Termodinmica I Conceitos Bsicos

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU - UFPI

Prof. Hugo Lima Moreira
O que Termodinmica?
Termodinmica a cincia que trata:
do calor e do trabalho
das caractersticas dos sistemas e
das propriedades dos fluidos termodinmicos
Alguns ilustres pesquisadores que construram
a Termodinmica:
Sadi Carnot
1796 - 1832
James Joule
1818 - 1889
Rudolf Clausius
1822 - 1888
Wiliam Thomson
Lord Kelvin
1824 - 1907
Emile Clapeyron
1799 - 1864

Contribuio de James Joule:
James P. Joule
(1818-1889)

1839 Experimentos:
trabalho mecnico, eletricidade e calor.
1840 Efeito Joule : Pot = RI
2
1843 Equivalente mecnico do calor
( 1 cal = 4,18 J)
1852 Efeito Joule-Thomson : decrescimo
da temperatura de um gs em funo da
expanso sem realizao de trabalho
externo.
As contribuies de Joule e outros levaram
ao surgimento de uma nova disciplina:
a Termodinmica
Lei da
Conservao
de
Energia
1
a
Lei da
Termodinmica
Termodinmica: cincia da energia e da entropia
Motivao inicial: converso de energia
na forma de calor em potncia mecnica
Sistema Termodinmico
Certa massa delimitada por
uma fronteira.
Vizinhana do sistema.
O que fica fora da
fronteira
Sistema isolado
Sistema que no troca energia
nem massa com a sua vizinhana.
Sistema fechado
Sistema que no troca massa com a
vizinhana, mas permite passagem
de calor e trabalho por sua fronteira.
Sistema Termodinmico
Contorno: real ou imaginrio. Fixo ou mvel.
Espessura nula.
sistema
vizinhana
contorno
Sistemas Termodinmicos
Sistemas: fechado ou aberto
fechado (ou massa de controle) formado por
uma quantidade fixa de matria. No pode ocorrer
transferncia de massa entre o sistema e a
vizinhana. No entanto, pode haver troca de energia.
isolado Alm de fechado, no h troca de energia
com a vizinhana.

Sistemas Termodinmicos (cont.)
Aberto (volume de controle) uma regio ou
volume do espao, escolhido de acordo com a
convenincia tcnica do problema a ser analisado.
Pode haver troca de massa e de energia entre o
sistema aberto e a vizinhana. Ex.: compressor,
turbina, aquecedor de gua, etc.

Sistema Termodinmico - exemplo
GAS
ENERGIA
TRABALHO
Sistema fechado
Contorno mvel
Conjunto Cilindro-mbolo
Pontos de vista para abordagem
Microscpico termodinmica estatstica
Macroscpico termodinmica clssica
Fases
Fase quantidade homognea (qumica e
estruturalmente) de matria.
Fases: slida, lquida, gasosa
Estados de uma substncia
Estados de uma substncia
Em cada fase uma substncia pode existir, por
exemplo, em a vrias presses e temperaturas, ou na
linguagem termodinmica, em vrios estados.
Propriedades
Propriedades qualquer caracterstica da
substncia: presso P, temperatura T, volume V,
massa m.
Nem todas as propriedades so independentes.
) (Kg/m
V
m
3
=
) Kg / (m
1
m
V
3

= = v
densidade volume especfico
Propriedades

Cada uma das propriedades num dado estado tem
somente um valor definido.
As propriedades tm sempre o mesmo valor para o
dado estado independente de como o material chegou
quele estado.
Propriedades extensivas e intensivas
Extensiva So aquelas cujos valores dependem
do tamanho, ou extenso, do sistema. Exemplos: m,
V, energia total E.

Intensiva So aquelas cujos valores independem
do tamanho, ou extenso, do sistema. Exemplos: P, T,
V e .

Propriedades Especficas
Especficas propriedades extensivas por unidade
de massa.
m
V
= v
Propriedades e equilbrio de um sistema
Propriedade tem o mesmo valor para o sistema como
um todo Equilbrio
Equilbrio trmico
Equilbrio de um sistema
Quando um sistema est em equilbrio
em relao a todas as possveis mudanas
de estado Equilbrio Termodinmico

Trmico, mecnico, qumico
Lei Zero da Termodinmica
Dois corpos esto em equilbrio trmico se ambos
tiverem a mesma leitura de temperatura, mesmo
que no estejam em contato.

Processos
Uma ou mais propriedades mudam mudana de
estado do sistema
Processos
Caminho definido pela sucesso
de estados Processo
Processos de quase-equilbrio
Desvio do equilbrio termodinmico infinitesimal
Todos os estados pelos quais um sistema passa em
Um processo de quase-equilbrio so considerados
estados de equilbrio
Processos


Caminho descrito pelo sistema na
transformao .
P
1
V
1
T
1
U
1
P
2
V
2
T
2
U
2

Processos Durante a transformao
Isotrmico temperatura invarivel
Isobrico Presso invarivel
Isovolumtrico volume constante
Adiabtico nula a troca de calor com a vizinhana.
Ciclos
Sistema a partir de um estado passa por mudanas
e retorna ao estado inicial execuo de um ciclo
termodinmico
Energia
Energia pode existir em numerosas formas:
trmica, mecnica, cintica, potencial,
eltrica, magntica, nuclear, energia superficial .

Energia total de um sistema (E)
soma das energias
Energia Especfica
(KJ/Kg)
m
E
e =
No temos valores absolutos da Energia
total mas sim a sua variao.


