1

Capitolul I
NOIUNI FUNDAMENTALE

1.1. Materia.

Universul este format din materie, prezent sub dou forme: substan i
energie radiant.
Materia este n continu transformare.
Substana reprezint o form de existen a materiei cu o compoziie i
structur definit.
O anumit cantitate dintr-o substan sub o form i un volum oarecare,
reprezint un corp realizat din substana respectiv (de exemplu: dac
considerm ca substan - fierul, un cui reprezint un corp realizat din fier).
Substanele se clasific n substane pure i amestecuri.
Substana pur are o compoziie determinat, indiferent de modul de
obinere i are proprieti fizice constante (densitate, temperatura de topire, de
fierbere, lichefiere etc.), iar prin procedee fizice obinuite, nu poate fi
descompus n alte substane.
n natur, n cele mai multe cazuri, substanele nu sunt pure, ci impure,
adic conin i alte substane denumite impuriti .
Purificarea substanelor impure poate fi realizat prin diferite procedee,
funcie de starea de agregare: filtrare, decantare, distilare, evaporare, cristalizare.
Substanele pure pot fi:
- substane simple, care prin metode chimice nu pot fi descompuse n alte
componente - cu caracter de metal ( cupru, sodiu, calciu, fier), cu caracter de
nemetal (oxigen, azot, clor, sulf, carbon)) sau cu caracter de metal i nemetal
(stibiu, arsen);
2
- substane compuse (denumite i combinaii) care rezult din combinarea a
dou sau mai multe substane simple i pot fi descompuse n substanele din care
s-au obinut ( sulfat de sodiu, sulfur de fie, carbonat de calciu).
Amestecurile sunt formate din diferite cantiti de substane diferite,
putnd fi omogene sau eterogene.
Amestecul omogen are aceleai proprieti n tot volumul su (de exemplu:
soluia de zahr), spre deosebire de amestecul eterogen (de exemplu: laptele).
n amestecuri, fiecare substan component i pstreaz proprietile
specifice (de exemplu: amestecul de pilitur de fier i sulf). n anumite condiii,
de exemplu , sub aciunea cldurii, dintr-un amestec de dou sau mai multe
substane se formeaz una sau mai multe substane cu proprieti diferite de cele
ale componentelor; nseamn c a avut loc o transformare chimic (reacie
chimic), iar rezultatul este o combinaie chimic (de exemplu: prin nclzirea
amestecului de pilitur de fier i sulf se obine sulfura de fier).

1.2. Transformrile materiei

Transformrile materiei au loc prin micare, care reprezint o form de
existen a materiei. Fenomenele care au loc n univers se datoreaz
diferitelor tipuri de micare a materiei: mecanic, fizic, chimic, biologic, ce
constituie obiectul de studiu a diferitelor ramuri ale chimiei. Micarea mecanic
a materiei reprezint deplasarea unui corp n spaiu; micarea fizic const n
micarea moleculelor (cldura); micarea fotonilor cauzeaz lumina, micarea
electronilor electricitatea; micarea chimic const n cedarea i acceptarea de
electroni ai atomilor; micarea biologic reprezint o form complex de
micare a materiei vii ( organisme vegetale, animale).
Chimia este tiina fundamental care studiaz materia i transformrile
sale.
Transformrile suferite de materie pot fi de natur fizic sau chimic.
3
Prin transformrile fizice (fenomene fizice) se modific proprietile
fizice ale materiei, fr a rezulta substane noi, pe cnd transformrile chimice
(fenomenele chimice) modific proprietile chimice ale materiei, ducnd la
apariia de substane noi.
Chimia studiaz starea general, compoziia, structura, obinerea,
proprietile i tranformrile substanelor, cauzele i legile dup care au loc
acestea din urm. Chimia cuprinde dou mari domenii: chimia organic n
cadrul creie se studiaz materia alctuit din compuii carbonului (hidrocarburi
i derivaii acestora) i chimia anorganic care studiaz subtanele care nu
conin carbon, cu excepia unor compui simpli ai carbonului (oxizi, carbonai,
carburi).
Proprietile substanelor, modalitile i procedeele utilizate, fac obiectul
de studiu i cercetare a ramurilor chimiei:
- chimia fizic studiul proprietile fizice ale substanelor i relaia dintre
energie i transformirile chimice;
- electrochimia- studiul reaciilor chimice, ca urmare a efectului
electricitii i a reaciilor chimice nsoite de fenomene electrice;
- fotochimia studiul proceselor chimice produse sub influena luminii;
- radiochimia studiul proprietilor subtanelor radioactive;
- chimia analitic identificarea i determinarea cantitativ a elementelor
compomnente ale substanelor;
- chimia nuclear studiul transformrilor nucleelor atomice, procesele
nucleare i a atomilor obinui prin reacii nucleare;
- chimia industrial studiul obinerii substanelor chimice la scar
industrial ( procedee, instalaii i tehnologii industriale);
- chimia biologic (biochimia) studiul mecanismelor n organismele vii;
- chimia agricol (agrochimia)) studiul proceselor chimice din domeniul
agriculturii (cultura, creterea plantelor);
- geochimia studiul compoziiei straturilor geologice ale Pmntului.
4
Chimia studiaz compoziia substanelor compuse, prin doua metode
fundamentale:
- analiza chimic, metoda de descompunere a substanei compuse n
componentele din care este alctuit ( determinarea identitii i /sau a
cantitii fiecrui component);
- sinteza chimic, obinerea unei substane compuse din substanele componente
din care trebuie format.
n natur, substanele simple se gsesc n stare liber, dar n compoziia
substanelor nou formate, ele devin elemente chimice.

1.2.1. Transformrile fizice

Strile de agregare ale materiei
n anumite condiii de temperatur i presiune, substana se afl ntr-o
stare fizic denumit stare de agregare.
n condiii obinuite, materia poate exista n trei stri de agregare: solid,
lichid, gazoas, determinate de tendina de apropiere i respectiv, de mprtire
a particulelor componente.
Starea solid
- materia are form i volum propriu; particulele componente (atomi, ioni,
molecule) au energie cinetic redus i sunt strns unite datorit unor fore de
atracie puternice;
- structura poate fi cristalin, ordonat, datorit particulelor care formeaz reele
cristaline (zahrul, sarea) sau amorf, neordonat (masele plastice, ceara);
- relaia dintre masa, volumul i densitatea caracteristice subtanei solide este:
m = V



5
Starea lichid
- materia are volum propriu i ia forma vasului n care se afl; nu au form
proprie (apa, laptele, vinul) datorit forelor de atracie mai slabe dintre particule
dect n cazul substanelor solide;
- relaia dintre masa, volumul i densitatea lichidului este:
m = V
Starea gazoas
- materia nu are volum i form proprie;
- particulele componente au o mare mobilitate i ocup volumul vasului n care
se afl ( gaz metan, oxigen, oxid de carbon);
Plasma
- forma a materiei care exist numai n condiii de temperatur nalt:
- este un gaz ionizat format din atomi, ioni, electroni, i fotoni ce formeaz un
amestec neutru din punct de vedere electric (flacra, fulgerul, stelele, Soarele);
- se gsete n proporie de 90% n univers.
n anumite condiii normale de temperatur i presiune, o substan se
poate afla n una din strile de agregare: solid, lichid sau gazoas.
Transformrile de stare ale substanelor pot fi reprezentate scematic,
astfel:
Sublimare

topire vaporizare
SOLID LICHID GAZ

solidificare condensare

desublimare

6
Topirea reprezint trecerea unei substane din starea solid n starea
lichid, prin absorbie de cldur, procesul invers, fiind denumit solidificare.
Vaporizarea este trecerea substanei din starea lichid n stare gazoas
prin absorbie de cldur i poate fi realizat prin evaporare sau fierbere;
procesul invers este condensarea.
Lichefierea este procesul de trecere a unei substane gazoase n stare
lichid la temperatur obinuit, dar sub aciunea presiunii.
Sublimarea const n trecerea unei substane din starea solid direct n
stare de vapori.

1.2.2. Transformrile chimice

Reaciile chimice transform substanele n alte substane cu compoziie,
structur, proprieti fizice i chimice diferite de cele ale substanelor iniiale.
Reaciile chimice sunt de diferite tipuri:
- reacii de combinare a dou substane sau mai multe substane (reactivi) din
care rezult o nou substan (produs de reacie):
A + B = A B
- reacii de descompunere a unei substane n dou saumai multe substane noi:
AB = A + B
- reacii de substituie prin care un element nlocuiete un alt element din alt
compus chimic:
A B + C A C + B
- reacii de dublu schimb n care elementele unui compus binar nlocuiesc cte
un alt element din cellat compus binar, rezultnd doi noi compui chimici:
A B + C D A C + B D



7
1.3. Compoziia chimic a materiei
n natur, elementele chimice se gsesc fie sub form de substane libere
simple (hidrogenul, clorul, oxigenul, sodiul), fie sub form de substane
compuse (carbonai, azotai, sulfai, apa).
n scoara pmntului (litosfera), nveliul apos (hidrosfera) i nveliul
gazos al pmntului (atmosfera), elementele predominante din natur, sunt:
oxigenul(50%), siliciul (25%), precum i aluminiul, fierul, calciul, sodiul,
potasiul, magneziul, hidrogenul, titanul, clorul i fosforul ( cca. 25%).

1.3.1.Compoziia chimic a materiei vii
Ca urmare a procesului de evoluie, materia vie, vegetal i animal, are o
compoziie chimic deosebit de complex, cu forme diverse determinate de
coninutul de ap i de substan uscat constituit din:
- substane organice: glucide, protide, acizi nucleici, enzime, vitamine, lipide,
hormoni, fitohormoni, pigmeni, lignine, taninuri, terpenoide,
alcaloizi;
- substane anorganice (substane minerale) clasificate n macroelemente,
oligoelemente i microelemente.
esuturile vegetale i animale conin cca. 60 de elemente chimice, din
care un numr de 12 elemente constituie 99% din materia vie, denumite
macroelemente, plastice sau de constituie, i anume: carbon, hidrogen, oxigen,
azot, fosfor, sulf, clor, potasiu, sodiu, calciu, magneziu, siliciu.
Alte 20 elemente chimice reprezint 0,27% din substana uscat a materiei
vii, reprezint categoria de microelemente (oligoelemente), printre care: fluor,
fier, zinc, cupru, mangan, cobalt, titan, bor, iod, plumb, staniu, molibden.
Elemente chimice se regsesc n cantiti extrem de mici,
microelementele, reprezint un procent de aprox. 0,074% din materia vie.
Elementele minerale din organismele vii sunt denumite bioelemente,
majoritatea fiind asociate sub form de biomolecule. Funcie de tipul
8
elementelor chimice care reacioneaz ntre ele sau cu alte substane, se
formeaz biomolecule anorganice sau organice, cu proprieti diferite de cele
ale componentelor. n tabelul 1 este prezentat procentual, coninutul
principalelor biomolecule n organismele vegetale, animale i a organismului
uman.

Tabelul 1. Coninutul procentual al principalelor biomolecule din
organismele vegetale, animale i organismul uman.
Clasa de compui
Coninut (%)
Plante Animale Om
A Biomolecule anorganice 77,5 64,3 64
Apa 75 60 60
Compui minerali 2,5 4,3 4
B Biomolecule organice 22,5 35,7 36
Glucide 18 6,2 1
Lipide 0,5 11,7 15
Protide 4 17,8 20

n organismele animale i vegetale predomin patru elemente chimice,
denumite elemente cuaternare: oxigen, carbon, hidrogen i azot, care reprezint
96,2% din masa organismelor vii.
n tabelul 2 este prezentat coninutul procentual al elementelor cuaternare
din plante i animale:
Tabelul 2. Coninutul procentual al elementelor cuaternare n plante i animale.
Element: C O H N
Organism

Plante 54 38 7 0,03
Animale 21 62 10 3

n tabelul 3 este prezentat coninutul n procente a biomoleculelor n
lumea vie, iar n tabelul 4, rspndirea elementelor chimice n litosfer i
respectiv, n organismul uman.
9
Tabelul 3. Distribuia bioelementelor n lumea vie.
Elemente Coninut %
Separat Pe grupe

O 66
C 17,6
H
2
10,2 96,2
N 2,4
Ca 1,6
P 0,9 99,73
K 0,4 3,53
Na 0,3
S 0,2
Mg 0,05
Cl 0,08
F,Fe,Zn,Cu,Mn.Co 0,27 0,27 0,27
Ti,B,I,As,Pb,Sn,Mo,V 0,27
Si,Br 0,27

Tabelul 4. Rspndirea elementelor chimice n litosfer i n organismul uman.
Scoara terestr Organismul uman
Element
chimic Coninut %
Element
chimic Coninut %
O 47 H

63
Si 28 O

25
Al 9 C 9,5
Fe 4,5 N 1,4
Ca 3,5 Ca 0,31
Na 2,5 P 0,22
K 2,5 Cl

0,08
Mg 2,2 K 0,06
Ti 0,46 S 0,05
H

0,22 Na 0,03
C 0,19 Mg 0,01

10
n materia vie, carbonul reprezint 37-50% din substana uscat.
Hidrogenul este elementul cu cea mai mare rspndire ca numr de atomi;
oxigenul este singurul element care ptrunde n esuturile plantelor i animalelor
sub form de molecule gazoase sau dizolvate n ap, iar azotul este prezent n
procent de 73,3% n esuturile vegetale i animale prin gruparea amino ( NH
2
)
a aminoacizilor.
Apa reprezint un component vital al organismelor vegetale, animale i al
organismului uman. Organismul unui adult conine pn la 70% ap, iar a unui
copil, pn la 87% din greutatea corpului.

1.3.2. Compoziia chimic a alimentelor

Alimentele sunt definite ca substane sau produse, procesate,
semiprocesate sau neprocesate ce pot fi ingerate de ctre oameni.
Alimentele contribuie la desfurarea metabolismului uman, fiind formate
din substane organice i anorganice de provenien i n proporii diverse, fie c
reprezint materii prime agroalimentare, fie produse prelucrate.
inand cont de proveniena natural sau de procesare, componetele
alimentelor se clasific n urmtoarele categorii:
A. substane native: componente anorganice (apa, srurile minerale, acizi
anorganici, substane minerale), componente organice (glucide, lipide, substane
azotate-proteice i neproteice, acizi organici, vitamine, enzime);
B. substane incorporate-aditivi alimentari (conservani, antioxidani,
organoleptizante, consrevani, antioxidani etc);
C. substane accidentale, contaminante, adugate neintenionat, accidental n
produsele alimentare sau datorit polurii mediului (aer, ap, sol).



11
1.3.3. Substane chimice native anorganice (substane minerale)
din alimente
1.3.3.1. Clasificare
Funcie de cantitatea substanelor minerale aflate n produsele alimentare,
acestea se clasific n :
a) macroelemente ( g/100g produs) : potasiu, sodiu, magneziu, etc.;
b) microelemente (mg/100g produs) denumite i oligoelemente: fierul, iodul,
manganul, cuprul, zincul, cobaltul, bariul, molibdenul, siliciul, fluorul etc.;
c) ultramicroelemente (micrograme/100g produs): elemente cu radioactivitate
natural (radiu, toriu etc).
Funcie de rolul lor n metabolismul uman, substanele chimice native
anorganice din alimente (substanele minerale), sunt considerate:
a) eseniale
- macroelemente, n concentraie de peste 1% produs alimentar: calciu,
clor, magneziu, fosfor, potasiu, sodiu, sulf;
- microelemente, n concentraie mai mic de 1%: crom, cobalt, cupru,
fluor, iod, fier, manngan, molibden, seleniu, siliciu, zinc;
b) posibil eseniale: bariu, brom, nichel, stroniu, staniu, vanadiu;
c) substanele de contaminare, n cantiti infime: plumb, aluminiu, aur,
argint, bismut, galiu.

1.3.3.2.Coninutul de substane minerale din produsele alimentare
Coninutul de substane minerale din produsele alimentare este determinat
prin analiza chimic a coninutului de cenu, obinut prin calcinarea probei de
analizat, i anume: a) coninutul global de substane minerale al produsului din
cenua total sau brut; b) coninutul de substane minerale native sau
incorporate, din cenua solubil n HCl 10% sau cenua net; c) impuriti,
materii necomestibile (nisip, pietri, pmnt) din cenua insolubil n HCl 10%.
De exemplu, seminele de cereale conin substane minerale n cantiti
12
importante ( tabelul 5).

Tabelul 5. Coninutul mediu n substanele minerale i n cenu la unele cereale, procente
substan uscat
Continutul mediu n % substan uscat
Specia
P
2
O
5
SO
3
K
2
O Na
2
O CaO Cl SiO
2
Cenusa
Gru 0,78 0,01 0,52 0,03 0,05 0,01 0,02 1,68
Secar 0,85 0,02 0,58 0,03 0,05 0,01 0,03 1,79
Orz 0,56 0,95 0,28 0,07 0,91 0,49 1,7
Ovz 0,68 0,05 0,48 0,04 0,1 0,03 1,05 2,68
Porumb 0,57 0,01 0,37 0,01 0,03 0,02 0,03 1,24

Substanele minerale existente n legume i fructe determinate din cenua
rezultat dup incinerare, sunt bazice ( oxizi de sodiu, potasiu, calciu, magneziu,
fier), acide ( oxizi de sulf, carbon, siliciu, fosfor), sau microelemente ( cupru,
zinc, mangan, aluminiu, titan, bor). n tabelul 6 sunt prezentate cteva elemente
chimice din unele specii de fructe i legumel proaspte.

Tabel 6. Coninutul de elemente minerale ale unor specii de fructe i legume, n mg, la 100g material
proaspt.
Specia K Na Ca Mg Fe P
Banane 380 3 7 35 0,6 30
Capsuni 155 5 30 13 0,7 25
Cirese 250 3 18 12 0,4 21
Mere 120 2 5 5 0,3 10
Pere 130 3 9 7 0,4 9
Piersici 230 3 6 10 0,4 20
Portocale 187 3 43 12 0,4 22
Prune 250 3 14 9 0,4 18
Struguri 250 6 10 10 0,6
Ceapa 128 26 31 7 0,5 12
Castraveti 174 13 20 11 0,1 12
Fasole 215 10 43 31 0,5 11
Gulii 337 55 90 47 0,5 55
Morcovi 226 116 59 19 0,7 21
Mazare boabe 321 22 33 43 1,4 62
Spanac 742 70 130 57 3,1 82
Salata 321 58 108 39 4 21
Tomate 316 125 43 51 0,6 20
Telina 337 131 16 33 0,3 26
Varza alba 475 31 50 24 0,6 47


13
n tabelul 7 este prezentat coninutul total de substane minerale exprimat
n procente care se observ c variaz ntre 0,3 i 2,6% .

Tabelul 7. Coninutul mediu n substane minerale totale ale fructelor i legumelor, la 100g material
proaspt

Specia Subst.minerale % Specia Subst.minerale %
Afina 0,32 Mure 0,65
Agrise 0,45 Pere 0,33
Alune 2,5 Piersici 0,45
Ananas 0,39 Portocale 0,48
Banane 0,83 Prune 0,49
Caise 0,66 Smochine 0,7
Castane 1,18 Struguri 0,48
Capsuni 0,5 Visine 0,49
Cirese 0,5 Zmeura 0,51
Coacaze negre 0,8 Ardei 0,6
Coacaze rosii 0,63 Castraveti 0,44
Grape fruit 0,4 Cartofi 0,99
Gutui 0,44 Ceapa 0,58
Lamai 0,5 Conopida 0,85
Mandarine 0,7 Dovlecei 0,85
Mere 0,32 Fasole pastai 0,89
Migdale 2,6 Gulii 0,99
Nuci 1,98 Mazare verde 0,92
Marar 2,42
Morcovi radacini 1,02
Patlagele vinete 0,54
Patrunjel 2,4
Patrunjel radacini 0,9
Praz 1,15
Ridichi de luna 0,95
Ridichi de iarna 1,6
Spanac 1,52
Sparanghel 0,67
Salata 0,72
Tomate 0,57
Usturoi 1,18
Telina radacini 0,9
Varza alba 0,75
Varza rosie 0,77
Varza Bruxelles 1,28

1.3.3.3. Coninutul de ap din alimente
Coninutul de ap din alimente determin calitatea alimentelor i de
asemenea, influeneaz proprietile i stabilitatea acestora.
Apa din alimente se gsete sub dou forme: ap liber i ap legat.
14
Apa liber exist n organismele vii, sub form de soluii ale substanelor
solubile din sucul celular sau intercelular, n micro- i macrocapilare. n plus,
datorit higroscopicitii componentelor hidrofile, alimentele conin apa
higroscopic. Apa liber poate fi ndeprtat uor din produsele alimenzare prin
stoarcere, uscare, fr modificarea major a celorlali componeni ai alimentelor.
Apa legat poate fi fixat n produsele alimentare, prin legturi fizice n
microcapilare i prin legturi fizico- chimice n macromolecule, datorit
gruprilor organice funcionale hidrofile: hidroxilice, OH, carboxilice, -COOH,
aminice NH
2
, amidice CONH
2
, formnd soluii coloidale. Eliminarea apei
legate din alimente se face greu, dar dac se ndeprteaz n cantiti mari, au loc
un procese ireversibile, cum sunt: pierderea capacitii alimentelor de
rehidratare, denaturarea proteinelor,degradarea soluiilor soluiilor coloidale,etc.
Alimentele proaspete au valori diferite ale coninutului de ap, i anume :
- carne 55- 74% ( carne de vit 60-75%, carne de porc 50-
73%, carne de pui 67-72%)
- pete 62-845
- lapte 87-91%
- legume proaspete 65-95% (salat 94,3%, ridichi 93,3%, cartofi
75,9%, castravei - 95,36%)
- zahr 0,15-0,40%
- pine coapt 22-48%
- fructe proaspete 79-90% (pepeni 88,89%, mere 84,85, struguri 79%)
- cereale boabe 12-15% (semine de gru 13,4%, porumb 13,3%,
floarea soarelui 8,58%)
- amidon 13-20%

ntre moleculele de ap din mediu nconjurtor i moleculele de ap din
alimente exist un schimb permanent pn se atinge un echilibru (umiditatea
relativ de echilibru) valoare caracteristic fiecrui tip de produs.

15
Capitolul II
LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI

2.1. Legea conservrii masei

n natur se observ transformarea substanelor avnd ca rezultat apariia
de noi substane. Poate exista impresia c unele substane dispar, ns
transformrile chimice conduc la substane noi.
n realitate, materia nu se poate crea i nici distruge.
n secolul al XVIII-lea, ca urmare unor experiene de oxidare a metalelor,
M.V.Lomonosov a fcut observaia c toate schimbrile care se produc n
univers se ntmpl n aa fel, nct atta ct se ia de la un corp tot att se va
aduga la alt corp.
La sfritul aceluiai secol, pe cale experimental, A.Lavoisier a
demonstrat c n toate reaciile chimice, suma greutilor (maselor)
substanelor intrate n reacie este egal cu suma greutilor (maselor)
substanelor obinute prin reacie.
Legea conservrii masei poate fi enunat i astfel: la toate procesele
chimice, masa total a substanelor participante la aceste procese rmne
constant
ntruct energia este o a doua form de existen a materiei, ea se poate
transforma i trece de la un obiect la altul. Corelaia dintre mas i energie este
exprimat prin relaia lui Einstein:
E = m c
2

unde E este energia, exprimat n erg, m reprezint masa (g), iar c este viteza
luminii (cm/s).
n secolul al XX-lea, A. Einstein a demonstrat c masa se poate
transforma n energie radiant, iar legea conservrii masei se aplic att masei
16
materiei, ct i masei energiei din sistem. n laborator, legea poate fi
demonstrat n cazul reaciilor chimice obinuite, neputnd fi demonstrat dac
procesul chimic transform masa n energie radiant sau energia radiant n
mas.

