por su Teora de los compuestos de la coordinacin) quin prepar y caracteriz muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 aos, Werner propuso la Teora que hoy se conoce como teora de la coordinacin de Werner. Esta teora explicaba las reacciones de los dos compuestos anteriores con AgNO3(ac) considerando que en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de la siguiente manera:
2 (a) [&R( 1+ 3 ) 6 ] &O3 ( V ) [&R( 1+ 3 ) 6 ] ( DF ) + 3&O ( DF )

3+

2 [&R&O ( 1+ 3 ) 5 ] (DF) + 2&O (DF ) (b) [&R( 1+ 3 ) 5 ] &O 2 ( V )

2+

As el compuesto (a) produce tres moles de Cl- por mol del compuesto necesario para precipitar tres moles de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos moles de Cl-. Para proponer este esquema de ionizacin, Werner se bas en amplios estudios sobre la conductividad elctrica de los compuestos de coordinacin. El compuesto (a) es mejor conductor que el compuesto (b), ya que produce cuatro iones por frmula unidad comparados con tres iones que produce el compuesto (b). El compuesto CoCl3.4NH3 es todava peor conductor y le corresponde la frmula

[CoCl2.(NH3)4]Cl. El compuesto CoCl3.3NH3 es un electrolito y le corresponde la frmula [CoCl3.(NH3)3]. Werner postul que cada metal tiene dos clases de valencia: primaria y secundaria. La valencia primaria o ionizable corresponde al nmero de oxidacin, es adireccional y slo puede satisfacerse por iones negativos o por molculas neutras. La valencia secundaria corresponde al nmero de coordinacin, y estn dirigidas en el espacio segn una disposicin geomtrica que minimiza las fuerzas de repulsin de las nubes de electrones. As, el Ag(NH3)2+ para indicar que grupos son los que se encuentran unidos al tomo central por valencias secundarias, se encierra el tomo junto con los grupos coordinados dentro de un corchete cuando escribamos su frmula. El conjunto encerrado en el corchete se conoce como primera esfera de coordinacin o esfera interna. El complejo mantiene su identidad cuando est disuelto aunque a veces se disocia parcialmente en los componentes de su esfera. [3HN:Ag:NH3]+ Como tomo central (aceptor de electrones) actan todos los cationes, aunque no con el mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad para atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas electrnicas. El tamao pequeo y la carga catinica elevada favorecen la atraccin electrnica, los electrones son atrados fuertemente por el ncleo positivo del catin, as como los orbitales externos vacos o vacantes, que proveen espacio para alojar a los electrones. Por esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los metales de transicin. Por el contrario los alcalino y alcalinotrreos, son poco aceptores debido a su gran dimetro, pequea carga y a no poseer orbitales G incompletos, forman pocos complejos. Los ligandos son las especies que actan como donadores de pares electrnicos y pueden ser molculas o aniones que contengan en su estructura al menos un par de electrones no compartidos. Algunas molculas que actan como donadores: H2O, NH3, CO2, NO2. Aniones que actan como ligandos: CN-, OH-, X-. Los ligandos pueden donar 1, 2, 3, etc pares de electrones y de acuerdo con el nmero de ellos se clasifican en monodentados y polidentados: bidentados, tridentados, tetradentados, etc. Un ligando polidentato est unido al tomo central por dos o ms puntos de unin, a travs de dos o ms tomos donadores. Por ejemplo: DMG-Ni