Energia macro e microscpica
Energia macroscpica so aquelas formas de energia
que o sistema processa macroscopicamente como um todo,
com relao a um referencial externo ao sistema.
A energia macroscpica de um sistema est relacionada ao
movimento e a influencia de alguns efeitos externos tais como
o campo gravitacional, campos eltricos e campos magnticos
e tenso superficial.

Na ausncia de campos eltricos e magnticos, e
fenmenos superficiais a energia macroscpica do sistema
se resume a:
Energia cintica Ec = mv
2
/2
Energia potencial Ep = mgh

Energia macro e microscpica
Energia microscpica aquela relacionada a estrutura
atmica ou molecular do sistema (material) e ao grau de
atividade atmico/molecular e que no depende de referencial
externo ao sistema.

Energia interna U A soma de todas as formas de
energia microscpicas chamada energia interna
Energia total
Na ausnica dos campos citados (e de fenmenos
superficiais), a energia total do sistema se
escreve:

E = U + Ec + Ep
Energia total
Em geral, a energia do tipo macroscpica
no interfere nos processos de interesse
na rea de materiais: trabalhamos com
sistemas em repouso. Neste caso:

U E A = A
Energia interna
Como visto, a energia interna est relacionada
estrutura da matria e as interaes entre
tomos e/ou molculas. Ela pode ser vista como a
energia cintica e potencial dos tomos ou
molculas, pois estas no se encontram em
repouso.
Energia interna
Energia interna sensvel associada energia
cintica das molculas do sistema.
Energia interna
Energia interna latente energia associada a
foras de ligao entre as molculas.
Equilbrio de Fases de uma Substncia Pura
A 1atm e 20C a gua se
encontra na fase lquida.
A 1atm e 100C a gua existe
com um lquido pronto para se
vaporizar (lquido saturado).
Equilbrio de Fases (cont.)
medida que calor
transferido parte do lquido
saturado se evapora.
(mistura lquido-vapor saturado)
A 1atm, a temperatura
permanece constante a
100C at que a ltima
gota de lquido se
evapore (vapor saturado)
Equilbrio de Fases (cont.)
medida que mais calor
transferido, a temperatura do
vapor comea a subir
(vapor superaquecido).
Temperatura e Presso de Saturao
Diagrama T-v para o processo de aquecimento da gua
presso constante.
Diagramas de Propriedades: mudana de fase
Diagrama T-v dos processo de mudana de fase a
presso constante para diversas presso (gua).
Curva de Saturao de uma substncia pura
Diagrama T-v de uma substncia pura
Curva de Saturao de uma substncia pura
Diagrama P-v de uma substncia pura
Mistura de Lquido e Vapor Saturado
Para analisar uma mistura adequadamente, precisamos
conhecer as pores das fases lquidas e de vapor da mistura.
Isso feito definindo uma nova propriedade chamada ttulo (x),
com a relao entre massa de vapor e massa total da mistura.
Transformaes Termodinmicas:
1
a
Lei da Termodinmica
U = U
2

U
1
Variao Energia
Interna
W > 0 energia que sai do sistema
W < 0 energia que entra no sistema
Q > 0 calor que entra no sistema
Q < 0 calor que sai do sistema
1
a
Lei
Q = W + U
Sistema
Fechado
O Trabalho um fenmeno de fronteira:
V = V
2
-V
1
U = Q - W
W
depende de como
a presso e volume
mudam no
processo.
W = F.d
F = P.S
W = P.S.d
W = P.V
O trabalho que
atravessa a fronteira
depende do processo?
Diagrama P x V: Gases Ideais
P
1
V
1
= nRT
1
Estado 1
n
o
de moles
Constante dos gases:
R = 8,31 J/mol.K
1
P
1
V
1
T
1
Como as variveis
de estado se
relacionam?
Equao de estado
Variao da Energia Interna

U = Q - W
Gs
Expanso nula
W = 0
U = Q = (mc)
gs
T
Como (mc)
gs
= ctc
U depende apenas
de T.
T = 0 U = 0
T > 0 U > 0
T < 0 U < 0
Como U uma
varivel de
estado, U no
depende do
processo.

A energia interna de um gs funo apenas
da temperatura absoluta T.
Processo Isovolumtrico: processo a volume cte
1 Lei da Termodinmica
W = 0
Q = n C
V
(T
2
-T
1
)
Calor especfico molar
a volume constante
AU = Q = n C
V
(T
2
-T
1
)
V = 0
Transformao de 1 2
Volume invarivel
Isovolumtrico
AU = Q - W
Processo Isobrico: transformao a presso cte
Q =

n C
P
(T
B
- T
A
)
calor especfico molar
a presso constante
W = P
o
[V
B
-V
A
]
1 Lei da Termodinmica
AU = Q - W
U = n C
v
(T
B
-T
A
)
Calor especfico a volume constante
Processo Isotrmico: transformao temp. cte
mbolo movimentado lentamente
U = 0 T=0
Q = W = n R T [ln(V
2
/V
1
)]
0 = Q W
Processo Adiabtico: transformao sem TRC
Movimento rpido do mbolo.
Q = 0
W = - U = - nC
v
T
Primeira Lei da Termodinmica
U = Q - W
Q = 0 U= - W
Compresso adiabtica
Trabalho transforma-se em calor
Q = 0
O processo ocorre
to rapidamente que
o sistema no troca
calor com o exterior.
W
rea sob o grafico
Processo e Ciclos
3.- W
ciclo
= EW = rea 12341
W
ciclo
> 0 Q
ciclo
> 0
O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio.
O sistema recebe Q e entrega W
1
a
Lei da Termodinmica
U
ciclo
= Q
ciclo
- W
ciclo

Q
ciclo
= W
ciclo


1.- U
ciclo
= EU = 0 pois T
final
= T
inicial
2.- Q
ciclo
= EQ