2.2. Legea constanei compoziiei (legea proporiilor definite)

Combinarea elementelor chimice ce formeaz o substan, are loc dup
anumite reguli, de exemplu, indiferent de proporia dintre componentele unui
amestec de gaze, ele reacioneaz ntotdeauna n raport de volume (cantiti
strict determinate), pentru a forma aceeai substan.
De exemplu:
- hidrogenul i oxigenul pentru formarea apei:
2 vol. H
2
+ 1 vol. O
2
(raport 2:1)
- hidrogenul i clorul pentru formarea acidului clorhidric:
1 vol. H
2
+ 1 vol. Cl
2
(raport 1:1)

n secolul al XVIII-lea, L.J.Proust a enunat Legea constanei compoziiei
(legea proporiilor definite sau legea proporiilor constante): orice compus
chimic conine totdeauna aceleai elemente combinate n aceleai proporii de
mas.

2.3. Legea proporiilor multiple

S-a observat c unele substane simple se combin ntre ele pentru a forma
combinaii n diferite raporturi masice.
De exemplu, pentru formarea apei, hidrogenul i oxigenul se combun n
raport masic de 1:8, iar pentru formarea apei oxigenate, n raport de 1:16; deci
cantitile de oxigen din ambele combinaii se gsesc n raport de 8 : 16 sau 1: 2.
17
n cazul oxiziilor de azot, raporturile masice n care se combin azotul i
oxigenul, sunt urmtoarele:
Protoxidul de azot 14: 8
Monoxid de azot 14:16
Trioxid de azot 14:24
Bioxid de azot 14:32
Pentoxid de azot 14:40
Raporturile n care se gsesc cantitile de oxigen cu care se combin
azotul n cazul celor cinci oxizi, sunt 8:16:32:40 sau 1:2:3:4:5
La nceputul secolului al XIX-lea, Dalton a enunat legea proporiilor
multiple: dac dou substane simple se combin pentru a forma mai multe
substane compuse, diferitele mase ale uneia substanele simple care intr n
combinaie cu o mas dat din cealat substan simpl, se gsesc ntre ele n
raporturi de numere ntregi mici.

2.4. Legea proporiilor reciproce
(legea proporiilor echivalente)

n secolul al XVIII-lea, J.B.Richter a studiat modul de combinare a unor
elemente chimice i a observat, de exemplu c:
- sulful se combin cu oxigenul n raport masic de 16:16 pentru a forma bioxidul
de sulf ( SO2);
- carbonul se combin cu oxigenul n raport masic de 6:16 pentru a forma
bioxidul de carbon (CO
2
);
Deci, referindu-ne la cele dou reacii, raportul masic ntre sulf i carbon
este 16:6.
n cazul reaciei directe dintre dintre sulf i carbon, molecula-gram de
sulfur de carbon (CS
2
) conine 64g sulf i 12g carbon, aadar, raportul masic
S:C este 64:12 sau 32:6.
18
Enunul legii este : dac A i B reprezint masele a dou substane care
se combin cu aceeai cantitate C a unei a treia substane, atunci masele
promelor dou substane care se pot combina ntre el, se gsesc n raport egal
cu A:B sau multiplii acestuia.
n cazul menionat, masa sulfului este considerat ca fiind A, masa
carbonului este considerat ca fiind B, iar masa oxigenului este considerat ca
fiind C.
n mod similar, oxigenul se combin cu alte substane simple, de exemplu,
cu calciu, magneziu, carbon, n raport de 40:16, 24:16 i 12:16 sau 20:8, 12:8,
6:8, fomnd oxizii respectivi ( CaO, MgO i respectiv, CO).
Hidrogenul se combin cu oxigenul, clorul i azotul n raport de 1:8,
1:35,5 i respectiv, 1:4,7 .
Numrul care arat cte grame dintr-o substan simpl se combin cu 8 g
de oxigen sau 1g de hidrogen sau nlocuiesc aceste cantiti , n combinaiile lor,
se numete echivalentul chimic al elementului.














19
Capitolul III
ATOMUL

3.1. Scurt istoric.Teorii privind structura atomului

Atomul este cea mai mica parte in care se poate diviza o substana simpl
i care pstreaz individualitatea acesteia.
n secolul V .Hr., materia era considerat ca fiind constituit din patru
elemente de baz: apa, pmntul, aerul i focul, care se pot combina ntre ele
datorit unor fore de atracie i respingere.
n antichitate a fost introdus noiunea de atom, denumire care provine din
limba greac (atomos), nsemnnd indivizibil.
n perioada evului mediu, alchimitii au descoperit numeroase elemente
chimice, n sperana descoperirii metodei de obinere a aurului din diferite
substane.
n anul 1803, J.Dalton a enunat teoria atomist, considernd atomul ca
fiind o sfer solid cu mas proprie, fiecare element avnd acelai tip de atomi
identici.
n anul 1897, J.J. Thompson a presupus c atomul este divizibil, fiind
format dintr-o sfer cu electricitate pozitiv n care se gsesc particule cu sarcin
negativ, denumii electroni., Acest prim model al atomului a fost denumit
prjitura lui Thompson.

3.2.. Teoria nuclear a atomului a lui Rutherford

n anul 1912, E. Rutherford a enunat teoria nuclear a atomului, conform
creia, nucleul este format din particule (nucleoni) : particule ncrcate pozitiv
(protoni) i unel neutre (nucleoni). Modelul planetar al atomului propus de
20
Rutherford arat asemnarea dintre structura materiei la nivel macrocosmic cu
cea la nivel microcosmic. In mod asemntor cu sistemului solar, nucleu este
plasat n centrul atomului, iar electronii se rotesc in jurul acestuia.
Forele de atracie dintre nucleu i electroni sunt asemntoare gravitaiei,
modelul conceput fiind denumit modelul planetar al atomului.
S-a dedus c numrul de electroni ce nconjoar nucleul trebuie s fie egal
cu numrul de sarcini pozitive ale nucleului pentru ca atomul s fie neutru.

3.3. Teoria lui N. Bohr

n anul 1913, N. Bohr a elaborat teoria structurii atomului de hidrogen,
pornind de la modelul atomului lui Rutherford, teoria cuantic a lui M.Planck i
extins de A.Einstein.
Bohr a propus un model al atomului n care electronii se rotesc in jurul
nucleului pe traiectorii bine definite, numite orbite. n acest model, atomul este
format din electroni (sarcin negativ) i nucleu format din protoni (sarcina
pozitiv) i neutroni.
M. Planck a artat prin teoria cuantic, faptul c un atom poate absorbi
energie, trecnd la o stare de energie E
1,
la o alt stare de energie, E
2
(E
1
< E
2
)
ca apoi, prin emiterea energiei absorbite, s revin la starea de energie E
1.

Energia absorbit sau emis este: E = E
2
- E
1,
n mod analog substanei formate din particule, Planck a considerat
energia radiant, ca fiind format din cantiti extrem de mici de energie,
denumite cuante de energie.
Prin relaia : E = h
considerat ecuaia fundamental a teoriei cuantice, Planck a demonstrat astfel,
legtura dintre cantitatea de energie (E) de lungimea de und , care este
absorbit sau emis de un corp i frecvena , tiind c = c/ . Constanta lui
Planck, h, are valoarea de 6,624910

erg s.
21
A.Einstein a explicat c luminia este compus din fotoni, cu energia
E = h
Demonstraia prinvind pierderea unui electron de ctre un atom de metal, dac
se ciocnete cu un foton, a condus la ecuaia fotoelectric a lui Einstein:
h = E
i
+ m v
2

n care: energia fotonului (h ) este egal cu energia necesar ndeprtrii
electronului ( E
i
) plus energia cinetic a fotoelectronului ( m v
2
).
Teoriile emise de Planck i Einstein referitoare la lumina de frecven
emis sau absorbit de materie numai n cuante de energie h , au condus la
elaborarea postulatelor lui Bohr, privind strile staionare (nivele de energie) i
condiia frecvenei luminii emise de atom.

3.4. Teoria lui Bohr-Sommerfeld

Teoria lui Bohr-Sommerfeld se bazeaz pe faptul c micarea periodic
sub influena unei fore centrale duce la orbite eliptice cu nucleul situat n
centru.
Energia este dependent de un numr cuantic principal, n, care
caracterizeaz raza i de un numr cuantic k, care definete forma eliptic a
orbitei electronului.
Structura fin a liniilor spectrale ale atomilor obinute prin revenirea
electronilor la nivelele de energie iniiale, dup absorbie de energie, este
explicat prin existena unor substraturi ale fiecrui nivel de energie.
Electronul este caracterizat prin numere cuantice:
- numr cuantic principal, n, care caracterizeaz distana orbitei staionare a
electronului fa de nucleul atomului, adic a semiaxei mari a orbitei
staionare; are valori de la 1 la 7, fiind notate K, L, M, N, O, P i respectiv, Q;
22
- numrul cuantic secundar, l, care corespunde momentului unghiular al
electronului pe orbit, fiind o msur a semiaxei mici a elipsei; are valori ntre
0 i n-1, fiind multiplu de h/2
- numrul cuantic magnetic, m, care caracterizeaz momentul magnetic creat
prin rotaia electronului pe orbita lui; are 2l+1 valori, (+l l , 0 , +l);
- numrul cuantic de spin, s, care caracterizeaz momentul magnetic propriu
electronului, n micarea de rotaie n jurul axei sale; are dou valori: +1/2 i
uniti cuantice h/2, pentru rotaia n acelai sens sau n sens contrar fa
de axa proprie.
Considernd modelul atomului din teoria Bohr-Sommerfeld, se consider
c structura electronic a atomului ca fiind stratificat. Electronii graviteaz pe
orbite caracterizate de numrul cuantic principal, n, care formeaz nveliul
electronic al atomului.
Stratul electronic este format din electronii cu acelai numrul cuantic
principal: K (n=1), L (n=2), M (n=3) i aa mai departe. Fiecare strat conine un
numr maxim de 2n
2
electroni: 2 electroni pe stratul K (n=1), 8 electroni pe
stratul L (n=2), 18 electroni pe stratul L (n=2) etc.
Orbitele caracterizate de un numr cuantic principal, n, sunt formate de
substraturi electronice caracterizate de m = 2l+1 valori pentru un numr cuantic
secundar cu valori de la l la +l.
Exemplificm distribuia electronilor n straturile electronice:
K (n=1): l = 0
m=0
nr. max. orbite: 1,
nr. max. electroni = 2
L (n=2): l= 0, 1
m= 0 i (-1, 0,+1)
nr. max. orbite: 1 i respectiv, 3
nr. max. electroni = 2 i respectiv, 6 (total: 8)
23
M (n=3): l= 0, 1, 2
m= 0 , (-1, 0,+1) i (-2, -1, 0, +1, +2)
nr. max. orbite: 1, 3 i respectiv, 5
nr. max. electroni = 2, 6 i respectiv 10 (total: 18)
N (n=4): l= 0, 1, 2, 3
m= 0 , (-1, 0,+1), (-2, -1, 0, +1, +2) i (-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3)
nr. max. orbite: 1, 3, 5 i respectiv, 7
nr. max. electroni = 2, 6, 10 i respectiv, 14 (total: 32)

3.5. Teoria lui Schrdinger

n anul 1930, E. Schrdinger a explicat fenomenele legate de structura
atomului prin principiile mecanicii cuantice, nlocuind noiunea de orbit cu
orbital, zon n care electronul se rotete cu maxim probabilitate n jurul
nucleului.
Bazndu-se pe concepia lui L. De Broglie c electronul are proprieti de
particul, dar i proprieti de und (relaia = h/mv), a considerat c micarea
de und se propag n spaiu, pe cele trei coordonate ox, oy i oz.
Amplitudinea undei () este introdus n ecuaia de und a lui
Schrdinger:
2
+ 8m/h
2
(E
tot
E
pot
) = 0
unde m este masa particulei, v este viteza particulei, E
tot
este energia total,

E
pot
este energia potenial particulei.
Orbitalii atomului sunt caracterizai de :
- numr cuantic principal, n, cu valori n = 1, 2, 3, ...., n
- numrul cuantic azimutal, l, cu valori l = 0, 1, 2, 3, 4, 5,........, n-1, orbitalii se
numesc s p d f g h
- numrul cuantic magnetic, m, cu valori m= 0, 1, 2, 3,....., l
Orbitalul s este caracterizat prin n=1 i l = 0, notat 1s i are simetrie
sferic (de exemplu, orbitalul ocupat de electronul atomului de hidrogen).
24
Orbitalii p sunt orientai n spaiu pe axele ox, oy i oz, deci cte trei
pentru fiecare strat principal cu n 2. Forma nu este simetric, ci bilobar.
Orbitalii d fiecare strat principal are cinci orbitali cu forme mai complexe,
tetralobare.
Configuraia electronic reprezint totalitatea electronilor distribuii pe
straturile, substraturile i orbitalii atomului unui element chimic.
Completarea cu electroni a orbitalilor atomilor, se face n mod succesiv,
dup reguli ale mecanicii cuantice:
a) principiul de excludere enunat de W. Pauli: doi electroni ai aceluiai atom
nu pot avea cele patru numere cuantice , ceea ce nseamn c un orbital poate fi
ocupat de cel mult doi electroni, i numai dac spinii lor au direcii opuse, adic
sunt antiparaleli;
b) regula lui Hund: distribuia electronilor se face astfel nct numrul
electronilor cu spin paralel, necuplai, s fie ct mai mare;
c) principiul stabilitii sau a minimei energii: electronii au tendina de a ocupa
niveluri de energie ct mai joase, astfel nct orbitalii sunt ocupai cu electroni n
ordinea creterii energiei lor.
Exemple ale configuraiilor electronice ale unor elemente chimice:
Beriliu, Be 1s
2
2s
2
sau
Carbon, C 1s
2
2s
2
2p
2
sau
Azot, N 1s
2
2s
2
2p
3
sau
Oxigen, O 1s
2
2s
2
2p
4
sau
Fluor, F 1s
2
2s
2
2p
5
sau



n 1964 M. Gell-Mann si G.Zweig a descoperit particula subatomic,
denumita quark, care se gasete in nucleu si poate exista in dublei sau triplei,
demonstrndu-se astfel ca nucleu este divizibil.


25
Capitolul IV
OXIDAREA I REDUCEREA

n vechile teorii, oxidarea consta n combinarea unei substane cu
oxigenul, iar reducerea, reacia chimic de pierdere a oxigenului.
Ulterior, oxidarea i reducerea au nsemnat i procesele chimice de
pierdere i respectiv, de combinare a hidrogenului dintr-o substan.
Exemplul clasic este oxidarea hidrogenului i reducerea oxigenului n
reacia de formare a apei:
2H
2
+ O
2
= 2H
2
O
Ulterior, prin studiile efectuate asupra reaciilor n care nu particip
oxigen sau hidrogen, cele dou noiuni au fost explicate prin modificarea
structurii electronice a atomilor elementelor participante la reacii.
n conceptul modern, din punct de vedere electronic, oxidarea este
procesul prin care atomul cedeaz electroni unui alt atom, iar reducerea
reprezint acceptarea de electroni.
Exemplu:
n reacia dintre hidrogenul sulfurat i clor:
H
2
S + Cl
2
= S + 2HCl
sulful se oxideaz (cedeaz 2 electroni ):

-2

0
S - 2e = S
clorul se reduce ( primete un electron):
0

-1

Cl +e = Cl
Din punct de vedere electronic, reducerea este procesul invers oxidrii.
26
Procesul de oxidare reprezint cedare de electroni, fie din partea unui
atom, fie din partea unui ion. Astfel, numrul de oxidare poate varia de al -4 la
+7.
n procesul de reducere, prin acceptarea de electroni, numrul de oxidare
poate avea valori de la +7 la -4.
Procesul simultan de reducere i oxidare se mai numete reacie redox, de
exemplu, n reacia dintre fier i acid clorhidic are loc oxidarea fierului de la 0 la
+2 i reducerea hidrogenului de la +1 la 0.
2
0
2
2 1 0
H Cl Fe Cl 2H Fe + +
+ +

Deci, ntr-o reacie, substana (molecula, atomul, ionul) care accept
electroni se reduce i se numeste agent oxidant, iar substana care cedeaz
electroni se oxideaz i se numete agent reductor. n cazul exemplului de mai
sus Fe este agent reductor, iar HCl agent oxidant.
n reacia chimic dintre bioxidul de siliciu i magneziul, acesta din urm
are rol de reductor.
Reducerea siliciului

+4

0

0

+2
SiO
2
+ 2Mg = Si + 2MgO
Oxidarea magneziului
Ca ageni oxidani sunt utilizai: oxigenul, apa oxigenat, peroxizii, clorul,
bromul, hipocloritul de potasiu sau de sodiu, bicromatul de potasiu,
permanganatul de potasiu, acidul azotic, azotai, clorai, iar ca ageni reductori:
carbonul, oxidul de carbon, hidrogenul, metale (sodiu, potasiu, magneziu,
aluminiu, fier).
n ecuaiile redox, stabilirea coeficienilor stoechiometrici se face prin
analizarea preoceselor de oxidare i reducere, adic a transferului de electroni,
pe baza respectrii legii conservrii masei:
2KMnO
4
+ 5H
2
S + 6 HCl = 2KCl +2MnCl
2
+ 5S + 8H
2
O
3Cu + 8HNO
3
= 3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
27
n echilibrele cu transfer de elctroni, donorul de electroni se numete
reductor (prescurtat Red), iar acceptorul de electroni se numete oxidant
(prescurtat Ox). Echilibrul cu schimb de electroni se poate scrie n forma
general : Red Ox + ze

Prin cedarea sau acceptarea unui anumit numr de electroni, fiecare
reductor se transform ntr-un anumit oxidant i respectiv fiecare oxidant se
transform numai ntr-un anumit reductor. Cuplurile oxidant/reductor sunt
bine definite prin numrul de electroni transformai ntre cele dou specii care
alctuiesc cuplul redox.
ntruct electronii nu pot exista liberi, pentru ca o specie chimic s
cedeze electroni trebuie s se gseasc n prezena altei specii chimice capabil
s accepte aceti electroni. Din acest motiv nu pot exista independent numai
reacii de oxidare sau numai reacii de reducere, ci au loc totdeauna reacii care
cuprind ambele procese, adic reacii de oxido - reducere sau reacii redox.
ntr-o reacie chimic cu transfer de elctroni un atom cedeaz electroni
(se oxideaz) i un atom accept electroni (se reduce). Numrul electronilor
cedai n procesul de oxidare este egal cu cel al electronilor acceptai n
procesul de reducere.
Red
1

oxidare
Ox
1
+ ze

Ox
2
+ ze

reducere
Red
2

Red
1
+ Ox
2

1
+ Red
2


Pentru a nelege echilibrele cu transfer de elctroni i a putea prevede
produii de reacie ntr-o reacie redox este necesar s cunoti modalitaile de
stabilire a numrului de oxidare (N.O.). n tabelul 8 sunt trecute elementele cu
mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic.


Tabelul nr. 8 Elementele cu mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic
28

Element Chimic
Metal Nemetal
Simbol N.O. Simbol N.O.
Na, K, Ag +1 Cu +1, +2 F 1
Ca, Mg, Zn, Ni, +2 Au +1, +3 Cl 1, +1, +3, +5, +7
Al, +3 Hg +1, +2 Br 1, +5, +7
Si +4 Sn +2, +4 I 1, +5, +7
Cr +3, +6 Pb +2, +4 O 2, 1
Mn +2, +4, +7 As 3, +3,
+5
S 2, +4, +6
Fe +2, +3 Au +3 N 3, +1, +2, +3, +4,
+5
Co +2, +3 Bi +3, +5 P -3, +1, +3, +5

Elementele galvanice surse de energie electric
Reaciile redox reversibile sunt folosite n celulele electrochimice pentru
producerea curentului electric.
n anul 1859 Gaston Plant a inventat pila numit acumulatorul cu plumb
i a formulat definiia unui acumulator: Acumulatorul este un generator
electrochimic care acumuleaz energie electric i o restituie sub form de
curent". O baterie este un acumulator format din mai multe pile electrochimice
legate n serie. Astzi termenul de baterie se folosete pentru dispozitivele
formate dintr-o singur pil: baterie de ceas, de lantern, etc.
Acumulatorul cu plumb s-a dezvoltat ca surs portabil de curent continuu
ncepnd cu anul 1915 cnd au aprut demaratoarele automate la automobile.
Acest tip de acumulator poate funciona mai muli ani n condiii de temperatur
variind ntre 35
o
C i +40
o
C. Acumulatorul cu plumb este format din ase celule
eletrochimice legate n serie, fiecare genernd o for electromotoare de 2 V.
Acidul sulfuric se consum n timpul funcionrii. Iniial concentraia acidului
sulfuric este de 34% (aceasteia corespunzndu-i o densitate de 1,26 g/mL).
Deoarece prin funcionare acidul sulfuric se consum densitatea acestuia scade.
Msurarea densitii soluiei de acid sulfuric este o modalitate util i puin
laborioas de apreciere a strii de ncrcare a acumulatorului cu plumb. Pe
29
msur ce acumulatorul funcioneaz se formeaz sulfat de plumb (PbSO
4
):
granulele de PbSO
4
, iniial fine, se mresc cu timpul, devin greu solubile i
acoper suprafaa activ a electrozilor. Acest fenomen, cunoscut sub numele de
sulfatare, mpiedic funcionarea la parametrii optimi ai acumulatorului.
Acumulatorul cu plumb este o pil secundar deoarece poate fi rencrcat. n
bateriile tradiionale trebuie adugat periodic ap distilat deoarece aceasta se
consum n timpul reaciei de electroliz care se produce la ncrcarea
acumulatorului. Acumulatoarele moderne au electrozi confecionai dintr-un
aliaj de calciu i plumb care mpiedic electroliza apei, nivelul ei rmnnd
practic constant.
n anul 1868 George Leclanch a inventat bateria zinc-carbon, denumit
ulterior baterie primar, deoarece nu mai poate fi ncrcat, reacia chimic care
st la baza funcionrii sale este ireversibil. Marele avantaj al acestor pile l
constituie faptul c electrolitul suport este n stare solid. Din acest motiv tip de
baterie se numete pil uscat. O astfel de pil este format dintr-un cilindru de
zinc, care reprezint anodul. n interiorul cilindrului se afl o bar din grafit
catodulul nconjurat de o past umed, format prin omogenizarea oxidului
de mangan cu clorura de amoniu. Potenialul acestei pile este de 1,500 V. Pe
msur ce pila funcioneaz se formeaz o combinaie complex a zincului cu
amoniacul care cristalizeaz. Aceasta reduce mobilitatea ionilor din sistem
tensiunea produs diminundu-se. Pentru a prelungi timpul de funcionare acest
tip de baterie se poate nclzi uor, cteva ore. Temperatura favorizeaz
mobilitatea speciilor chimice din sistem i mai ales a combinaiei chimice care
se ndeprteaz de anod. Se prelungete astfel timpul de funcionare pentru
aceste pile. n versiunea alcalin a acestei pile NH
4
Cl a fost nlocuit cu hidroxid
alcalin. Aceste pile au un timp de funcionare mai mare dect cele care conin
NH
4
Cl deoarece n urma reaciei redox care are loc la anod, aceasta se acoper
cu un strat protector de oxid de zinc.
30
Pila cu mercur este tot o pil uscat n care anodul este de zinc iar catodul
un fir din oel n contact cu un amestec de oxid de mercur (II), hidroxid de
potasiu i hidroxid de zinc.
Aceste pile pot avea dimensiuni foarte mici i pot fi folosite pentru
alimentarea ceasurilor electronice i calculatoarelor de buzunar. Tensiunea
generat de o asemenea pil este de 1,300 V.
Avnd ca model pila Leclanch au fost fabricate pile uscate fr electrolit
suport. Aceste sisteme sunt folosite n vestele de salvare cu care sunt dotate
avioanele i vapoarele. Pilele fr electrolit au un anod de magneziu i un catod
de cupru acoperit cu clorur de cupru (I) i funcioneaz numai n contact cu apa
de mare, care devine astfel electrolitul suport.
Acumulatoarele Nichel-Cadmiu sunt pile secundare utilizate n aparatele
electronice portabile: radio, casetofon, calculator, telefon mobil, aparat foto, etc.
Sunt pile n care electrolitul suport este n stare solid. Produii de reacie
formai ader la suprafaa electrozilor ca n cazul acumulatorului cu plumb
diminund timpul de via al pilei. n condiii optime de exploatare un
acumulator nichel-cadmiu poate fi folosit 2 ani.
Pilele cu combustibil sunt sistemele electrochimice n care are loc o
alimentare continu n reactani. Energia care se degaj n reacia metanului cu
oxigenul folosit pentru nclzire sau pentru funcionarea unor motoare poate fi
utilizat pentru producerea curentului electric. Electronii trec printr-un circuit
exterior de la metan (agentul reductor) la oxigen (agentul oxidant). Aceast pil
a constituit modelul pentru dezvoltarea pilelor cu combustibil, ntr-un program
finanat de NASA. Misiunile Apollo au folosit o pil cu combustibil bazat pe
reacia oxigenului cu hidrogenul pentru obinerea apei de but. O asemenea pil
cntrete n jur de 250 kg i nu este utilizat efectiv ca surs portabil de
curent. n New York i Tokyo exist centrale electrice echipate cu pile
hidrogenoxigen. Asemenea pile cu combustibil funcioneaz n marile
metropole n momentele n care consumul de electricitate este foarte mare.
31
Capitolul V
LEGTURI CHIMICE