OH H3C H3C N Ni N O

O N N HO CH3 CH3

En ocasiones se originan complejos polinucleares (contienen ms de un tomo central) en los que existen ligandos que unen entre si los tomos centrales constituyendo lo que se denomina ligandos puente, as: [OH(NH3)4-Cr-CO3-Cr-(NH3)4OH]2+ presenta dos tomos centrales de Cr y un ligando CO3 que acta de puente entre los dos tomos de Cr. Finalmente, cabe decir que los compuestos resultantes pueden ser aninicos, como el tetracloroplatinato [PtCl4]2-, catinicos como ([Cu(NH3)4]2+ llamados ines complejos, o neutros como el tricarbonilniquel (0) [Ni(CO)4] llamndose entonces complejos o compuestos de coordinacin. (6758&785$ '( /26 &203/(-26 Se denomina nmero de coordinacin de un tomo central al nmero de pares de electrones que acepta de los ligandos situados en la primera esfera de coordinacin. Este nmero de coordinacin coincide con la valencia secunadaria de Werner y en el caso de ligandos mondentados con el nmero de los mismos unidos al tomo central. La direccionalidad de las valencias secundarias que determinar la estructura del complejo viene impuesta por el hecho de que las uniones de los ligandos con el tomo central sean uniones covalentes coordinadas. En efecto, el par de electrones del tomo dador tendr que situarse en el orbital molecular resultante de la superposicin del orbital de procedencia con el orbital atmico vacante correspondiente del tomo central. (O Q~PHUR GH FRRUGLQDFLyQ QR VyOR GHSHQGH GH ORV RUELWDOHV YDFDQWHV GHO

iWRPR FHQWUDO VLQR TXH WDPELpQ HV IXQFLyQ GHO WDPDxR GH ORV OLJDQGRV GH PRGR TXH

XQ iWRPR FHQWUDO GHILQLGR SXHGH DFWXDU FRQ PiV GH XQ Q~PHUR GH FRRUGLQDFLyQ. 5

HQHUJtD TXH SXHGHQ DFHSWDU FRQ IDFLOLGDG SDUHV GH HOHFWURQHV 2WUR IDFWRU TXH

DSWRV SDUD FRQVWLWXLUVH HQ iWRPRV FHQWUDGRV SRU GLVSRQHU GH RUELWDOHV YDFtRV GH EDMD IDYRUHFH OD IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV GH ORV HOHPHQWRV GH WUDQVLFLyQ HV OD HVSHFLDO

Como ya hemos comentado, ORV PHWDOHV GH WUDQVLFLyQ VRQ HOHPHQWRV HVSHFLDOPHQWH

OR TXH SRVLELOLWD XQD IiFLO KLEULGDFLyQ. En la siguiente tabla se muestran las geometras idealizadas para los ndices de coordinacin ms comunes.

GLVWULEXFLyQ GH ODV HQHUJtDV UHODWLYDV GH ORV RUELWDOHV GH YDOHQFLD GH HVWRV HOHPHQWRV

Indice Coordinacin 2 L

Geometra M L

Hibridacin LINEAL sp

Ejemplos [Ag(NH3)2+] [Cu(CN)2]-

TETRAEDRICA
L L M L

[Zn(CN)4]2[Cd(NH3)4]2+

sp3

L
4

L M L

PLANO CUADRADA dsp2 o sp2d

[Ni(CN)4]2[Cu(OH2)4]2+ [PtCl2(NH3)2]

L L L L
BIPIRAMIDE [Fe(CO)5]3+ [CuCl5]3-

TRIGONAL dsp
3

L
5

PIRAMIDAL

L M L

L L

CUADRADA d sp
2 2

[Ni(CN)5]3[MnCl5]3-

OCTAEDRICA d2sp3 o sp3d2

[Fe(CN)6]4[Fe(OH2)6]2+

Para ndices de coordinacin 5 son comunes las estructuras bipiramidal trigonal y piramidal cuadrada. Las energas asociadas a estas estructuras son muy prximas. Las coordinacin 4. Las geometras tabuladas son geometras ideales. /DV HVWUXFWXUDV geometras tetradrica y plano cuadrada son comunes para complejos con ndice de

HOpFWULFRV JHQHUDGRV SRU ORV GLIHUHQWHV OLJDQGRV.

mismos. Las distorsiones VH GHEHQ D FRPSHQVDFLRQHV GH ORV GHVLJXDOHV FDPSRV

UHDOHV HVWiQ D YHFHV GLVWRUVLRQDGDV, especialmente si los ligandos no son todos los

