UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA, METALRGICA Y GEOGRFICA UNIDAD DE POSTGRADO

Evaluacin de los mtodos qu micos ! "io#nico $a%a el t%atamiento de d%ena&e 'cido de mina a escala de la"o%ato%io(
Caso: Mina Cerro e Pas!o

TESIS "ara o"#ar e$ %ra o a!a &'i!o e Ma%(s#er en Cien!ias A')ien#a$es

AUTOR Me*$a Nina C+a')e

ASESOR S,sana G,#i&rre- Moreno

Lima ) *e%+ ,--.

Agradecimientos
Ante todo quiero expresar mi infinito agradecimiento a mi asesora Mg. Susana Gutirrez por todo el apoyo que me dio a lo largo de la realizacin de la tesis, no solo en el aspecto cientfico sino tambin en el aspecto personal, por los nimos que en todo momento me dio para sacar adelante la tesis. Agradecer adem s al !onse"o #acional de !iencia y $ecnologa %!&#!'$(!) por el apoyo econmico brindado para la realizacin de la tesis, as como a (ri*a Saa+edra representante del !&#!'$(! quien me ayud muc,simo cuando m s lo necesitaba para la culminacin de tesis. -n agradecimiento muy especial a mis padres .orenzo #ina y 'uma !,ambe quienes con su e"emplo y amor incondicional a pesar de estar le"os cada +ez que los +ea me incenti+aban para poder terminar mi tesis. A !laudio Mezzic,, por su ayuda, quin cada +ez que poda me +ol+a a recordar que no de"e las cosas para el final y fueron esas palabras las que me empu"aron a seguir adelante a pesar de toda la carga laboral que tena que realizar adem s de la realizacin de la tesis. Al /ng. 0uliano 1illanue+a quien me dio las facilidades para poder utilizar el laboratorio de Microbiologa de 2strata $intaya para la realizacin de las pruebas experimentales. A 3ro,+illa, quienes me facilitaron el acceso a los 3antanos de 1illa para la recoleccin de muestras de lodos presentes en distintos puntos y as poder aislar de estos lodos el consorcio de bacterias sulfato reductoras. A 0acqueline por su ayuda en el muestreo en los 3antanos de 1illa y a 0onat,an durante la etapa de aislamiento de las 4S5 as como por su ayuda para la gestin de documentos. 6inalmente a nuestro !reador que siempre est da a da en este nuestro precioso planeta. all en todo momento para

extendernos sus brazos cuando m s lo necesitamos y nos da la oportunidad de +i+ir

INDICE
Pg. Agradecimientos ndice Lista de tablas Lista de figuras Resumen Abstract CAPTUL I! "ENERALIDADE# i ii +i +ii 78 79 7: 7: 7< 7< 7> 7> 7A 7A 7A 87 87 87 87 8= 8= 8: 8< 8A 8A

8.8 6ormulacin del 3roblema y lmites de la in+estigacin 8.; 3lanteamiento del 3roblema 8.9 0ustificacin 8.= &riginalidad 8.: /mportancia del tema en la solucin de problemas concretos de la sociedad, la ciencia y la tecnologa. 8.? @iptesis 8.?.8 3resentacin de la @iptesis 8.?.; 1ariables e /ndicadores 8.< &b"eti+os 8.<.8 &b"eti+o General 8.<.; &b"eti+os (specficos 8.> Antecedentes CAPTUL II! $A#E# TE%RICA#

;.8 (l problema ambiental causado por la contaminacin con metales pesados en el 3erB ;.; Generacin de aguas cidas ;.9 !aracterizacin de los drena"es cidos de mina ;.= !ontrol del drena"e cido de minas ;.=.8 Mtodos pre+enti+os

ii

;.=.; Mtodos de contencin ;.=.9 Mtodos de remediacin ;.: 5emocin de metales pesados con cal ;.:.8 4ases de tratamiento con cal ;.:.; 3rocesos de tratamiento con cal ;.:.;.8 3lanta de tratamiento con+encional ;.:.;.; 3roceso .odos de alta densidad %@SC) ;.:.;.9 3roceso #eutralizacin !oagulacin Cin mica %#!C) ;.? 5emocin de metales pesados con Sulfuro de @idrgeno 4iognico ;.?.8 4acterias Sulfato 5eductoras ;.?.8.8 Cefinicin ;.?.8.; Gneros ;.?.8.9 !aractersticas ;.?.8.= @ bitat ;.?.8.: 6uentes de energa y nutricin ;.?.; !iclo 5edox del azufre para obtencin de sulfuro de ,idrgeno biognico ;.?.;.8 !iclos biogeoqumicos ;.?.;.; 5educcin de Sulfatos ;.?.;.9 Sulfuro de @idrgeno ;.< Sistemas de reactores anaerobios ;.<.8 .agunas anaerobias ;.<.; 4ioreactores anaerobios para el tratamiento de aguas residuales ;.<.;.8 5eactores de procesos anaerobios de contacto ;.<.;.; Sistemas con biomasa ad,erida ;.<.;.9 Sistemas con biomasa suspendida CAPTUL III! DI#E& DE LA IN'E#TI"ACI%N ( DE#ARR LL DE L # )*T D # +U)IC ( $I "*NIC PARA EL TRATA)IENT DEL DA) DE LA )INA CERR DE PA#C A E#CALA LA$ RAT RI

;7 ;8 ;8 ;8 ;9 ;= ;: ;? ;< ;< ;> ;A 97 97 97 9; 9; 99 9: 9? 9? 9< 9> 9A =8 =:

iii

9.8 CiseDo de la in+estigacin 9.; $cnicas (xperimentales 9.;.8 5ecoleccin del CAM y toma de muestra 9.;.; Mtodo qumico 9.;.;.8 Cescripcin del experimento 4atc, 9.;.;.; Cescripcin de experimento en reactores continuos 9.;.;.9 Ceterminaciones analticas 9.;.;.9.8 Ceterminacin de alcalinidad 9.;.;.9.; Ceterminacin de la concentracin de metales pesados 9.;.9 Mtodo biognico 9.;.9.8 Metodologa para el aislamiento y cuantificacin de 4S5 9.;.9.; 5ecoleccin de Sustratos 9.;.9.9 An lisis qumico del CAM 9.;.9.= !ondiciones de culti+o 9.;.9.=.8 Cescripcin del experimento 4atc, 9.;.9.=.; Cescripcin del experimento en ; etapas 9.;.9.: Ceterminaciones analticas 9.;.9.:.8 Ceterminacin de sulfuro de ,idrgeno a) 3recipitacin con acetato de plomo 9.;.9.:.; Ceterminacin de sulfato 9.;.9.:.9 Ceterminacin de crecimiento poblacional de 4S5 9.;.9.:.= Ceterminacin de la concentracin de metales pesados CAPTUL I'! PRE#ENTACI%N DE RE#ULTAD #

=: =: =: =? =? => => => => =A =A =A :7 :7 :7 :8 :9 := := := :: :? :< :< :< ?8

=.8 Mtodo qumico =.8.8 (xperimento 4atc, =.8.; (xperimento en 5eactor continuo

i.

=.8.;.8 5elacin entre p@ y precipitacin de !u , 6e , Fn , !a S&=;G en tratamiento qumico de CAM sinttico

;E 9E ;E

;E

9E

;E

;E

?; ?9 ?= ?=

=.8.;.; 5elacin entre p@ y precipitacin de !u , 6e , 3b , Fn , ;E !a y S&= ;G en tratamiento qumico de CAM natural =.8.;.9 5elacin de potencial redox y precipitacin de !u , 6e , ;E ;E Fn , !a y S&= ;G en tratamiento qumico de CAM sinttico =.8.;.= 5elacin de potencial redox y precipitacin de !u , 6e , ;E ;E ;E 3b , Fn , !a y S&= ;G en tratamiento qumico de CAM natural =.; Mtodo biognico =.;.8 !recimiento 4acteriano =.;.; Acti+idad 4acteriana =.;.9 (xperimento 4atc, =.;.9.8 5elacin entre p@ y precipitacin de !u en bioreactores batc, =.;.9.; 5elacin entre p@ y precipitacin de 6e en bioreactores batc,
E; ;E 9E ;E 9E

;E

?: ?< ?> ?> en experimentos en experimentos en experimentos en experimentos <8 <; <; <9 <= <: <? <? << << <>

E9

=.;.9.9 5elacin entre p@ y precipitacin de 3b en bioreactores batc, =.;.9.= 5elacin entre p@ y precipitacin de Fn en bioreactores batc,

E;

E;

=.;.9.: 5elacin entre p@ y precipitacin de S&= en experimentos en bioreactores batc, =.;.9.? 5elacin entre potencial redox y precipitacin de !u experimentos en bioreactores batc, =.;.9.< 5elacin entre potencial redox y precipitacin de 6e experimentos en bioreactores batc,
E;

;G

en en en en

E9

=.;.9.> 5elacin entre potencial redox y precipitacin de 3b experimentos en bioreactores batc, =.;.9.A 5elacin entre potencial redox y precipitacin de Fn experimentos en bioreactores batc,

E;

E;

=.;.9.87 5elacin entre potencial redox y precipitacin de S&= en experimentos en bioreactores batc, =.;.= (xperimento en ; etapas

;G

=.;.=.8 5elacin entre p@ y precipitacin de !u , 6e tratamiento biolgico de CAM sinttico

E;

E;

9E

, y Fn
E;

;E

en
E;

<A >7 >8 >8 >; >= >: >>

=.;.=.; 5elacin entre p@ y precipitacin de !u , 6e , 3b en tratamiento biolgico de CAM natural

