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9.- Copulacion de Sales de Diazonio

9.- Copulacion de Sales de Diazonio

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Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades químicas de las sales de diazonio
Obtener colorantes oxi-azoícos con base en las reacciones de diazoación y copulación, a efectuar sobre el ácido sulfanílico, como ejemplo de intermediario precursor, obtenido previamente en una práctica seriada con la presente.
Aplicar propiedades químicas de los compuestos obtenidos, para tinción de fibras.
Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades químicas de las sales de diazonio
Obtener colorantes oxi-azoícos con base en las reacciones de diazoación y copulación, a efectuar sobre el ácido sulfanílico, como ejemplo de intermediario precursor, obtenido previamente en una práctica seriada con la presente.
Aplicar propiedades químicas de los compuestos obtenidos, para tinción de fibras.

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PRACTICA No.9
“COPULACIÓN DE SALES DE DIAZONIO:
OBTENCIÓN DE ANARANJADO DE METILO” 
OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades químicas de las sales dediazonio
Obtener colorantes oxi-azoícos con base en las reacciones de diazoación y copulación, a efectuar sobre el ácidosulfanílico, como ejemplo de intermediario precursor, obtenido previamente en una práctica seriada con la presente.
Aplicar propiedades químicas de los compuestos obtenidos, para tinción de fibras.
INTRODUCCION
Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de diazonio relativamente estables, estas puedenactuar como electrófilos débiles y reaccionar con anillos aromáticos activados, produciendo reacciones de sustituciónelectrofílica aromática.Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen conellos; produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.REACCIÓN DE DIAZOACIÓNLa reacción de diazoación es una de las más importantes en química orgánica y es la combinación de una
amina primaria
con ácido nitroso para generar una
sal de diazonio
. El ácido nitroso como tal es gaseoso, pero se puedenpreparar soluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2) con algúnácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso, o el ácido sulfúrico, perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de unaamina primaria alifática la sal de diazonio que se genera es muy inestable y regularmente se descomponeinmediatamente, por lo que esta reacción no se considera sintéticamente útil. En contraste, cuando se utiliza una aminaprimaria
aromática
, la sal que se genera, es relativamente estable en solución y a temperaturas menores de 5 °C, conlo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de grupos funcionales diferentes, dándole ala reacción una gran aplicación sintética.Las sales de diazonio aromáticas son inestables, cuando se secan son muy sensibles por lo que pueden estallar altocarlas. Algunas sales de diazonio como los trifluoroboratos, ArN2 +BF4 son relativamente estables. Estos compuestosrara vez se pueden aislar, por lo que las soluciones en las cuales se preparan se emplean en forma directa. El ácidonitroso en solución acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales como el trióxido de dinitrógeno (N2O3),también llamado anhídrido nitroso.En la reacción de diazoación el reactivo es en realidad el N
2
O
3
. La reacción se inicia con el ataque de la amina, con suspares de electrones libres, al agente de nitrosación. El intermediario así formado expulsa un ión nitrito y forma uncompuesto N-nitroso, el cual a través de una serie de transferencias rápidas de protones y finalmente por pérdida deuna molécula de agua, genera la sal de diazonio.Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el ácido nitroso, HNO
2
. Este reactivo inestable seforma en presencia de la amina por acción de un ácido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando una amina aromáticaprimaria, disuelta o suspendida en un ácido mineral acuoso frío se trata con nitrito de sodio, se forma una sal dediazonio. Puesto que éstas descomponen lentamente, aún a la temperatura de un baño de hielo, se emplean sussoluciones de inmediato, una vez preparadas.El gran número de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupa en dos tipos:
 
Reemplazo, en las que se pierde el nitrógeno en forma de N2, quedando en su lugar en el anillo otro grupo
Copulación, en las que el nitrógeno permanece en la moléculaREACCIÓN DE COPULACIÓNEn condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar como reactivos electrofílicos en substitucionesaromáticas para dar productos llamados
compuestos azo
. A esta reacción se le conoce como reacción de copulación.Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son sustancias intensamente coloridas, por loque una gran variedad de ellas, se utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas,rojas, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.Las sales de diazonio son poco electrofílicas por lo que reaccionan solo con compuestos aromáticos ricos en electrones,en otras palabras, que tengan grupos fuertemente electrodonadores, como
OH,
NR2,
NHR o
NH2. Por lo común,la sustitución se realiza en la posición
 para
con respecto al grupo activanteMecanísticamente la reacción se inicia con el ataque del enlace
π
del anillo rico en electrones a la sal de diazonio, lacual por polarización de uno de los enlaces, neutraliza la carga positiva del nitrógeno central, generando de esta maneradirectamente el compuesto Diazo.
MECANISMO DE REACCIÓN
La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera azocompuestos, los cuales son de enormeimportancia para la industria de los colorantes. La obtención de un colorante diazoico consta de las operacionessiguientes:1) Diazotación. de una sustancia aromática que contenga un grupo amino primario.2) Preparación de una disolución de algún compuesto amino-aromático en un ácido diluido o de una sustancia fenólicaen un álcali diluido.3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formación del colorante en una reacción que sedenomina copulación. Para que tenga lugar esa reacción, la solución debe estar alcalina o ligeramente ácida.
Características estructurales de los colorantes
La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulación de aminas (en forma de sus salesde diazonio) con fenoles. La reacción de copulación se lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida. Debido a que
 
este tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados algunasveces
colores fríos
.La copulación de una sal con un fenol da un colorante específico. Por ejemplo, el naranja II está hecho por copulacióndel ácido sulfanílico diazociado con beta-naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulaciónde la misma sal de diazonio con N,N-dimetilanilina en una solución débilmente ácida. El naranja de metilo es usadotambién como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de color se debe a la transición de un cromóforo (grupoazo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tiñen lana, seda y piel.
 
¿Qué tienen en común la lana, la seda y la piel? Las tres fibras están hechas de proteínas, y por lo tanto contienenabundantes grupos (NH2) y (CO2H) en sus unidades (aminoácidos) que reaccionan con los colorantes ácidos y básicos.El caso contrario es la poco reactiva celulosa (componente del algodón, yute, henequen y lino), hecha de unidades deglucosa; la celulosa se tiñe con dificultad. El rayón, celulosa regenerada, toma los colores con un poco más de facilidad.El nylon66 y nylon6 se asemejan a las proteínas en su comportamiento ante los colorantes.
 
MATERIALCANTIDADMATERIALCANTIDAD
Agitador de vidrioProbeta de 25 mLEmbudo Büchner c/alargaderaVasos de precipitados de 125 mLMatraz erlenmeyer de 125 mLMechero con manguera111221EspátulaRecipiente p/bañoKitasato 250 mL c/manguera p/vacíoPipeta graduada de 10 mLAnillo de fierroTela de asbesto1111111
SUSTANCIASCANTIDADSUSTANCIASCANTIDAD
Carbonato de sodio anhidro Q.P.Nitrito de sodio Q.P.Ácido clorhídrico conc. Q.P.Dimetilanilina Q.P.Hidróxido de sodio (sosa) Téc.0.4 g0.4 g2.5 mL0.6 g1.2 gCarbonato de sodio anhidro Q.P.Nitrito de sodio Q.P.Ácido clorhídrico conc. Q.P.Dimetilanilina Q.P.Hidróxido de sodio (sosa) Téc.0.4 g0.4 g2.5 mL0.6 mL1.2 g
 ACIDO SULFANILICO
[Acido 4-amino-bencenosulfónico; Acido anilin-4-sulfónico: C
6
H
7
NO
3
S]Masa molecular: 173.2ESTADO FISICO; ASPECTO:
 
Cristales.PELIGROS QUIMICOS:
 
Por combustión, formación de gases tóxicos de carbono, óxidos de nitrógeno y azufre. Lasustancia se descompone al calentarla intensamente. Reacciona con oxidantes.VIAS DE EXPOSICION:
 
La sustancia se puede absorber por inhalación y por ingestión.RIESGO DE INHALACION:
 
La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo se puede alcanzar rápidamente unaconcentración molesta de partículas en el aire.EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION:
 
La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Lasustancia puede tener efectos sobre la sangre, dando lugar a la formacion de metahemoglobina.EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA:
 
El contacto prolongado o repetido puede producir sensibilización de la piel. La sustancia puede tener efectos sobre los pulmones.PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de fusión (se descompone): 288°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.5; Solubilidad enagua: Escasa
N,N-DIMETILANILINA
[N,N-Dimetilaminobenceno: C
8
H
11
N/C
6
H
5
N(CH
3
)
2
]Masa molecular: 121.2ESTADO FISICO; ASPECTO:
 
Líquido aceitoso, amarillo, de olor característico. Vira a pardo por exposición al aire.PELIGROS QUIMICOS:
 
La sustancia se descompone al calentarla intensamente o al arder produciendo humosaltamente tóxicos (anilina, óxidos de nitrógeno). La sustancia es una base débil. Reacciona con oxidantes.VIAS DE EXPOSICION;
 
La sustancia se puede absorber por inhalación, a través de la piel y por ingestión.RIESGO DE INHALACION:
 
Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente unaconcentración nociva en el aire.EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION:
 
La sustancia puede tener efectos sobre la sangre, dando lugar ala formacion de metahemoglobina. La exposición muy por encima del OEL podría causar disminución de la consciencia.
EQUIPO
Bomba de vacióBalanza analítica

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