)$&725(6 48( ,1)/8<(1 (1 /$ (67$%,/,'$' '( /26 &203/(-26 La causa que ms afecta a la estabilidad de un complejo es la fortaleza de la unin ligando-metal. La fortaleza de esta unin nos dar una medida de su estabilidad. Ya hemos dicho que un complejo ser tanto ms estable cuanto mayor sea la carga del catin, menor sea su tamao y tenga ms orbitales vacos. Sin embargo, hay otra serie de causas que tambin influyen en la estabilidad de un complejo como son el efecto quelato, el tamao del anillo, el efecto estrico. ()(&72 48(/$72 Cuantos ms uniones presente un mismo ligando con el catin central, ms difcil ser romperlas, y, por tanto, ms estable ser el complejo. La estabilidad de un complejo aumenta en general, si se sustituyen n ligandos monodentados por un ligando n-dentado. El incremento en la estabilidad de los complejos con ligandos polidentados proviene principalmente de un efecto entrpico. Se puede entender con base en consideraciones termodinmicas las dos tendencias que rigen las reacciones qumicas: la disminucin de la entalpa (liberacin de calor) y el aumento de entropa (mayor desorden). En las reacciones 1 y 2 se forman cuatro enlaces y la variacin de entalpa (H) es aproximadamente igual para ambas reacciones. Sin embargo, la segunda reaccin implica la unin de tres especies qumicas, mientras que en la primera intervienen cinco. Con cinco especies se tienen ms grados de libertad (ms desorden) que con tres. Por tanto la reaccin inversa de la primera est ms favorecida que la inversa de la segunda. Es decir, desde un punto de vista entrpico, la segunda reaccin 8

tal como est escrita est ms favorecida; la variacin de entropa favorece la segunda reaccin frente a la primera. Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)2+] Cu2+ + 2en [Cu(en)22+] 1:4 (1) 1:2 (2)

Como hemos visto, la estabilidad del complejo aumenta por el efecto quelato de forma que el dietilendiamnacobre(II) es ms estable que el tetraamincobre(II).
2+

NH3 Cu
2+

4NH3

NH3

Cu NH3

NH3

Cu

2+

2 H2N-CH2-CH2-NH2

H2C H2C

H2N H2N

Cu

NH2 NH2

CH2 CH2

2+

7$0$f2 '(/ $1,//2 Al formase un complejo con un ligando polidentado se forma un ciclo; la estabilidad del complejo ser mxima cuando el nmero de eslabones es 5, siendo HQWUH ODV QXEHV GH HOHFWURQHV. El resto de los anillos presenta gran inestabilidad. ()(&726 (67(5,&26 Si los ligandos son de gran volumen, es posible que los impedimentos estricos eviten que entre el nmero apropiado de ligandos. Estos cambios se dan por ejemplo en el caso de la 1,10-fenantrolina, ligando que forma con el hierro (II) un complejo muy PHQRV HVWDEOHV ORV formados por 6 y 4 eslabones ya TXH SUHVHQWDQ PD\RU UHSXOVLyQ

estable de estequiometria 3:1. Sin embargo, un derivado suyo, la 2,9-dimetil-1,10fenantrolina ya no forma complejo con hierro (II).

2+

N N
Fe
2+

N
Fe
N N

N N

2+

H3C N
Fe
2+

N N
Fe
N N N N

N H3C

Por otra parte, este impedimento estrico se utiliza para hacer la reaccin ms selectiva. As por ejemplo, el calcicromo forma complejos con Ca2+ pero no con Ba2+, Sr2+ ni Mg2+. Esto es debido a que el tamao del hueco que deja el calcicromo en su interior determina el catin que puede entrar. El in calcio tiene un tamao ms pequeo que el hueco mientras que los ines estroncio, bario y magnesio son muy grandes.