9E

y Fn

=.;.=.9 5elacin entre potencial redox y precipitacin de !u , 6e ;E y Fn en tratamiento biolgico de CAM sinttico
;E

;E

9E

=.;.=.= 5elacin entre potencial redox y precipitacin de !u , 6e , ;E ;E 3b y Fn en tratamiento biolgico de CAM natural CAPTUL CAPTUL '! C NCLU#I NE# 'I! REC )ENDACI NE#

9E

$I$LI "RA,A ANE- #

Lista de Tablas Pg. ;.8 Mtodos pre+enti+os de formacin de CAM ;.; 4acterias reductoras de sulfato ;.9 !lasificacin de las bacterias sulfatoGreductoras de acuerdo a su metabolismo ;.= 5elacin entre p@ y estado en que se encuentra el @;S en la naturaleza ;.: 1enta"as y Ces+enta"as de Sistemas de 4ioreactores Anaerobios 9.8 An lisis de CAM natural y sinttico empleado para los experimentos =.8. 5educcin de metales pesados con tratamiento qumico en reactores batc, =.;. 5educcin de metales pesados con tratamiento qumico en reactores continuos =.9 Matriz de experimento en reactores batc, =.= 5educcin de metales pesados en muestra de drena"e cido de mina sinttico y natural con tratamiento biognico en reactores batc, =.: 5educcin de metales pesados en muestra de drena"e sinttico y natural con tratamiento biognico en ; etapas cido de mina ;7 ;A 98 9? =9 =< :> ?; ?> <7 <A

Lista de ,iguras Pg. ;.8 @idrlisis de metales ;.; $ratamiento con+encional de neutralizacin de CAM ;.9 $ratamiento de CAM por proceso de lodos de alta densidad ;.= Sistema de neutralizacin de agua cida ;.: $ratamiento de CAM por proceso de neutralizacin coagulacin din mica ;.? 5ango de potencial de xido reduccin y p@ para el crecimiento y desarrollo de bacterias de inters ;.< !iclo 4iogeoqumico del azufre ;.> 5educcin asimilati+a y disimilati+a de sulfato ;.A 3roceso anaerobio de contacto ;.87 5eactor anaerobio de lec,o fi"o ;.88 5eactor anaerobio de lec,o fluidizado ;.8; 5eactor anaerobio -AS4 ;.89 5eactor anaerobio ,brido ;.8= /! %/nternal !irculation), reactor -AS4 de dos etapas 9.8 3lano de -bicacin de la -nidad Minera !erro de 3asco 9.; Ciagrama de 6lu"o Mtodo qumico tratamiento de CAM en batc, 9.9 CiseDo del tratamiento de neutralizacin qumica con cal a escala de laboratorio del CAM de la mina de !erro de 3asco 9.= (squema de bioreactor anaerbico batc, utilizado para la acti+acin, establecimiento de las cepas, y en los culti+os batc, iniciales del presente estudio. %$cnica de @ungate, 8A?A) 9.: Ciagrama de 6lu"o Mtodo qumico tratamiento de CAM en batc, 9.?. CiseDo del tratamiento biognico a escala de laboratorio del CAM de la mina de !erro de 3asco 9.< Ciagrama de 6lu"o Mtodo biolgico tratamiento de CAM en ; bioreactores 9.> Mtodo de Cilucin (x,austi+a para recuento de 4acterias Sulfato 5eductoras ;; ;= ;: ;? ;< 9; 99 9; 9A =7 =7 =8 =; =; =: =< => :8

:8 :; :9 ::

.ii

=.8 1ista de muestras de drena"e cido de mina a tratar a) Crena"e Acido de Mina sintticoH b) Crena"e Acido de Mina natural =.; !onsumo de cal de la muestra de Crena"e Acido de Mina #atural de la mina !erro de 3asco comparado con el p@ y el potencial de xido reduccin =.9 !onsumo de cal de la muestra de Crena"e Acido de Mina sinttico de la mina !erro de 3asco comparado con el p@ y el potencial de xido reduccin =.= (xperimento 4atc, para tratamiento con cal para neutralizacin de drena"e cido de mina !erro de 3asco =.: 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y p@ para el tratamiento qumico =.? 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y p@ para el tratamiento qumico =.< 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y &53 para el tratamiento qumico =.> 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y &53 para el tratamiento qumico =.A 1ista de punto de muestreo de sustrato estircol de +aca para experimentos en reactores batc, =.87 3reparacin de sustratos para prueba en reactores batc,, a) y b) (stircol de o+e"a, c) (stircol de a+es de corral =.88 3untos de monitoreo en las .agunas Mayor y Gnesis de los 3antanos de 1illa =.8; 1ista de !onsorcio 31G78 empleado para pruebas de tratamiento de drena"e cido de mina de mina por el mtodo biognico =.89 Microfotografas consorcio de bacterias sulfato reductoras inoculadas a las pruebas de tratamiento de drena"es cidos de mina por el mtodo biognico =.8= 1ista de experimento en ? reactores batc, a las a) 89 ,oras, b) a las ;>7 ,oras y c) a las 88:7 ,oras =.8: 5elacin entre precipitacin de !u bioreactores batc, =.8? 5elacin entre precipitacin de 6e bioreactores batc,
;E

:< :A

?7

?7 ?9 ?9 ?= ?: ?: ?? ?? ?< ?>

?A <8 <; <9

y p@ para el tratamiento biognico en y p@ para el tratamiento biognico en y p@ para el tratamiento biognico en

9E

=.8< 5elacin entre precipitacin de 3b

;E

.iii

bioreactores batc, =.8> 5elacin entre precipitacin de Fn bioreactores batc,

;E

y p@ para el tratamiento biognico en

;G

<= <: <: <? <? << << <> >7 >7 >8 >8

=.8A 5elacin entre precipitacin de S&= y p@ para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;7 5elacin entre precipitacin de !u y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;8 5elacin entre precipitacin de 6e y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;; 5elacin entre precipitacin de 3b y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;9 5elacin entre precipitacin de Fn y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;= 5elacin entre precipitacin de S&= y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc, =.;: 3rueba de $ratamiento de drena"e cido de mina natural y sinttico en ; bioreactores a) a las 8: ,oras y b) a las ;? ,oras =.;? 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y p@ para el tratamiento biognico en ; etapas =.;< 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y p@ para el tratamiento biognico en ; etapas =.;> 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en ; etapas =.;A 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en ; etapas
;G ;E ;E 9E ;E

i/

RE#U)EN (l problema ambiental que genera el drena"e cido de minas %CAM) en general en

nuestro pas cuando se +ierten estos sin ningBn tratamiento en los cauces de ros as como los drena"es cidos de minas abandonadas %pasi+os ambientales) que por aDos no tu+ieron mayor importancia son los que moti+aron la presente in+estigacin para la resolucin de un problema ambiental y social. .as 4acterias Sulfato 5eductoras %4S5) son responsables de la produccin de sulfuro de ,idrgeno %@;S) en anaerobiosis a partir de sulfatos y un donador de electrones. (l sulfuro producido se puede utilizar para precipitar metales catinicos di+alentes, permitiendo la biorremediacin de efluentes contaminados. (n la presente tesis se pretende demostrar la eficiencia tcnico ambiental del empleo de bacterias sulfatoGreductoras aisladas de lugares aledaDos a los puntos de descarga en los 3antanos de 1illa para el tratamiento del drena"e cido de mina de la -nidad de 3roduccin !erro de 3asco perteneciente a la compaDa minera 1olcan. Se emple como fuente principal de sulfato el drena"e estircoles de a+es de corral, o+e"a y +aca. .as pruebas experimentales se lle+aron a cabo tanto para el tratamiento qumico como para el tratamiento biognico para las primeras en reactores batc, y reactores continuos y para el tratamiento biognico en bioreactores anaerobios tanto en sistemas batc, como en sistemas en dos etapas para la generacin de 4S5 y luego en el contactor se produca la reaccin de precipitacin de los metales pesados. !on el tratamiento qumico se obtu+ieron remociones de metales pesadosI !obre %AA.AAJ), de ,ierro %AA.AAJ), de plomo %A?.?<J), de zinc %AA.A9J) y de los sulfatos se consigui remo+er el <9.8=J, sin embargo la concentracin de calcio en el drena"e cido de mina tratado se increment significati+amente desde 9>7 ppm ,asta <A: ppm debido a que el tratamiento se realiza con cal para incrementar el p@ desde ;.;8 ,asta >.8: adem s de conseguir la precipitacin de los metales pesados antes mencionados. !on el tratamiento biognico en bioreactores batc, se determin que el sustrato de estircol de a+es de corral tu+o mayor eficiencia que los otros sustratos e+aluados cido de mina, y como donador de electrones y fuente de carbono y de energa para el crecimiento de las 4S5 los

para la remocin de metales pesados tanto del drena"e cido de mina natural como el sinttico ya que se alcanzaron AA.AAJ de remocin de cobre, AA.:?J de remocin de ,ierro, A?.?<J de remocin de plomo, AA.>>J de remocin de zinc, AA.A:J de remocin de calcio y respecto a los sulfatos se llegaron a precipitar el >7.;AJ. ' finalmente con el experimento biognico en ; etapas, en el primer bioreactor se generaba el sulfuro de ,idrgeno al contactar :7 m. de inculo conformado por el consorcio de bacterias sulfato reductoras 31G78 con :77 m. de medio de culti+o A3/ adecuado para el crecimiento de las bacterias sulfato reductorasH en tanto que en el segundo reactor se pona en contacto el drena"e cido de mina con el sulfuro de ,idrgeno %gas) generado en el primer bioreactor con lo que se consigui obtener al cabo de ;8 das precipitaciones de metales pesados en los siguientes +aloresI cobre %AA.AAJ), ,ierro %AA.AAJ), de plomo %A?.?<J), de zinc %AA.A=J) y de los sulfatos se consigui remo+er el A<.::J y de calcio se remo+i el AA.A?J. .os porcenta"es de remocin de metales obtenidos por el mtodo biognico fueron ligeramente mayores que los obtenidos con el mtodo qumico, la +enta"a ambiental que tiene adicionalmente el tratamiento biognico es que no se generan lodos de ,idrxidos que son generados con la adicin de cal en los precipitados "unto con los metales pesados.