Pentru a forma combinaii chimice stabile din punct de vedere energetic,
atomii se combin ntre ei, fiind foarte reactivi datorit energiei mari pe care o
posed.
Legtura chimic este fora exercitat ntre grupuri de atomi sau ioni care
determin formarea unei uniti stabile, care reacioneaz ca grupare sau specie
de sine stttoare.
G.N.Lewis, W.Kossel i I. Langmuir explic natura legturilor chimice ca
fiind dat de electronii necuplati de pe stratul exterior al nveliului electronic al
atomilor care reacioneaz n procesul chimic respectiv.
Teoria lui Lewis denumit teoria electronic a valenei sau a valenei
directe, explic formarea legturilor chimice dintre elemente n scopul formrii
de substane compuse cu molecule i structuri stabile, prin tendina acestora de a
realiza configuraia stabil de dublet sau octet, a stratului electronic exterior.
Majoritatea atomilor tind ctre configuraia de octet (regula octetului), fie prin
cedare sau acceptare de electroni (electrovalena), fie prin punere de electroni
n comun (covalena ).
Tipurile de legturi chimice sunt:
1. legturi ionice (de exemplu: NaCl, AlCl
3
)
2. legturi covalente:
a) simple : omogene, (Cl
2
, H
2
, O
2
)
eterogene (HCl, NH
3
)
b) multiple: omogene (N
2
)
eterogene ( HCN)
c) coordinative ( [NH ]
+
, [Cu (NH
3
)
4 +
]
2+
)

32
5.1. Legtura ionic

Legtura ionic sau electrovalent sau heteropolar reprezint fora de
atracie electrostatic dintre ionii pozitivi i ionii negativi, formai prin cedare i
respectiv, prin acceptare de electroni, adic prin transfer de electroni. n acest
mod se formeaz un compus ionic.
Un exemplu clasic l constituie formarea moleculei de clorur de sodiu
(NaCl) prin realizarea unei legturi ionce, de atracie ntre ionii Na
+
i Cl
-
,
formai prin transferul unui electron cedat de atomul de sodiu i acceptat de
atomul de clor:
- cedarea unui electron din stratul exterior al atomului de sodiu, cu formare de
ion pozitiv: Na - e
-
Na
+

- acceptarea electronului cedat de atomul de sodiu, pentru completarea
stratului su electronic n configuraie de octet, cu formare de ion negativ:
Cl + e
-
Cl
-
Datorit atraciei electrostatice dintre cei doi ioni cu sarcini electrice de
semn contrar, se realizeaz o legtur ionic, formndu-se o molecul de clorur
de sodiu: Na
+
+ Cl
-
Na
+
Cl
-

Electrovalena reprezint numrul de electroni cedai din stratul electronic
exterior - valena pozitiv de la (+1) la (+4), n cazul elementelor din grupele
principale IA-IVA ale tabelului periodic i respectiv, numrul de electroni
acceptai pe stratul electronic exterior de la (-4) la (-1), valena negativ, pentru
a atinge configuraia electronic stabil de octet a ultimului strat electronic.
Aceasta reprezint regula octetului de valen.
Elementele de tranziie, metalele din grupele IB-VIIB, pot realiza
configuraia stabil de octet prin cedare de electroni ai orbitalilor d sau f, cu
posibilitatea de a se transforma n mai muli ioni pozitivi cu diferite valene:
Fe
2+
, Fe
3+
,Cu
2+
, Cu
+
, Mn
2+
, Mn
7+
.
33
Compuii ionici n stare solid sunt caracterizai prin stabilitate i
ordonare a particulelelor n celule elementare care formeaz reele cristaline
unde ionii pozitivi i negativi alterneaz n mod regulat i uniform.
Substanele cristaline nu sunt formate din molecule, ci din cristale cu
form spaial determinat, caracteristic substanei respective (cubic,
tetragonal, rombic, hexagonal etc.) cu o distribuie uniform alternant a
ionilor pozitivi i negativi. Numrul ionilor de semn contrar din jurul unui ion
reprezint numrul de coordinare a acestui ion, fiind determinat de forma
geometric spaial a celulei elementare a reelei ionice.
n soluie, legtura ionic (electrovalent) d posibilitatea ionilor din
molecule de a se mica liber, astfel nct substanele disociaz.

5.2. Legtura covalent

Teoria electronic a valenei lui G.Lewis i dezvoltat de I.Lamgmuir a
explicat formarea moleculelor formate din atomi identici (H
2
, N
2
, Br
2
) prin
punerea n comun de ctre fiecare atom, a cte unui electron necuplat i
realizarea configuraiei stabile.
Legtura format ntre atomi de nemetale prin punerea n comun a uneia
sau mai multor perechi de electroni se numete legtur covalent.
Legtura covalent se poate forma ntre atomi de nemetal identici
(legtur covalent nepolar) sau ntre atomi diferii (legtur covalent polar).

5.2.1. Legtura covalent nepolar

Formarea moleculei de hidrogen, H
2
este reprezentat

astfel:
H + H = H H sau H H
ntre atomii identici de hidrogen s-a format o legtur covalent datorit
perechii (dubletului) de electroni pui n comun i care aparin ambilor atomi.
34
ntruct centrul sarcinii pozitive coincide cu centrul sarcinii negative,
molecula este nepolar. Molecula de azot (N
2
) este nepolar, legtura dintre cei
doi atomi de azot fiind format din trei perechi de electroni pui n comun de
fiecare atom de azot (legtur covalent tripl nepolar): N N

5.2.2. Legtura covalent polar

Formarea unei molecule de amoniac, NH
3
sau a unei molecule de acid
clorhidric, HCl are loc prin punerea n comun a cte un electron de ctre atomii
fiecrei molecule, avnd electronegativiti diferite.
De aceea, sarcina negativ are centru deplasat spre atomul elementului cu
un caracter mai puternic electronegativ. Molecula format este un dipol, cu
centrul de sarcin negativ (-) deplasat spre Cl i centrul de sarcin pozitiv
(+) deplasat spre H, fiind denumit i molecul polar.

+

-
H Cl sau H Cl
Legtura dintre atomi realizat prin punerea n comun a unor perechi de
electroni necuplati din stratul de valen se numete legtur covalent, care,
spre deosebire de legtura ionic, este rigid i orientat n spaiu.
De exemplu, molecula de CO
2
este linear (O=C=O), iar molecula de
tetraclorura de carbon, CCl
4
, are o simetrie tetraedric. Molecula de ap, H
2
O
( H O H) nu este linear, unghiul format de cele dou legturi H O ,
fiind de 104,30
0
.

5.2.3. Teoria mecanic- cuantic a covalenei

Teoria mecanic- cuantic a covalenei explic formarea legturii
covalente pornind de la existena orbitalilor, ca spaiu n care probabilitatea este
maxim ca electronii s se gseasc la un moment dat, n rotaia lor n jurul
35
nucleului. Implicit, prin punerea n comun de electroni, are loc o redistribuire a
densitii electronice n molecul, formndu-se un orbital molecular.
Un caz special este formarea moleculei de hidrogen, unde orbitalii de
form sferic a electronilor s pui n comun de ctre fiecare atom, se
ntreptrund, formnd un orbital molecular de form alungit.
n cazul altor molecule, pentru formarea unei legturi covalente, fiecare
atom trebuie s aibe un orbital ocupat numai cu un singur electron, dar de spin
opus.Acetia pot fi electroni de tip s, p i chiar d. Covalena unor elemente se
explic prin trecerea unor electroni de pe orbitali s pe orbitali p, de pe orbitali s
pe orbitali d, de pe orbitali p pe orbitali d. n aceste cazuri, orbitalii electronici
atomici se transfom n orbitali moleculari prin dispunerea echilibrat a
densitii electronice, formnd orbitali hibrizi. Hibridizarea poate fi de tip sp,
sp
2
, sp
3
, datorit tranziiilor electronice 2s 2p, dar i sp
n
d
m
datorat
tranziiilor s d, p d i apoi s d.
- hibridizare sp

2s
2
2p
0
2s
1
2p
1

- hibridizare sp
2


2s
2
2p
1
2s
1
2p
2

- hibridizare sp
3


2s
2
2p
2
2s
1
2p
3

Teoria mecanic- cuantic a covalenei prezint formarea de legturi
simple ( ) ntre doi atomi prin punerea n comun a unei perechi de elctroni s
(de exemplu legtura H H), a unui electron s i a unui electron p (de exemplu
legtura H C), sau a doi electroni p (de exemplu Cl Cl ).
Legtura este format din cte doi electroni p (p
x
, p
y
, p
z
).
36
Dubla sau tripla legtur covalent se formeaz dintr-o legtur simpl
i una i respectiv, dou legturi . Densitatea de electroni a legturilor este n
plan perpendicular pe planul legturii simple i n acelai timp perpendiculare
ntre ele.

5.3. Legtura coordinativ

n cazul n care perechea de electroni pus n comun provine de la un
singur atom dintre cei doi atomi participani la reacie, se realizeaz o legtur
coordinativ. Ionul complex este format dintr-un ion de metal (ion central) i
molecule sau ioni (liganzi), ntre care exist legturi covalente coordinative. De
exemplu ntre ionul de Cu
2+
i molecule de amoniac:

Cu
2+
+ 4NH
3
[Cu (NH
3
)
4
]
2+

ionul de tetraaminocupru (II)

Dar i ntre ali ioni metalici i alte molecule sau ioni:
Cr
3+
+ 6H
2
O [Cr( H
2
O

)
6
]
3+

ion de hexahidroxocrom (III)
Zn
2+
+4OH
-
[Zn (OH

)
4

]
2-

ionul de tetrahidroxozinc (II)
Combinaia complex se formeaz prin legatura dintre ionul complex i
un ion de semn opus acestuia (cationi metalici): [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
clorur de
hexaaminocobalt (III).
Atomul care cedeaz perechea de electroni se numete donor, iar atomul
care accept aceeai pereche de electroni, se numete acceptor. n cazul formrii
ionului de amoniu
+
4
NH i a ionului de hidroniu [ H
3
O ]
+
, donorul este atomul
de azot i respectiv, de oxigen , iar acceptorul este ionul de hidrogen (protonul).


Cu
NH
3
NH
3
NH
3
N H
3
2+
37
Capitolul VI
SOLUII

Soluiile reprezint amestecurile omogene a dou sau mai multe
componente n diferite proporii.
Funcie de starea de agregare a componentelor (solid, lichid i gazoas),
exist urmtoarele tipuri de soluii: gaze n gaze, gaze n lichide, gaze n solide,
lichide n lichide, lichide n solide, lichide n lichide, solide n solide.
Dizolvantul (solventul) este componenta n exces, iar substana dizolvat
(solutul) este componenta care se afl n proporie mai mic n soluia
respectiv.

6.1. Dizolvarea

Dizolvarea este procesul prin care particulele solutului difuzeaz printre
cele ale solventului, datorit att a micrii moleculare, ct i datorit
interaciunii moleculelor de ap.
Fenomenul de desprindere a particulelor de pe suprafaa solutului i
difuzarea acestora printre moleculele solventului (dizolvarea) este un proces
fizic, endoterm.
Fenomenul de interaciune a particulelor de solut (molecule, ioni) i cele
ale solventului este un proces chimic, exoterm denumit i solvatare. n cazul n
care solventul este apa, procesul se numete hidratare.
Apa este cel mai rspndit dizolvant n natur, putnd dizolva substane
solide, lichide i gazoase.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea sau volumul de solut
existent ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent.
38
Soluiile care conin mici cantiti (volume) de solut sunt diluate, iar n
caz contrar, soluiile sunt concentrate.
Cantitatea de substan dizolvat existent n soluie poate fi exprimat
prin:
- concentraie procentual (C% - procente de mas)), care reprezint masa de
substan dizolvat la 100 de uniti de mas de soluie (de exemplu: soluie
10% NaCl);
- concentraie procentual ( procente de volum) exprimat n uniti de volum a
unei substane lichide la 100 de uniti de volum de soluie (de exemplu: soluie
de alcool 80%);
- concentraie molar sau molaritatea soluiei notat C
M
, M sau [X], care
reprezint numrul de moli (molecul-gram) de substan dizolvat ntr-un litru
de soluie (de exemplu: soluie semimolar, 0,5M, molar, 1M, dublu-molar.
2M, decimolar, 0,1M);
- concentraie normal sau normalitatea soluiei notat cu C
N
care reprezint
numrul de echivaleni-gram de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (de
exemplu: soluie decinormal, 0,1N, seminormal, 0,5N, normal, 1N, dublu-
normal, 2N);

6.2. Solubilitatea

Solubilitatea sau gradul de solubilitate a unei substane dizolvate (solut)
reprezint cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate de dizolvant (solvent) n condiii de echilibru,la o anumit temperatur.
Procesul de dizolvare a unei substane ajunge la un moment dat, la o stare
de echilibru dinamic ntre cantitatea de substan nedizolvat i substan
dizolvat, dup care, concentraia soluiei nu mai crete:

substan nedizolvat substan dizolvat (n soluie)
39

Deci la o anumit temperatur, la echilibru, soluia conine cantitatea
maxim de substan dizolvat ntr-un dizolvant, fiind considerat soluie
saturat. n cazul n care o soluie conine o cantitate mai mic de substan
dizolvat, soluia este o soluie nesaturat; soluia care conine o cantitate mai
mare de substan dizolvat dect soluia saturat, reprezint o soluie
suprasaturat..

6.3.Teoria disociaiei electrolitice

S-a observat c unele soluii conin mai multe particule dect numrul de
molecule ale substanei dizolvate care nu sunt atomii componeni ai moleculelor
respective, ceea ce arat faptul c moleculele de solut se transform n mai multe
particule.
Aadar, n timpul dizolvrii, are loc un proces denumit disociere sau
ionizare a substanelor ionice i polare dizolvate sub aciunea moleculelor de
dizolvant.
Pe baza studiilor lui vanHoff, substanele ale cror soluii apoase conduc
curentul electric se numesc electrolii (de exemplu: acizii, bazele, srurile), iar
substanele ale cror soluii nu conduc curentul electric, se numesc neelectrolii
(majoritatea substanelor organice).
Prin teoria disociaiei electrolitice, S. Arrhenius arat c moleculele unui
electrolit dizolvat n ap se scindeaz n ioni cu sarcin pozitiv i ioni cu
sarcin negativ, adic disociaz. La dizolvarea compuilor ionici are loc o
interacie a ionilor din reeaua cristalin i dipolii de ap, astfel nct ionii se
desprind din reea i trec n soluie nconjurai de moleculele de ap, fiind
hidratai.
40
Procesul de disociaie electrolitic const n are loc prin scindarea
moleculelor unei combinaii ionice ntr-un dizolvant; disociaia electrolitic a
unei baze, acid i respectiv, a unei sri, este un proces reversibil:
NaOH Na
+
+ OH
-

H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4
-

NaCl Na
+
+ Cl
-


n cazul fiecrui electrolit, numai o anume cantitate de substan este
disociat n ioni liberi, fa de cantitatea total a acesteia.
Gradul de disociere electrolitic ( ) reprezint substana dizolvat
disociat n ioni liberi ce conduc curentul electric, ntr-o soluie de o anumit
concentraie.
Dup valoarea gradului de disociere electrolitic, electroliii se grupeaz
n: electrolii tari, care disociaz total i electrolii slabi, care disociaz puin n
soluie apoas.

6.3.1. Electrolii tari

Electroliii tari sunt substane chimice cu structur cristalin ionc n
stare solid (acizi, baze, sruri) i care sunt complet disociate n soluii apoase.
Fraciunea ionilor disociai reprezint chiar concentraia ionilor n soluie,
denumit activitatea ionilor. Dac se noteaz: activitatea unui ion a,
concentraia real a ionului n soluie c, coeficientul de activitate, f
a
, exist
relaia:
a = f
a
c
Intensitatea cmpului electric ca rezultat al ionilor din soluie, poate fi
exprimat prin tria ionilor ( ):
= ( c
1
n
1

2
+ c
2
n
2
2
+ c
3
n
3

2
+ .............)
41
unde: c
1
, c
2
, c
3
reprezint concentraiile ionilor de valen corespunztoare: n
1
,
n
2
, n
3
etc.

6.3.2. Electrolii slabi

Electroliii slabi sunt n majoritate, acizi i baze organice i unele sruri
anorganice, soluiile acestora coninnd un numr mic de ioni.
n cazul electroliilor slabi, disociaia electrolitic este o reacie de
echilibru ntre moleculele nedisociate (AB) i ionii formai n soluie ( A
+
i B
-
),
reprezentat astfel:
A B A
+
+ B
-

1 -
Constanta de echilibru este:
K = [ A
+
] [ B-

] / [ A B ]

Dac se noteaz concentraia soluiei c (mol/L) i gradul de disociere ,
relaia dintre constanta de echilibru, K i gradul de disociere electrolitic este
exprimat de legea diluiei lui Ostwald:
K = ( c ) ( c ) / ( 1 ) c =
2
c / ( 1 - )

6.3.3. Disociaia electrolitic a apei

O mic parte din moleculele de ap disociaz n ioni de hidrogen (care n
soluie se prezint sub form de hidroniu) i ioni de hidroxid:
H O H + H O H H
3
O
+
+ OH
-

Deoarece raportul moleculelor de ap disociate este de 1/556 000 000,
gradul de disociere electrolitic a apei ( ) este de 18 10
-10
.
Constanta de disociere electrolitic a apei este:
42
K
w
= [ H
3
O
+
] [ OH
-
] / [ H
2
O ]
2


Produsul concentraiilor ionilor de hidroniu i a ioni de hidroxid, numit
produsul ionic al apei: [ H
3
O
+
] [ OH
-
] este constant. Deci la temperatura
obinuit este:
[ H
3
O
+
] [ OH
-
] = K
w
= 1,10 10
-14
ioni-gram/L
n acest caz , concentraia ionilor de hidroniu este egal cu
concentrai ionilor de hidroxid :
[ H
3
O
+
] = [ OH
-
] = 10
-7
ioni-gram/L
n mod uzual, concentraia acestor ioni se exprim prin pH-ul soluiei,
exprimat prin exponentul respectiv, cu semn schimbat, de exemplu:
pH = - lg [ H
3
O
+
] = - lg [ OH
-
] = 7
Valorile pH-ului sunt cuprinse n intervalul 0-14, soluiile fiind
considerate:
- puterni acide pH = ( 0 - 3 )
- slab acide pH = ( 4 7 )
- slab bazice pH = ( 7 - 10 )
- puternic bazice pH = ( 11 - 14 )











43
Capitolul VII
COMBINAII ANORGANICE

Fie naturale, fie de sintez, combinaiile anorganice se clasific n oxizi,
acizi, baze i sruri, funcie de compoziia, proprietile fizice i chimice.

7.1. Scurt istoric

n secolul al XVII-lea, Tachenius a introdus noiunea de acid (acidus
nseamn acru) i a stabilit c n reacia acidului cu o baz se formeaz o
substan denumit sare. De asemenea, noiunea de baz a fost definit ca
urmare a experimentului prin care a obinut o substan de mas constant la
calcinarea unei sri, denumit basis.
n secolele XVII i XIX, teoriile multor savani, Lavoisier, Berthollet,
Gay-Lussac, Berzelius, au contribuit la elaborarea teoriei acizilor polibazici alui
J. Von Liebig, a legii bazicitii acizilir a lui Ch. Gerhardt, ct i a determinrii
oxizilor ca anhidride ale acizilor de ctre A. Hantsch.
Compoziia, structura i comportamentul acizilor i bazelor au fost
explicate prin:
Teoria ionic
Chimistul suedez Svante Arrhenuis a stabilit, n 1887, c proprietile
unor soluii pot fi nelese pe deplin numai admind c la dizolvarea n ap a
acizilor, a bazelor, sau a srurilor, moleculele lor se disociaz n ioni:
substanele ionizeaz.
Arrhenuis a dat urmtoarele definiii:
Un acid este o substan care se dizolv n ap punnd n libertate ionul de
hidrogen H
+
.
O baz este o substan care se dizolv n ap punnd n libertate ionul
hidroxil HO

.
44

Teoria protolitic
n anul 1923, chimistul danez J.N. Brnsted i chimistul englez T.N.
Lowry au propus noi definiii pentru noiunile de acid i baz, lund n
considerare schimbul de ioni H
+
care poate avea loc ntre unele specii chimice.
Pentru ionul H
+
se folosete n general denumirea de proton. Nu trebuie
s uii ns c H
+
este nucleul atomului de H. H
+
este alctuit din particulele
elementare: un proton, p
+
i un neutron n
0
. S nu confuzi deci protonul H
+
cu
particula elementar proton p
+
.
J.N. Brnsted i T.N. Lowry au dat definiia protolitic a acizilor.
Un acid este o substan care poate s cedeze protoni.
Protonul H
+
, este o particul foarte mic i extrem de reactiv, de aceea, el
nu poate exista liber n soluie.
n toate reaciile protonul cedat de acid este acceptat de o alt specie
chimic.
Pe baza proprietii lor de a accepta protoni n reacii chimice, J.N.
Brnsted i T.N. Lowry au dat definiia protolitic a bazelor.
O baz este o substan care poate accepta protoni.
Conform acestei definiii, noiunea de baz se lrgete, cuprinznd alturi
de hidroxizi i substane care nu conin gruparea HO

.
Teoria electronic
G. N. Lewis a formulat n anul 1938 urmtoarele definiii pentru acizi i
baze:
Un acid este o substan care poate juca rol de acceptor de electroni.
O baz este o substan care poate juca rol de donor de electroni.
Aceast teorie este cea mai general. Toate bazele de tip Brnsted
Lowry sunt i baze Lewis. Acizii Lewis sunt ns mult mai numeroi i includ
substane care au un atom cu octet incomplet (AlCl
3
) sau cationi metalici.

45
7.2. Oxizi
7.2.1. Clasificare

Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu un alt element chimic cu formula
general a oxizilor este X
2
O, n cazul uniu elementul chimic monovalent.
Exemple de oxizi: oxid de sodiu, NaO, oxid de calciu, CaO, oxid de
magneziu, MgO, oxid feros, FeO, oxid feric, Fe
2
O
3
, oxid de carbon, CO, dioxid
de carbon, CO
2
, dioxid de sulf, SO
2
, , monoxid de azot, NO, dioxid de azot,
NO
2
, trioxid de azot, N
2
O
3
,

pentoxid de azot, N
2
O
5
.
Peroxizii sunt combinaii care conin n molecule gruparea O O
numit peroxidic, caracteristic apei oxigenate (H
2
O
2
).
Funcie de comportarea oxizilor cu apa, oxizii sunt clasificai n oxizi
acizi (anhidride acide), oxizi bazici (anhidride bazice) i oxizi amfoteri.