10

SO3H SO3H N N OH HO HO3S N N SO3H OH N N SO3H SO3H Ca

2+

SO3H SO3H N N OH HO HO3S N N SO3H OH Ca

2+

SO3H N N SO3H

&203/(-26

5($&&,21(6 325 )250$&,1 '( &203/(-26 (67$%,/,'$' '( /26

En medio acuoso los cationes de los metales de transicin se encuantran solvatados formando autnticos acuocomplejos tales como [Ni(H2O)6]2+, [Cu(H2O)4]2+, [Zn(H2O)4]2+, etc, y las reaccones por formacin de complejos en medio acuoso pueden considerarse reducidas la mayora de las veces a un simple desplazamiento de los ligandos acuo por otros ligandos para los que el tomo central presenta mayor afinidad. Este proceso de sustitucin tiene lugar por etapas, de modo que, en cualquier momento debemos considerar la coexistencia de las especies lmites y de todas las intermedias, siendo la proporcin relativa de stas funcin de la concentracin del agente complejante (ligando que ha de sustituir al agua). Por ejemplo, el zinc(II) en medio acuso forma el complejo tetraacuazinc(II) [Zn(H2O)4]2+. Si se aade amoniaco, las reacciones que tienen lugar son: [Zn(H2O)4]2+ + NH3 [Zn(H2O)3(NH3)]2+ + H2O [Zn(H2O)3(NH3)]2+ + NH3 [Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O [Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + NH3 [Zn(H2O)(NH3)3]2+ + H2O [Zn(H2O)(NH3)3]2+ + NH3 [Zn(NH3)4]2+ + H2O Normalmente, el tomo central se simboliza con M y con L al nuevo ligando. El tomo central tiene un ndice de coordinacin n y tanto el ligando como el tomo central los suponemos sin carga. Las reacciones de formacin sucesivas de complejos seran: 11

M + L ML ML + L ML2 ML2 + L ML3 ... ... ... MLn-2 + L MLn-1 MLn-1 + L MLn A cada proceso parcial le corresponde una corresponde una constante de equilibrio de formacin de complejo sucesiva: .1 = [ 0/] [ 0 ][ /] .2 = [ 0/2 ] [ 0/][ /]
. = [ 0/ ] [ 0/ 1 ][ /]

El proceso global de formacin del complejo de mxima coordinacin en el ligando L sera: M + nL MLn La correspondiente constante de formacin global de formacin o de estabilidad de dicho complejo viene dada por la expresin:

. =

[ 0 ][ /]


[ 0/  ]

La inversa de la constante de formacin de un complejo o de la constante de estabilidad es la constante de inestabilidad o constante de destruccin. Esta constante valora la estabilidad de los complejos de forma que un complejo es tanto ms estable cuanto menor sea su constante de inestabilidad.
. 
1 [ 0 ][ /] = = . [ 0/ ]

FRRUGLQDFLyQ.

GH HVSHFLHV LQWHUPHGLDV HV LUUHYHODQWH IUHQWH D OD GHO FRPSOHMR GH Pi[LPD

H[FHVR GH OLJDQGR SXHGH RSHUDUVH FRQ HVWDV FRQVWDQWHV JOREDOHV \D TXH OD SUHVHQFLD

$ HIHFWRV SUiFWLFRV HQ PXFKDV RFDVLRQHV HQ ODV TXH VH WUDEDMD HQ SUHVHQFLD GH

12

',62/8&,21 '( 35(&,3,7$'26 325 )250$&,1 '( &203/(-26

$63(&726

&8$17,7$7,926

'(

/$

5(/$&,21

35(&,3,7$&,1

)RUPDFLyQ GH XQ LyQ FRPSOHMR GLVROXFLyQ GH $J&OV HQ 1+   a) Una disolucin saturada de cloruro de plata en contacto con exceso de AgCl(s). [Ag(NH3)2]+. b) Cuando se aade NH3(aq), se disuelve el exceso de AgCl(s) por formacin del in complejo

Como se muestra en la figura anterior, cuando se aade NH3(aq) de concentracin moderada a una disolucin saturada de cloruro de plata en contacto con AgCl(s) sin disolver, el slido se disuelve. La clave de este proceso de disolucin es que los iones Ag+ del AgCl se combinan con molculas de NH3 para formar iones [Ag(NH3)2]+, que junto con los iones Cl- permanecen en disolucin como el compuesto soluble Ag(NH3)2Cl.

$J&O ( V ) + 2 1+ 3 ( DF ) [$J (1+ 3 )2 ] ( DF ) + &O (DF )

+

Existen dos equilibrios simultneos:

$J&O ( V )
$J + ( DF ) + 2 1+ 3 ( DF )

$J + ( DF ) + &O (DF )

[$J (1+ 3 )2 ]+ (DF)

El equilibrio de la segunda reaccin est muy desplazado hacia la derecha, ya que [Ag(NH3)2]+, es un in complejo estable. La concentracin en el equilibrio de Ag+ (ac) en el segundo equilibrio se mantiene tan baja que el producto inico [Ag+][Cl]- no alcanza el valor de Kps y el AgCl permanece en disolucin.