Palabras cla.e! Metales 3esados , CAM , 4S5, , Sulfuro de @idrgeno 4iognico .

)etales Pesados./ Metales con densidad mayor o igual a : gKcm , algunos con efectos txicos sobre clulas. ) DA)./ Crena"e Lcido de Mina, aguas de mina, de botaderos de desmonte y rela+eras. ! $#R./ 4acterias Sulfato 5eductoras, son bacterias que tienen la facultad de reducir sulfato, sulfito o tiosulfato de manera no asimilatoria, utiliz ndolos como aceptores de electrones, produciendo como desec,o metablico sulfuro de ,idrgeno. #ulfuro de 0idr1geno $iog2nico./ (l @;S obtenido biolgicamente como producto de desec,o metablico de las 4S5 por reduccin desasimilatoria del sulfato del ciclo del azufre.

A$#TRACT $,e en+ironmental problem t,at generates t,e Mine Acid Crainage %MAC) in general in our country M,en t,ese are spilled Mit,out any treatment in t,e ri+erbeds as Mell as t,e acid drainages of abandoned mines %en+ironmental passi+es) t,at for years did not ,a+e bigger importance are t,e ones t,at moti+ated t,e present researc, for t,e resolution of an en+ironmental and social problem. $,e Sulfate 5educing 4acteria %S54) is responsible for t,e production of ,ydrogen sulfide %@;S) in anaerobiosis starting from sulfates and a donor of electrons. $,e sulfide produced can be used to precipitate cationic bi+alents metals, alloMing t,e bioG remediation of polluted effluents. $,e present t,esis is soug,t to demonstrate t,e en+ironmental tec,nical efficiency of t,e use of sulfate reducing bacteria isolated from places bordering t,e disc,arge points in $,e 1illa Netlands for t,e treatment of t,e acid drainage of t,e 3roduction -nit of !erro de 3asco belonging to t,e mining company 1olcan. /t Mas used as t,e main source of t,e sulfate mine drainage and as donor of electrons and source of carbon and of energy for t,e groMt, of t,e S54, t,e manures of corral birds, s,eep and cattle. $,e experimental trials Mere carried out as muc, for t,e c,emical treatment as for t,e biogenic treatment for t,e first ones in batc, reactors and continuous reactors and for t,e biogenic treatment in bioreactors anaerobes as muc, in systems batc, as in systems in tMo stages for t,e generation of S54 and t,en in t,e contactor t,e reaction of precipitation of t,e ,ea+y metals too* place. /t Mas obtained Mit, t,e c,emical treatment remo+als of ,ea+y metalsI !opper %AA.AAJ), iron %AA.AAJ), lead %A?.?<J), zinc %AA.A9J) and of t,e sulfates it Mas possible to remo+e <9.8=J, ,oMe+er t,e concentration of calcium in t,e drainage of mine treaty Mas increased significantly from 9>7 ppm up to <A: ppm because t,e treatment is carried out Mit, lime to increase t,e p@ from ;.;8 up to >.8: besides getting t,e precipitation of t,e ,ea+y metals afore mentioned. Nit, t,e biogenic treatment in bioreactors batc, Mas determined t,at t,e substrate of manure of corral birds ,ad bigger efficiency t,at t,e ot,er substrates e+aluated for t,e remo+al of ,ea+y metals as muc, from t,e drainage of natural mine as t,e synt,etic since AA.AAJ of copper remo+al Mas reac,ed, AA.:?J of iron remo+al, A?.?<J of lead

remo+al, AA.>>J of zinc remo+al, AA.A:J of calcium remo+al and regarding t,e sulfates ended up precipitating >7.;AJ. And finally Mit, t,e biogenic experiment in ; stages in t,ose t,at it Mas generated in t,e first bioreactor t,e sulfate from ,ydrogen M,en contacting :7 inoculate m. conformed by t,e consortium of sulfateGreducing bacteria 31G78 Mit, :77 m. of means of culti+ation A3/ appropriate for t,e groMt, of t,e sulfateGreducing bacteriaH as long as in t,e second reactor contacted t,e mine drainage Mit, t,e gas generated in t,e first bioreactor Mit, M,at Mas possible to obtain after ;8 days precipitations of metals Meig,ed in t,e folloMing +aluesI copper %AA.AAJ), iron %AA.AAJ), lead %A?.?<J), zinc %AA.A=J) and it Mas possible to remo+e A<.::J of t,e sulfates and AA.A?J of calcium Mas remo+ed. $,e percentages of remo+al of metals obtained by t,e biogenic met,od Mere lig,tly bigger t,at t,ose obtained Mit, t,e c,emical met,od, t,e additional en+ironmental ad+antage t,at t,e biogenic treatment ,as is t,at ,ydroxide mud is not generated t,at is generated Mit, t,e addition of lime in t,e precipitate ones toget,er Mit, t,e ,ea+y metals.

3e4 5ords! @ea+y metals , MAC , Sulfate reducing bacteria %S54) , 4iogenic ,ydrogen sulfide .
+

e 4 %

0ea.4 metals ./ Metals Mit, more density or similar to : gKcm , some Mit, toxic effects on cells. )AD ./ Mine Acid Crainage, mine Maters, of tailings of it dismounts and dams.

#R$ .6 Sulfate reducing bacteria, is bacteria t,at ,as t,e ability to reduce sulfate, sulfite or tiosulfate in non assimilatory May, using t,em as acceptors of electrons, producing as metabolic Maste @ydrogen sulfide.
+

$iogenic 04drogen #ulfide ./ $,e @;S obtained biologically as product of metabolic Maste of t,e S54 by reduction dissimilatory of t,e sulfate of t,e cycle of t,e sulfur.

CAPTUL

I! "ENERALIDADE#

7.7 ,ormulaci1n del Problema 4 l8mites de la in.estigaci1n .a generacin del drena"e cido de mina %CAM) es un problema comBn en los reas

yacimientos polimet licos peruanos que requiere especial atencin. (ste per"udica se+eramente la +ida acu tica de los ros y la ecologa de su entorno. (n donde existe mineralizacin sulfurosa no protegida, el principal problema de la calidad de agua por la acti+idad minera es generalmente debido a los efectos del drena"e cido de mina no controlado. -na +ez generado el drena"e cido de mina es difcil y costoso su control, los efectos son a largo plazo, aBn a perpetuidad, y afectar n, tanto al uso de aguas superficiales, debido a sus propiedades txicas sobre la fauna acu tica como a las fuentes de aguas subterr neas debido a la migracin de los lixi+iados txicos. Se puede apreciar los distintos casos de contaminacin de cauces de ros en nuestro pas por mencionar algunos de ellos la contaminacin del ro @uallaga por fuentes de contaminacin actuales y potenciales de las minas 3ilar, Atacoc,a, San Miguel y Milpo que aportan sus CAM a dic,o ro, aunque ya cuentan con un 3rograma de Adecuacin Medio Ambiental %3AMA), esto no quiere decir que ya no contaminen el ro @uallaga. &tro caso de contaminacin m s cercano, es el de la cuenca del ro 5mac que alberga una poblacin grande y un amplio rango de acti+idades socio econmicas que incluye la acti+idad minera establecida desde ,ace muc,o tiempoH la generacin ,idroelctricaH suministro de agua a comunidades incluyendo .imaH la irrigacin de tierras agrcolas y la recepcin de aguas de desec,o tanto domsticas como industriales. .a acti+idad minero metalBrgica en la cuenca del 5o 5mac se sitBa principalmente en las pro+incias de @uaroc,iri y .ima, siendo los distritos de !,ilca, San Mateo, Matucana, Surco, @uanza y !arampoma los de mayor concentracin de labores. .os centros mineros m s destacados de la zona se encuentran ubicados en !asapalca, $amboraque, Millontingo, 3acococ,a, !olqui, 1enturosa, !aridad, .ic,icoc,a y !ocac,acra. (xisten alrededor de ?88 minas inacti+as en el 3erB , las cuales al encontrarse en estado de abandono se con+ierten en pasi+os mineros, los mismos que causan significati+os problemas ambientales debido principalmente a la generacin de
i

