Etudiante : Madalina-Maria LIXANDRU ( CHITU)

Thme de stage :

Linfluence du temps de maintien sur la composition chimique et le gazage des aluminiums de coule sous pression

Encadrants : Frederic Lassue IST H4-H5 Fonderie, Automobiles Dacia Roumanie Mihai Butu Universit Polytechnique de Bucarest Facult Sciences et gnie des matriaux

Avril- Juillet 2012

SOMMAIRE 1. Gnralits sur l`aluminium et les alliages d`aluminium 1.1 Fabrication de l`aluminium 1.1.1 Procd Bayer (aluminium de 1ere fusion)

2. Mthodes des analyses mises en ouvrent 2.1 Composition chimique d`alliage d`aluminium 2.2 Dtermination de structure et microstructure 2.3 La dtermination du grade de dgazage

3. Prsentation des rsultats 4. Discussions des rsultats 5. Conclusion et perspectives 6. Annexes 7. Rfrences bibliographique

1. Gnralits sur l`aluminium et les alliages d`aluminium

1.1 Fabrication de l`aluminium

L`aluminium est le mtal le plus abondant et le 3eme lment le plus important (8%0 de l`corce terrestre). L`aluminium est produit a partir du minerai (bauxite) ou par recyclage des dches. Les plus importants fabricants mondiaux d`aluminium de 1ere fusion sont Alcon, Alcan et Reynolds. Les familles des alliages sont les alliages de 1ere fusion (lectrolyse) et les alliages de seconde fusion (ou d`affinage) issue de rcupration. [1] L`volution des tonnages pour l`aluminium de 1ere et de 2eme fusion en Europe entre 1970 et 2000 est donne ci-dessous pour montrer l`importance que prend l`aluminium de 2emefusion depuis les trente dernires annes.

1.1.2 Procd Bayer (aluminium de 1ere fusion)

L`aluminium est synthtis en plusieurs tapes a partir de la bauxite (voir Annexe 1).

1.2 Fabrication des alliages La composition de l`aluminium est adapte de faon contrle dans les fonderies ou il a t en fonction des proprits particulires souhaites. Les mtaux d`addition courants sont le silicium, le cuivre, le manganse, le magnsium et le zinc ainsi que d`autres mtaux en plus faibles proportions. Le magnsium et le silicium augmentent la rsistance la corrosion alors que le cuivre et le zinc apportent aux alliages une rsistance mcanique remarquable. Quant au chrome, manganse et titane, ils permettent de modifier la dimension des grains du mtal. Le silicium renforce galement la solidit de l`alliage. Par exemple, une application incontournable d`alliage Al-Mg-Mn est la fabrication de canettes. Par contre, plus la teneur en impurets en fer est faible,

plus l`alliage reste a la corrosion. Ainsi, les caractristique mcanique de l`aluminium peuvent tre amliores grce a des alliages adquat ce qui permet de se rapprocher d`une rsistance mcanique quivalente a celle de l`acier. En effet, l`aluminium ne peut remplacer dans un vhicule des pices en acier que si les performances de l`aluminium sont au moins aussi bonnes que celles de l`aluminium ou si ses proprits apportent un avantage suffisant pour compenser la diffrence de prix. Les alliages d`aluminium sont utilises pour nombreuses des produits en raison de sa faible densit (sa densit gale a 2,7 est 3 fois faible que celle de l`acier), la grande conductivit lectrique (utilisations dans fonctions lectriques des pices) et grande pouvoir calorifique (dgagement d`nergie lors de

l`oxydation par chauffage), la rsistance a la corrosion par protection de l`aie et de l`humidit par une mince couche d`alumine, la mallabilit, les proprits non magntique et la rsistance mcanique leve par rapport au poids. L`aluminium est surtout utilise pour l`allgement mais il existe d`autre perspective d`allgement avec le magnsium qui pourra concurrencer l`aluminium pour certaines applications comme les couvre culasses et les collecteurs d`admission. Utilisation des pices d`alliage d`aluminium dans l`industrie d`automobile est en augmentation. Les avantages de l`utilisation de l`aluminium dans la construction automobile sont de deux types : les avantages techniques constructive et les avantages d`exploitation, c`est dire aprs avoir quitt l`usine. Les avantages de nature constructive sont attribuables les proprits d`alliage d`aluminium : leur rsistance aux contraintes mcanique qui peut tre compare a celle des aciers ordinaire (simple), le poids spcifique tout en restant beaucoup plus faible et possder une excellente conductivit thermique en comparaison avec la conductivit des matriaux ferreux. En termes d`exploitation, les avantages se poser en termes de gestion et d`conomie. Comme une voiture est plus facile, il a