13

Si disponemos de un precipitado en equilibrio con una disolucin saturada de la misma sustancia se cumple el equilibrio: AxMy xAy- + yMxDicho equilibro viene regido por el producto de solubilidad: Ks = [Ay-]x [Mx-]y De forma que la concentracin del catin en la disolucin es tanto menor cuanto ms pequeo sea el producto de solubilidad
[0
 +

]=

.  [ $ ]

Si a esta disolucin le aadimos un agente acomplejante L que puede formar con el catin un complejo [MLn], el catin en disolucin formar en lo posible el complejo y el precipitado se disolver si hay suficiente cantidad de ligando para mantener la concentracin del catin por debajo de lo que dicta el producto de solubilidad, dndose la reaccin por formacin de complejo: M + nL MLn Si el precipitado disuelto ha de coexistir en equilibrio con el complejo es preciso que la concentracin del catin satisfaga exactamente las condiciones de los dos equilibrios simultneamente. En el caso de que la concentracin del catin que pueda estar en equilibrio con el complejo sea inferior a la requerida por el valor del producto de solubilidad el precipitado se disolver. &203/(-26 ,17(5126 48(/$726 &203/(;21$6 Se conoce como complejos internos a los complejos en que el in metlico se une a molculas orgnicas por dos o ms puntos de las mismas, originando estructuras cclicas. Muchos compuestos orgnicos que se comportan como ligandos bidentados forman complejos internos con cationes metlicos. Los complejos internos formados con ligandos bidentados presentan en su estructura, con mucha frecuencia, anillos de cinco o seis eslabones en los que intervienen el tomo central y poseen una elevada estabilidad. Estos compuestos reciben la denominacin genrica de quelatos (vocablo que procede del griego y significa pinza 14

de cangrejo) y son generalmente insolubles en agua pero solubles en disolventes orgnicos. La presencia en la molcula de anillos no saturados de cinco o seis eslabones confiere a muchos quelatos colores intensos. Este conjunto de propiedades hacen muy interesante el uso de agentes quelatos en Qumica Analtica. As, la dimetilgiloxima es un reactivo especfico para el Ni a pH 8 que origina un precipitado rojo intenso de dimetilglioximato de niquel(II). La presencia del tomo de niquel en los cuatro anillos pentagonales confiere una elevada estabilidad al complejo.
H3C CH3

C N C N

O Ni OH

HO

N C N C

CH3CH3 HO N C C N OH Dioxina

H3C

CH3

Dimetilglioximato de niquel(II)

Los quelatos encuentran aplicacin en otras ramas de la qumica, pero constituyen un rea de mucha utilidad dentro de la Qumica Analtica. En 1946 SCHWARTZENBACH propone la utilizacin de unas sustancias (complexonas) que con muchos cationes metlicos (incluidos alcalinoterreos) originaban complejos internos (en general solubles) y muy estables. Estas se denominaron complexona I, complexona II y complexona III. La complexona I es el cido nitrilotriactico, que se simbloliza por H3X (N(CH2COOH)3)

CH2COOH N CH2COOH CH2COOH

La complexona II es el cido etilendiaminotetraactico, que se simboliza como H4Y y al que de manera general se le conoce como EDTA

HOOCH2C N HOOCH2C C H2 C H2 N

CH2COOH CH2COOH

15

La complexona III es la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico, a la que se simboliza como Na2H2Y, y que, siendo la ms apliamente utilizada (por ser soluble en agua), tambin se conoce como EDTA.

HOOCH2C N NaOOCH2C C H2 C H2 N

CH2COOH CH2COONa

O H2C

O Ca N C C H2 H2

O N

O CH2 C COONa H2

NaOOC C H2

En todos los casos en que el EDTA reacciona con un catin lo hace en una relacin molar 1:1. Se utiliza mucho como agente valorante de cationes metlicos. A las valoraciones con complexonas se les denomina complexometras. Como indicadores del punto de equivalencia en las complexometras se utilizan compuestos orgnicos que forman con el catin a valorar complejos intensamente coloreados menos estables que los complejos EDTA-metal, de modo que el desplazamiento del ligando indicador por el EDTA venga claramente sealado por un cambio de color. M-Ind (COLOR A) + EDTA M-EDTA + Ind (COLOR B) Tambin se utiliza el EDTA como agente enmascarante de iones metlicos.