Se%6n e$ Dr7 8,$io 9one$$i Re"or#e "resen#a o "or e$ Minis#erio e Ener%(a * Minas e Per6 , a#o +as#a :,nio e$ 1;;5

drena"es cidos de mina, y se ,ace el problema aBn m s gra+e ya que los grupos mineros potencialmente responsables a menudo tienen insuficientes fondos para cubrir los costos del tratamiento de dic,os drena"es cidos de mina. .os sistemas para el tratamiento de minas abandonadas deben adem s ser baratos de construir y operar. .os sistemas deben ser fiables y bastante efecti+os para conseguir aguas superficiales de calidad est ndar. Si bien es cierto que la remocin de metales pesados se ,a practicado por aDos en nuestro pas, estos se ,an basado principalmente en mtodos fisicoqumicos, los cuales presentan limitaciones por el ele+ado costo y eficacia, actualmente existen algunos intentos de implementacin de sistemas biolgicos para el tratamiento de estos drena"es cidos de mina. 3ara el desarrollo de la presente tesis se tomaron muestras de drena"e cido de mina de la unidad de produccin de !erro de 3asco perteneciente a la compaDa minera 1olcan S.A.A., la que actualmente +iene tratando sus efluentes en una planta con+encional de neutralizacin de las aguas cidas con cal gracias a ello se adecuan a los lmites m ximos permisibles para efluentes mineros detallados en la 5esolucin Ministerial #O788GA?G(.M.K1MM del Ministerio de (nerga y Minas, luego se +ierte estos drena"es cidos de mina tratados al ro San 0uan. (l tratamiento empleado actualmente con cal representa costos altos para las empresas mineras no tanto por el costo de la cal sino por las excesi+as cantidades que se requieren para reducir el p@ de los drena"es cidos de mina, as por e"emplo se tiene que para el tratamiento del drena"e cido de la mina de !erro de 3asco que tiene un flu"o promedio de 8:7 .Ks se dosifican diariamente en promedio <7 toneladas de cal para neutralizar el drena"e cido de mina desde un p@ de ;.: ,asta alrededor de <.>H por otro lado con este tratamiento qumico se generan grandes cantidades de lodos de ,idrxidos que son un nue+o problema ambiental por su disposicin en rellenos de seguridad. (l tratamiento del drena"e cido de mina a ni+el nacional ,a sido realizado en

sistemas PNetlandQsR, aunque con ciertas carencias por un inadecuado diseDo de los mismos, ya que muc,os de ellos solo se limitan a copiar la tecnologa y no tienen en consideracin criterios tcnicos y tampoco tienen en cuenta las condiciones climatolgicas de nuestro pas en pocas de llu+ias que ,acen in+iable dic,os sistemas, adem s ,ace falta traba"ar de manera multidisciplinaria en la que

<

se interactBe el traba"o de profesionales de las metalBrgicas y ambientales.

reas biolgicas, qumicas,

(n este sentido se ,a pensado en sistemas m s pequeDos como es el empleo de bioreactores continuos para la generacin de sulfuro de ,idrgeno biognico por accin de las bacterias sulfato reductoras que emplean distintas fuentes de carbono y energa, finalmente es el @;S el que se emplear para precipitar el drena"e cido de mina y de esta manera conseguir una me"or calidad de agua. 7.9 Planteamiento del Problema S!u nto m s eficiente desde el punto de +ista tcnico y ambientalmente resultar el tratamiento del drena"e cido de la mina de !erro de 3asco empleando el mtodo biognico respecto al mtodo qumico ensayado a escala de laboratorioT 7.: ;ustificaci1n (s sabido que las aguas residuales son tratadas con seres +i+os, para eliminar la contaminacin, adem s se sabe de la existencia de bacterias sulfato reductoras %4S5) que producen sulfuro de ,idrgeno como producto final de su metabolismo y este elemento al estar en presencia de metales pesados +a a precipitarlos como sulfuro, disminuyendo la contaminacin de los drena"es cidos de mina tanto en acidez, metales pesados y sulfatos principalmente. (n el contexto social, la precipitacin de sulfuros de metal obtenidos con el tratamiento del CAM con @;S produce me"or calidad de agua respecto a los ,idrxidos obtenidos con la precipitacin con cal, disminuyendo de este modo el impacto ambiental que producira el +ertimiento de estos drena"es cidos de mina a cursos de ros aledaDos a las unidades mineras, adem s con el tratamiento biognico se estara e+itando el uso de tierras para la disposicin de los lodos producidos con el tratamiento fsico qumico. .a "ustificacin econmica se fundamente en que los metales precipitados con @;S se pueden recuperar para su +enta, cubriendo con ello el costo que implica la instalacin y operacin de los equipos. Ambientalmente se conseguir una reduccin o eliminacin de lodos debido a la remocin de metales pesados, obteniendo con ello residuos m s estables y en menor cantidad comparado con el tratamiento con cal, adem s de un mayor tiempo de +ida de los rellenos de seguridad.

(n general el tratamiento planteado representa una me"or solucin ambiental debido al reciclado de metales y a la obtencin de productos de desec,o m s estables, por lo que se plantea tratar los lodos del CAM obtenidos de la precipitacin con @;S biognico a fin de recuperar a los metales +aliosos para su posterior comercializacin, adem s de obtener aguas de me"or calidad a ser +ertidas al cauce de los ros. .uego el tratamiento tendr ; procesos uno biolgico para la obtencin del sulfuro de ,idrgeno como producto del desec,o metablico de las bacterias sulfato reductoras y el otro proceso qumico metalBrgico para la precipitacin de sulfuros de metales a partir de reacciones de xido reduccin del sulfato de metal del drena"e cido de mina y el sulfuro de ,idrgeno obtenido a cabo simult neamente pruebas de biognicamente. ' para tener referencia directa de las +enta"as que representa este tratamiento biognico se lle+ar tratamiento de los mismos drena"es cidos de mina con el mtodo fsico qumico. 7.< riginalidad (l presente proyecto de in+estigacin es original en nuestro pas ya que no se tiene referencia directa de la implementacin de la tecnologa de bioremediacin planteada en esta tesis, a ni+el industrial ni de in+estigacinH si bien es cierto a ni+el internacional no es no+edoso ya que es una tecnologa comercial, sin embargo sta es similar a una ca"a negra en la que solamente se presentan los resultados que se obtendran de emplear el tratamiento de drena"es cidos de mina por precipitacin con sulfuro de ,idrgeno y la posterior recuperacin de los metales +aliosos de los lodos, m s no a los principales par metros y +ariables a considerar, ni el apro+ec,amiento de fuentes de carbono naturales que promue+an la obtencin del sulfuro de ,idrgeno biognico. (n este sentido el tratamiento propuesto es inno+ador en nuestro pas y ofrece una nue+a tecnologa para solucionar el gra+e problema al que se enfrentan la gran mayora de empresas mineras en el 3erB. 7.= Im>ortancia del tema en la soluci1n de >roblemas concretos de la sociedad? la ciencia 4 la tecnolog8a Al ser una tecnologa relati+amente nue+a en nuestro pas y amigable con el medio ambiente, este proyecto ser importante para la solucin del problema de la sociedad por el +ertimiento de efluentes de mina de me"or calidad con menor cantidad de metales pesados a los cauces de ros, debido a que permite reducir o

>

eliminar los lodos de ,idrxidos que se obtendran con el tratamiento del CAM con cal %tecnologa cl sica actualmente empleada), e+itando o minimizando con ello la disposicin final de los mismos en rellenos de seguridad, prolongando su tiempo de +idaH adem s de brindar la posibilidad de recuperar el metal o metales +aliosos %inters econmico) del CAM. (s de importancia tecnolgica debido a que a partir del mismo se podr n realizar in+estigaciones posteriores en las que se pueda escalar a ni+el piloto e industrial y finalmente implementar esta tecnologa a empresas mineras en las que el drena"e cido de mina, es uno de los principales problemas que tienen debido a las regulaciones ambientales as como por el incremento de sus costos operati+os para dic,o tratamiento por medios con+encionalesH los cuales muc,as +eces son ineficientes en la remocin de metales y aniones en los ni+eles que exigen la .ey general de Aguas para su clase. 7.@ 0i>1tesis 7.@.7 Presentaci1n de la 0i>1tesis P(l empleo de bacterias sulfatoreductoras %4S5) generadoras de @;S en bioreactores continuos incrementa la eficiencia tcnico ambiental en la reduccin de metales pesados y sulfatos del CAM de la mina !erro de 3asco respecto al mtodo de neutralizacin qumica del CAM con cal a escala de laboratorioR. 7.@.9 'ariables e indicadores 'ariable de>endiente J de reduccin de Sulfatos J de reduccin de metales pesados %!u , 6e , Fn ) Indicadores de la .ariable de>endiente !oncentraciones iniciales de sulfatos, !u , 6e y Fn !oncentracin de sulfatos, !u , 6e biolgico !oncentracin de sulfatos, !u , 6e qumico %cal)
;E 9E ;E 9E ;E 9E ;E ;E 9E ;E

del CAM.

y Fn

;E

del CAM tratada con mtodo

y Fn

;E

del CAM tratada con mtodo

'ariable inde>endiente Acti+idad de las bacterias sulfatoreductoras Indicadores de la .ariable inde>endiente 3oblacin de las bacterias sulfato reductoras p@, acidez 3otencial de xidoGreduccin %(,) 7.A bBeti.os 7.A.7 bBeti.o "eneral Ceterminar la eficiencia tecnolgica ambiental del tratamiento del drena"e cido de la mina !erro de 3asco empleando el mtodo biognico y el tratamiento qumico %con cal), a escala de laboratorio. 7.A.9 bBeti.os Es>ec8ficos !aracterizar el drena"e cido de la mina !erro de 3asco. Aislar, identificar y cuantificar un consorcio de bacterias sulfato reductoras nati+as de los 3antanos de 1illa. Seleccionar las 4S5 que tengan mayor eficiencia en la produccin de @;S. Ceterminar la concentracin ptima de @;S a dosificar para la precipitacin de sulfuros de los metales pesados de los CAM sinttico y naturales. Ceterminar el grado de reduccin de sulfatos y de metales pesados con el tratamiento biolgico empleando @;S biognico. Ceterminar el grado de reduccin de sulfatos y de metales pesados con el tratamiento qumico empleando cal. 7.C Antecedentes -no de los sistemas PMetlandR que +iene funcionando con xito es el implementado en la -nidad Minera de &rcopampa %Arequipa) , en el que ,an conseguido
:

