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Constantes de Disociacion Para Acidos y Bases

Constantes de Disociacion Para Acidos y Bases

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02/20/2014

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1.- “CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA ÁCIDOS Y BASES” 
EQULIBRIOS ACIDO-BASESe han expuesto diversas
 
teorías para explicar las teorías acido-base de las substancias enagua y otros disolventes. Para los sistemas acuosos, las teorías de Arrenihus y de Bronstedexplican adecuadamente el comportamiento de ácidos bases .en la teoría de Arrenihus unacido es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o totalmente) en agua produciéndose dehidrogeno (que se asocian con el disolvente para dar iones hidronio H
3
O
+
):HA + H
2
O
H
3
O
+
+ A
-
.Una base se ioniza en agua para dar iones hidroxilo. Por lo general las bases débiles(parcialmente ionizadas) se ionizan de la siguiente manera:B + H
2
O
BH
+
+ OH
-
Las bases fuertes, como los hidróxidos metálicos se disocian así:M (OH)
n
M
n
+ nOH
-
Un acido es cualquier sustancia que pueda ceder un protón y base es cualquier sustancia quepueda aceptar un protón, por lo tanto un acido se ioniza produciendo un protón y una base:Acido = H
+
+ base.La pareja acido y base de la reacción de iotización recibe el nombre de
 par conjugado
, esdecir, la base es la base conjugada del acido o viceversa, el acido es el acido conjugado de labase.EQUILIBRIOS ACIDO BASE EN AGUADe lo anterior se deduce que cuando un acido o base se disuelven en agua, este se disocia oioniza y la cantidad de ionizacion dependerá de la fuerza de el acido, los electrolitos “fuertes “seionizan totalmente, mientras que los electrolitos “débiles” se ionizan parcialmente.En la siguiente tabla se presentan los electrolitos más comunes, algunos de los cuales sonfuertes y otros débiles.FUERTE DEBILHCl HC
2
H
3
O
2
(acido acético)HClO
4
NH
3 
H
2
SO
4
a C
6
H
5
OH (fenol)HNO
3
HCHO
2
(acido formico)NaOH C
6
H
5
NH
2
(anilina)NaC
2
H
3
O
2
Una vez disociados, los cationes o aniones de sales pueden reaccionar con agua; por ejemplo:el anion acetato del acetato disociado. El acido clorhídrico es un acido fuerte, y su ionizaciones total:HCl + H
2
O → H
3
O
+
+ Cl
-
El protón H
+
existe en agua como ion hidratado, el ion hidronio H
3
O
+
, probablemente existanhidratos superiores, sobretodo H
9
O
4+
, pero la mayoría son monohidratos. El acido acético esun acido débil, que se ioniza parcialmente:HOAc + H
2
O
H
3
O
+
+ OAc
-
1
 
La constante de equilibrio para la reacción anterior es:K =
O H  HOAC OAC O H 
aaa
23
+
En donde
es la
constante de acidez 
y
a
es la
actividad de la especie
que se indica. Laactividad representa la concentración efectiva de un ion: se define como sigue:a
i
=
i
[ C
i
]En donde C
i
es la concentración molar de ion i y f 
1
es el
coeficiente de actividad 
del ion. Elcoeficiente de actividad varia según el numero total de iones en solución , por ejemplo ensolución diluida 10
-3
M , el coeficiente de actividad de un electrolito único será cercano a launidad, y la actividad será aproximadamente igual a la molaridad al aumentar la concentraciónde un electrolito , el coeficiente de actividad suele disminuir y la actividad se hace menor que lamolaridad , los efectos de los protones de las reacciones están determinados por susactividades y estas se miden usando el pH metro.En soluciones diluidas la actividad del agua permanece prácticamente constante, por tantopuede incorporarse en K representándose así:K
a
=
 HOAOAcO H 
aaa
+
3
El agua pura se ioniza levemente, o experimenta
autoprotolisis:
2H
2
O
H
3
O
+
+ OH
-
La constante de equilibrio para la ecuación es:K =
O H OH O H 
aaa
23
2
+
Nuevamente la actividad del agua es constante en soluciones diluidas, por tanto:K
w
= a
+
OH O H 
aa
3
En donde
 
