Professional Documents
Culture Documents
LITERATURA
1. M. Medenica, D. Maleev, Eksperimentalna fizika hemija www.pharmacy.bg.ac.rs/predmeti/instrumentalne metode (5MRF20INM)/Udbenik: M. Medenica, D. Maleev: Eksperimentalna fizika hemija 2. M. Medenica, Skripta: Instrumentalne metode, deo B
#_>ADF;;==@34000000ADDEAFDE00000000000001002F58595A2030203020300000000000000000000000000000000000000000000000000000
Plan predavanja:
Elektroliza Faradejevi zakoni elektrolize Elektrohemijske metode koje se zasnivaju na procesima elektrolize (princip i izvoenje) Karl Fierova titracija
VE STE NAUILI
Elektrohemijska elija (E): ELEKTROLIT I DVA METALNA IZVODA
Elektrolit jonski provodnik Metal (M) elektronski provodnik Uloga M da se preko njih zatvara elektrino kolo neposrednim povezivanjem, ili preko 3. metalnog provodnika
M1
M2
elektrolit Shema E E M1 i M2 su metalni provodnici elektri elektrini izvodi elije Ostvaruje se uslov za kru kruni tok elektrine struje i omogueno odigravanje elektrohemijskih elektrohemijskih procesa
5
VE STE NAUILI
Elektrina struja kroz E moe da se pokrene na 2 naina:
1. 1.
Povezivanje elektroda elektroda pomo pomo umetalnog metalnogprovodnika provodnika u u Povezivanje u zatvorenoelektri elektri nokolo kolo zatvoreno no
Spontanose seodigravaju odigravajuelektrodne elektrodnereakcije reakcije Spontano Elektri na E se osloba a na ra un E spontanehemijske hemijskereakcije reakcije Elektrina E se oslobaa na raun E spontane
Denijelov spreg
E = 1,10 V
A: Zn Zn2+ + 2 e iz metalne ipke u provodnik + 2 e Cu + K: Cu2+ iz rastvora iz provodnika taloi se na Cu ipki ______________________________ ukupna reakcija: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
S P O N T A N O
7
Elektrodne reakcije u eliji se odigravaju suprotno od smera svog spontanog toka Elektrina energija se pretvara u hemijsku
Ioni
grki
ELEKTROLIZA
Kn+ + n e An
Npr.: Cu2+ +2e Cu
K + e P R I N U D N O
A+ n
Cu
Cu2+ + 2e
I Faradejev zakon:
mQ Q=It Q( = ) A s = C
II Faradejev zakon:
M m1 eq1 z 1 = = m2 eq2 M z 2
m = k Q k =?
Slajd 15.!!
m masa izvojene supstance na elektrodi Q koliina elektriciteta, t vreme trajanja elektrolize M atomska masa z broj elektrona izmenjenih elektrolizom eq hemijski ekvivalent (ekvivalentna masa)
10
II Faradejev zakon Pri prolasku iste koli koliine struje kroz razli razliite rastvore elektrolita, Na elektrodama se izdvajaju ekvivalentne mase supstancija, odnosno one stoje u odnosu svojih hemijskih ekvivalenata
11
1. 2. 3.
Ag + + e Ag Cu 2 + + 2e Cu
1 F se moe def. i kao koliina elektriciteta koja e na elektrodama izvriti hem. izmenu 1 mola nekog jednovalentnog elementa, ili u sluaju vievalentnih jednog ekvivalenta
12
Ekvivalentna masa (hemijski ekvivalent) kolinik atomska masa i broja razmenjenih elektrona u oksido-redukciji:
eq =
M z
Polureakcija
1. 2. 3.
13
K O M B I N A C I J A
I
eq =
1F :
M z
M molarna masa
M =Q:m z
Q M m= F z
i II F. Z.
m=eQ=eIt
14
A: 2 Cl
Cl2 (g) + 2 e 4
P R I N U D N O
K: Na+ + e Na
_______________________________________
A: 2 Cl
Cl2 (g) + 2 e
METODE
koje se zasnivaju na elektrolizi
ELEKTROGRAVIMETRIJA
KULOMETRIJSKA TITRACIJA
ve veba
POLAROGRAFIJA
ve veba
17
ELEKTROGRAVIMETRIJA
kulometar (KM) ureaj kojim se meri koliina naelektrisanja na osnovu koliine elektrolitiki izdvojenih proizvoda postoje razliite vrste KM (Cu, Ag, jodni, gasni...) prema elementima koji se u KM izdvajaju elektrolizom (taloe ili oslobaaju) KM se sastoji iz elektroda i elektrolita KM-om se mogu proveriti Faradejevi zakoni elektrolize merenjem mase elektrode pre i posle elektrolize odreuje se Q
18
ELEKTROGRAVIMETRIJA
Bakrov kulometar KM se ukljuuje u kolo jednosmerne struje (izdvajanje onog elementa na kome je KM zasnovan): Anoda: Katoda: Cu Cu2+ + 2 e Cu2+ + 2 e Cu
19
20
10
koliina elektrohemijski generisanog titranta nalazi se primenom Faradejevih zakona elektrolize Koli Koliina supstancije koja reaguje na elektrodama proporcionalana je koli koliini propu proputenog naelektrisanja
21
KULOMETRIJA
potenciostatska
const. POTENCIJAL
Elektroliza rastvora pri const. potencijalu E radne elektrode
amperostatska
const. JAINA STRUJE Elektroliza rastvora pri I = const.
It = Io e kt
t
Q=
It dt
0
Q = It
22
11
KULOMETRIJSKA TITRACIJA
(amperostatska)
AGENS?
TEORIJA?
MERI SE?
ANALIZIRAJU SE?