donc une acclration plus rapide et de meilleures capacits de freinage, de raccourcir la distance de freinage, qui est trs important pour une conduite sure. Aussi, rduire la consommation de carburant. Diminution du poids du vhicule d`environ 100 kg entraine une conomie de carburant de 0,6 litres/ 100 km, avec la technologique existante pour obtenir les alliages d`aluminium, le poids de voitures peut tre rduite de prs de 300 kg, ainsi qu`une diminution des missions gazeuses de l`ordre de 20%. De plus, les constructeurs automobiles europens se sont engags rduire les missions de CO2 pour passer de 164 g/L en 2001 120 g/L en 2012 avec les accords de Kyoto. Lallgement est une solution pour diminuer la consommation dun vhicule et donc ses missions en CO2. En fonderie, les alliages sont couls dans des moules (destructibles ou permanents) en fonte ou en acier o ils se solidifient et forment des pices mtalliques de toutes formes (pouvant tre complexes comme un carter

de bote de vitesse en photo ci-contre).Le moulage se fait soit par gravit soit sous pression (ou encore par centrifugation). Le moulage sous pression de laluminium se fait exclusivement avec lAS9U3 et ncessite lutilisation dalliages contenant au moins 0,4 % de Fe pour viter le phnomne de collage sur les moules. Les pices moules pour les automobiles sont faites partir dalliages Al Cu-Si ou Al-Si (pour les roues). Le cuivre rend en effet les roues trop fragiles. Les eutectiques ont un grand intrt pour les alliages de fonderie parce que ces alliages particuliers correspondent une temprature minimale de fusion.

Pour raliser une pice par coule, il faut respecter un taux minimal de 5 % de Si pour avoir un bon remplissage du moule. Ce rsultat sexplique par le diagramme dquilibre Al-Si ; en effet, les alliages de composition voisine de leutectique (eutectique est situ vers 12,7 % de Si et une temprature de 577 K daprs le diagramme dquilibre Al-Si ci-contre) se solidifient basse temprature par rapport aux autres alliages ce qui facilite un bon remplissage puisque le mtal ne commence pas se solidifier de faon incontrle ds quon le verse dans le moule (domaine de solidification mieux dfini au v oisinage de leutectique). La coulabilit dun alliage est la distance que peut parcourir le mtal liquide avant de se solidifier.

Les alliages de fonderie comportent donc obligatoirement entre 5 et 20 % de Si pour tre mis en forme sans problme donc les applications automobiles de la fonderie nutilisent quune dizaine de nuances (toutes de la famille 4000). Le taux de Si ne doit pas tre trop lev car une trop grande teneur en silicium fragilise le matriau. [2] Les types des alliages d`aluminium utilises pour ralisation des pices automobile est monte dans nos voitures ont appartiennent a la famille Al-Si (Aluminium-Silicium) et Al-Si-Cu (Aluminium-Silicium- Cuivre)

1.3 Four de maintien Sont appels fours de maintien, les fours placs cot de la machine, et dans lesquels est puis le mtal pour le moulage sous pression. Ces fours sont chauffs

avec des combustibles, ou plus souvent lnergie lectrique et sont chargs avec du mtal liquide.

Coulabilit est influence par : - Des tempratures du mtal et du moule - Composition de l`alliage d`aluminium - Dsoxydation du bain liquide 2. Mthodes des analyses mises en ouvrent 2.1 Composition chimique d`alliage d`aluminium Les proprits des alliages, donc des pices, sont trs dpendantes de la composition chimique. 2.1.1 Appareil de dterminations de composition chimique dalliage Le Quantomtre 3460 est utilis pour dterminer quantitativement les concentrations dlments chimiques dans un chantillon mtallique.