7.2.2. Proprieti generale

Oxizii acizi reacioneaz cu apa, formnd un acid, conform unor reaciei
generale, cum sunt:
+1 +1
X
2
O + H
2
O = HXO
+4
X O
2
+ H
2
O = H
2
XO
3

Exemple:
- reacia cu apa a monoxidului de clor gazos trecut peste oxid mercuric, la 4C
Cl
2
O

+ H
2
O = 2HClO
Monoxid apa acid hipocloros
de clor(gaz) (lichid) (soluie)
- reacia dioxidului de sulf cu apa
SO
2
+ H
2
O = H
2
SO
3


46
Oxizii bazici reacioneaz cu apa, formnd o baz:

+2 +2
M O + H
2
O = M(OH)
2

Exemplu:
CaO + H
2
O = Ca(OH)
2

Oxid de hidroxid de calciu
calciu

Oxizii amfoteri formeaz cu apa acizi sau baze, n funcie de condiii;
Exemplu: formarea hidroxidului de aluminiu prin reacia cu apa a oxidului de
aluminiu care poate disocia att ca o baz, ct i ca un acid:

Al
2
O
3
+ H
2
O = Al(OH)
3
care poate disocia ca o baz Al
3+
+ 3OH
-

sau H
3
AlO
3
care poate disocia ca un acid 3H
+
+ AlO
3
3-


Exist oxizi care nu sunt anhidride nici de baze i nici de acizi, denumii
oxizi indifereni, cum sunt: oxidul de carbon, monoxidul de azot.

7.3. Acizi

Acizii sunt substane care conin n molecula lor ioni de hidrogen, care n
soluie apoas disociaz astfel:
acizii tari:
HX H
+
+ X
-

unde HX poate fi de exemplu: acid clorhidric, HCl, acid sulfuric, H
2
SO
4
n
prima treapt de ionizare, acid percloric, HClO
4
.
acizii slabi:
HX + H
2
O H
3
O
+
+ X
-

47
n soluie, molecula de acid disociaz n ion de hidroniu (H
3
O
+
) i ion
radicalul acid, X
-:

HX + H
2
O H
3
O
+
+ X
-
unde HX poate fi de exemplu: acid fosforic, H
3
PO
4
, acid sulfhidric, H
2
S, etc.

7.3 .1. Clasificare

a) Funcie de compoziia molecular, acizii sunt clasificai n:
- hidracizi( HX ), compui binari, n molecula crora ionul de hidrogen este legat
direct de elementul central, nemetalul fiind notat cu X (de ex.: HCl, H
2
S) ;
- oxoacizii ( H O X ) , compui multiatomici n molecula crora protonul
este legat de atomul de oxigen care este legat i de atomul central, nemetalul X,
( de exemplu: H
2
CO
3
, H
2
SO
4
, HNO
3
, H
3
PO
4
, H
3
AsO
4
).
b) Funcie de numrul de protoni (H
+
) din molecule, pe care i poate pune
n libertate n soluie sau care pot fi nlocuii de cationi, acizii se clasific n:
acizi monobazici:
HCl H
+
+ Cl
-
HCl + Na
+
H
+
+ NaCl
- acizi bibazici:
H
2
SO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ HSO
4
-

HSO
4
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ SO
4
2-

- acizi tribazici:
H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4
-

H
2
PO
4
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ HPO
4
2-

HPO
4
2-
+ H
2
O H
3
O
+
+ PO
4

3-

Molecula de acid disociaz punnd n libertate a unui proton sau a mai
multor protoni i radicalul acid, format din elementul central sau gruparea
48
format din atomii elementului central i cei ai oxigenului ( de exmplu: Cl
-
,
SO
4
2-
, CO
3
2-
,
NO
3
-
, PO
4
3-
).
Radicalul acid se comport ca o grupare stabil i particip n aceeai
compoziie i structur n reacii chimice:
De exemplu: H
2
SO
4
+ 2NaOH = Na
2
SO
4
+ 2H
2
O

7.3.2. Acizi tari i acizi slabi

Bazicitatea unui acid ( valena radicalului acid) este dat de numrul atomilor de
hidrogen care pot fi pui n libertate sau nlocuii.
n soluie apoas, acizii disociaz n ionul de hidroniu i ionii radicalilor acizi.La
o concentraie dat, acizii sunt tari sau slabi, funcie de concentraia de ioni din
soluie.
Acizii tari sunt complet disociai n soluie, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de constanta de aciditate, K
a
.
Acizii polibazici disociaz n mai multe etape de ionizare, crora le
corespunde cte o de constant de aciditate, K
1
,K
2
, K
3
.
n cazul acidului fosforic, de exemplu, pentru cele trei etape de disociere,
corespund trei constante de aciditate:
Etapa 1
H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4
-
K
1
= [ H
3
O
+
] [H
2
PO
4
-
] / [H
3
PO
4
]
K
1
= 7,510
-3

Etapa 2
H
2
PO
4
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ HPO
4

K
2
= [ H
3
O
+
][HPO
4
2-
] / [ H
2
PO
4
-
]
K
2
=0,2 10
-8

Etapa 3
HPO
4
2-
+ H
2
O H
3
O
+
+ PO
4

3-
K
3
= [ H
3
O
+
][PO
4
3-
] / [ HPO
4
2-
]
K
3
= 4,8 10
-13

49
7.3.3. Proprieti generale

Acizii sunt caracterizati prin:
- reacia cu bazele, cu formare de sruri i ap:

+1 +1
HX + M OH = M X + H
2
O
acid baz sare ap
HCl + KOH = KCl + H
2
O
- reacia cu oxizi bazici, cu formare de sruri i ap:

+2

+2

2HX + M O = M X
2
+ H
2
O
acid oxid sare ap
2HCl + CuO = CuCl
2
+ H
2
O

- reacia cu metale, cu formare de sruri i degajare de hidrogen:

+2

+2

2HX + M = M X
2
+ H
2

acid metal sare hidrogen
2HCl + Zn = ZnCl
2
+ H
2


- ionizarea n soluie:
Cu ct concentraia de ioni din soluie la o diluie dat, este mai mare,
acidul este mai puternic disociat, fiind considerat un acid tare. Acizii tari sunt
complet disociai n ionul de hidroniu i radicalul acid, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de prin constanta de echilibru :
HX + H
2
O X
-
+ H
3
O
+

K = [ X
-
] [ H
3
O
+
] / [HX ] [H
2
O ]

50
Valoarea concentraiei de ap fiind constant ntr-o soluie diluat,
constanta de echilibru devine constanta de aciditate, K
a
denumit i constanta de
ionizare:
K
a
= [ X
-
] [ H
3
O
+
] / [HX ]
n cazul acizilor polibazici, fiecare etap de ionizare succesiv n care se
desprinde cte un proton i ionul radicalului acid corespunztor, are cte o
constant de ionizare (acidul sulfuric, H
2
SO
4
are dou constante de ionizare ,
H
3
PO
4
are trei constante de ionizare).

7.4. Baze

Conform teoriei disociaiei electrolitice, bazele sunt compui chimici care
au n molecul ioni de hidroxid, OH
-
(gruparea hidroxil, OH), i care n soluie,
disociaz astfel:
MOH M
+
+ OH
-
n molecula hidroxidului, gruparea hidroxil este legat de atomul metalic
prin atomul de oxigen: M O H, caz n care metalul este monovalent.

7.4.1. Clasificare

a) Funcie de solubilitatea bazelor n ap, se clasific n:
- baze solubile: hidroxizii metalelor alcaline (LiOH, NaOH, KOH, RbOH,
CsOH) denumii alcalii; hidroxizii metalelor alcalino-pmntoase sunt mai puin
solubili n ap ( BeOH)2, Mg(OH)2,Ca(OH)2, SR(OH)2, Ba(OH)2.
- baze insolubile: hidroxizii de cupru, fie, aluminiu.
b) Funcie de gradul de disociere n soluie apoas, deci de concentraia
ionilor de hidroxid n soluie, la o concentraie dat, se clasific n:
- baze tari
- baze slabe
51
7.4.2. Baze tari i baze slabe

Tria bazelor este determinat direct de concentraia ionilor de hidroxid n
soluie, la o concentraie dat. Bazele tari sunt complet disociate n soluii
( NaOH, KOH), iar bazele slabe sunt caracterizate de constanta de bazicitate:
MOH M
+
+ OH
-

K
b
= [M
+
] [OH
-
] / [MOH ]
Cu ct electronegativitatea elementului central este mai mic, hidroxidul este
o baz mai tare (NaOH), iar o dat cu creterea acesteia, baza este mai slab, de
exemplu Mg(OH)
2
.
n soluie, bazele se comport diferit, disocierea moleculelor caracteriznd
caracterul amfoter:
- punerea n libertate a protonilor determin caracterul de acid al hidroxidului:
M O H + H
2
O H
3
O
+
+ MO
-

- punerea n libertate a ionilor de hidroxid, determin caracterul de baz al
hidroxidului:
M O H OH
-
+ M
+

- punerea n libertate att a ionilor de hidroniu, ct i a ionilor de hidroxid,
demonstreaz caracterul amfoter al hidroxidului ( ex.:hidroxidul de aluminiu)
M
+
+ OH
-
+ H
2
O MO
-
+ H
3
O

7.4.3. Proprieti generale

Bazele alcaline sunt caracterizare prin:
- reacia cu acizii, cu formare de sruri i ap:
MOH + HX = MX + H
2
O
NaOH + HCl = NaCl + H
2
O
- reacia cu un oxid acid, cu formare de acid i ap:
52
2MOH + XO
2
= M
2
XO
3
+ H
2
O :
2NaOH + CO
2
= Na
2
CO
3
+ H
2
O
- reacia cu o sare ( reacie de dublu schimb), cu formare de o alt baz i o alt
sare:
MOH + NX = NOH + MX
2KOH + MnCl
2
= 2KCl + Mn(OH)
2
- reacia cu un metal, cu formare de sare i degajare de hidrogen

+1

+3

2MOH +2 N + 6H
2
O = 2 M [ N (OH)
4
] + 3H
2

2NaOH + 2Al + 6H
2
O = 2Na [ Al (OH)
4
] + 3H
2


7.4.4. Teoria teoria protolitic

n cadrul teoriei protolitice, J.N.Brnsted a considerat acid, orice
substan care are tendina de a ceda protoni i baz, orice substan care are
tendina de a accepta protoni.
ntre un acid i o baz exist un transfer de protoni, reacia fiind denumit
reacie protolitic :
ACID BAZ + H
+

Sistemul se numete acid-baz conjugat, acidul i baza respectiv, fiind
conjugate sau corespondente.De exemplu, n soluie apoas:
HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

acid baz conjugat
NH
3
+ H
2
O
+
4
NH + HO

baz acid conjugat




53
7.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor

Din punct de vedere electronic G.N. Lewis a definit acidul i baza, ca
fiind molecula capabil s s accepte o o pereche de electroni i respectiv, s
furnizeze o pereche de electroni.
Astfel, baza are rol de donor de electroni i acidul are rol de acceptor,
legtura dintre ionii formai fiind o legtur coordinativ.
De exemplu:
H
+
+ H O H H
3
O
+

baz acid conjugat

7.5. Sruri

Prin reacia dintre un acid i o baz rezult, pe lng ap, o substan
denumit sare, MX, format din cationul bazei ( ionul de metal, M)) i anionul
acidului ( radicalul acid, X):
De exemplu, reacia:
NaOH + HCl = NaCl + H
2
O
baz acid sare

7.5.1.Clasificare

Funcie de comportamentul n reaciile chimice la care particip, srurile
se clasific n sruri acide, bazice i neutre.
Srurile acide provin din acizi care conin n molecula lor doi atomi de
hidrogen ( acizi bibazici sau biprotonici) i respectiv, trei atomi de hidrogen
(acizi tribazici sau triprotonici), prin nlocuirea unui singur atom de hidrogen i
respectiv, a doi atomi de hidrogen, i anume.
- sruri primare sau biacide
54
ex.: carbonatul acid de sodiu, NaHCO
3
care provine de la acidul carbonic,
H
2
CO
3
, sulfatul acid de potasiu, KHSO
4
care provine de la acidul sulfuric, H
2

SO
4
;
- sruri secundare sau monoacide:
ex.: fosfat acid de sodiu, Na
2
HPO
4
care provine de la acidul fosforic, H
3
PO
4
,
arsenat acid de sodiu, Na
2
HAsO
4
care provine de la acidul arsenic, H
3
AsO
4
.

Srurile bazice
Moleculele srurilor bazice conin una sau mai multe grupri de hidroxid
(OH) de la baza din care provine sarea respectiv. Astfel, exist sruri
monobazice i sruri bibazice a cror molecule conin o grupare OH i
respectiv, dou grupri OH; de exemplu: BiOH(NO)
3
, Bi(OH)
2
NO
3
care provin
de la Bi(NO)
3
.

Srurile neutre
Prin reacia dintre cantiti echivalente de acid i respectiv, baz, rezult o
substan a crei molecul conine ionul metalului din molecula bazei i anionul
acidului (radicalul acid), denumit sare.
H
2
SO
4
+ NaOH = Na
2
SO
4
+ H
2
O
acid baz sare
Srurile care conin n molecul doi cationi de metale diferite, srurile se
numesc sruri duble, ca de exemplu: sulfatul dublu de potasiu i aluminiu.,
KAl(SO4)
2
.

7.5.2. Proprieti generale

Majoritatea srurilor sunt substane solide, majoritatea fiind substane
cristaline de diferite solubiliti. n soluii, srurile disociaz n cationi metalici
(M) i anioni (radicali acizi, X):
MX M
+
+ X
-

55
Srurile au urmtoarele proprieti generale:
- reacia cu metale:
CuCl
2
+ Zn = Cu + ZnCl
2

Funcie de potentialele standard ale metalelor, o soluie de sare poate
reaciona cu un metal mai activ. Metalele mai active, care se afl naintea
hidrogenului n seria activitii electrochimice cunoscut ca seria Beketov- Volta
(zincul), pot nlocui din sruri, metalele mai puin active (cuprul):
Zn + Cu
2+
= Cu + Zn
2+

Funcie de potenialele standard ale metalelor, o soluie de sare poate
reaciona cu un metal mai activ. Metalele mai active care se afl naintea
hidrogenului n seria activitii electrochimice cunoscut ca seria Beketov-
Volta, de exemplu zincul, pot nlocui din sruri, metalele mai puin active, de
exemplu, cuprul.
- reacia cu hidroxizi alcalini (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i o
alt baz:
FeCl
3
+ 3KOH = Fe(OH)
3
+ 3KCl
- reacia cu acizi (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i un alt acid:
2NaNO
3
+ H
2
SO
4
= Na
2
SO
4
+ 2HNO
3

- reacia cu o alt sare:
2NaCl + CuSO
4
= Na
2
SO
4
+ CuCl
2

- reacia cu apa (hidroliza), cu formare de acid i o baz:

+1

+1

MX + H
2
O HX + MOH
n cazul n care acidul sau baza din care s-a format sarea este electrolit
slab, hidroliza are loc astfel:
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz tare:
X
-
+ H
2
O HX + OH
-

anion acid

56
De exemplu, hidroliza acetatului de sodiu ( CH
3
COONa ) are loc astfel:
CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

2 H
2
O OH
-
+ 3H
3
O
+

CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
CH
3
COOH +

H
+
+ OH
-
sau
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

Prin hidroliza srurilor se formeaz cantitile echivalente de acid slab,
acid acetic (CH
3
COOH) care disociaz puin i hidroxid de sodiu (NaOH)
complet disociat n ioni de Na
+
i OH
-
. Reacia este bazic, deoarece n soluie
se gsesc un numr mare de ioni de hidroxid.
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid tare i o baz slab:
MH
+
+ H
2
O MOH + H
3
O
+-

sare baz
De exemplu, prin hidroliza azotatului de aluminiu, Al(NO
3
)
3
se formeaz
cantitile echivalente de acid azotic, HNO
3
complet disociat i hidroxidul de
aluminiu, un electrolit slab parial disociat. Deci, reacia este acid:
Al(NO
3
)
3
Al
3+
+ 3NO
3
-
6H
2
O

3OH
-
+ 3H
3
O
+

Al
3+
+ 3 OH
-
Al(OH)
3

Al(NO
3
)
3
+ 6 H
2
O Al(OH)
3


+ 3H
3
O
+
+ 3 NO
3
-
sau
Al
3+
+ 6 H
2
O Al(OH)
3


+ 3H
3
O
+

- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz slab
MH
+
+ X
-
M + HX


soluie de sare baz acid

De exemplu, n soluia de acetat de amoniu (CH
3
COONH
4
) exist ionii
de CH
3
COO
-
i amoniu, NH
4
+
, sarea fiind complet disociat i ionii rezultai
din ionizarea apei:
CH
3
COO NH
4
CH
3
COO
-
+

NH
4
+

2H
2
O

OH
-
+ H
3
O
+

57
n soluie, prin combinarea cationilor NH
4
+
i H
3
O
+
se combin cu
anionii OH
-
i respectiv, CH
3
COO
-
, formnd hidroxidul de amoniu, NH
4
OH
i acidul acetic, CH
3
COOH.:
CH
3
COO
-
+ H
3
O
+


CH
3
COOH +

H
2
O
NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+

H
2
O
Att acidul acetic, ct i hidroxidul de amoniu sunt electrolii slabi., deci
slabi disociai.n acest caz, datorit diferenelor foarte mici dintre gradele de
disociere ale celor doi electrolii slabi, soluia are un caracter aproape neutru.
Reacia de hidroliz poate fi considerat ca reacia invers reaciei de
neutralizare:
sare + ap baz + acid
Gradul de hidroliz () reprezint raportul dintre cantitatea de substan
hidrolizat i cantitatea total de sare dizolvat pentru realizarea soluiei
respective:
= cantitate substan hidrolizat / cantitate total dizolvat

Gradul de hidroliz poate fi exprimat n procente (%) sau fracii.
Gradul de hidroliz este direct proporional cu diluia soluiei i
temperatura i invers proporional cu constanta de disociere a acidului sau bazei.
Totodat crete i concentraia ionilor H
3
O
+
i

OH
-
, ceea ce determin
exprimarea gradului de hidroliz astfel:
c
Ka
K
w

unde: K
w
este produsul ionic al apei; K
a
este constanta de aciditate a acidului
slab, respectiv, al bazei slabe; c este concentraia soluiei.




58
7.6. Apa

Una din cele mai rspndite substane din natur este apa, sub forma
gazoas (vapori), lichid ( apele de suprafa, apele freatice, apele subterane,
apele minerale) i solid (zpad, grindin).
Din punct de vedere chimic, apa din natur nu este pur, coninnd
substane chimce, n special sruri n cantiti mai mici ( ape moi) sau mai mari
( ape dure). Substanele minerale greu solubile (ex. carbonaii de calciu i
magneziu) se ndeprteaz prin procesul de dedurizare.
Pentru ndeprtarea substanelor dizolvate n ap, se procedeaz la
distilarea apei, adic aducerea apei n stare de vapori, urmat de condensarea
acestora prin instalaii de rcire. De asemenea, deionizarea apei se realizeaz
prin ndeprtarea anionilor i cationilor care impurific apa, uitliznd
schimbtori de ioni.
Apa este indispensabil vieii organismelor vegetale i animale, activitatea
vital scznd o dat cu reducerea cantitii acesteia.
Apa potabil trebuie s ndeplineasc condiia de fi inodor, incolor,
insipid, fr impuriti anorganice sau organce, fr microorganisme patogene.
Coninutul impuritilor apei potabile trebuie s se ncadreze n limittele
prevzute n normele legale, i anume: reziduu uscat 500-600 mg/L, oxid de
calciu 130-150 mg/L, oxid de magneziu 40-50 mg/L , clor 20-30 mg/L, acid
sulfuric exprimat n mg SO
3
70-80 mg/L, oxigen 2-4 mg/L, duritatea n grade
18-20.

7.6.1.Structura moleculei de ap

Molecula de ap nu are o structur linear, coninnd un atom de oxigen
central i doi atomi de hidrogen care formeaz ntre ei un unghi de 104
0
30',
(formula chimic, H
2
O). La formarea celor dou legturi covalente O H
59
particip doi electroni necuplai de doi orbitali p
x
i p
z
ai atomului de oxigen i
doi electroni ai celor doi atomi de hidrogen.
Molecula de ap are un moment electric, , de 1,84. n stare lichid,
moleculele de ap sunt asociate datorit legturilor de hidrogen.
n stare solid, conform cercetrilor lui L.Pauling, un atom de oxigen este
nconjurat de nc patru atomi de oxigen ntr-o structur spaial tetraedic,
legai prin atomi de hidrogen poziionai ntre fiecare pereche de atomi de
oxigen.Molecula de ap poate forma patru legturi de hidrogen, att n stare
solid, ct i n stare lichid.
Distana dintre doi atomi de oxigen legai prin intermediul atomului de
hidrogen este de 2,76 , iar protonul se afl la o distan de 1,00 de un atom
de oxigen i la 1,76 de cellalt atom de oxigen.

7.6.2. Proprieti generale

Apa reacioneaz cu metale, nemetale, oxizi i unii compui organici ( ex.
metanul):
- reacia cu metalele cu punere n libertate a hidrogenului are loc n
condiii diferite de temperatur, funcie de potenalul electrochimic al metalelor
(seria Beketov- Volta).
Astfel, sodiu i potasiu reacioneaz violent cu apa n stare lichid
(reacie puternic exoterm), calciu reaioneaz mai lent la temperatura objnuit,
magneziu numai prin nclzire, aluminiu nu reacioneaz nici la fierbere, pe
cnd fierul reacioneaz numai n condiii speciale de temperaturi nalte.
Na + H
2
O = NaOH + H
2

- reacia cu nemetale, de exemplu carbon are loc n condiii speciale ( la
temperaturi nalte) , formnd gazul de ap:
C + H
2
O = CO + H
2


60
- reacia cu oxizi ai metalelor:
MgO + H
2
O = Mg(OH)
2
- reacia cu oxizi ai nemetalelor:
SO
3
+ H
2
O = H
2
SO
4

- reacia cu metanul, la temperaturi nalte:
CH4 + H
2
O = CO + 3H
2

gaz de ap

7.6.3. Cristalohidrai

Unele substane conin n cristale , molecule de ap denumit ap de
cristalizare, de exmplu: CuSO
4
5H
2
O (piatra vnt), CaCl
2
6 H
2
O, MgCl
2
6
H
2
O, FeSO
4
7 H
2
O, Na
2
CO
3
10H
2
O(soda cristalizat), Ca(SO)
4
2H
2
O (gipsul),
Al
2
(SO4)
3
18 H
2
O.Aceste substane numite cristalohidrai, au proprieti
diferite de substanele de la care deriv.
Dup modul n care se leag molecula de ap de substana anhidr, exist
ap cationic ( prin legturi coordinative), apa ionic ( prin legturi de
hidrogen), apa de reea (nelegat de cationi sau anioni). n cazul rinilor
schimbtoare de ioni, apa se afl n golurile reelelor cristaline fr a le modifica
structura.
Cristalohidraii pot pierde apa de cristalizare fie la temperatura camerei,
prin eflorescen, precum Na
2
CO
3
10H
2
O, fie prin fierbere precum
CuSO
4
5H
2
O, tranformndu-se n substanele anhidre respective.
Na
2
CO
3
10H
2
O = Na
2
CO
3
+

10H
2
O
CuSO
4
5H
2
O = CuSO
4
+ 5H
2
O
Substanele care absorb vaporii de ap din atmosfer transformndu-se n
cristalohidrai, se numesc higroscopice ( de exemplu MgCl2 care devine
MgCl
2
2H
2
O, MgCl
2
4H
2
O , MgCl
2
6H
2
O).

61
Capitolul VIII
TABELUL PERIODIC

8.1.Scurt istoric

De-a lungul timpului, pe msur ce s-au descoperit elementele chimice
oamenii de tiin au ncercat s le clasifice de cele mai multe ori n funcie de
comportarea lor n prezena altor elemente sau compui chimici.
J. Berzelius i A. Lavoisier au fcut, la sfritul secolului al XIX-lea,
prima clasificarea a elementelor n metale i nemetale. Aceast clasificare se
pstreaz i n zilele noastre.
n istoria descoperirii i clasificrii elementelor chimice a rmas important
J. Dobereiner prin a sa clasificare a elementelor n triade, pe baza proprietilor
lor fizico-chimice asemntoare; triadele conineau, de exemplu, metale
alcaline: Li, Na, K sau halogeni, Cl, Br, I.
Observaia care avea s duc spre clasificarea cunoscut n zilele noastre a
fost fcut de J. Newlands n anul 1864. Acesta a enunat regula octavelor: dac
se ordoneaz elementele n ordinea cresctoare a maselor atomice, la fiecare al
optulea element proprietile sunt asemntoare.
n acelai an L. Meyer a prezentat pentru prima dat un tabel periodic
incomplet. Toate aceste ncercri de sistematizare i clasificare a elementelor
chimice l-au ajutat pe chimistul rus Dimitri Mendeleev s formuleze una dintre
cele mai importante legi din istoria chimiei: legea periodicitii.
Mendeleev a enunat legea periodicitii astfel: proprietile fizice i chimice
ale elementelor, care se manifest n proprietile substanelor simple i
compuse pe care le alctuiesc, sunt ntr-o dependen periodic de masele lor
atomice. Mendeleev a aranjat cele 63 de element cunoscute pe vremea lui ntr-un
tabel numit Tabelul Periodic.
62
Tabelul Periodic pe care l folosim conine informaii utile i la ndemna
oricui vrea s studieze i s neleag lumea material n care triete.