9e$#r@n Ai$'a, Co',ni!a!iBn "ersona$

0;

apro+ec,ar el efecto sinrgico de plantas fitorremediadoras propias del lugar de la mina con las bacterias sulfato reductoras nati+as existentes en dic,o medio y su posterior obtencin de aguas clarificadas y con ni+eles mnimos de metales pesados. 3alomino, 3aredes y 1illanue+a, %;77=) , a ni+el laboratorio realizaron una serie de experimentos y lograron incrementar el p@ de ;.9A a <.;9, una remocin de A=,>J de sulfatosH AA,?7J de precipitacin de ,ierro, AA,;9J de plomo, y A>,:<J de cobre empleando 4S5 y mecanismos de biosorcin con especies fitorremediadoras %== especies identificadas). (ste sistema sinrgico se denomina sistema de ,umedales o PMetlandsR, el ,umedal se implement en la !anc,a de 5ela+e Mesapata %@uar z). 1illac,ica et. al %;777) por su lado tambin ,an aportado +aliosa informacin y patentado una nue+a tecnologa denominada #!C %#eutralizacin y !oagulacin Cin mica) para el tratamiento del CAM basado en procesos fisicoqumicos desarrollados en !anad , tecnologa @CS %.odos de Alta Censidad), actualmente esta tecnologa +iene siendo aplicada para descontaminar los ros 'auli y Mantaro en la principal fuente de contaminacin cida que es el efluente del $Bnel Uingsmill Pque descarga de 8877 a 8>77 .Ks de agua constituye en mayor caudal de agua cida, en lo que probablemente
$ C

cida del mundoR . (n el tratamiento de

drena"es cidos de mina por el mtodo #!C se neutraliza con cal y paralelamente se adiciona un coagulante slido granular que permite la coagulacin y sedimentacin de los precipitados coloidales apro+ec,ando el fenmeno de Precubrimiento de lamasR que ocurre en la flotacin de minerales. (n un contexto internacionalH Mac,emer et al. %8AA7)H Uepler and Mc!leary %8AA=)H (ger and Nagner %8AA:)H Cietz and Stidinger %8AA?)H C+ora* %8AA?)H SobeleMs*i, %8AA?)H Mueller et al. %8AA<) ,an construido bioreactores anaerbicos de sustrato slido y PMetlandQsR de flu"o subsuperficial para el tratamiento de CAM en minas abandonadas y 4olis et al. %8AA8)H C+ora* et al. %8AA;)H N,iting et al. %8AA=)H Si*ora et al. %8AA?) y Manyin et al. %8AA<) construyeron bioreactores en laboratorio. 4roc* and Madigan %8AA8)H Niddel %8A>>) seDalan que numerosas reacciones abiticas y catalizadas microbiolgicamente ocurren en estos sistemas, en tanto
C

D 9iore'e ia!iBn e Drena:es !i os e Mina EDAMF 'e ian#e e$ sis#e'a e +,'e a$esG , Pa$o'ino, Pare es * Ai$$an,e.a E1;;3F Uni.ersi a Na!iona$ San#ia%o An#,ne- e Ma*o$o EUNSAMF $ Ai$$a!+i!a, L$a'osas * Ai$$a!+i!a Te!no$o%(a Na!iona$ !o'"ro)a a "ara e$ #ra#a'ien#o e e4$,en#es @!i os
'ineros

00

que Mac,emer and Nildeman %8AA;)H Mc/ntire et al. %8AA7) indican que la reduccin del sulfato, mediada por las 4S5, es principalmente responsable de la neutralizacin del p@ y la remocin de sulfato y metales txicos. Se ,an realizado +arios experimentos con distintas fuentes de carbn y energa para el ptimo crecimiento de las bacterias sulfato reductoras, a pesar de ello aBn no existe consenso entre los in+estigadores acerca de cu l es el ptimo. 5especto a la produccin de sulfuros, Al+arez %;77:) en un sistema de culti+o batc, empleando como sustrato pa"a de trigo y un consorcio de bacterias logr reducir la concentracin de sulfatos de 98 a 8> mM, con una produccin de :.A mM de sulfurosH y en un bioreactor de columna !,ang et al. %;777) emple como fuente de sustrato y soporte pedazos de roble, abono de ,ongos, papel y lodo, logrando disminuir la concentracin de sulfatos de ;?.A a ;7 mM con una produccin de ;? mM de sulfuro. 4arnes et al. %8AA8) a principios de los A7 desarroll un nue+o proceso para la remocin microbiana de sulfatos y metales pesados de aguas contaminadas extradas por un sistema de control geo,idrolgico. Uolmert et al. %8AA<) se enfoc en la optimizacin de la produccin de sulfuro de ,idrgeno en un proceso anaerbico continuo utilizando consorcios de bacterias sulfato reductoras inmo+ilizadas, para la remediacin de aguas cidas, el mismo demostr que el p@ ptimo para la produccin de @;S se encontraba entre < y > a una concentracin de sulfato en el medio de 8: mM. SegBn 4uisman et al. %8AA?) los sistemas de tratamiento de CAM con 4S5 no ,an permanecido a escala laboratorio, desde 8AA7 se ,an puesto en marc,a +arias plantas piloto en distintas partes del mundo. 4arnes et al. %8AA8) seDala que una de las primeras plantas fue montada en @olandaH con una capacidad de Am y funcion por ; aDos, demostrando que los metales presentes en concentraciones de ,asta 8 gK. podan ser remo+idos. SegBn C+ora* et al. %8AA;) en 3ensil+ania, (stados -nidos, se instal una planta piloto, cuyos reactores fueron llenados con una mezcla de abono, ,eno, pa"a, mazorcas de maz y trozos de madera, logr una remocin de Al, !d, 6e, Mn, #i y Fn del A:J. Sin embargo Uilborn /nc., %8AA?) resalta que el rendimiento de las plantas piloto puede estar influenciado por las caractersticas ambientales del lugar en que este sea instalado. !omercialmente existe una empresa en !anad dedicada al tratamiento de aguas cidas de mina, recuperacin de metales y control de soluciones denominado
9

01

4ioteV (n+irnment $ec,nologies /nc. en la que el sulfuro puede ser producido por reduccin biolgica de azufre elemental o de sulfato, utilizando culti+os de bacterias reductoras. 3ara ello la reduccin de azufre elemental es de mayor inters actualmente debido a la simplicidad del proceso de un costo significati+o menor de producir el sulfuro. .a primera planta comercial de 4ioteV fue la de la Mina !aribou en #eM 4runsMic* donde una planta de 4ioSulfuroW se instal en el ;778 aguas arriba de la planta de cal existente. .a planta oper a lo largo del ;77;, tratando un CAM subterr neo y produciendo un concentrado de zinc de alta ley para su +enta, consiguiendo reducciones en el consumo de cal y en la produccin de lodos de la planta de cal. (n 0unio del ;77=, 4ioteV y 3,elps Codge !orporation firmaron un Acuerdo de &peracin para la construccin y operacin de una planta de 4ioSulfuro para la recuperacin de cobre del drena"e cido de mina procedente de los botaderos de la Mina 4isbee en Arizona. (l costo de capital estimado, sin contingencia fue -SX8.A millones. Sin embargo, para minimizar los costos de operacin de las plantas piloto es importante el uso de materiales de ba"o costo. 1arios desec,os org nicos ,an sido utilizados como donadores de electrones para la produccin de sulfuro biognico, 4c,ard et al. %8AA=) emplearon pa"a y ,eno, Na*ao et al., %8A<A) utilizaron aserrn, C+ora* et al. %8AA;) utilizaron abono de c,ampiDones, 3rasad et al. %8AAA) emplearon ,o"as y lodo de aguas residuales, !,ang et al. %;777) emplearon abono de c,ampiDones, trozos de roble, peridico y lodo, !ocos et al. %;77;) emplearon ,o"as, trozos de madera y excremento de a+es de corral, y 6rommic,en et al. %;779) utilizaron pa"a de trigo.

02

CAPTUL

II! $A#E# TE%RICA#

9.7 El >roblema ambiental causado >or la contaminaci1n con metales >esados en el PerD !omo en la mayora de pases, no todas las minas en el 3erB producen de cido y a la calidad del drena"e cido de las minas en el 3erBI la comple"a configuracin geolgica, principalmente, en lo referente a +etasH la +ariada mineraloga con potencial para contribuir con diferentes cido.

(xisten tres factores principales que tienden a contribuir al potencial de generacin

contaminantes en el tiempo, y en diferentes lugaresH la asociacin del mineral con la pirita como el principal mineral sulfurado.