Figure Quantomtre 3460 utilise en prsent Dacia

Principe de fonctionnement L'ARL 3460 est un Quantomtre simultan, c'est--dire un instrument qui mesure simultanment l'intensit de plusieurs lignes spectrales dans la lumire mise par l'chantillon, lorsque les atomes qui le constituent sont excits par une source d'nergie extrieure. La lumire analyse se situe dans les longueurs d'onde, comprises entre 130 nm et 800 nm environ. Tout le systme de mesure est donc centr sur le phnomne physique que l'on peut sommairement dcrire ainsi: Lorsqu'on fournit un atome une certaine nergie, certains de ses lectrons changent d'orbite. Lorsque ces lectrons regagnent leur orbite initiale, ils restituent une nergie bien prcise sous forme de lumire, de longueur d'onde dtermine. Il s'agit d'un phnomne atomique et par consquent, il ne sera quasiment pas affect par la forme chimique ou cristalline sous laquelle se trouve cet atome. Cela veut dire que l'instrument pourra dterminer par exemple la quantit de silicium dans un acier, mais ne donnera pas de renseignements quant la forme sous laquelle se

trouve ce silicium. La figure ci-dessous donne une reprsentation trs schmatique de l'excitation. [3]

Figure Reprsentation schmatique de lexcitation Ainsi donc un chantillon contenant plusieurs lments diffrents produira de la lumire compose de longueurs d'ondes spcifiques pour chacun des lments. En sparant ces longueurs d'ondes par un lment dispersif, on peut dterminer quels lments sont prsents, l'intensit de chacune de ces longueurs d'onde tant une fonction de la concentration de l'lment considr. En mesurant cette intensit lumineuse ( l'aide d'un photomultiplicateur) et en traitant cette information l'aide d'un convertisseur analogique digital et d'un ordinateur, on peut ainsi dterminer la concentration de l'lment considr. . [3] L'instrument permettant cette analyse se compose donc des 4 lments suivants (figure ci-dessous): 1) Une source d'excitation qui donne de l'nergie aux chantillons. 2) Un lment dispersif qui discrimine les diffrentes longueurs d'ondes. 3) Une lectronique qui mesure l'intensit lumineuse de chacune des longueurs d'onde.

4) Un ordinateur qui traite les mesures et contrle l'instrument.

Figure Reprsentation schmatique dinstrument Principe dune analyse Aprs une prparation adquate, l'chantillon est plac sur la table du statif de lappareil. Ce faisant il ferme le volume appel chambre d'tincelage et prsente une partie de sa surface analyser en face d'une lectrode. Un gnrateur (aussi appel "source") provoque des dcharges cadences entre l'lectrode et la surface de l'chantillon. Les atomes ioniss ainsi arrachs mettent la lumire caractristique analyser. Le quantomtre convertit la lumire mise par la dcharge en courant lectrique et accumule l'intensit mise dans un compteur, pendant une dure dtermine (temps d'intgration). L'ordinateur acquiert les valeurs finales mmorises et calcule ensuite les concentrations par lment. .[3]

Figure Autour de la chambre d'tincelage

L'interface permettant de piloter lappareil est un systme ordinateur contenant le logiciel WinOE. Le systme ordinateur lui-mme comprend un clavier et une souris pour entrer les instructions, et un cran et une imprimante pour afficher les rsultats en concentrations.

L'chantillon L'chantillon est prlev avec un moule appropri et prpar avec des machines adaptes. Le but est d'obtenir un chantillon d'une taille et surface qui convienne l'analyse par spectromtrie mission optique excitation par tincelles. L'analyse de routine s'effectue gnralement en faisant deux mesures sur l'chantillon. Le temps d'analyse est de l'ordre d'une minute environ (pour 2 mesures). . [3]

Pose de lchantillon sur la table danalyse Mise en place Aprs sa prparation, on veillera ne plus toucher la surface d'analyse de l'chantillon avec les doigts, ni d'ailleurs la table d'analyse. Il faut viter de faire l'analyse au milieu de l'chantillon. En effet, il est reconnu que l'homognit est meilleure dans une zone proche du pourtour de l'chantillon. On placera donc l'chantillon afin qu'il recouvre le trou de la table d'analyse d'environ 3 mm.