8.2. Corelaia dintre structura nveliului electronic
al atomului i poziia elementului chimic n Tabelul Periodic

Tabelul periodic este format din grupe (iruri verticale), notate cu cifre
arabe de la 1 la 18 i perioade (iruri orizontale), notate cu cifre arabe de la 1 la
7. n acest Tabel Periodic elementele sunt aranjate n ordinea creterii numrului
atomic Z. Numrul atomic Z indic poziia unui element n tabelul periodic, el
fiind numrul de ordine al elementului. Fiecare element difer de elementul
precedent prin electronul distinctiv.
Poziia unui element n Tabelul Periodic este determinat de configuraia
sa electronic, iar la rndul ei aceasta determin poziia n Tabelul Periodic. n
csua fiecrui element din Tabelul Periodic este notat configuraia electronic
a elementului.
Astfel, numrul perioadei este egal cu numrul de straturi electronice. De
exemplu elementul Na se afl n perioada a 3-a, are deci un nveli electronic
format din 3 straturi; elementul Br se afl n perioada a 4-a are un nveli alctuit
din 4 straturi.
Numrul grupei este egal cu numrul de electroni de pe ultimul strat, dac
este vorba de elemente din grupele principale. Elementele din grupele secundare
au pe ultimul strat un numr de electroni egal cu numrul grupei (grupele 11 i
12) sau diferit de numrul grupei.
n funcie de tipul de orbital n care se gsete electronul distinctiv
electronul distinctiv elementele se pot clasifica n grupe sau blocuri:
- toate elementele care au electronul distinctiv n orbital de tip s formeaz
blocul elementelor de tip s; acest bloc este format din elemente situate n
Tabelul Periodic n grupele principale 1 (IA) i 2 (IIA);
63
- toate elementele care au electronul distinctiv n orbital de tip p formeaz
blocul elementelor de tip p; acest bloc este format din elemente situate n
Tabelul Periodic n grupele principale 13(IIIA), 14(IVA), 15(VA), 16(VIA) i
17(VIIA);
- toate elementele care au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip d, al
penultimului strat alctuiesc blocul elementelor de tip d; ele se mai numesc i
elemente tranziionale;
- elementele la care electronul distinctiv ocup un orbital de tip f al
antepenultimului strat alctuiesc fie blocul lantanidelor (dac electronul este n
stratul 4 f) fie pe cel al actinidelor, dac electronul distinctiv este ntr-un orbital
de tip 5 f.

8.3. Corelaii ntre poziia elementului n Tabelul Periodic
i proprietile lui fizice i chimice

n funcie de felul n care variaz de la un element la altul proprietile
elementelor sunt:
- neperiodice variaz continuu de la un element la altul: numrul atomic i
masa atomic.
- periodice care se repet la un numr de elemente i sunt funcii periodice de
numr atomic Z. Proprietile periodice sunt att fizice ct i chimice.
n Anexele 1 i 2 sunt prezentate valori ale proprietilor periodice
chimice i fizice ale elementelor.

8.3.1. Proprieti periodice fizice

Proprietile periodice fizice sunt: volumul atomic, raza atomic, volumul
ionic, raza ionic, energia de ionizare, afinitatea pentru electroni.
64
Volumul atomic i raza atomic
Volumul atomic este direct proporional cu numrul de straturi ocupate cu
electroni n nveliul electronic al atomului. El este invers proporional cu
sarcina nuclear.
Raza atomic variaz similar volumului atomic. Pentru elementele din grupele
principale, razele i volumele atomice cresc n grup de sus n jos i scad n
perioad de la grupa 1 la grupa 18, o dat cu creterea sarcinii nuclare.
Pentru elementele tranziionale volumele atomici sunt mici deoarece au o
sarcin nuclear mare ceea ce face ca electronii s fie mai puternic atrai de
nucleu i deci volum atomului s scad.
Volumul ionic i raza ionic
Elementele i realizeaz configuraia stabil de dublet sau de octet pe
ultimul strat prin cedare sau acceptare de electroni, transformndu-se n ioni
pozitivi i respectiv negativi.
E ne
-
E
n+


Ion pozitiv

E + ne
-
E
n-

Ion negativ
Razele ionilor pozitivi sunt mai mici dect ele atomilor din care provin.
Razele ionilor negativi sunt mai mari dect ale ionilor din care provin.
Razele ionilor cresc n perioade de la grupa 18 la grupa 1 i n grupe de la
perioada 1 la perioada a 7-a.

Energia de ionizare
Energia de ionizare reprezint cantitatea de energie necesar pentru a
smulge un electron dintr-un atom al unui element aflat n stare gazoas. Atomul
se transform astfel n ion pozitiv. Atomii care au muli electroni n nveliul
electronic au energie de ionizare mic, deoarece stratul exterior este mai
ndeprtat de nucleu i energia necesar pentru a smulge un electron este mai
mic.
65

E
g
- e
-
E
g
+


E
g
+ -
e
-
E
g
2+
sau

E
g
+ I
1


E
g
+
+ e
-
,

unde

I
1
reprezint energia primar de ionizare; cantitile de energie necesare
pentru cedarea urmtorilor electroni (de la 2 la n), notate cu I
2
.....I
n
, sunt mai
mari dect n primele cazuri:

I
1
<

I
2
< ....... < I
n

n perioade energia de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18 o dat cu
creterea numrului atomic. Elementele tranziionale nu respect periodicitatea,
deoarece aceste elemente i completeaz orbitali de tip d, situai n interiorul
nveliului electronic pentru care se manifest fenomenul de ecranare. Cele mai
mici energii de ionizare le au metalele alcaline situate n colul din stnga jos a
tabelului periodic, iar cele mai mari le au elementele situate n colul din dreapta
sus a tabelului periodic.
Afinitatea pentru electroni
Pentru a se transforma n ioni negativi unii atomi, care un numr mare de
electroni pe ultimul strat atomul accept electroni. Prin acceptare de electroni
atomii se transform n ioni negativi. Energia eliberat la captarea unui electron
se numete afinitate pentru electron. Cea mai mare afinitate pentru electroni o au
hologenii situai n colul din dreapta sus a Tabelului Periodic.

8.3.2.Proprieti periodice chimice

n funcie de poziia elementelor n tabelul periodic acestea au proprieti
chimice care se repet periodic. Aceste proprieti sunt: valena, numrul de
oxidare, electronegativitatea, caracterul metalic, caracterul nemetalic, caracterul
acido-bazic.
66
Valena. Numrul de oxidare
Valena este un numr ntreg i caracterizeaz capacitatea de combinare a
unui atom cu un alt atom.
Elementele ai cror atomi au mai puin de 4 electroni pe ultimul strat au
valena egal cu numr de electroni de pe ultimul strat. De exemplu elementele
din grupa 1 principal au valena, 1, cele din grupa 2 au valena 2, iar cele din
grupa 3 au valena 3.
Elementele ai cror atomi au mai mult de 4 electroni pe ultimul strat au
valena egal cu 8 numrul grupei, exprimat n cifre romane: de exemplu
oxigenul este n grupa a VI-a principal (grupa 16) i are valena 8-6 = 2.
Atunci cnd atomii cedeaz sau accept electroni i se transform n ioni
pozitivi i respectiv negativi ei sunt caracterizai prin electrovalen.
Cnd atomii pun n comun electroni ei sunt caracterizai prin covalen.
Covalena este numrul de electroni pe care un atom i pune n comun cu un alt
atom.
Toate aceste noiuni de electrovalen i covalen au fost reunite n
noiunea de numr de oxidare sau stare de oxidare. Numrul de oxidare este o
msur a numrului de electroni pe care un atom i poate ceda, accepta sau pune
n comun pentru a se lega cu ali atomi identici sau diferii.
n tabelul 8 sunt trecute elementele cu mai multe N.O., cel mai des
ntlnite n practic.

8.4. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare

Numerele de oxidare se stabilesc dup urmtoarele reguli:
1. Elementele n stare liber (atomi sau molecule) au numrul de oxidare zero.
Exemplu:
2
0
2
0
2
0 0
Cl , O , H , Cu
67
2. n compuii ionici elementele au numrul de oxidare egal cu numrul de
electroni cedai sau acceptai n procesul de formare a ionilor. Exemplu:
1 1
Cl Na
+
,
2
1 2 2
2
1
2
1 2
Br Mg , S Na , F Ca
+ + +

3. n compuii covaleni, de regul, atomului de hidrogen i se atribuie N.O. + 1
i atomului de oxigen N.O. -2; numrul de oxidare al celorlalte elemente se
stabilete innd seama de regula urmtoare : suma algebric a numerelor de
oxidare ale tuturor elementelor componemte ale compusului covalent este egal
cu zero. Exemplu: 2
2 4 1 1 2
2
1
3
1 3
O S , Cl H , O H , H N
+ + + +

4. ntr-un ion poliatomic atomului de hidrogen are totdeauna N.O. +1 i cel de
oxigen N.O. -2. Suma algebric a N.O. ale tuturor elementelor componente ale
ionului poliatomic este egal cu sarcina sa. n ionul

3
NO :

+
3
-2 5
O N , n ionul
2
4
SO :

+
2
4
2 6
O S , n ionul HO

:
-
2 1
O H
+

5. Excepii: n peroxizi atomul de oxigen are N.O. -1. Exemplu:
2
1 1
2
O H
+
. n
hidruri ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase atomul de hidrogen are
N.O. -1. Exemplu : 2
1 2 1 1
H Ca , H Na
+ +

Electronegativitatea
Capacitatea unui atom fcnd parte dintr-o legtur chimic de a atrage
electronii spre el se numete electronegativitate.
Noiunea de electronegativitate a fost introdus de S.Mulliken care a
realizat i o scal a electronegativitii cu valori cuprinse ntre 1 i 4. Elementele
situate n grupele 17, 18 perioadele 2 i 3 au electronegativitate mare, iar cele
situate n grupele 1 i 2 perioadele 5,6 i 7 au cele mai mici valori ale
electronegativitii.



68
Capitolul IX
METALE

9.1. Rspndirea n natur

Cele mai multe dintre elementele din Tabelul Periodic sunt metale. Ele
se gsesc n natur sub form de minerale i foarte puine n stare nativ, adic
libere, necombinate.
Metalele care se gsesc n stare nativ sunt de obicei cele preioase ca
argintul, aurul, platina.
Metalele se gsesc n scoara terestr n diferite forme n funcie de
solubilitatea srurilor metalului i de uurina cu care metalele reacioneaz cu
apa sau sunt oxidate.
Metalele situate n seria potenialelor electrochimice mult dup hidrogen
precum aurul, argintul, platina se gsesc n natur n stare elementar. Metalele
mai reactive, dar situate tot dup hidrogen, se gsesc sub form de sulfuri:
sulfur de cupru, sulfur de plumb. Sulfurile sunt compui greu solubili i au
rezistat aciunii apei.
Metalele situate imediat naintea hidrogenului au fost oxidate i se gsesc
sub form de oxizi : oxid de mangan, oxid de aluminiu, oxid de titan. Metalele
mai reactive precum calciul i magneziul se gsesc sub form de sruri:
carbonai, sulfai, silicai. Cele mai reactive metale se gsesc n natur sub form
de sruri solubile sau ca aluminosilicai insolubili : albit (NaAlSi
3
O
8
).
Mineralul este un component al rocilor si al minereurilor i s-a format n
urma proceselor geologice. Este reprezentat printr-o combinaie chimic i
mai rar prin elemente native. Minereul este format din unul sau mai multe
minerale, din care se pot extrage pe unul sau mai multe metale. Minereul din
69
care se extrage metalul este nsoit adeseori de minerale nemetalifere, care
formeaz ganga sau sterilul.
Procedeele extractive erau cu secole n urm artizanale. Metode de obinere
a metalelor din minereuri au fost cunoscute nc din antichitate. Cu timpul au
fost puse bazele metalurgiei, ca tiin i tehnologie a metalelor, avnd ca obiect
obinerea, purificare i prelucrarea fizic i chimic a acestora. Treptat
metalurgia a devenit o industrie cu procedee specifice i foarte rentabil.
Problemele de rentabilitate i de ecologizare a industriei metalurgice au dus
la gsirea unor soluii practice prin care s se diminueze haldele de steril, s se
recicleze i s se recupereze nu numai produi utili ci i produse derivate.
Metalele cele mai frecvent ntlnite n natur sunt aluminiul, fierul, calciul,
sodiul si potasiul; cele mai rare sunt manganul, zincul, cuprul, plumbul,
argintul, aurul.
n tabelul 9 se prezint rspndirea unor metale uzuale n litosfer i
mineralele ce le conin.

Tabelul 9. Rspndirea n scoara Pmntului a unor elemente
Element % n scoara
Pmntului
Mineralul n care se gsete
elementul
Al 7,5 Aluminosilicai , feldspai, oxizi
Fe 4,7 Oxizi, sulfuri, carbonai
Ca 3,4 Carbonai, sulfai, fluoruri
Na 2,6 Cloruri, silicai, azotai
K 2,4 Cloruri, silicai
Mg 1,9 Carbonai, cloruri, silicai
Cu 0,1 Sulfuri, carbonai
Zn 0,02 Sulfuri, oxizi
Pb 0,002 Sulfuri, sulfai, carbonai

70
n general metalele din grupa I A (Na, K) se gsesc n natur sub form
de sruri uor solubile n ap: halogenuri (cloruri), silicai i azotai. Metalele
din grupa a Il-a A (Mg, Ca) se gsesc n sruri greu solubile n ap, n
carbonai i sulfai.
Aluminiul, metalul cel mai rspndit n scoara terestr, se gsete n
aluminosilicai i feldspai; el nu se extrage ns din aceste minerale, deoarece
au un coninut mare de steril. Aluminiul se obine industrial din bauxit.

9.2. Metode de obinere a metalelor

Pentru a obine metale n stare pur trebuie parcurse n general,
urmtoarele etape: concentrarea minereului, extragerea metalului din minereul
concentrat, adic reducerea metalului i obinerea lui n starea de oxidare 0,
purificarea metalului obinut.
Extragerea metalului este de fapt o prelucrare chimic a materialului
obinut dup etapa de concentrare. Prelucrarea chimic depinde de natura
minereului i a metalului care trebuie extras.
Procedeele cel mai frecvent utilizate pentru obinerea metalelor pot fi
clasificate n trei categorii: procedee electrometalurgice, procedee
pirometalurgice, procedee hidrometalurgice.
Procedeele electrometalurgice constau n electroliza unor compui ai
metalelor, n stare de topitur sau n soluie apoas.
Electroliza este procesul care se produce la trecerea curentului electric
prin soluia unui electrolit sau printr-un electrolit topit. Celula n care are loc
electroliza se numete celul electrolitic. O celul electrolitic se aseamn din
punct de vedere constructiv cu o celul electrochimic. Deosebirea const n
faptul c ntr-o celul de electroliz se folosete curentul electric pentru a
produce o reacie redox. Cu alte cuvinte, n absena curentului electric reacia
redox nu este spontan.
71
9.3 Materiale anorganice cu importan practic
9.3.1. Clasificare. Compoziie

Aliajele sunt materiale metalice obinute prin difuzia n stare topit a dou
sau mai multe metale; uneori aliajele rezult din metale cu adaosuri de nemetale.
Aliajele pot fi omogene sau eterogene (neoinogene); aliajele omogene se
mai numesc soluii solide. Ca aliaje omogene se cunosc: aurul cu argintul (aurul
dentar), aurul cu argint i cupru (aurul pentru bijuterii), fierul cu nichelul, fierul
cu cobaltul etc.
Metalele care se afl departe unul de altul n sistemul periodic formeaz
aliaje care conin dou metale cu o compoziie chimic definit (compui
intermetalici); n aceti compui raportul de combinare al metalelor nu
corespunde valenelor lor. De exemplu, aurul cu zincul dau aliaje omogene,
formate din urmtorii compui intermetalici: AuZn, Au
3
Zn
5
, AuZn
3
. Tot astfel
de aliaje formeaz cuprul cu zincul, aluminiul cu magneziul, sodiul cu plumbul.
Exemple de aliaje eterogene sunt: aliajul de lipit (plumb cu staniu), aliajul
tipografic (plumb cu staniu i stibiu), aliajul staniului cu zincul etc. Alte aliaje
reprezint compui ntre metale i nemetale. Un exemplu l constituie fonta, un
aliaj eterogen, care conine compusul chimic Fe
3
C, numit cementit.

9.3.2. Obinerea aliajelor

Sunt mai multe procedee industriale de obinere a aliajelor.
a) Obinerea aliajelor prin topire. Metalele sunt fie topite separat i apoi
amestecate, fie se topete nti un metal i n topitura lui se dizolv celelalte
componente (de ex.feroaliajele).
b) Obinerea aliajelor din componente. Minereurile complexe care conin mai
multe metale se prelucreaz direct i se transform n aliaje ale metalelor
componente (de ex. aliajele de cupru i nichel).
72
c) Obinerea aliajelor prin reducere concomitent. Se supune reducerii un
amestec de oxizi metalici care se transform n metalele respective i se aliaz
chiar n cuptorul de reducere. Astfel se obine aliajul plumbului cu stibiul.

9.3.3. Proprietile fizice ale aliajelor

Densitatea (greutatea specific) a aliajelor este de cele mai multe ori
intermediar ntre densitile metalelor constituente.
Duritatea aliajelor este mai mare dect a metalelor pure care le compun.
Astfel, oelurile (aliaje ale fierului cu carbonul) au duritatea mult mai mare dect
a fierului pur. Un adaos de carbon i wolfram dubleaz duritatea fierului.
Mrirea duritii prin aliere este unul din motivele pentru care se
elaboreaz aliajele. Temperatura de topire este mai mic n cazul aliajelor, dect
temperaturile de topire ale metalelor respective; proprietatea se folosete n
procesele de prelucrare la cald.
Conductibilitatea electric a aliajului este mai mic dect conductibilitatea
componentelor; pe aceast proprietate se bazeaz obinerea unor aliaje
(constantan, nichelin) cu rezisten electric mare, folosite n electrotehnic.
Rezistena mecanic a metalelor crete prin aliere: de exemplu, alama,
aliaj de cupru i zinc este de aproape dou ori mai rezistent dect cuprul pur i
de patru ori mai rezistent dect zincul. Rezistenta la coroziune se mrete dac
metalele se aliaz; aliajele sunt rezistente la aciunea agenilor fizici i chimici
din atmosfer.

9.3.4. Aliaje cu importan industrial

Fonta este un aliaj al fierului cu carbonul n procent de 1,7-5%C. Exist
trei categorii de fonte.
73
- fonta de turntorie, n care carbonul este coninut sub form de grafit, are n
compoziie siliciu, mangan i procente mici de fosfor i sulf. Este folosit pentru
confecionarea de radiatoare, calorifere, plite, ceaune etc;
-fonta de afinare, care conine carbonul sub form de cementit (Fe
3
C), are
duritatea mai mare si constituie materia prim pentru prepararea oelurilor.
-feroaliajele conin procente mai mari de mangan (feromangan), de
crom (ferocrom), de molibden (feromolibden), de vanadiu (ferovanadiu). Ele
servesc la fabricarea oelurilor speciale, cu caliti superioare.
Oelurile conin fier i procent mai mic de carbon dect fontele (0,3
2%C);~ de asemenea, elementele siliciu, mangan, sulf i fosfor sunt n procente
foarte reduse (urme).
Otelurile-carbon, aliaje ale fierului cu carbonul, care mai pot conine
mangan, siliciu, sulf i fosfor, sunt ntrebuinate n construcii mecanice i pentru
unele piese metalice.
Oelurile speciale conin i alte metale care le mbuntesc calitile:
nichel, crom, vanadiu, cobalt, wolfram etc.
Oelurile cu nichel sunt rezistente la solicitri mecanice i de aceea se
utilizeaz n construcii de maini.
Oelurile cu crom au o duritate mare i se folosesc la fabricarea de unelte,
bile i roi dinate, piese inoxidabile etc.
Oelurile rapide, care conin pe lng fier i carbon elemente ca: wolfram,
crom, vanadiu, cobalt, mangan, siliciu sunt folosite la fabricarea cuitelor
pentru maini achietoare i a burghielor rezistente la viteze mari de tiere.
Alamele sunt aliaje ale cuprului cu zincul; ele se prelucreaz la strung, dar
nu pot fi turnate. Se folosesc la confecionarea de ventile, piulie, inele, buce
etc.
Bronzurile sunt constituite din cupru i staniu; se pot turna foarte bine,
sunt dure i rezistente. Din ele se confecioneaz lagre, armturi speciale, table,
srme, statui etc.
74
Aliajele de lipit sunt aliaje ale plumbului cu staniul.
Aliajele tipografice conin plumb, stibiu i staniu.
Duraluminiul este un aliaj al aluminiului cu procente mici de cupru,
mangan i magneziu; are o mare duritate i se folosete n industria aeronautic
i a automobilelor.
Amalgamele sunt aliajele mercurului cu diferite metale; se folosesc n
tehnica dentar i n procese electrolitice.

9.3.5.Aliajele folosite n industria produselor alimentare

Aliajele folosite n industria produselor alimentare trebuie s respecte
normele de calitate impuse de standardele europene. Principala destinaie a
aliajelor n industria alimentar este ambalajul.
Prin ambalaj se desemneaz orice obiect, indiferent de materialul din care
este confecionat ori de natura acestuia, destinat reinerii, protejrii, manipulrii,
distribuiei i prezentrii produselor, de la materii prime la produse procesate, de
la productor pn la utilizator sau consumator.
Obiectul nereturnabil destinat acelorai scopuri este, deasemenea,
considerat ambalaj. Exist mai multe tipuri de ambalaje:
ambalaj primar - ambalaj de vnzare - ambalaj conceput i realizat pentru
a ndeplini funcia de unitate de vnzare, pentru utilizatorul final sau
consumator, n punctul de achiziie;
ambalaj secundar - ambalaj grupat, supraambalaj conceput pentru a
constitui la punctul de achiziie o grupare a unui numr de uniti de vnzare,
indiferent dac acesta este vndut ca atare ctre utilizator sau consumatorul final
ori dac el servete numai ca mijloc de umplere a rafturilor n punctul de
vnzare; el poate fi separat de produs fr a afecta caracteristicile produsului;
ambalaj teriar - ambalaj pentru transport - ambalaj conceput pentru a
uura manipularea i transportul unui numr de uniti de vnzare sau ambalaje
75
grupate, n scopul prevenirii deteriorrii n timpul manipulrii ori transportului.
Ambalajul pentru transport nu include containerele rutiere, feroviare, navale sau
aeriene.
Ambalajele din metal sunt confecionate din oel sau din aluminiu.
Oelul se utilizeaz n producerea de recipiente pentru ambalarea unei
game largi de produse, cum sunt produsele alimentare, vopselele, etc.
Ambalajele din aluminiul se utilizeaz pentru realizarea de recipiente
pentru alimente i buturi, folii i laminate.
De exemplu, dozele de bere aflate pe pia sunt fabricate din oel (greutate
medie 30 g) sau din aluminiu (greutate medie 16 g). Dei ndeplinesc aceeai
funcie dozele din oel au greutatea mai mare cu peste 50 %; greutatea mai mare
a ambalajului din oel se datoreaz greutii specifice mai mari a acestuia (7,8
g/cm
3
fa de 2,7 g/cm
3
la aluminiu).