-na caracterstica exclusi+a de los depsitos del norte y centro del 3erB es la abundancia de la enargita %!u9AsS=), un mineral comparati+amente raro. $al como lo describe @ulburt y Ulein %8A<8), la enargita Y.se encuentra en +etas y depsitos de reemplazo formado a temperaturas moderadas, asociada con la pirita, esfalerita, bornita, galena, tetra,edrita, co+elita y calcocitaY. Cebido a estas caractersticas especiales de los minerales de 3erB tanto en el norte, centro y sur es que se generan los actuales problemas ambientales 3or e"emplo, las acti+idades de extraccin en minas de cobre en !ua"one y $oquepala, localizadas en el sur del pas, exponen grandes cantidades de contaminantes como sulfuros minerales !u9S=, que producen el drena"e cido de mina cuando se ponen en contacto con agua y oxgeno. (stos residuos mineros de la extraccin de cobre y de las operaciones de las refineras contaminaban el ro .ocumba. &tro problema sabido es la contaminacin del lago 0unn y el ro de Mantaro, que indirectamente, reciben efluentes de la mina de !olqui"irca. &tra caracterstica de la minera en el 3erB que contribuye a la reacti+idad de los rela+es es la necesidad de un grado de molienda muy fino para poder e"ecutar una adecuada recuperacin por flotacin de estos minerales comple"os. Ce aproximadamente 8>7 minas operati+as en el 3erB %grande, mediana y pequeDa minera) unas ;: a 97 presentan un declarado problema de drena"e cido de mina. (s probable que existan otras concesiones que actualmente generen cido pero no se posee informacin al respecto. !on frecuencia, ste es el caso de las reas antiguas y abandonadas de las minas acti+as y tambin de las reas

03

mineras de larga explotacin como !erro de 3asco, @uanca+elica y Ayacuc,o. @ay pocas minas operati+as que tienen un potencial muy ba"o de drena"e cido de mina debido tanto a la geologa fa+orable como al ,ec,o de que est n localizadas en reas con un balance neto de agua negati+o. 3ara el remanente de las minas operati+as, el potencial de generacin cida en el futuro no ,a sido determinado. 3ara me"orar el impacto ambiental causado por los drena"es cidos de las minas de nuestro pas se ,an desarrollado programas ambientales en los cuales se in+ierten grandes cantidades de dinero, pero la mayora de estos tratamientos son qumicos %tratamiento del CAM por precipitacin con cal), sin desmerecer el efecto positi+o del mismo, sin embargo se puede tener significati+os a,orros con la implantacin de sistemas biolgicos tanto de fito como de bioremediacin adaptadas a las situaciones especficas de cada drena"e cido de mina. -n tratamiento pasi+o fue empleado para tratar el CAM en &rcopampa, Arequipa. Se utiliz un sistema PMetlandR, donde las plantas acu ticas tal como el Juncus imbricatus YtotoraY, y algas del gnero Cianophyta y Clorophyta son las que aportan el oxgeno al proceso. .os agentes contaminadores presentes en el CAM tales como 6e , !u , 3b
9E ;E ;E ;E

y Fn

fueron reducidos considerablemente y el

efluente final fue utilizado para fines agrcolas %4eltr n, 1ilma, ;77=). 9.9 "eneraci1n de aguas cidas #ordstrom y Alpers %8AAA) describen el proceso de oxidacin de la pirita como el principal responsable de la formacin de aguas fa+orecida en cidasH esta oxidacin se +e reas mineras debido a la facilidad con la que el aire entra en

contacto con los sulfuros Ga tra+s de las labores mineras de acceso y por los poros existentes en las pilas de estriles y residuosG as como al incremento de la superficie de contacto de las partculas. Cic,os autores consideran que los factores que m s afectan a la generacin del drena"e pirita. .as reacciones que inter+ienen en la oxidacin de la pirita pueden ser representadas por las siguientes cuatro ecuaciones %S*ousen et al., 8AA>H #ordstron y Alpers, 8AAAH Mills, 8AAAH -S(3A, 8AA? y ;777H entre otros). cido de mina son el +olumen, la concentracin, el tamaDo de grano y la distribucin espacial de la

1 FeS 1E sF + =O E g F + 1 1H

O 1 Fe + 3H

1+

3 + 3SO

%8)

05

1 Fe

1+

+ 0 1 O1 E g F + 1H

2+ 1 Fe

+ H 1O

%;)

1 Fe

2+

+ < H 1 O 1 FeEOHE sF + < H + 3 F2

1

%9)

FeS 1 E sF + 03 Fe 2+ + >H

O 05Fe + 0< H

1+

+ 1SO

+
;E

%=)

(n la reaccin de oxidacin de la pirita %8) se produce 6e , S&=

;G

e @ . (sta

reaccin pro+oca un incremento en el total de slidos disueltos y un aumento de la acidez, que ir asociado a una disminucin del p@, a menos que sea neutralizada la acidez generada. Si el ambiente circundante es lo suficientemente oxidante, entonces muc,os iones ferrosos se oxidar n a iones frricos %etapa ;). 3or lo general, por encima de un p@ alrededor de 9, el in frrico formado precipita mediante ,idrlisis como ,idrxido %9), disminuyendo por tanto el 6e
9E 9E

en solucin,

mientras que el p@ ba"a simult neamente. 3or Bltimo, algunos cationes frricos %6e ) que se mantienen en solucin, pueden seguir oxidando adicionalmente a la pirita y formar 6e ,S&= y @E %=). !inticamente, la oxidacin de la pirita %8) en un principio es un proceso lento, que acaba con el ,ierro liberado precipitado como ,idrxido %9) al ser toda+a relati+amente alto el p@. 3rogresi+amente la capacidad neutralizadora del medio +a disminuyendo, y al alcanzar el p@ el +alor de 9,: ya de"a de formarse el ,idrxido y la acti+idad del 6e en solucin se incrementa. A este p@, adem s, las bacterias catalizan y aceleran la oxidacin de 6e a 6e
;E 9E 9E ;E ;G

%;) en +arios rdenes de

9E

magnitud. (s entonces cuando la reaccin %=) de oxidacin de la pirita por el 6e cido.

'

empieza a tener lugar, siendo la causa de la r pida oxidacin de la pirita a p@

.a geoqumica de las aguas cidas de mina es un fenmeno comple"o al ,aber di+ersos procesos fsicos, qumicos y biolgicos "ugando un papel importante en la produccin, liberacin, mo+ilidad y atenuacin de los contaminantes. (n el traba"o de #ordstrom y Alpers %8AAA) se presenta una relacin ex,austi+a de procesos especficos que ,an estudiado y comprobaron que contribuyen en su con"unto en la geoqumica de las aguas cidas de mina, estos procesos son los siguientesI 8) la oxidacin de la pirita, ;) la oxidacin de otros sulfuros, 9) la oxidacin e ,idrlisis del ,ierro disuelto y otros metales, =) la capacidad neutralizadora de la ganga mineral y roca enca"ante, :) la capacidad neutralizadora de las aguas

'

LB"e- Pa'o, E7 e# a$71;;17 Tra#a'ien#os "asi.os e rena:es @!i os e 'ina: es#a o a!#,a$ * "ers"e!#i.as e 4,#,ro7 9o$e#(n Geo$B%i!o * Minero, 002 E0F: 2H10 ISSN: ;2<<H;0=<

bicarbonatadas, ?) la disponibilidad de oxgeno, <) la disponibilidad de agua lquida o en forma +apor, >) la localizacin y forma de zonas permeables en relacin con las +as de flu"o, A) las +ariaciones clim ticas %diarias, estacionales o episodios de tormentas), 87) la formacin de eflorescencias y su redisolucin, 88) el calentamiento por conduccin y radiacin de calor generado en di+ersas reacciones exotrmicas %oxidacin de la pirita, disolucin de sales solubles y la dilucin de un cido concentrado), 8;) la temperatura, 89) la accin de cat lisis de las bacterias, 8=) la adsorcin microbiana de metales, 8:) la precipitacin y disolucin de minerales durante el transporte, 8?) adsorcin y desorcin de metales durante el transporte, 8<) fotoreduccin del ,ierro, 8>) la formacin de comple"os org nicos, y 8A) los procesos microambientales sobre superficies o en torno a organismos. .a importancia que tiene el problema de la formacin de aguas cidas ,a lle+ado a desarrollar y establecer una serie de ensayos capaces de determinar el potencial generador de acidez de los residuos mineros. .a -S(3A %8AA=) en un documento tcnico sobre prediccin de drena"es cidos de mina ,ace un an lisis de cada uno de los tipos de ensayos empleados en la prediccin del potencial generador de cidoI est ticos, cinticos y modelos matem ticos. .os ensayos est ticos predicen la calidad de los drena"es cidos de mina mediante la comparacin entre la cida. .os ensayos capacidad de neutralizacin y el potencial de generacin

cinticos se basan en reproducir en laboratorio los procesos y las condiciones de los lugares de mina que pueden generar acidez, dando informacin sobre el rango de produccin cidaH estos ensayos conducen a confirmar los resultados de los ensayos est ticos, requieren de mayor tiempo y son m s costosos que stos. 3or Bltimo, el modelamiento matem tico permite predecir la calidad de las aguas y la generacin de los drena"es de drena"es cidos de mina. 9.: CaracteriEaci1n de los drenaBes cidos de mina .a caracterizacin precisa del drena"e efectuar la correcta seleccin y cido de mina es muy importante para dimensionamiento de los dispositi+os cidos de mina, mediante la simulacin para largos perodos de tiempo de todas las +ariables y condiciones que afectan a la formacin

operacionales que configuran el con"unto del tratamiento pasi+o. -na adecuada caracterizacin debe incluir la medida precisa y representati+a del caudal, y de al menos los par metros qumicos siguientesI p@ in situ, p@ en laboratorio,

alcalinidad total, acidez o alcalinidad neta %expresadas todas como !a!& 9)H
;E adem s de contenidos de 6e , 6e total, Al, Mn, S&=Z y conducti+idad %@yman y

Natzlaf, 8AA:). (stos autores consideran deseable analizar tambin el !a, Mg, #a, !l, U, 4r y Fn, lo que permite en la mayora de los casos efectuar un correcto balance inico. (l con"unto de estas medidas se ,a de registrar al menos durante un aDo ,idrolgico. .a PacidezR y la PalcalinidadR de un drena"e cido de mina son par metros b sicos en la seleccin del tipo de tratamiento pasi+oH representan la capacidad de esas aguas para neutralizar una base o un cido. Vue una solucin presente acidez o alcalinidad est en funcin de que predomine en ella su acidez total o su alcalinidad total, ,abl ndose entonces con m s precisin de soluciones con acidez o alcalinidad neta. acidezKalcalinidad neta Z acidez totalGalcalinidad total %:)

.a acidez total representa la concentracin de iones ,idrgeno libres %los que definen el p@), "unto con los iones ,idrgeno que se pueden generar por la oxidacin e ,idrlisis de los metales que contiene la solucin, tales como 6e, Al, Mn, Fn, etc., a tra+s de la reaccinI

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+ nH

%?)