es la constante de
autoprotolisis
o
autoionización.
 Los cálculos se hacen más sencillos cuando no se toman en cuenta los coeficientes deactividad. Esta simplificación provoca errores leves en soluciones diluidas; por tanto en todoslos cálculos se usaran las concentraciones molares. Esto ilustrara de manera satisfactoria losequilibrios que se establecen ; la mayoría de las soluciones que se emplearan serán bastantediluidas y también se simplificaran las expresiones empleando H
+
en ves de H
3
O
+
. Laconcentración molar se representara con un paréntesis [ ] encerrando las especies.Las ecuaciones simplificadas para las reacciones anteriores son :HCl→H
+
+ Cl
-
HOAc
H
+
+ OAc
-
a
=
][]][[
 HOAcOAc H 
+
H
2
O
H
+
+ OH
-
K
w
= [H
+
][OH
-
]A 25
0
c
, K 
=1.0 + 10 
-14
, el producto de la concentración de iones hidrogeno y la concentraciónde ion hidroxilo en solución acuosa siempre es igual a 1.0 x 10
-14
a temperatura ambiente.
2
 
[H 
+
 ][OH 
-
 ] =1.0 X 10 
-14
Por tanto, en agua pura la concentración de esas dos especies es igual ya que no hay otrasfuentes de H
+
ó OH
-
, excepto la disociación del H
2
O :
[H 
+
 ] = [OH 
-
 ] 
Por tanto:[H
+
][H
+
] = 1.0 x 10
-14
[H 
+
 ] = 1.0 x 10 
-7 
≡  
[OH 
-
 ] 
Si se añade ácido al agua , la concentración de iones de hidroxilo se puede calcular si seconoce la concentración de iones de hidrogeno del acido , exceptuando los casos en que laconcentración de ion hidrogeno del acido es muy baja , 10
-6
M o menor , no es necesario tomar en cuenta la contribución de [H
+
] procedente de la ionizacion del agua.LA ESCALA DEL pHLa concentración de H
+
u OH
-
en soluciones acuosas puede variar ampliamente , desde 1 M omás , hasta 10
-14
M o menos. Sería muy difícil trazar una gráfica de la concentración de H
+
,con relación de alguna variable en caso de que la concentración cambiase, por ejemplo,de 10
-1
M a 10
-13
M , este rango de variación es común en las titulaciones, por lo cual es masconveniente abreviar la escala de acidez expresándola mediante logaritmos , el pH de unasolución se expresa así :
 pH 
=  
 
− 
log [H 
+
 ] 
Se usa el signo menos porque la mayoría de las concentraciones encontradas suelen ser menores de 1 M , y este signo da un numero positivo ( mas estrictamente , el pH se definecomo
log
a
H
+ ,
pero se empleara la definición mas sencilla que es la anterior) en general , p decualquier cosa es igual a –log
a
H
+
, en general , p de cualquier cosa es igual – log de cualquier cosa , y este método de representación se empleara exclusivamente para otros números quepueden variar ampliamente.Para la concentración de iones hidroxilo; puede emplearse una expresión semejante:
 pOH = -log [ OH 
-
La ecuación anterior se emplea para calcular la concentración de iones hidroxilo cuando seconoce la concentración de iones hidrógeno y viceversa.La ecuación en forma logarítmica para calcular más directamente el pH ó pOH es la siguiente:- log K
W
= - log [H
+
] [OH
-
] = -log [ H
+
] – log [ OH
-
]
 pK 
W =
 pH + Poh
 
a 25ºC 
14.00 = pH + Poh
La concentración de iones de hidrogeno en agua pura es de 10
-7
M y el pH del agua es 7, por tanto, el pH de 7 es neutro , los valores de pH mayores son
alcalinos
y los valores de pHmenores son
ácidos
, puede decirse lo contrario para los valores de pOH ; el pOH de 7 tambiénes neutro . Obsérvese que el producto de [H
+
] y [OH
-
] siempre es 10
-14
a 25
0
c y la suma de pH ypOH es siempre 14.El pH negativo significa que la concentración de ion hidrógeno es mayor a 1M. En la práctica espoco común encontrar pH negativos ya que aún los ácidos fuertes pueden estar parcialmenteno disociados a concentraciones elevadas, además se encuentra el concepto de
actividad 
que
3

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