16

120(1&/$785$ '( /26 &203/(-26 En las frmulas de los compuestos de coordinacin van primero los cationes, y despus los aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anin, como se hace en los compuestos inicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl. Los aniones que actan como ligandos se nombran utilizando la terminacin o. Normalmente, las terminaciones XUR cambian a R, las terminaciones LWR y DWR no cambian. Las molculas neutras que actan como ligandos generalmente no modifican su nombre. Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molcula libre como para el ligando. Acuo, amin, carbonilo, y nitrosilo son las principales exceciones. El nmero de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos habituales son PRQR=1, GL=2, WUL=3, WHWUD=4, SHQWD=5 y KH[D=6. El prefijo PRQR se suele omitir. Si el nombre del ligando es un nombre compuesto que a su vez contiene un prfijo numrico como etilendiamina, se encierra el nombre con un parntesis precedido por ELV=2, WULV=3, WHWUDNLV=4, y as sucesivamente. As, dicloro significa dos presencia de dos ligandos etilendiamina (en), escribimos ELV (etilendiamina). iones Cl- como ligandos, pentaacuo significa cinco molculas de H2O. Para indicar la Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabtico, seguidos por el nombre del metal central. El estado de oxidacin del metal central se indica con nmeros romanos. Si el complejo es un anin, el metal lleva la terminacin ato. Los prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el orden alfabtico. As, el nombre de [CrCl2(H2O)4]+ es el in tetraacuodiclorocromo (III); de [CoCl2(en)2]+ es el in diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y de [Cr(OH)4]- es el ion tetrahidroxocromato (III). Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el nombre en latn dado en la siguiente tabla. As el de [CuCl4]2- es el in tetraclorocuprato (II). Al escribir la frmula de un complejo, se escribe primero el smbolo qumico del metal central, seguido de las frmulas de los aniones y despus las molculas neutras. Si hay dos o ms aniones o molculas neutras diferentes como ligandos, se escriben en orden alfabtico de acuerdo con el primer smbolo qumico de sus frmulas. As, en la
frmula del ion tetraammincloronitrocobalto (III), el Cl- precede al NO 2 , y ambos se

colocan antes de las molculas neutras de NH3: de [CoCl(NO2)(NH3)4]+.

17

1RPEUHV GH DOJXQRV PHWDOHV HQ ORV DQLRQHV FRPSOHMRV

Hierro Cobre Estao Plata Plomo Oro

Ferrato Cuprato Estannato Argentato Plumbato Aurato

Nombres comunes o vulgares: ferrocianuro para el de [Fe(CN)6]4- y ferricianuro para el de [Fe(CN)6]3-. Estos nombre vulgares indican el estado de oxidacin de los iones metlicos centrales mediante las designaciones o e i (o para el in ferroso, Fe2+, en el [Fe(CN)6]4- e i para el in frrico, Fe3+, en el [Fe(CN)6]3-. Sin embargo estos nombres vulgares no indican que los iones metlicos tienen un nmero de coordinacin 6. Los nombres sistemticos, hexacianoferrato(II) y hexacianoferrato(III), dan ms informacin.

18

02/(&8/$ NH3 H2O CO PH3 NO CH3NH2 C5H5N FClBrI

-

120%5( Amonaco Agua Monxido de carbono Fosfina Oxido ntrico Metilamina Piridina ANIONES Fluoruro Cloruro Bromuro Ioduro Anin xido Hidrxido Cianuro Isocianuro Sulfato Tiosulfato Nitrito Nitrito Sulfocianuro, Tiocianato Sulfocianuro Tiocianato

120%5( &202 /,*$1'2 Ammin Acua Carbonil Fosfin Nitrosil Metilamina Piridina Fluoro Cloro Bromo Yodo Oxo Hidroxo Ciano Isociano Sulfato Tiosulfato Nitrito-N o Nitro Nitrito-O Tiocianato-S Tiocianato-N

MOLECULAS NEUTRAS

O2OH-CN CNSO42S2O32NO2ONO-SCN -NCS

19