(n la pr ctica, lo que se mide en el laboratorio es la acidez neta y la alcalinidad total, deducindose la acidez total mediante la ecuacin %:). .a acidez y la alcalinidad se suelen medir como equi+alentes de !a!&9. .a acidez medida en el laboratorio generalmente representa la acidez neta, ya que se suele efectuar la +aloracin con !a!&9 despus de ,aber aDadido @;&; y calentado la muestra para promo+er la total oxidacin e ,idrlisis de todos los metales. .a acidez total terica puede ser calculada si se conoce el p@ y la concentracin de cada uno de los cationes que generan acidez. .a acidez total sera la suma de la acidez atribuible a los iones @ y la potencial de los cationes met licos %Me ). (l c lculo se ,ace mediante la frmula siguiente considerando que la reaccin transcurre equi+alente a equi+alenteI acidez total equi+alente !a!&9 %mgK.) Z Me %mgK.) [ %:7,7=: K 3aMe ) [ n %<) dondeI
En E En

3aMe I 3eso atmico del metal y :7,7=: es un factor de con+ersin resultado de di+idir el 3m!a!&9 por su +alencia. (n el caso del p@ se tiene que la concentracin de iones @ es igual a 87
E Gp@

. @ay

que tener en cuenta que la acidez total as calculada no considera el efecto de los iones comple"os, frecuentes a p@ neutros, y que no producen acidez. Al estar contabilizados los cationes de estos comple"os en un an lisis qumico con+encional se puede presentar diferencias entre la acidez total terica y la deducida usando la ecuacin %:). .a alcalinidad total de una solucin generalmente est representada por los iones ,idrxido y bicarbonato, y se suele medir directamente en laboratorio. Vue un drena"e cido de mina presente alcalinidad neta significa que una +ez que se ,a lle+ado a cabo la oxidacin e ,idrlisis de los metales que pueden generar iones ,idrgeno libres aBn presenta cierta capacidad para neutralizar cierto +olumen de un cido. 9.< Control del drenaBe cido de minas .os mtodos para el control del drena"e cido de minas se pueden clasificar en tres categorasI G Mtodos 3rimarios o 3re+enti+os G Mtodos Secundarios o de contencin G Mtodos $erciarios o de remediacin 9.<.7 )2todos >re.enti.os (l ob"eto de los mtodos pre+enti+os es detener o reducir dr sticamente la +elocidad de la generacin de cido. (sto se puede realizar, impidiendo el contacto de los sulfuros con el agua o el aire, o ambos, eliminando las bacterias responsables de la cat lisis de las reacciones o controlando otros factores que influyan sobre las reacciones, tal como el p@, por adicin de lcali al sistema. Centro de esta categora se encuentran los siguientes mtodosI G 5emocin de sulfurosKaislamiento G (xclusin del oxgeno por recubrimiento con agua G !ubiertas de agua en estructuras de contencin

G Cisposicin en lagos naturales G Cisposicin de rela+es en el mar G !ubiertas de agua soportadas biolgicamente G (xclusin del oxgeno por cubiertas secas y sellado G !ubiertas org nicas G Aditi+os Alcalinos G 4actericidas (n la siguiente tabla se resumen algunos de los mtodos pre+enti+os de formacin de drena"es cidos de mina. Tabla. 9.7 Mtodos pre+enti+os de formacin de CAM

6uenteI (scobar, 4. %;77>)

9.<.9 )2todos de contenci1n Ayudan a pre+enir o reducir la migracin de drena"es que migran al ambiente. Se pueden seDalar los siguientes mtodosI G Ces+iacin del agua superficial. G /nterceptacin de aguas subterr neas. G 5educcin de infiltracin. cidos de mina al

ambiente. Se utilizan fundamentalmente para remo+er los iones met licos

9.<.: )2todos de remediaci1n !onstituyen el tercer ni+el de control y su ob"eto es recolectar y tratar el drena"e contaminado. .os mtodos pueden serI a) Sistemas acti+os, los cuales requieren operaciones continuas como una planta de tratamiento qumico. b) Sistemas pasi+os, los cuales funcionan sin un a"ustado control. .os tratamientos qumicos ofrecen un mtodo seguro de corto trmino, pero no sir+en para minas redundantes. (n estos casos, los sistemas de tratamiento pasi+o son considerados como una alternati+a. 9.= Remoci1n de metales >esados con cal 9.=.7 $ases del tratamiento con cal (l principio de la neutralizacin con cal se basa en la insolubilidad de los metales pesados en condiciones alcalinas. A un p@ controlado alrededor de A.: precipitan metales tales como ,ierro %6e), zinc %Fn) y cobre %!u). &tros metales tales como el nquel %#i) y cadmio %!d) requieren un p@ mayor, en el rango de 87.: a 88 para precipitar los ,idrxidos %1er figura ;.8). .a principal diferencia entre los procesos de tratamiento con cal es el mtodo empleado para separar los slidos y los lodos que se forman. (l efluente qumico resultante es muy similar para todos los procesos de tratamiento con cal. .a disolucin de la cal es el primer paso del proceso de neutralizacin. .a cal debe ser ,idratada y es normalmente alimentada al proceso como una pasta. .a cal ,idratada diluida entonces incrementar ecuaciones ilustran esas reaccionesI el p@. .as dos siguientes

CaO + H 1O CaEOH F 1 Ca EOH F 1 Ca 1 + + 1OH

%>)

%A)

(l incremento del p@ entonces promue+e la generacin de iones ,idroxilo %&@ ) los cuales precipitan los metales. .a siguiente reaccin muestra la reaccin de precipitacin del Fn por e"emploI
G

Zn

1+

+ 1OH

ZnEO HF

%87)

(ntre los metales que precipitan como la reaccin %9) se encuentra el ,ierro ferroso. Cesafortunadamente, los ,idrxidos ferrosos no son tan estables como los ,idrxidos frricos cuando el lodo es expuesto a aguas cidas o precipitacin natural. 3or esta razn, a menudo se aplica aireacin para oxidar el ,ierro a la forma m s estable, mediante la siguiente ecuacinI

3 FeEOH F 1 + 1 H 1 O + O1 3 FeEOH F 2

%88)

,ig. 9.7 @idrlisis de metales

6uenteI Aub \ Finc* %;779)

-n producto comBn de la neutralizacin con cal es el yeso. .a precipitacin del yeso ocurre cuando el CAM es a menudo rico en sulfatos y el calcio adicionado de la cal promue+e un buen producto de solubilidad sobre la saturacin. .a reaccin que ocurre es la siguienteI

Ca EOH F 1 + H 1 SO3 CaSO3 7 1 H 1O

%8;)

&tro producto comBn de la neutralizacin con cal es el carbonato de calcio. (l carbono inorg nico de esta reaccin puede pro+enir del mismo CAM o ser resultado del dixido de carbono del aire, el cual es disuelto durante la aireacin. (ste dixido de carbono se con+ierte a bicarbonato y luego parcialmente a carbonato debido al p@ alto. .a fraccin de carbonato precipitar con altos contenidos de calcio del lodo en forma de calcita

%carbonato de calcio). (sta calcita puede "ugar un rol importante en la estabilidad de producto final de lodos debido a que este promue+e el potencial de neutralizacin al lodo. (ste es tambin un indicador de la eficiencia del proceso con calI un proceso de neutralizacin m s eficiente producir menos calcita.

Ca EOH F 1 + CO1 CaCO2 + H 1O

9.=.9 Procesos de tratamiento con cal

%89)

(xisten distintos procesos de tratamiento con cal desde los m s simples ,asta los m s comple"os y recientes. .os mtodos m s antiguos a menudo usan cal de manera menos eficiente y no tienen un buen control del sistema de tratamiento. .os procesos m s recientes requieren gran in+ersin de capital pero son considerablemente m s eficientes en el uso de cal y la produccin de residuos. (l tratamiento de efluentes cidos consiste, b sicamente, en la ele+acin del p@ para neutralizar el de 8J en slidos. .os metales precipitados obtenidos durante todo el proceso son desec,os tpicamente identificados como PlodosR. (ste lodo debe ser dispuesto en un ambiente de manera aceptable. !omo los costos de disposicin de lodos pueden ser muy ele+ados, usualmente se "ustifica una mayor in+ersin de capital debido a los significati+os a,orros en costos de operacin. .os distintos procesos de tratamiento del m s simple al m s comple"o sonI H H H H H H H 3oza de tratamiento $ratamiento in situ %3it treatment) $ratamiento en lnea y coGdeposicin 3lanta de tratamiento con+encional 3roceso .odos de alta densidad %@CS) 3roceso .odos de alta densidad G(!& 3roceso #eutralizacin !oagulacin Cin mica %#!C) cido libre y precipitar los metales disueltosH los precipitados obtenidos son coloidales y normalmente no densifican m s all

3roceso de neutralizacin en etapas %stagedGneutralization process)

A continuacin se +an a describir 9 de estos procesos ya que para fines de la presente tesis se adaptar el proceso de neutralizacin con+encional. 9.=.9.7 Planta de tratamiento con.encional .a planta de tratamiento con+encional es una donde el CAM es neutralizado en un tanque de mezcla con adicin controlada de cal para llegar al p@ deseado %1er 6ig ;.;). (l lodo es entonces contactado con un floculante de polmero diludo y se alimenta a un clarificador para la separacin de la fase slida de la lquida. (l lodo es colectado de la parte inferior del clarificador y este es bombeado a un rea de almacenamiento o filtrado a presin para incrementar su densidad y as me"orar el transporte. (l lquido clarificado sobrenadante puede normalmente ser liberado directamente, pero a menudo se usa un sistema de filtro de arena o una poza de pulido para reducir los residuos slidos suspendidos.