JEDNOSMERNA STRUJA
JONI ELEMENTI
23
ispitivani elektrolit neposredno reaguje na elektrodi izvode se pri const. potenc. teko odreivanje Z.T.T. retko se koriste
A titrant prekursor (primarni) B elektrogenerisani titrant C analizirani rastvor Naj Najee neko neorgansko jedinjenje
24
A + ne B B + C proizvod
12
posredna
Elektrohemijska metoda koja se zasniva na ELEKTROLIZI rastvora pod posebnim uslovima pri emu se na jednoj elektrodi ELEKTROHEMIJSKI GENERIE TITRANT
m = e . I .t
izraunati const. meriti
25
Z.T.T.
Volumetrija: standardni rastvor reagensa (TITRANT) se dodaje rastvoru titrovane supstancije (TITRAND) dok njegova koliina ne bude stehiometrijski ekvivalentna koliini supstancije koja se odreuje
Amperometrijski (merenjem I)
13
27
PREDNOSTI
Jednostavna aparatura Velika preciznost metode U odnosu na volumetriju: tanija primena i nestabilnih titranata (I2, Br2) ne mora se vriti standardizacija titranata (eliminisanje pripreme, standardizacije i uvanja)
28
14
VOLUMETRIJA: rastvori Co3+ su nestabilni (uvek se prave svei), uz stalnu standardizaciju KULOMETRIJSKOM METODOM: veoma efikasno elektrohemijski se generie kobalt(III) (koristi se za titraciju redukcionih supstanci)
29
30
15
ANODNI PROSTOR: Na2S2O3, KI i skrob KATODNI PROSTOR: KCl U toku elektrolize na ANODI se elektrogenerie titrant:
2I I2 + 2e
Reakcija sa natrijum-tiosulfatom:
ta se deava na katodi?
31
P O K A Z N A
Posredna
Za odreivanje sadraja vode (vlage) u razliitim uzorcima brza i tana metoda za odreivanje vrlo malih sadraja H2O (1 ppm) u farmaciji: u svim fazama proizvodnje, kao i na kraju proizvodnog ciklusa metoda se nalazi u skoro svim Farmakopejama
16
1:1
H2O + I2 + ( C5H5NH )SO3CH3 + 2C5H5N 2( C5H5NH )I + ( C5H5NH )SO4CH3
redukciono sredstvo elektrogenerie se na anodi Oksidaciono sredstvo
KF TITRACIJA
VOLUMETRIJSKA
KULOMETRIJSKA
Titrant se elektrogenerie na anodi
z.t.t. z.t.t. se se odreuje biamperometrijski ili bipotenciometrijski (merenje promene I (U = const.) const.) ili promene U (I = const.)) const.))
sa jednokomponentnim i dvokomponentnim reagensom korienje dvokomponetnog reagensa vea stabilnost i krae vreme titracije koliine H2O u uzorku: 50 100 ppm sa dijafragmom i bez dijafragme bez dijafragme: koristi jedan reagens, lako se isti, krae vreme titracije, ... koliina H2O u uzorku: 1 ppm
34
17
ANODNI PROSTOR:
I2 : H2O = 1 : 1
Koliina vode u uzorku: m=eIt=eQ=
M Q zF
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
katodni odeljak
katoda katolit anodni odeljak anoda anolit dijafragma detektorska elektroda mesto injektiranja uzorka mealica megnet izvor napajanja gen. elektrode detektorsko strujno kolo pisa (kompjuter)
36
18
ELIJA ZA KF TITRACIJU
Eksikatorska cev
Magnetna mealica
Odreivanje z.t.t.
Detektorsko kolo: izvor struje Pt dvostruka elektroda voltmetar galvanometar Uslovi: I je konstantna, meri se razlika potencijala izmeu Pt elektroda
z.t.t.: nagli pad potencijala izmeu Pt elektroda zbog pojave joda u viku (sva H2O je izreagovala)
38
19
Uzorci za analizu:
lekovi kozmetika mleka sintetiki deterdenti sapuni tkiva biljna vlakna i.t.d.
39
IZRAUNAVANJA
40
20
Izraunati koliinsku (molarnu) koncentraciju rastvora Na2S2O3 ako je kulometrijska titracija 1,7 mL rastvora Na2S2O3 elektrogenerisanim jodom trajala t = 2,2 min pri konstantnoj jaini struje od I = 10 mA MNa2S2O3 = 158 g mol1; M = 254 g mol1;
I2
e=
254gmol 1 2 96500Cmol 1
= 0 ,00132gC 1
Masa joda elektrogenerisanog na anodi: m = 0,00132 g C1 10 mA 2,2 min = 0,00174 g n = m/M = 6,85 106 mol
41
1 mol : 2 mol = 6,85 106 mol : n n = 1,37 105 mol Na2S2O3 c = n/V = 1,37 105 mol/1,7 mL = 0,00805 mol dm3
21
I Z V O D
Elektroliti Elektrolitika elija (shema, reakcije na anodi i katodi) Elektroliza (definicija, Faradejevi zakoni elektrolize (definicije i matemati matematiki izrazi, hemijski i elektrohemijski ekvivalent, elektroliza rastopa NaClNaCl-a) Metode koje se zasnivaju na elektrolizi (elektrogravimetrija (elektrogravimetrija, elektrogravimetrija, kulometrijska titracija) titracija) Elektri Elektrina shema za izvoenje elektrolize Kulometrijska titracija (podela, (podela, karakteristike, karakteristike, shema za izvoenje, izvoenje, odreivanje odreivanje Z.T.T., Z.T.T., izra izraunavanje koncentracije) Karl Fi Fierova kulometrijska titracija
43
22