9.4. Proprieti fizice ale metalelor

Metalele au proprieti fizice specifice determinate de structura specific a
reelei metalice.
Starea de agregare. n condiii normale de temperatur i presiune
metalele sunt solide. Excepie face mercurul care este lichid la temperatura
camerei.
Luciul metalic. Metalele n stare compact au luciu, datorit proprietii
suprafeei lor de a reflecta lumina incident. Cnd se gsesc n stare fin divizat
majoritatea metalelor i pierd luciul, numai magneziului i aluminiului i-l
pstreaz.
Opacitatea. Deoarece radiaia luminoas care vine n contact cu metalul
ntlnete electronii mobili din structura specific a reelei metalice, ea este fie
reflectat, fie absorbit, dar nu poate trece prin metale (nu poate fi transmis).
76
Din acest motiv, metalele nu sunt transparente nici cnd se afl sub form de
foie; metalele sunt opace.
Culoarea. Majoritatea metalelor sunt colorate n alb-argintiu (de exemplu:
Na, K, Ca, Mg, Al, Cr, Hg) sau n cenuiu (de exemplu: Pb, Fe). Cuprul si aurul
au culoarea galben-rocat.
Densitatea metalelor variaz n limite foarte largi, de la valori subunitarc,
pn la valori de ordinul zecilor de grame/cm3. Dup densitate, metalele se pot
mpri n dou categorii: metale uoare (cu densitate mai mic de 5 g/cm
3
) si
metale grele.
Temperatura de topire. Temperatura la care metalele trec din stare solid
n stare lichid, numit temperatur de topire, variaz ntre limite foarte largi.
Conductibilitatea electric. Datorit existenei electronilor mobili din
structura metalelor, acestea au proprietatea de a conduce curentul electric. Dac
se aplic o diferen de potenial orict de mic la extremitile unei buci de
metal (fir sau plac), electronii mobili din reeaua metalic i ordoneaz
micrile, deplasndu-se n direcia egalizrii potenialului.
Metalele cu cea mai bun conductibilitate electric sunt: Ag, Cu, Au, Al.
Conductibilitatea electric a metalelor este micorat de neregularitile care
exist n structura reelei metalice, precum si de prezenta unor atomi strini
coninui ca impuriti n metal.
Conductibilitatea termic este proprietatea metalelor de a fi bune
conductoare de cldur. Aceast proprietate se explic tot prin existena
electronilor mobili n reeaua metalic. Metalele cu Conductibilitatea termic
cea mai mare sunt: Ag, Cu, Al.
Duritatea este o proprietate mecanic a metalelor, care indic rezistena
lor la aciunea unor fore exterioare (zgriere, lovire). Pentru aprecierea duritii
se folosete scara M o h s care are 10 uniti: l corespunde duritii talcului, iar
10 duritii diamantului. Exist metale cu duritate foarte mic, sub-unitar (K,
77
Na), altele au duritate mic sau medie (de exemplu: Pb, Ca, Mg, Sn, Ag, Au), iar
unele sunt foarte dure (de exemplu: Cr, W). .
Plasticitatea este o proprietate mecanic a metalelor, care le permite s
sufere deformri permanente sub aciunea unor fore exterioare, fr s se rup
reeaua metalic. Pe baza plasticitii, unele metale pot fi trase n fire
(proprietate numit ductilitate) sau n foi (maleabilitate).
Operaia prin care metalele (de exemplu: Ag, Cu, Al) se trag n fire poart
numele de filare (de exemplu, dintr-un gram de Ag se poate trage un fir att de
subire, nct lungimea lui i-ar permite s nconjoare Globul pmntesc la
ecuator).
Operaia de tragere n foi a unor metale (de exemplu: Au, Cu, Zn) se
numete laminare. Deoarece plasticitatea crete cu temperatura, metalele se
nclzesc pentru a fi prelucrate mecanic.
Insolubilitatea n dizolvani comuni. Metalele se dizolv numai n alte
metale, cu formare de aliaje. De cele mai multe ori, metalele sunt folosite n
industrie sub form de aliaje, care au caliti superioare metalelor pure
componente.

9.5. Proprietile chimice ale metalelor

Metalele sunt caracterizate prin tendina de a ceda electroni din straturile
electronice exterioare, transformandu-se in ioni pozitivi.
Reprezentarea schematic a oxidrii unui metal (M) prin cedare a unui
numr de n e
-
este:
M
0 -
n e
-

M
n+
Datorit tendinei de a ceda electroni, n majoritatea reaciilor chimice,
metalele acioneaz ca reductori.
78
Funcie de potenialele de oxidare, metalele sunt aezate n ordinea
descresctoare a potenialelor normale, primul fiind potasiul, metatul cel mai
activ - cel mai puternic pozitiv.

Potenial normal. Seria potenialelor electrochimice
Pe baza proprietilor chimice ale metalelor a fost realizat seria de
activitate a metalelor, seria activittii electrodinamice sau seria Beketov-Volta
Primul element (K) din aceast serie este cel mai activ metal, cel mai
electropozitiv, care se oxid cel mai uor, iar la sfritul seriei se afl metalele
preioase:Ag, Pt, Au.

K, Na, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Bi, Sb, Hg, Ag, Pt, Au

Pe baza poziiei metalelor n seria potenialelor electrochimice,
determinat de configuraia electronic a acestora se pot prevedea reaciile
chimice ale metalelor i ale compuilor lor.
n general metalele situate la stnga hidrogenului n seria potenialelor
electrochimice, numite i metale comune, se oxideaz uor, reacioneaz cu
nemetale, ap, acizi i compui ai unor metale mai puin active. Metalele situate
dup hidrogen, numite metale nobile, se caracterizeaz printr-o activitate
chimic redus, se oxideaz greu.

Aciunea energiei electrice asupra soluiilor sau topiturilor de electrolii,
duce la transformri chimice si invers,energia chimic se transforma in energie
electric.
De exemplu,daca se consider un sistem format dintr-o lam de metal in
soluie de CaSO
4
, au loc urmtoarele transformri:
CuSO
4
+Zn = Ca + ZnSO
4

Zn Zn
2+
(oxidare)
79
Cu
2+
Cu (reducere)
Deci , reacia are loc astfel:
Zn + Cu
2+
= Zn
2+
+ Cu
Aadar au loc concomitent oxidarea atomilor de Zn i reducerea ionilor de
Cu
2+
, cu transfer de electroni de la Zn la Cu,ceea ce duce la o diferena de
potenial msurabil.
ntruct metalele au o tendina diferit, mai mare sau mai mic de a
elibera ioni n soluie, s-a determinat valoarea potenialelor chimice la
concentraii egale ale soluiilor ionilor lor.
Se consider o pil electric (elementul galvanic al lui Dauriel), notat:
Zn ZnSO
4
Cu SO
4
Cu
unde,
- reprezint limita de faza metal soluie
- reprezinta peretele poros

La electrodul negativ (anodul) exist exces de electroni, are loc oxidarea,
adic cedarea de electroni, iar la electrodul pozitiv (catodul) are loc reducerea
acceptarea de electroni..
Diferena de potenial ntre electrodul metalic i soluia care conine
metalul sub form de ioni se numete potenial de electrod al metalului, care
este o msur a activitii chimice.
Electrodul normal (standard) de hidrogen este considerat electrod de
referina (valoare 0), fiind constituit ca electrod de Pt n hidrogen la presiunea de
1 atm, n soluii de H
2
SO
4
2N.
Activitatea chimic a metalelor este caracterizat prin diferena de
potenial dintre un de electrod al metalului respectiv n soluia unui electrolit al
su care susine un ion-gram metal/L i electrodul standard de hidrogen
denumit potenialul standard de electrod al metalului.
80
Semnul potenalului standard de electrod este stabilit convenional,
neavnd legatur cu sarcina electric a electrodului. Potenialul notat cu semnul
(+) reprezint potenialul unui electrod al metalului care se oxideaz la cuplarea
cu un electrod electrod de hidrogen standard. Valorile poteniale standard, la
temperatura de 25
o
C, exprimate n voli, raportate la valoarea 0 a potenialului
electrodului standard la hidrogen, sunt urmtoarele:

Tabelul 10. Potentiale standard (la 25
0
C)

Potentiale standard (la 25
0
C) Valoare
K/K
+
2,93
Ca/Ca
2+
2,8
Na/Na
+
2,71
Mg/Mg
2+
2,34
Al/Al
3+
1,67
Mn/Mn
2+
1,1
Zn/Zn
2+
0,76
Fe/Fe
2+
0,44
Cd/Cd
2+
0,41
Ni/Ni
2+
0,28
Sn/Sn
2+
0,14
Pb/Pb
2+
0,13
H
2
/H
+
0
Cu/Cu
2+
-0,34
Hg/Hg
2+
-0,79
Ag/Ag
+
-0,8
Pt/Pt
2+
-1,2
Au/Au
3+
-1,3

n funcie de poziia n seria potenialelor redox standard metalele pot
reaciona sau nu cu elemente situate dup ele sau le pot deplasa pe acestea din
compuii lor:

81
Metalele reacioneaz uor cu nemetalele: halogeni, oxigen, sulf, azot,
fosfor i carbon formnd compuii corespunztori.
Fe + S FeS Mg + O
2
2MgO
Metalele cu E
0
cele mai negative pot reaciona cu hidrogenul formnd
hidruri.
Caracterul reductor al metalelor n reacia cu acizii se manifest diferit
n funcie de poziia metalului n seria potenialelor electrochimice. Astfel:
metalele situate naintea hidrogenului reacioneaz cu acizii cu degajare
de H
2

Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2

n general

metalele situate dup hidrogen, dar aproape de el, reacioneaz numai cu
acizii cu caracter oxidant (HNO
3
, H
2
SO
4
concentrat). n aceast reacie nu se
degaj hidrogen deoarece reaciile redox au loc ntre metal i nemetalul din acid.
De exemplu, reacia dintre cupru i acid azotic:
3Cu + 8HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
n general

metalele situate dup hidrogen, la captul seriei, nu reacioneaz nici cu
acizii cu caracter oxidant; ele se numesc metale inerte, sau nobile; de exemplu :
Au, Pt, Pd. Aceste metale reacioneaz numai n amestecuri de acizi, de exemplu
: ap regal (HCl : HNO
3
= 3 : 1)
Caracterul reductor al metalelor n reacia cu apa se manifest diferit n
funcie de poziia metalului n seria potenialelor electrochimice. Astfel:
Metal situat
naintea hidrogenului
+ A cid Sare + H
2

electroni
Metal situat imediat
dup hidrogen
Oxid de nemetal cu N.O.
mai mic dect n acid
+ Sare Ap
electroni
+ +
Acid cu caracter
oxidant
82
metalele cu valori ale E
o
cele mai negative reacioneaz violent cu apa la
temperatura camerei
2Na + H
2
O 2NaOH + H
2

metale cu valori ale E
o
negative, dar apropiate de zero reacioneaz cu
apa la temperatur
3Fe + 4H
2
O Fe
3
O
4
+ 4H
2

metalele cu valori ale E
o
pozitive nu deplaseaz hidrogenul din ap.
Caracterul reductor al metalelor este pus n eviden i n reacii cu
compui ai altor metale.
Orice metal poate reduce ionii tuturor metalelor situate dup el n seria
activitilor electrochimice i poate fi la rndul su redus din compuii s de
metalele care l preced n seria potenialelor electrochimice:
Cu + HgO
C t
0
CuO + Hg
Metalelor le sunt carcateristice urmtoarele reaciile chimice:
- reacia cu hidrogenul:
Metalele poziionate naintea hidrogenului, pot intra n combinaii, cu atat mai
energic cu ct se afl se afl la nceputul seriei Beketov-Volta:
n cazul metalelor Li, K, Ba, Sr, Ca, Na, Al:
M + H
2
O H
2

lichid
n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Fe, inclusiv:
M + H
2
O H
2

gaz
n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Pb, inclusiv:
M + acid H
2

- reacia fa de oxigen : ncepnd cu potasiul i pna la mercur,
inclusiv, metale pot reaciona cu oxigenul , cu formare de oxizi acizi, bazici sau
amfoteri;
83
- reacia faa de acizi: metalele situate la nceputul seriei pna la H
reacioneaz cu acizii diluai, cu eliberare de hidrogen, iar cele dup H, Cu, Bi,
Sb, Hg i Ag reacioneaza numai cu acizi oxidani ( HNO
3
si H
2
SO
4
) cu formare
de ap:
Cu + 2HNO
3
= CuO + 2NO
2
+ H
2
O
CuO + 2HNO
3
= Cu(NO
3
) + H
2
O
2Ag + 2H
2
SO
4
= Ag
2
SO
4
+SO
2
+2H
2
O
Metalele preioase, platina i aurul, situai la sfaritul seriei Beketov-
Volta, nu sunt atacai de nici un acid;
- reacia cu halogenii: metalele se combin direct, formnd halogenuri:
2Na + Cl = 2NaCl
Metalele puternic active (Na,Cl), reacioneaz violent cu clorul,bromul, pe
cnd Pt si Au pot forma cloruri numai prin reacia cu apa regal (raportul HNO
3

: HCl este de 1:3)
- reacia cu sulful: toate metalele cu excepia Au, formeaz sulfuri:
metalele alcaline se combine energic prin nclzire, pe cand platina reacioneaz
numai n stare de pulbere.
n majoritatea cazurilor, metalele sunt utilizate n laboratoare i n
industrie sub form de sruri solide sau dizolvate n ap. n soluii, srurile
metalice disociaz n anioni i cationi (ionii pozitivi ai metalelor).









84
Capitolul X
NEMETALE

10.1. Generaliti

Nemetalele sunt situate n tabelul periodic n partea stng a acestuia, n
grupele IV-VII.
Dup structura electronic, primele dou elemente, hidrogenul i heliul,
sunt de tip s, respectiv 1s
1
i 1s
2
, restul elementelor nemetalice i semi-metalice
fiind de tip p, cu electronul distinctiv situat ntr-un orbital np
x
, unde n = 26,
iar x = 16 electroni.
Cu toate c membrii unei grupe conin acelai numr de electroni n
ultimul strat electronic, n trecere de la primul element al fiecrei grupe la
urmtoarele, se constat o modificare n structura penultimului strat ns sau nsp i
anume de la doi electroni, n cazul elementelor din perioada II, la 8 electroni, n
cazul celor din perioadele III i IV, i 18 electroni, pentru cele din perioadele V
i VI. Drept urmare, efectul de ecranare, datorat nveliurilor electronice
interioare, este diferit de la un element la altul, crescnd n grup de sus n jos i
prin aceasta slbind atracia electronilor exteriori de ctre nucleu. Aa se explic
motivul pentru care, elementele din perioada II: bor, carbon, azot, oxigen i
fluor, se deosebesc mult de omologii lor din grup, ocupnd o poziie special.
Dispunnd numai de un nveli interior s2 cu un efect de ecranare foarte sczut,
electronii exteriori p snt strns legai de nucleu. n acest sens se remarc fluorul,
care mi poate forma dect combinaii n stare de oxidare 1 i oxigenul care nu
prezint dect o singur stare de oxidare 2 fa de toate elementele. Totodat,
elementele din perioada II se distaneaz de omologii lor i prin faptul c nu
dispun n structura lor de orbitali d. De aceea, n compui cum snt oxoacizii,
numrul maxim de coordinare este 3, iar legturile snt de tip a i 7t (pp). De
85
exemplu, azotul dei aparent penta-covalent n acid azotic, n realitate nu poate
exista dect cel mult n stare de oxidare (III).
Strile maxime de oxidare pozitive ale elementelor de tip p n
combinaiile cu elemente mai electronegative ca ele, fiind egale cu numrul
grapei din care fac parte i ionii pozitivi rezultai prin pierdere de electroni,
ajung la structura gazului rar dinainte.
n combinaii cu elemente mai electropozitive ca ele, strile de oxidare
snt negative i egale cu 8n, unde n este numrul grupei, ionii negativi
rezultai prin acceptare de electroni posednd structura gazului rar urmtor.
Datorit acestor structuri, precum i a existenei unei perechi de electroni
s2, denumit pereche de electroni ineri", situai ntr-un orbital de nelegtur al
ultimului nveli electronic, mai puternic atrai de nucleu, se observ o variaie
mai puin regulat a proprietilor fizice i chimice n grupe i perioade dect ar
fi de ateptat. Efectul atribuit acestor electroni ineri crete cu numrul atomic i
este mai puternic la elementele din grupele IVA YIIA, deci la elementele
grele.
Desigur c la evaluarea global a proprietilor care caracterizeaz
elementele p, trebuie avui n vedere i ali factori, cum ar fi cei legai de
dimensiunile atomice i ionice, de prezena efectului de contracie d sau /, de
structura cristalin etc. Elementele chimice electronegative practic lipsite de
eonuctibilitate termic i electric se numesc nemetale. n mediul ambiant, ele
apar sub form de gaze, lichide sau solide, fiind situate n sistemul periodic n
partea dreapt i de sus a grupelor principale, cuprinznd : hidrogenul, gazele
rare, haogenii, oxigenul, sulful, azotul, fosforul i carbonul. Nemetalele, n
afar de gazele rare, se combin cu hidrogenul rezultnd combinaii volatile, iar
cu oxigenul, oxizi acizi. Structural, gazele rare snt monoatomice, iar celelalte
nemetale gazoase (H
2
, N
2
, O
2
, F
2
i Cl
2
) n condiii normale, au moleculele
diatomice, diamagnetice, cu excepia O
2
paramagnetic, proprietate rar ntlnit
la elementele din grupele principale i la compuii lor. Totodat, oxigenul este i
86
singurul element n stare gazoas la temperatura obinuit, cruia i corespund
dou forme alotropice: oxigenul propriu-zis i ozonul. Singurul nemetal lichid n
condiii normale este bromul, de asemenea diatomic. Restul nemetalelor,
substane solide (C, P i S) posed o mare varietate de structuri, radical diferite
unele de altele, chiar i de vecinii din sistemul periodic, alotropici fiind o
caracteristic a lor. Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se i Te, care, prin
proprietile i comportarea lor general ocup o poziie intermediar ntre
nemetale i metale, se numesc semimetale. Dei, dup aspect, adesea
caracterizat prin luciul metalic, se apropie de metale, dup structura cristalin, se
aseamn mai mult cu nemetalele. Toate elementele semimetalice snt substane
cristaline, dominate de asemenea de fenomenul de alotropie, cu o chimie
structural foarte dificil i greu de sistematizat i tendin accentuat la cele cu
electronegativiti apropiate de a carbonului, de a forma polimeri
(macromolecule).
Principalele caracteristici ale nemetalelor i semimetalelor sunt: alotropia,
tendina de a forma combinaii covalente, n unele cazuri polimeri-zate, iar unii
compui lichizi cu constant dielectric mare (NH
3
, HF, SO
2
i alii) au
capacitatea de a se comporta ca solveni neapoi.
De aceea, n caracterizarea elementelor nemetalice i semimetalice,
s-a apreciat c ar fi cel mai potrivit s se urmreasc variaia proprietilor fizice
i chimice pe grupe, iar n cazul oxigenului i azotului, prezentarea se va face
separat de omologii lor, de care se distaneaz apreciabil prin structura i poziia
n grup.

10.2. Hidrogenul

Hidrogenul este primul element din grup, dar are careateristici
asemntoare elementelor din grupa VIIA.
Configuraia electronic a atomul de hidrogen este 1s
1
.
87
Atomul de hidrogen are tendina att de a ceda, ct i de a accepta un
electron :
- cedarea electronului duce la tranformarea n ion pozitiv (proton, H
+
) :
H
0
e
-
H
+

Hidrogenul este legat covalent de carbon, azot, oxigen, sulf, halogeni (
CH
4
, NH
3
, H
2
O, H

S, HCl, HBr, HI,etc.)

- acceptarea de electron pentru a realiza configuraia electronic stabil (1s
2
) a
gazului rar care ncheie perioada 1, heliul, He:
H
0
+ e
-
H
-
ionul de hidrur
Hidrurile se clasific n urmtoarele categorii:
- hidruri ionice ale metalelelor ( notate M) din grupele IA i IIA, cu
formulele generale MH i respectiv, MH
2
; moleculele lor sunt legate
prin puni de hidrogen (hidruri polimere);
- hidruri volatile ale elementelor din grupele IVA, VA, VIA,VIIA , cu
care hidrogenul formeaz legturi covalente;
- hidruri interstiiare formate cu metalele grele din grupele secundare, cu
compoziie stoechiometric.
n atmosfer, hidrogenul se gsete sub form de urme (n procent de
10
-4
%). Fiind component al apei i al compuilor organici, hidrogenul este
prezent n organismele vii.

10.2.1.Proprieti fizice

Hidrogenul este un gaz inodor, incolor i insipid, mai uor dect aerul,
avnd o mare conductibilitate termic i electric.
Hidrogenul are trei izotopi:
- hidrogenul uor sau protiu, H, cu nucleul H
+
(protoniul) cu
- hidrogenul greu
2
1
H sau deuteriu,
2
1
D, cu nucleu D
+
(deuteronul)
88
izotopul
3
1
H, numit tritiu,
3
1
T.

Caracteristicile fizice ale hidrogenului sunt prezentate n tabelul 11:

Tabelul 11. Caracteristicile fizice ale hidrogenului
Masa atomic 1,008
Densitatea in raport cu aerul,g/cm3 0,069
Punctul de
lichefiere C -252,8
Punctul de topire,
C -257,3
Conductibilitatea termica
(0C) 0,000412
cal/cm s grd
Solubilitatea in apa (18C) 0,0185
vol/1 vol. apa
Caldura de formare a moleculei de
H
2
102,72
din atomi (0K);kcal/mol
H
2

Distanta intre nuclee H-H; 0,75
Momentul
electric 0
Potentialul de ionizare eV 13,595
Afinitatea pentru
electron,eV 0,715
Electronegativitatea
(Pauling) 2,1

10.2.2. Proprieti chimice

La temperatura obinuit, hidrogenul este puin reactiv, dar poate
reaciona cu elemente sau ali compui chimici n anumite condiii:
89
- reacia cu oxigenul ( reacie exoterm), are loc n flacr sau scnteie electric,
cu formare a unui amestec numit gaz detonant (H
2
:O
2
de 2:1)
2H
2
+ O
2
= 2H
2
O H = - 57,85 Kcal/mol
- reacia cu halogenii, din care rezult acizi halogenai:
H
2
+ F
2
= 2HF H = - 64,2 Kcal/mol ( reacie cu explozie)
H
2
+ Cl
2
= 2HCl H = - 21,9 Kcal/mol ( reacie sub influena
luminii)
- reacia cu sulful
H
2
+ S = H
2
S H = - 4,8 Kcal/mol
- cu azotul n condiii de presiune, temperatur ( 500 C), n prezena unui
catalizator
3H
2
+ N
2
= 2NH
3
H = - 11 Kcal/mol
- reacia cu metale alcaline, cu formare de hidruri , de exemplu:
H
2
+ 2Na = 2NaH
- reacia de reducere a oxizilor pn la metal, n condiii deosebite de
temperatur i presiune . Oxizi metalelor aflate n apropierea hidrogenului n
seria Beketov-Volta, sunt redui la metal (fier, cobalt, nichel, staniu, plumb,
stibiu, cupru):
Ag
2
O + H
2
= Ag + H
2
O
CuO + H
2
= Cu + H
2
O

10.3. GRUPA A VII-A

Grupa a VIl-a a Tabelului Periodic se numete grupa halogenilor, datorit
proprietii elementelor componente de a forma sruri (halogen = generator de
sare). n aceast grup snt situate elementele cu o comportare foarte
asemntoare, i anume: fluorul F, clorul CI, bromul Br, iodul I i astatinul At.
Ultimul element emite n mod spontan i continuu radiaii, este deci radioactiv.
Din aceste ultime exemple se deduc urmtoarele:
90
- halogenii au molecule diatomice;
- n molecul, atomii de halogen snt legai prin legturi covalente
nepolare;
- acizii halogenai prezint legtur covalent polar;
- in acizii halogenai, halogenii snt monocovaleni;
- valena lor fa de hidrogen este dat de diferena dintre opt i numrul
grupei: 8 7 = 1.

10.3.1. Proprieti fizice

Cu excepia fluorului, ceilali halogeni pot avea i covalente superioare
(tri-, penta- i heptacovalen).
n grup variaz i o serie de proprieti fizice ale halogenilor dup cum se
poate observa n tabelul 12.