Mesures multiples En gnral, en analyse de routine, 2 3 mesures sont faites sur chaque chantillon. Il faut viter la superposition des attaques. Les halos noirs entourant les zones o les tincelles sont focalises peuvent nanmoins se superposer (sauf dans le cas de l'analyse de l'oxygne, o les impacts doivent absolument tre spars).

Remarque : La table d'analyse peut tre abme, ou le disque en mtal dur peut tre bris, si l'on dpose trop brutalement le bord de l'chantillon avant de recouvrir compltement le trou. Si le disque est bris, il se produit en principe un sifflement caractristique de la source d'excitation lors de l'analyse. Si la table est lgrement abme, il est parfois possible de la "rparer" par quelques coups de pierre huile. Par contre si le disque est fendu ou bris il faut changer la table. Composition chimique des lingots d`alliage d`aluminium [4]

Teneurs %) Mini Maxi

(en

Si
9,60 11,00

Fe*
0,40 1,00

Cu
2,70 3,50

Mn*
0,00 0,50

Mg
0,18 0,34

Cr*
0,00 0,15

Ni
0,00 0,50

Zn
0,00 1,20

Pb
0,00 0,20

Sn
0,00 0,20

Ti
0,00 0,20

Les lments rsiduels (Bi, Ca, Na, P, Sb, Sr et Hg) doivent tre individuellement 500 ppm, le cadmium Cd doit tre 100ppm. La globalit des rsiduels analyses doit tre 2000 ppm. L`indice de dcantation : %Fe + 2*(%Mn) + 3*(%Cr) 1,50

Composition chimique des alliages d`aluminium pour pices automobiles moules [5]
ALLIAGE Al Si9Cu3(Fe) * Fe < 1,30 Si 8,0-11,0 TOLERANCES DE COMPOSITION (TENEURS EN %) Cu Zn Mg Mn Ni Pb 2,0-4,0 ** < 1,20 0,05-0,55 < 0,60 < 0,55 < 0,35 Sn < 0,25 Ti < 0,25

* Les composs intermtalliques quaternaires Fe Al Mn Si ne doivent pas nuire lusinabilit, ni altrer les proprits mcaniques. Le Chrome qui favorise leur constitution doit tre de teneur infrieure 0,15%. ** Pour le cas des pices travaillant chaud (>120C), la teneur en cuivre doit tre comprise entre 2,7 et 4%.

3. Prsentation des rsultats

2.3 La dtermination du grade de dgazage Pourquoi le gazage est-il gnant ? - Porosits dans la pice - Diminution des proprits mcanique - Pores visibles aprs usinage, mauvais tat de surface. Couse du gazage : - Le gazage des pices en alliages d`aluminium rsulte de la dcomposition de la vapeur d`eau par l`aluminium selon la raction : 2Al +3 H2OAl2O3+6H (dissous) - Solubilit H2 dans l`aluminium. [6]

Sources possibles de gazage a) Retours : - Oxydes et humides - Divises b) Transvasement : - Hauteur de chute c) Brassage d) Surchauffe e) Fond de louche : - Peaux d`oxydes : ne pas remettre dans le bain f) Rglage de la flamme du bruleur g) Rfractaires : - Poreaux= source d`humidit h) Poteyage

Labsorption dhydrogne augmente avec la temprature. Lhydrogne naissant est relch par la masse liquide quand la temprature diminue. Quand 2 atomes dhydrogne se runissent en formant une molcule, celle-ci nest pas spontanment relche par la masse liquide. [7]

6. Annexes Annexe 1: Bilan des procedes de fabrication et de mise en forme de l`aluminium de 1ere fusion

7. Rfrences bibliographique

[1] CTIF, Les alliages d`aluminium moules : Fusion et laboration des alliages d`aluminium [2] Intranet Renault http://europa.eu.int/scadplus/leg/fr/lvb/121225.htm Laluminium dans lautomobile PECHINEY Juin 2001 www.pechiney.automotive.com www.aluminium.org [3] Manuel de rfrence - ARL 3460 [4] Cahier des charges : Alliage daluminium de pices sous pression [5] Norme Renault : Alliages daluminium pour pices automobiles moules [6] CTIF, Les alliages d`aluminium moules : Mtallurgie et proprits [7] Moulage sous pression : Phnomnes physico-chimiques