Tabelul 12. Proprieti fizice ale halogenilor
Halogenul Starea de
agregare
Culoarea Temperatura de
topire n "C
Solubilitatea n
ap
Fluor
Clor
Brom
Iod
Gaz
Gaz
Lichid*
Solid
Slab-verzui
Galben-verzui
Brun Cenuiu
cu aspect
metalic
223
102
7,3
+ 114

0,09 mol/l
0,210 mol/l
0,001 mol/l
* Bromul .este singurul nemetal lichid.

10.3.1. Proprieti chimice

Halogenii snt elemente cu caracter nemetalic pronunat, puternic electro-
negativ i foarte reactive, proprieti care n grup descresc n ordinea: F>Cl>Br
>I. Fluorul este cel mai reactiv dintre toate elementele cunoscute. Halogenii
reacioneaz direct cu majoritatea nemetalelor (S, P, As, Sb, C (crbune de
91
lemn), Si i B), cu dezvoltare de cldur i lumin, mai ales fluorul i clorul
destul de energic, bromul trecnd n halogenuri covalente. Nu reacioneaz direct
cu oxigenul, azotul i carbonul, n schimb fluorul este singurul halogen care
se combin direct cu carbonul cu formare de CF
4
gaz stabil. Cu hidrogenul, toi
halogenii se combin direct formnd hidruri (HX), gaze incolore, pe baza unor
reacii exoterme, cu excepia HI endoterm. De remarcat faptul c fluorul se
combin direct cu hidrogenul chiar la rece i ntuneric, reacia fiind violent, iar
flacra fluor-hidrogen, atinge temperaturi de 40005000O. i clorul se
combin direct i energic cu hidrogenul la temperatura obinuit i n prezena
luminii, bromul numai la 150C n prezen de catalizatori sau sub aciunea
descrcrilor electrice, iar iodul se combin cel mai greu, la nclzire peste
200C. Principalele combinaii ale halogenilor sunt prezentate n tabelul 13.

Tabelul 13. Principalele combinaii ale halogenilor

Elementul F CI Br I
H HF HC1 HBr HI
B BF
3
BG1
3
BBr
3
BI
3

C GF
4
__
Si SiF
4
SiCl
4
SlBr
4
SI
4

N
P PF
3
; PF
5
PG1
3
;
PC1
5

PBr
3
;
PBr
s

Pis; Pis
As AsF
3
;
AsF
5

AsCl
3
;
AsCl
5

AsBr
3
;
AsBr
6

Ai, ; Asl
5

Sb SbF
3
;
SbF
5

SbCl
3
;
SbCl
s

SbBr
3
;
SbBr
5

Sbl
3
; Sbl
5

O
s SF
6
;
S
2
F
10

SC1
2
S
2
Br
2

Se SeF
4
;
SeF
6

SeCl
2
;
SeCl
4

SeBr
2
;
"SeBr
4

Te TeF
4
;
TeF
6

TeCl, ;
TeCl
4

TeBr
2
;
TeBr
4

Tel
2
; Tel
4


Halogenii sunt oxidani puternici i reacioneaz cu un numr mare de
compui ai diferitelor elemente.
92
Ei se nlocuiesc n ordinea fluor, clor, brom i iod din halogenurile ionice:
2MX + F
2
X
2
+ 2 MF, X : Cl, Br, I;
Reacioneaz diferit cu apa:
- fluorul o descompune cu degajare de oxigen:
- F
2
+ H
2
O 1/2O
2
+ 2HF
- clorul i bromul formeaz apa de clor (amestec de HCl i HClO) i
respectiv apa de brom (amestec de HBr i HBrO), ambele oxidani
puternici:
- X
2
+ H
2
O HX + HXO, X : Cl,
- iodul reacioneaz cu apa numai nmediu alcalin.

10.4. GRUPA A VI-A

Grupa a VI-a a Tabelului Periodic se numete grupa oxigenului, dup
denumirea primului element al grupei. n aceast grup snt situate urmtoarele
elemente: oxigen O, sulf S, seleniu Se, telur Te i poloniu Po, element
radioactiv.
n grup raza atomic crete de la oxigen spre telur; atomii tuturor
elementelor din grupa a VI-a principal au 6 electroni pe stratul exterior.
Existena a 6 electroni pe ultimul strat explic caracterul electronegativ, i
tendina de ionizare a acestor elemente. Creterea razei atomice determin
descreterea caracterului electronegativ de la oxigen la telurcare este metal.

10.4.1. Proprieti fizice

Oxigenul este singurul element din aceast grup care se afl n stare
gazoas la temperatura camerei.
93
Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a sunt prezentate n
tabelul 14.


Tabelul nr. 14 Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a
Elementul Starea de
agregate'
Culoarea Temperatura de
topire
Oxigen
Sulf
Seleniu
Telur
Gaz
Solid
Solid
Solid
Incolor
Galben
Rou-brun
Alb-argintiu, luciu
metalic
- 218,9
O
C
+ 118,0C
+ 220,2C
+ 452,0C


10.4.2. Proprieti chimice

Oxigenul este un element puternic electronegativ. El se combin uor cu
majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi. Excepie fac gazele rare i metalele
nobile.
Oxigenul are ase electroni n stratul de valen i funcioneaz cu valene
variate n diferii compui. Numrul su de oxidare cel mai frecvent este 2. (L.
P a n 1 i n g, R. E. W o o d i J. H. Sturdivant 1946). n apa oxigenat
numrul de oxidare este 1, n HO
2
sau derivaii si ca KO
2
este 1/2, iar n
F
2
O este +2.
Dup fluor, oxigenul este cel mai electronegativ element. El se combin
uor cu majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi.
Avnd n vedere prezena sa n aer n proporie de 20% se poate deduce
importana pe care o are. Proprietatea esenial a oxigenului este de a oxida
substanele cu care reacioneaz. Oxigenul se combin direct sau indirect cu
toate elementele. Pac excepie gazele nobile. Indirect se combin cu clorul,
94
bromul, azotul i metalele preioase (aurul, platina etc.) i de aceea oxizii acestor
elemente se obin pe cale indirect.
Oxidrile pot fi vii sau lente, dup cum cldura degajat este inferioar
sau superioar cldurii pierdute prin radiaie, conductibilitate etc. Dac oxidarea
are loc ntr-o incint care nu este izolat termic, arderea este lent, nu se observ
degajare de cldur.
Ruginirea fierului n aer umed, combustia lent a fosforului, oxidarea
lent a crbunilor, oxidarea piritei n sulfat de fier (II), oxidrile din organismul
animal care gnt sursa cldurii animale snt exemple de arderi lente. Putrezirea
lemnelor, oeirea vinului, respiraia fiinelor vii snt alte exemple de arderi lente.
Spre deosebire de oxigen, sulful, seleniul i telurul sunt mai puin reactive
la temperatura camerei, dar prin nclzire se combin cu majoritatea elementlor.
carcaterul chimic se modific de la sulf la telur o dat cu scderea
electronegativitii i creterea caracterului metalic.
Toate elementele grupei a VI-a reacioneaz cu hidrogenul cu formare de
H
2
O, H
2
S, H
2
Se i H
2
Te.
Reacioneaz cu halogenii cu formare de halogenuri.
Afinitatea pentru nemetale scade de la sulf la telur. Sulful i seleniu se
combin cu fosforul i arsenul, dar telurul nu.
Nu reacioneaz cu azotul.
La temperaturi ridicate sulful, seleniul i telurul se combin cu metalele
formnd sulfuri, selenuri i teluri. De exemplu: Na
2
S, sulfura de sodiu, Cu
2
S,
sulfur de cupru, SnS, sulfur de staniu.

10.5. GRUPA A V-A

Grupa a V-a din sistemul periodic se numete i grupa azotului, dup
denumirea primului element.
95
n aceast grup snt situate urmtoarele elemente: azot (nitrogen) N,
fosfor P, arsen As, antimoniu (stibiu) Sb i bismut Bi.
Raza atomic crete de la azot la bismut i c atomii tuturor elementelor
din grupa a V-a principal au pe stratul exterior 5 electroni.
Ca urmare a creterii razei atomice, caracterul electronegativ al elemente-
lor scade de la azot la bismut. n acelai timp existena a 5 electroni pe ultimul
strat explic tendina redus de ionizare a acestor elemente i caracterul electro-
negativ mai slab dect al elementelor din grupa a Vi-a. Astfel, elementele grupei
a V-a formeaz foarte puini compui ionici, iar ionii N
3
i As
3
nu exist dect
n stare solid. -
Pentru completarea stratului electronic exterior, atomii elementelor grupei
a V-a tind s formeze legturi covalente.

10.5.1. Proprieti fizice

Primul i ultimul element din grup sunt diferite de celelalte elemente. n
atbelul 15 sunt prezentate principalele proprieti fizice ale elementelor din
grupa a Va principal.

Tabelul 15. Principalele proprieti fizice ale elementelor din grupa a Va principal
Elementul Starea de
agregare
Culoarea Temperatura de
topire fierbere
Azot
Fosfor
Arsen
Stibiu
Bismiit
Gaz
Solid
Solid
Solid
Solid
Incolor
Alb-glbui
Alb-cenuiu
Alb-argintiu
Alb-roiatic
210C
44,1C
817C
630C
271C
195,8C
280C
633C
1640C
1660C

Cu excepia azotului, toate celelalte elemente situate n grupa a V-a
principal pot exista n dou sau mai multe modificaii cu proprieti fizice i
uneori chimice diferite. Proprietatea unor elemente de a se existe n mai multe
96
forme, structuri moleculare sau cristaline diferite se numete alotropic Formele
sau modi-ficaiile diferite sub care se prezint un element se numesc stri
alotropice.Astfel, fosforul poate aprea sub 4 forme alotropice: fosfor alb, fosfor
rou, fosfor violet i fosfor negru -
Arsenul, stibiul i bismutul care, de asemenea, prezint diferite modificaii
alotropice au drept form obinuit pe cea metalic.
Rezult deci, c n grupa a V-a principal caracterul nemetalic scade de
sus n jos, iar caracterul metalic crete n acelai sens.
Azotul este un nemetal, bismutul un metal, iar celelalte elemente prezint
stri n care apar ambele caractere.
Toate elementele din grup, cu excepia azotului, formeaz compui n
care valena maxim este 5.

10.5.2. Proprieti chimice

n condiii normale, azotul molecular se caracterizeaz printr-o stabilitate
remarcabil i o reactivitate extrem de sczut. Neavnd posibilitatea s utilizeze
i orbitalii d n compui cum snt oxoacizii de exemplu, el formeaz compui cu
numr de coordinare 3 i legturi o i t (pp). Aa se explic faptul c n
oxoacizi, ca dealtfel i n oxizi, dei aparent ar putea funciona n starea de
oxidare (V) cum se credea nainte, de exemplu n acidul azotic, n realitate nu
poate exista ca azot pentacovalent, starea maxim de oxidare atins de el fiind
(III). Totodat, azotul ntocmai ca i carbonul realizeaz legturi duble sau triple
prin orbitalii p cu ele nsele spre deosebire de analogii lor, care formeaz
legturi duble cu oxigenul, azotul i sulful utiliznd orbitalii d n sistem conjugat,
cum este cazul oxoacizilor.
97
Deosebit de inert din punct de vedere chimic, se combin direct cu
hidrogenul numai n anumite condiii de temperatur i presiune, iar cu oxigenul
la temperatura arcului electric sau sub aciunea descrcrilor electrice:
N
2
+ 3H
2
2NH
3
; AH = - 46 kJmol
1
,
N
2
+ O
2
2NO ; AH = 89,80 kJmol
1
,
La temperaturi nalte se mai combin direct cu borul, carbonul i siliciul,,
formnd azoturi. Azotul nu reacioneaz direct cu halogenii i sulful, n schimb
se combin prin nclzire la temperaturi cuprinse ntre 2001000C cu
metalele, rezultnd azoturi metalice. Reacia cu litiul are loc chiar la temperatura
camerei, iar cu magneziul la 200-300C. Interesant i cu consecine practice
sub aspect aplicativ este reacia azotului cu hidrogenul n prezena carbonului, la
temperatura arcului electric, cnd se obine acid cianhidric cu randament 33% :
H
2
+ N
2
+C 2HCN
De asemenea, azotul poate reaciona la temperaturi nalte cu unele com-
binaii chimice cum ar fi CH
4
, CaC
2
, CaSi, rezultnd substane foarte importante
cu aplicaii industriale.
Din punct de vedere chimic, fosforul alb, arsenul i stibiul n form me-
talic, se distaneaz mult de azot, avnd o mare reactivitate, proprieti
reductoare i posibiliti de a forma compui pentacovaleni. Aceste elemente
au orbitali d n stratul de legtur, spre deosebire de azot.
La cald reacioneaz direct cu aproape toate nemetalele cu excepia
borului, carbonului i fosforului n cazul arsenului. De asemenea, fosforul alb i
arsenul se combin cu azotul numai n condiii speciale. Reacia cu hidrogenul
are loc difereniat: la fosfor, ea se realizeaz sub presiune i n prezena
descrcrilor electrice, la arsen numai sub aciunea hidrogenului n stare
nscnd, iar stibiul nu reacioneaz direct cu hidrogenul, pe care ns l
absoarbe la cald.
n aer umed, la temperatura ordinar, fosforul alb i As galben prezint
fenomenul de chimioluminiscen, consecin a unei reacii de oxidare lent
98
(autooxidare), nsoit de emanarea unei lumini slabe, vizibil la ntuneric
(fosforescen) precum i la formarea unei cantiti de ozon. n schimb,
antimoniul nu reacioneaz cu aerul uscat sau umed pn la temperatura de
topire.
Prin combustie, aceste elemente, se aprind i ard, fosforul alb la 45C cu o
flacr glbuie i miros de usturoi, transformndu-se n P
4
O
10
, arsenul cu flacr
albstruie, rspndind, de asemenea, miros de usturoi, n opoziie cu fosforul
rezultnd numai As
4
O
6
.
Asemntor arde i antimoniul la 800C dnd un fum alb constituit din
molecule de Sb
4
O
6
.
Fosforul alb reacioneaz violent cu halogenii, aprinzndu-se cu explozie,
cu excepia iodului care se combin lent.
Arsenul i stibiul snt atacate energic de halogeni i transformate n
pentahalogenuri. n atmosfer de fluor, arsenul se aprinde chiar la 187C, iar
n clor ard la temperatura camerei.
Fosforul arsenul i stibiul au caracter puternic reductor.
Fosforul alb precipit Pb, Cu, Ag i Au din soluiile srurilor acestor ioni.












99
Capitolul XI
POLUAREA MEDIULUI
CONTAMINAREA PRODUSELOR ALIMENTARE

11.1 Poluarea mediului

Se vorbete despre poluare a mediului, atunci cnd una sau mai multe
substane sau amestecuri de substane strine sunt prezente n mediu, n cantiti
sau pe o perioad care le face periculoase pentru oameni, animale sau plante i
contribuie la punerea n pericol sau vtamarea, activitii sau bunstrii
persoanelor. ( definiie dat de Organizaia Mondial a Sntii - O.M.S.)
Poluarea poate fi:
- natural (polenul plantelor i florilor, care provoaca alergii, emisii
vulcanice naturale, etc.) i
- artificial (ca urmare a interveniei umane - materii chimice reziduale,
deeuri industriale, gaze de eapament, deversri accidentale, etc.),
aceasta din urm producndu-se datorit depirii capacitii de
autoepurare.
n prezent, majoritatea produselor sunt obinute prin prelucrarea unor
materiale brute i au ca rezultat, n afar de produsul finit, numeroase deeuri
mai mult sau mai puin toxice, care afecteaz la diferite niveluri nveliul
terestru. Efectele polurii sunt resimite pn pe ntinderile, pn ieri imaculate,
ale Antarcticii. S-a calculat c n ultimul deceniu al mileniului II, excesele
civilizaiei noastre au provocat mediului natural pagube mai mari dect ntr-un
mileniu. Milioane de hectare de teren, ce pn ieri erau socotite inerte pe vecie,
n paralel cu alte milioane de hectare dintre cele aflate n producie, devin
improprii cultivrii datorit tot aciunii omului. De cnd omul a nceput s lupte
100
mpotriva naturii, suprafaa deerturilor a crescut cu un miliard de hectare i
procesul avanseaz ntr-un ritm accelerat.
Din cele 14-16 miliarde de tone de dioxid de carbon lansate anual n
atmosfer prin arderea combustibililor, plus cele provenite din respiraia
oamenilor i animalelor, dou treimi sunt absorbite de pduri, acei "plmni
verzi" ai Pmntului, crora le datorm att de mult. De asemenea, pdurea este
menit s asigure cerinele de agrement i turism, tot mai accentuate n condiile
vieii moderne, ambiana biofizic indispensabil localitilor balneoclimaterice,
conservarea multor specii de plante i animale foarte utile etc. ntr-un cuvnt,
fr pduri suficiente, dezvoltarea i, la urma urmelor, viaa nsi nu sunt
posibile. n condiiile n care rmn de rscumprat fa de pdure greeli multe
i vechi, cnd un singur automobil, parcurgnd 1000 de kilometri, consum o
cantitate de oxigen suficient unui om pe timp de un an, iar rurile dezlnuite
fac tot mai mari ravagii, splnd nemilos ce a mai rmas din fertilitatea solului,
exploatarea neraional a resurselor forestiere a devenit un lux prea scump.
Paleta surselor de degradare a solului este vast, ns partea cea mai
vizibil i aflat la ndemna nelegerii oricui, privete acumularea unei enorme
cantiti de reziduuri de tot felul. Imaginea haldelor de deeuri din jurul uzinelor
i impresionanta producie de gunoi din centrele urbane sunt numai dou din
aspectele acestui fenomen nociv. Gunoi a existat dintotdeauna, dar noiunea
aceasta, ca i attea altele, i-a modificat serios coninutul. Pentru gospodriile
trneti tradiionale i deci pentru localitile rurale, gunoiul nsemn aproape
exclusiv resturi vegetale nefolosite de animale, care putrezeau n cteva luni,
pentru ca iarna sau primavara s fie mprtiate pe cmp pentru fertilizare.
Exist practic o reciclare natural complet ce se consum aproape la fel i n
perimetrul oraelor, ale cror periferii nu se deosebeau cine tie ct de felul de
via de la sate.
Cu totul altfel stau lucrurile ntr-o lume a industrializrii i urbanizrii
vertiginoase, cnd doi din cinci locuitori ai globului triesc deja n orae - fa
101
de unul din apte la nceputul secolului. n plus, prolifereaz oraele mari i
foarte mari, ajungdu-se ca acelea cu peste un milion de locuitori s depeasc
200. Ori, dup calcule aproximative, fiecare locuitor din oraele europene
"produce" mai bine de 1.5 Kg de gunoi pe zi, iar n S.U.A de vreo trei ori mai
mult. De obicei, drumul gunoiului sfrete la periferia oraului, n gropi
existente, sau pe locuri virane, unde se acumuleaz n grmezi imense, acceptate
ca servitui inevitabile, urind peisajul, polund solul, aerul i apele subterane.
i mai grav e c o bun parte din aceste gunoaie, ndeosebi materialele plastice,
sunt extrem de rezistente la aciunea bacteriilor i practic, nu se recicleaz pe
cale natural. Prin arderea a aproape opt miliarde de tone de combustibil
convenional se arunc anual n atmosfer aproximativ un miliard i jumtate de
tone de cenu, praf i gaze. Pe lng arderea combustibililor - crbune, petrol,
lemn, gaze naturale - probleme asemntoare creeaz i alte industrii, ndeosebi
cea chimic, metalurgic, unele ramuri constructoare de maini, industria
alimentar etc. - ca i circulaia automobilelor, avioanelor, trenurilor,vapoarelor
i a altor mijloace de transport.
Abstracie fcnd unele uniti industriale plasate n plin natur, grosul
polurii atmosferice provine din orae, cci apariia industriei fie are loc n
orae, fie creeaz ulterior orae. Aa c primele victime sunt orenii. Exist de
acum un numr apreciabil de "infernuri ecologice", perimetre urbane unde
noxele industrializrii se fac simite prin efecte combinate : aer viciat, zgomot,
aglomeraie. n asemenea locuri - cum sunt oraele Sao Paulo, Ciudad de
Mexico, Detroit, Calcutta, Los Angeles, New York - procentul de mbolnviri
ale cilor respiratorii, inclusiv cancerul pulmonar, este de cteva ori mai mare,
nregistrndu-se, de asemenea diveri ali factori de risc pentru sntatea
oamenilor, i nu numai a acelora ce locuiesc la orae. Abordnd aceast
problem, specialitii consider c, pe lng reducerea prin toate mijloacele a
surselor de poluare i dac se poate, chiar eliminarea total a unora dintre ele,
nsntoirea aerului este de neconceput fr aportul decisiv al ariilor verzi.
102
La prima vedere, pare paradoxal s vorbim de nevoia asigurrii apei pe o
planet care dispune de atta ap, nct s-ar putea inunda complet cu un strat de
3 km grosime. Problema e c 97% din apa globului este srat, iar din restul de
3% cea mai mare parte se afl n gheari. Rezult c populaia lumii are la
dispoziie pentru consumul personal i pentru activitile sale economice numai
n jur de 1 la sut din volumul de ap dulce, respectiv cea din ruri, fluvii, lacuri
i din unele pnze freatice. Chiar i aa, ar fi mai mult dect suficient pe
ansamblu, numai c, aa ca i la alte capitole ale nzestrrii naturale, apa e foarte
neuniform repartizat pe ntinderea globului, iar o mare parte din ea este de
acum puternic poluat. n ansamblul polurii, ponderea apelor uzate - menajere
i industriale - este covritoare.
Dac la poluarea aerului "imaginea-simbol" este oferit de arborii
"perforai" de "ploile acide", la poluarea apei caracteristice ar putea fi
considerate "mareele negre", adic poluarea practic continu cu petrol a mrilor
i oceanelor lumii, aceasta avnd efecte dezastroase asupra florei i faunei
marine.

11.2. Contaminarea alimentelor

Alimentele pot fi contaminate sub form de materii prime, produse
semifabricate sau finite, datorit a numeroi factori.
Condiiile de contaminare a alimentelor sunt :
- condiiile de mediu datorit polurii aerului, apei sau solului;
- condiiile de prelucrare a materiilor prime;
- condiiile de producere a materiilor prime n procesul de fabricare a
produselor alimentare;
- condiiile de recoltare, stocare i transport a materiilor prime sau de
stocare i transport a produselor alimentare;
- condiiile de depozitare i comercializare a produselor alimentare.
103
n vederea obinerii de produse alimentare al cror coninut de impuriti
se ncadreaz n limitele admise de normele europene, se impun msuri severe
de eliminare a factorilor de contaminare a alimentelor de origine animal i
vegetal, ntrucat produc afeciuni grave ale sistemului vegetativ, circulator, etc.
Agenii poluani au diferite grade de nocivitate, fiind clasificai n:
- substane cu caracter toxic existente n mod natural n alimente i care n exces
produc intoxicaii i chiar moartea (de exemplu: aminoacizii din diferite legume,
fructe necoapte, amigdalina din migdale amare, toxinele din ciupercile
otrvitoare etc.).
- produi toxici ce provin din produsele de prelucrare i conservare a
conservare a produselor alimentare (de exemplu: ngrminte chimice
azotate, nitrii, azotii i azotai din plante, carne, lapte);
- micotoxinele ce provin din mucegaiurile de pe produsele vegetale,
lactate, etc.;
- pesticide utilizare n agricuttur i medicin veterinar pentru
combaterea duntorilor;
- aditivii chimici folosici n procesul de prelucrare a materieiilor prime
i produselor alimentare;
- produse chimice organice i anorganice utilizate n procesele
tehnologice industriale de producie;
- dejecii animale i apele uzate din sectorul zootehnic netratate
corespunztor;
- gunoiul de grajd depozitat direct pe sol i deeurile menajere din
gospodriile rurale.

Dintre substanele toxice anorganice subliniem toxicitatea metalelor grele
care provin fie din mediul nconjurtor, fie pe parcursul procesului tehnologic de
prelucrare a materiilor prime i/sau producere a produselor alimentare.
104
Cantiti mari mari de metale se gsesc n solul regiunilor miniere, avnd
efecte negative asupra creterii i dezvoltrii plantelor.
Datorit interaciunii mediu-organisme vegetale-organisme animale-
organismul uman, poluarea mediului nconjurtor conduce la influenarea strii
de sntate a populaiei prin intermediul toxinelor din produsele alimentare (de
exemplu: Cu, Pb, Ag, Zn, Sn, Co, Se).
De asemenea, substanele anorganice care provin din diferite instalaii din
industria alimentar, au aciune nociv asupra materiilor prime de origine
animal sau vegetal prelucrate (de exemplu: SO
2
, H
2
S, NH
3
, CO, CO
2
, Cl, HCl,
S, NO, N
2
O
3
, Pb(C
2
H
5
)
4
, CuSO
4
, compui clorurai de mercur etc.)
Deosebit de important este adaptabilitatea unor plante de a se dezvolta n
condiii de poluare cu anumite substane anorganice, ceea ce d posibilitatea
determinrii substanelor chimice poluante a mediului, prin metode chimice de
analiz:
- poluarea cu seleniu a plantelor de pe punile din Asia Central,
Australia, America de Nord, ce a determinat manifestri acute de
cdere a lnii oilor, moartea vitelor etc.
- adaptarea unor plante pe soluri poluate cu sruri ale metalelor grele,
prin mecanisme genetice i biologice nedeterminate (de exemplu:
reducerea absorbiei de cupru, dac ionii de zinc sunt n exces).
Exemplele menionate indic riscul major de contaminare a alimentelor de
origine vegetal i animal datorit polurii mediului nconjurtor.

11.3.Controlul i expertiza produselor alimentare

Un produs alimentar este constituit dintr-un complex de substane
organice i anorganice, care au fie caracter nutritiv sau indiferent organismului
uman, fie antinutriional. Stabilirea calitii produselor alimentare de origine
vegetal i animal implic controlul compoziiei chimice a acestora prin
105
metode chimice calitative (determinarea componentelor) i cantitative
(determinarea coninutului fiecrui component n parte).
Controlul chimic al alimentelor are un rol deosebit de important i n
determinarea coninutului de substane toxice de contaminante i impuriti
existente att n materiile prime, ct i n produsele alimentare finite.
Printr-un bun management al calitii, productorul poate monitoriza
procesul tehnologic de fabricare a produselor alimentare. Prin efectuarea de
analize chimice att n fazele intermediare ale procesului de producie,
depozitare, transport, ct i n faza final, se poate interveni pe parcursul
fluxului tehnologic pn la consumator, n vederea eliminrii sau reducerii
coninutului de substane de contaminare a produselor alimentare.
n anumite situaii, la solicitarea organelor judiciare sau a partenerilor n
cadrul unui contract economic, este necesar verificarea calitii produselor
alimentare prin efectuarea de expertize ale specialitilor acreditai n acest
domeniu.
n mod particular, expertiza produselor alimentare efectuat n scopul
determinrii substanelor chimice toxice aflate accidental sau datorit polurii
mediului, se finalizeaz prin ntocmirea raportului de expertiz, pe baza
buletinelor de analize chimice.
La nivel european, n vederea asigurrii proteciei consumatorului,
Comisia Codex Alimentarius a stabilit un aport maximal zilnic admisibil de
contaminani, cum sunt: As, Cd, Cu, Fe, Pb, Hg, Sn, i Zn.
Concentraiile maximale prevzute n standardele europene sunt
recomandate de comisia mixt internaional sub egida FAO/WHO.
De asemenea, pe lng standarde, Codex Alimentarius cuprinde i alte
acte normative (coduri de practici, recomandri) privind evaluarea toxicologic
i metodele analitice clasice i instrumentale de analiz folosite n arbitrajele
Codex, n cadrul circulaiei europene a mrfurilor.
106
n vederea mbuntirii strii de sntate a populaiei, tendina mondial
este de a realiza produse alimentare ecologice, prin aplicarea metodelor
agriculturii i a zootehniei biologice.
Regulamentul CEE2092 2092/1991 a pus bazele sistemelor de certificare
n agricultura ecologic.
Obiectivul aplicrii agriculturii i zootehniei biologice const n protecia
mediului i a sntii consumatorilor, prin renunarea la utilizarea
ngrmintelor chimice i a oricror substane de sintez i totodat,
respectarea ciclului biologic natural de cretere a plantelor i respectiv, al
animalelor.
n urmtorii ani, controlul calitii produselor alimentare va avea din ce n
ce mai mare importan, datorit ateniei acordate respectrii normelor europene
privind sigurana alimentar a consumatorului.
















107

ANEXA 1

Caracteristicile elementelor din grupele principale ale Tabelului Periodic


Grupa I A

H
Masa atomic 1,008
Densitatea in raport cu aerul,g/cm3 0,069
Punctul de lichefiere C -252,8
Punctul de topire, C -257,3
Conductibilitatea termica (0C) 0,000412
cal/cm s grd
Solubilitatea in apa (18C) 0,0185
vol/1 vol. apa
Caldura de formare a moleculei de H 102,72
din atomi (0K);kcal/mol H
Distanta intre nuclee H-H; 0,75
Momentul electric 0
Potentialul de ionizare eV 13,595
Afinitatea pentru electron,eV 0,715
Electronegativitatea (Pauling) 2,1



Li Na K Rb Cs Fr

Numrul atomic 3 11 19 37 55 87
Configuraia electronic exterioar 1s
2
2s
1
[Ne]3s
1
[Ar]4s
1
[Kr]5s
1
[Xe]6s
1
[Rn]7s
2

Masa atomic 6,941 22,98977 39,0983 85,4678 132,9054 223
Densitatea (s),g/cm3 0.53 0,97 0,86 1,53 1,9
Punctul de topire, C 108,5 97,8 63,7 38,9 28,7
Punctul de fierbere, C 1330 892 760 688 690 [27]
Potenial de ionizare,eV 5,93 5,14 5,34 4,18 3,89
Electronegativitatea (Pauling) 1 0,9 0,8 0,8 0,7 0,7
Raza de covalen, 1,34 1,54 1,96 2,06 2,18
Raza ionic,(M+), 0,7 1 1,33 1,52 1,7 1,9

Grupa II A

Be Mg Ca Sr Ba Ra

Numrul atomic 4 12 20 38 56 88
Configuraia electronic exterioar 2s
2
3s
2
4s
2
5s
2
6s
2
7s
2

Masa atomic 9,01218 24,305 40,08 87,62 137,33 226,0254
Densitatea (s),g/cm3 1,85 1,74 1,55 2,6 3,5 5
Punctul de topire, C 1275 650 838 768 714 700
Punctul de fierbere, C 2770 1107 1440 1380 1640
Potenial de ionizare,eV 9,32 7,64 6,11 5,92 5,21 5,28
Electronegativitatea (Pauling) 1,5 1,2 1 1 0,9
Raza de covalen, 0,86 1,2 1,39 1,49 1,52
108
Raza ionic,(M+), 0,31 0,75 1,06 1,18 1,38 1,42

Grupa III A

B Al Ga In Ta

Numrul atomic 5 13 31 49 81
Configuraia electronic exterioar 2s
2
2p
1
3s
2
3p
1
4s
2
4p
1
5s
2
5p
1
6s
2
6p
1

Masa atomic 10,81 26,98 69,72 114,82 204,38
Densitatea (s),g/cm3 2,34 2,7 5,91 7,31 11,85
Punctul de topire, C 2300 660 29,79 156,4 302,5
Punctul de fierbere, C 2550 2270 2070 ? 2070 ? 1450 ?
Potenial de ionizare,eV 8,29 5,98 6 5,78 6,1
Electronegativitatea (Pauling) 2 1,5 1,6 1,7 1,8
Raza de covalen, 0,82 1,18 1,26 1,44 1,48
Raza ionic in cristal, 0,2 0,57 0,65 0,95 0,95
X
3+

Grupa IV A

C Si Ge Sn Pb

Numrul atomic 6 14 32 50 82
Configuraia electronic exterioar 2s
2
2p
2
3s
2
3p
2
4s
2
4p
2
5s
2
5p
2
6s
2
6p
2

Masa atomic 12,01 28,08 72,61 118,71 207,2
Densitatea (s),g/cm3 3,51 2,33 5,32 7,28 11,34
Punctul de topire, C 3570 1413 958,5 231,8 327,4
Punctul de fierbere, C 3850 2355 2362 1750
Potenial de ionizare,eV 11,264 8,149 8,13 7,32 7,415
Electronegativitatea (Pauling) 2,5 1,8 1,8 1,8 1,8
Raza de covalen, 0,771 1,173 1,223 1,414 1,538
Raza ionic in cristal, 2,6 2,71 2,72 2,94 2,15
0,15 0,41 0,53 0,71 0,84

Grupa V A

N P As Sb Bi

Numrul atomic 7 15 33 51 83
Configuraia electronic exterioar 2s
2
2p
3
3s
2
3p
3
4s
2
4p
3
5s
2
5p
3
6s
2
6p
3

Masa atomic 14 30,97 74,9216 121,75 208,98
Densitatea (s),g/cm3 0,96 1,82 5,72 6,69 9,8
Punctul de topire, C -210 44,1 817 630,5 271
Punctul de fierbere, C -195,8 280 633 1640 1560
Potenial de ionizare,eV 14,54 11 10 8,64 8
Electronegativitatea (Pauling) 3 2,1 2 1,9 1,9
Raza de covalen, 0,74 1,1 1,21 1,41 1,52
Raza ionic in cristal, 1,71 2,12 2,22 2,45





109


Grupa VI A

O S Se Te

Numrul atomic 8 16 34 52
Configuraia electronic exterioar 2s
2
2p
4
3s
2
3p
4
4s
2
4p
4
5s
2
5p
4

Masa atomic 15,99 32,06 78,96 127,6
Densitatea (s),g/cm3 1,27 2,06 4,82 6,25
Punctul de topire, C -218,9 118,95 220,2 452
Punctul de fierbere, C -182,9 444,6 688 1390
Potenial de ionizare,eV 13,614 10,367 9,75 9,01
Afinitatea pentru electron,eV -7,28 -3,44 -4,21
Electronegativitatea (Pauling) 3,5 2,5 2,4 2,1
Raza de covalen, 0,74 1,04 1,17 1,37
Raza ionic in cristal, 1,4 1,84 1,98 2,21

Grupa VII A

F Cl Br I

Numrul atomic 9 17 35 53
Configuraia electronic exterioar 2s
2
2p
5
3s
2
3p
5
4s
2
4p
5
5s
2
5p
5

Masa atomic 18,99 35,45 79,904 126,9
Densitatea (s),g/cm3 1,3 1,9 3,4 4,9
Punctul de topire, C -223 -102 -7,3 114
Punctul de fierbere, C -188,9 -34,6 58,8 184
Solubilitatea in apa,la 20 C,mol/l 0,09(g) 0,21(l) 0,001(s)
Energia de disociatie,kcal/mol 37,7 56,9 45,2 35,4
Potenial de ionizare,eV 17,42 13,1 11,84 10,44
Afinitatea pentru electron,eV 4,27 4,01 3,78 3,43
Electronegativitatea (Pauling) 4 3 2,8 2,5
Raza de covalen, 0,709 1,05 1,193 1,36
Raza ionic in cristal, 1,36 1,81 1,97 2,16


Grupa VIII A

He Ne Ar Kr Xe Rn

Numarul de ordine 2 10 18 36 54 86
Numrul atomic 4 20,179 39,94 83,8 131,29 222
Densitatea
(s),g/cm3 g/l 0,178 0,899 1,786 3,736 5,891 9,96
Punctul de topire, C -272,1 -248,6 -189,4 -156,6 -111,5 -71
Punctul de fierbere, C -269 -246 -185,8 -152,9 -107,1 -65
Solubilitatea in apa,la 20 C,mol/l 13,8 14,7 34,9 73 110,9
Raza atomica 1,29 1,6 1,92 1,98 2,18
Potenial de ionizare,eV 24,58 21,56 15,76 14 12,13 10,75



110

Anexa 2

Caracteristicile elementelor din grupele secundare ale Tabelului Periodic

Grupa I B

Cu Ag Au

Numrul atomic 29 48 80
Configuraia electronic exterioar 3d
10
s
1
4d
10
5s
1
5d
10
6s
1

Masa atomic 63,54 107,86 196,96
Densitatea
(s),g/cm3 8,96 10,5 19,3
Punctul de topire,
C 1083 960,8 1063
Punctul de fierbere, C 2595 2210 2970
Potenial de ionizare,eV 7,72 7,57 9,22
Electronegativitatea (Pauling) 1,9 1,9 2,4
Raza de covalen,
1,38 1,53 1,5
Raza ionic in cristal, X
2+
0,96 1,26 1,37

Grupa II II B

Zn Cd Hg

Numrul atomic 30 48 80
Configuraia electronic exterioar 3d
10
4s
2
4d
10
5s
2
5d
10
6s
2

Masa atomic 65,39 112,41 200,59
Densitatea
(s),g/cm3 7,14 8,65 13,6
Punctul de topire,
C 419,5 320,9 -38,4
Punctul de fierbere, C 906 765 357
Potenial de ionizare,eV 9,39 8,99 10,43
Electronegativitatea (Pauling) 1,6 1,7 1,9
Raza de covalen,
1,31 1,48 1,49
Raza ionic in cristal, X
2+
0,74 0,97 1,1


Grupa III B

Sc Y La Ac

Numrul atomic 21 39 57 89
Configuraia electronic exterioar 3d
1
4s
2
4d
1
5s
2
5d
1
6s
2
6d
1
7s
2

Masa atomic 44,9559 88,9059 138,9055 27,028
Densitatea
(s),g/cm3 3 4,47 6,17
Punctul de topire,
C 1539 1409 920 1050
Punctul de fierbere, C 2730 2927 3470
111
Potenial de ionizare,eV 6,56 6,6 5,61
Electronegativitatea (Pauling) 1,3 1,2 1,1 1,1
Raza de covalen,
1,44 1,62 1,69
Raza ionic in cristal, X
3+
0,81 0,93 1,15 1,18


Grupa IV B

Ti Zr Hf

Numrul atomic 22 40 72
Configuraia electronic exterioar 3d
2
4s
2
4d
2
5s
2
5d
2
6s
2

Masa atomic 47,88 91,22 178,49
Densitatea
(s),g/cm3 4,51 6,49 13,1
Punctul de topire,
C 1668 1852 2222
Punctul de fierbere, C 3260 3580 5400
Potenial de ionizare,eV 6,83 6,95 5,5
Electronegativitatea (Pauling) 1,5 1,4 1,3
Raza de covalen,
1,36 1,48
Raza ionic in cristal, X
4+
0,6 0,8 0,86


Grupa V B

V Nb Ta

Numrul atomic 23 41 73
Configuraia electronic exterioar 3d
3
4s
2
4d
4
5s
1
5d
3
6s
2

Masa atomic 50,94 92,9 180,94
Densitatea
(s),g/cm3 6,1 8,4 16,6
Punctul de topire,
C 1900 2415 2996
Punctul de fierbere, C 3450 3300 5425
Potenial de ionizare,eV 6,74 6,77 6
Electronegativitatea (Pauling) 1,6 1,6 1,5
Raza de covalen,
1,17 1,37 1,37
Raza ionic in cristal, X
5+
0,59 0,7 0,73
Grupa VI B

Cr Mo W

Numrul atomic 24 42 74
Configuraia electronic exterioar 3d
5
4s
1
4d
5
5s
1
5d
4
6s
1

Masa atomic 51,99 95,94 183,85
Densitatea
(s),g/cm3 7,19 10,2 19,3
Punctul de topire, 1875 2610 3410
112
C
Punctul de fierbere, C 2665 5560 5930
Potenial de ionizare,eV 6,76 7,18 7,98
Electronegativitatea (Pauling) 1,6 1,8 1,7
Raza de covalen,
1,16 1,31 1,32
Raza ionic in cristal, X
6+
0,52 0,62 0,68
Grupa VII B

Mn Te Re

Numrul atomic 25 43 75
Configuraia electronic exterioar 3d
5
4s
2
4d
5
5s
2
5d
4
6s
12

Masa atomic 54,93 [98] 186,2
Densitatea
(s),g/cm3 7,43 11,5 21
Punctul de topire,
C 1245 2200 3180
Punctul de fierbere, C 2150 5900
Potenial de ionizare,eV 7,43 7,87
Electronegativitatea (Pauling) 1,5 1,9 1,9
Raza de covalen,
1,13 1,25
Raza ionic in cristal, X
7+
0,46

Grupa VIII B
Fe Co Ni Ru Rh
Numrul atomic 27 28 29 44 45
Configuraia electronic exterioar 3d
6
4s
2
3d
7
s
2
3d
8
4s
2
4d
7
5s
1
4d
8
5s
1

Masa atomic 55,84 58,93 58,69 101,07 102,9
Densitatea
(s),g/cm3 7,86 8,9 8,9 12,2 12,4
Punctul de topire,
C 1536 1495 1453 2500 1966
Punctul de fierbere, C 3000 2900 2730 4900 4500
Potenial de ionizare,eV 7,89 7,86 7,63 7,5 7,7
Electronegativitatea (Pauling) 1,8 1,8 1,8 2,2 2,2
Raza de covalen,
1,39 1,35 1,54 1,38 1,48
Raza ionic in cristal, X3+ 0,64 0,63 0,62 0,69 0,86
Pd Os Ir Pt
Numrul atomic 46 76 77 78
Configuraia electronic exterioar 4d
10
5s
0
5d
6
6s
2
5d
9
6s
0
5d
9
6s
1

Masa atomic 106,42 190,2 192,22 195,96
Densitatea
(s),g/cm3 12 22,6 22,5 21,4
Punctul de topire,
C 1552 2700 2454 1769
Punctul de fierbere, C 3980 5500 5300 4530
Potenial de ionizare,eV 8,33 8,7 9,2 8,96
Electronegativitatea (Pauling) 2,2 2,2 2,2 2,2
Raza de covalen,
1,3 1,4 1,502 1,35
Raza ionic in cristal, X
3+
0,5 0,66 0,52
113

BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic, Bucureti,
1969.
2. Marcu, G., Brezeanu, M., Bejan, C., Btc, A., Ctuneanu, R., Chimie
anorganic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981.
3. Mateescu, C., coordonator, Nicolae, I., Negu, L., Bluc, N., Onac, N.,
Nicolae, F., Tratat de siguran alimentar (vol.I), Editura Bioterra, 2006
4. Neamu, G., Popescu, I., Lazr, t., Burnea, I., Brad, I., Cmpeanu, Gh.,
Galben, T., Chimie i biochimie vegetal, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1983
5. Neamu, G., Biochimie alimentar, Editura CERES, Bucureti, 1997
6. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic (vol. I, II), Editura Tehnic,
Bucureti, 1972
7. Negu, E.L., Biochimia alimentelor, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
8. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1986
9. Pamfilie, R., Merceologia i expertiza mrfurilor alimentare de export-
import, Editura Oscar Print, Bucureti, 1996
10.Pauling, L., Chimie general, Editura tiinific, Bucureti, 1970
11.Spacu, P., Gheorghiu, C., Stan, M., Brezeanu, M., Tratat de chimie
anorganic, Editura Tehnic, Bucureti, 1978
12.,erbnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur,
silvicultur, industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
13. erbulescu, L., Merceologia mrfurilor alimentare de export-import,
Editura Fundaiei Romnia de Mine, Bucureti, 2002.
14. tefnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur, silvicultur,
industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
15. Vldescu, L. Badea, I., Nistor, M. Chimie manual pentru clasa a X-a ,
Ed. All, Bucureti, 2000.
16. ***ro.wikipedia.org/wiki/Poluare
17. ***ntlnirea de informare n cadrul Proiectului finanat de Banca
Mondial Controlul Polurii n Agricultur, Ministerul Mediului i
Gospodririi Apelor, Bucureti, septembrie, 2006
18. ***Curs de specializare Agricultura i Zootehnia Biologic, ICEA
Romnia, Universitatea Bioterra Bucureti, Bucureti, septembrie, 2006
114






CUPRINS


1. NOIUNI FUNDAMENTALE 1
1.1. Materia 1
1.2. Transformrile materiei 2
1.2.1.Transformrile fizice 4
1.2.2. Transformrile chimice 6
1.3. Compoziia chimic a materiei 7
1.3.1. Compoziia chimic a materiei vii 7
1.3.2. Compoziia chimic a alimentelor 10
1.3.3. Substane chimice native anorganice
din alimente 11
1.3.3.1. Clasificare 11
1.3.3.2. Coninutul de substane minerale
Din produsele alimentare 11
1.3.3.3. Coninutul de ap din alimente 13
2. LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI 15
2.1. Legea conservrii masei 15
2.2. Legea constanei compoziiei 16
2.3. Legea proporiilor multiple 16
2.4. Legea proporiilor reciproce 18
3. ATOMUL 19
3.1. Scurt istoric. Teorii privind structura atomului 19
3.2. Teoria nuclear a atomului a lui Rutherford 19
3.2. Teoria lui Bohr 20
3.3. Teoria lui Bohr- Sommerfeld 21
3.4. Teoria lui Schrdinger 23
4. OXIDAREA I REDUCEREA 25
5. LEGTURI CHIMICE 31
5.1. Legtura ionic 32
5.2. Legtura covalent 33
5.2.1. Legtura covalent nepolar 33
5.2.2. Legtura covalent polar 34
5.2.3. .Teoria mecanic-cuantic a covalenei 34
5.3. Legtura coordinativ 36
6. SOLUII 37
115
6.1. Dizolvarea 37
6.2. Solubilitatea 38
6.3. Teoria disociaiei electrolitice 39
6.3.1. Electrolii tari 40
6.3.2. Electrolii slabi 41
6.3.3. Disociaia electrolitic a apei 41
7. COMBINAII ANORGANICE 43
7.1 Scurt istoric 43
7.2. Oxizi 43
7.2.1. Clasificare 45
7.2.2. Proprieti generale 45
7.3. Acizi 46
7.3.1. Clasificare 47
7.3.2. Acizi tari i acizi slabi 48
7.3.3. Proprieti generale 49
7.4. Baze 50
7.4.1. Clasificare 50
7.4.2. Baze tari i baze slabe 51
7.4.3. Proprieti generale 51
7.4.4. Teoria protolitic 52
7.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor 53
7.5. Sruri 53
7.5.1. Clasificare 53
7.5.2. Proprieti generale 54
7.6. Apa 58
7.6.1. Structura molecular a apei 58
7.6.2. Proprieti generale 59
7.6.3. Cristalohidrai 60
8. TABELUL PERIODIC 61
8.1. Scurt istoric 61
8.2. Corelaia dintre structura nveliului electronic
al atomului i poziia elementului chimic n Tabelul Periodic 62
8.3. Corelaia ntre poziia elementului n Tabelul Periodic
i proprietile lui fizice i chimice 63
8.3.1. Proprieti periodice fizice 63
8.3.2. Proprieti periodice chimice 65
8.4. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare 66
9. METALE 68
9.1. Rspndirea n natur 68
9.2. Metode de obinere a metalelor 70
9.3. Materiale anorganice cu importan practic 71
9.3.1. Clasificare. Compoziie 71
9.3.2. Obinerea aliajelor 71
116
9.3.3. proprieti fiuice ale aliajelor 72
9.3.4. Aliaje cu importan industrial 72
9.3.5. Aliaje folosite n industria produselor alimentare 74
9.4. Proprieti fizice ale metalelor 75
9.5. Proprieti chimice ale metalelor 77
10. NEMETALE 84
10.1. Generaliti 84
10.2. Hidrogenul 86
10.2.1. Proprieti fizice 87
10.2.2. Proprieti chimice 88
10.3. Grupa a VIIa principal 89
10.3.1. Proprieti fizice 90
10.3.2. Proprieti chimice 90
10.4. Grupa a VIa principal 92
10.4.1. Proprieti fizice 92
10.4.2. Proprieti chimice 93
10.5. Grupa a Va principal 94
10.5.1. Proprieti fizice 95
10.5.2. Proprieti chimice 96
11. POLUAREA MEDIULUI. CONTAMINAREA
PRODUSELOR ALIMENTARE 99
11.1. Poluarea mediului 99
11.2. Contaminarea alimentelor 102
11.3. Controlul i expertiza produselor alimentare 104
Anexa 1 107
Anexa 2 110
Bibliografie 113