,ig 9.9 $ratamiento con+encional de neutralizacin de CAM

6uenteI 1illac,ica y otros %;77:)

(ste proceso normalmente tiene una me"or eficiencia que el tratamiento en situ o en pozas, aunque este no es tan eficiente como el proceso de @CS donde el lodo es reciclado.

9.=.9.9 Proceso lodos de alta densidad F0D#G Actualmente es el proceso est ndar m s empleado a ni+el industrial para el tratamiento del CAM. (n lugar de contactar la cal directamente con el CAM, este sistema contacta los lodos recirculados con los lodos de la cal para neutralizacin. Antes de controlar contaminantes, lo ideal es reducir al mnimo el consumo de agua, optimizar su recuperacin y recirculacin. (n lo que respecta al tratamiento del CAM mediante procesos de neutralizacin, para precipitar los metales disueltos se suelen utilizar di+ersos neutralizantes tales como la cal, soda c ustica y caliza. (l diagrama de flu"o tpico seguido para el tratamiento del CAM mediante el proceso de lodos de alta densidad es el siguienteI

,ig. 9.: $ratamiento de CAM por proceso de lodos de alta densidad

6uenteI 1illac,ica y otros %;77:)

!on este proceso @CS se logran densidades de ;7J de slidos mediante una gran recirculacin y oxidacin de los precipitados que demandas tiempos de retencin en el orden de :7 a ?7 minutos. !omo consecuencia las plantas son +oluminosas y requieren bastante energa.

.a figura ;.= representa un sistema de neutralizacin, compuesto de un silo de cal, un dosificador, un tanque de preparacin del reacti+o y dos reactores en donde se promue+e la correccin del p@. (n este caso, son reactores con aeracin, con el ob"eti+o de promo+er la oxidacin del ,ierro, transformando al in 6e
;E 9E

en 6e , menos soluble. Ce inmediato el efluente pasa por un

clarificador, en donde se agrega un coagulante con la finalidad de promo+er la precipitacin de los ,idrxidos met licosH este precipitado se presenta en forma de pulpa con cerca de =J de slidos, que se dispone en un lec,o de drena"e con la finalidad de desag]e. 3arte del precipitado se reapro+ec,a. (ste sistema, utilizado en una mina desacti+ada en Vuebec, tiene gran eficiencia en la remocin de metales, alcanzando m s de AAJ para ,ierro, cobre o zinc.

,ig. 9.< Sistema de neutralizacin de agua cida

6uente! (n+ironment !anad , %8A><)

9.=.9.: Proceso NeutraliEaci1n Coagulaci1n Dinmica FNCDG (l proceso #!C emplea un coagulante slido externo para densificar los precipitados coloidales obtenidos en la neutralizacinH el mecanismo de adsorcin es fundamentalmente electrost tico y depende de la carga superficial de los coloides y de las partculas.

3ueden actuar como partculas colectoras el rela+e, escoria granulada, caliza fina, slice, magnetita, dependiendo de su carga superficial, disponibilidad, costo y capacidad para adsorber los precipitados coloidales. (ste proceso de coagulacin es r pido, generalmente toma menos de 8 minuto, y la +elocidad de sedimentacin se incrementa notablemente dependiendo de la densidad y tamaDo de la partcula colectora. !omo consecuencia de ello el tiempo de tratamiento se reduce al tiempo estrictamente requerido para la neutralizacin, es decir en el orden de : minutos.

,ig. 9.= $ratamiento de CAM por proceso de neutralizacin coagulacin din mica
6uenteI 1illac,ica y otros %;77:)

9.@ Remoci1n de metales >esados con #ulfuro de 0idr1geno $iog2nico 9.@.7 $acterias #ulfato Reductoras .as bacterias sulfatoGreductoras son un grupo muy ,eterogneo de organismos ,etertrofos anaerobios facultati+os. Algunos autores como Niddel y @ansen %8AA8) consideran que las bacterias sulfatoGreductoras son estrictamente anaerobias y sostienen que, por lo general, son muy sensibles a los medios xicos y mueren de forma m s o menos r pida expuestos a stos. Sin embargo, estudios recientes apuntan ,acia la tesis de que la respiracin del oxgeno limita la acti+idad de las bacterias sulfatoG

reductoras mediante la competencia por los sustratos org nicos y no tanto por la toxicidad del oxgeno %#ors*er et al., 8AA:). .as 4S5 producen aproximadamente ; moles de alcalinidad por mol de sulfato que es reducido %6ran*, 3aul, 8AAA)H la cantidad exacta de alcalinidad +ara con la estructura del donador de electrones. -n e"emplo de la reaccin con acetato como donador de electrones muestra este ratio de produccin de alcalinidad %5eaccin 8=)I

CH 2COO + SO 1 + H + 1 S + 1 HCO 3 H
2

%8=)

-n mol de sulfuro es generado por mol de reduccin de sulfato, y el sulfuro precipitar los metales pesados con ba"o producto de solubilidad del sulfuro de metal %5eaccin 8:)I

Me

1+

+ H 1 S MeS + + 1H

%8:)

donde Me simboliza un metal pesado di+alente. 5ai et al. %8AA8)H Macas*ie \ Cean %8A>A)H @uang \ More,art %8AA7)H A+ery \ $obin %8AA9)H 4rady \ Cuncan, %8AA=)H Urauter et al. %8AA?), 1eglio et al. %8AA<), y Uosolapo+ et al. %;77=)n seDalan que los mtodos biolgicos para la remocin de metales pesados comprenden procesos como transporte a tra+s de la membrana celular, biosorcin a la pared celular y atropamiento en c psulas extracelulares, precipitacin por induccin metablica, comple"acin y reacciones de xido reduccin. $odos los sistemas de reactores microbianos requieren una fuente de carbono y un soporte que permita el crecimiento bacteriano, puesto que se ,an encontrado relaciones cuantificables entre la acti+idad de 4S5 y los par metros fsicos del soporte %.yeM \ S,eppard, 8AA<). 9.@.7.7 Definici1n Son las bacterias que tienen la facultad de reducir sulfato, sulfito o tiosulfato de manera no asimilatoria, utiliz ndolos como aceptores de electrones, produciendo como desec,o metablico cido sulf,drico %@;S).

;E

n $omado de la $esis de 3ost gradoI 3recipitacin de metales pesados con sulfuro de ,idrgeno biognico producido a partir de la degradacin anaerbica de material celulsico y xilansico, por !, +ez,

Georgina -ni+ersidad Mayor San Andrs, 4oli+ia %;77?).

9.@.7.9 "2neros Actualmente se ,an reconocido diez gneros de bacterias desasimilati+as reductoras de sulfato, subdi+ididos en dos grandes grupos fisiolgicos %segBn su metabolismo), es decir, si oxidan o no el acetato como fuente de carbono y energa. Tabla 9.9 4acterias reductoras de sulfato

6uenteI Uolmer et. al %;777)

8.

G^#(5&S

C(.

G5-3&

Desulfovibrio,

Desulfomonas,

Desulfotomaculum, DesulfobulbusI -tilizan fundamentalmente lactato, piru+ato, etanol, o ciertos cidos grasos como fuentes de energa y de carbono, reduciendo el sulfato a sulfuro de ,idrgeno. ;. G^#(5&S C(. G5-3& //I Desulfobacter, Desulfococcus,

Desulfosarcina y DesulfonemaI (st n particularmente especializados en la oxidacin de cidos grasos, en particular del acetato, reduciendo el sulfato a sulfuro.

9.@.7.: Caracter8sticas Aunque son morfolgicamente di+ersas, las bacterias reductoras de sulfatos se pueden considerar un grupo unificado fisiolgicamente, del mismo modo que las bacterias metanognicas o fototrficas. .as 4S5 est n representadas tanto por microorganismos ,etertrofos, por e"emplo Desulfovibrio desulfuricans, como auttrofos, por e"emplo Desulfobacterium macestii. .as 4S5 tambin se caracterizan por ser anaerobias obligadas, se deben usar tcnicas anaerbicas estrictas en su culti+o. .as Desulfuromonas difieren de las Campilobacter en que son anaerobios obligados y utilizan solamente azufre como aceptor de electrones. 9.@.7.< 0bitat (stas bacterias se encuentran ampliamente distribuidas en ambientes anxicos tanto acu ticos como terrestresI Se encuentran en el ni+el subsuperficial de ambientes acu ticos como sedimentos o aguas profundas que se +uel+en anxicas. $ambin se encuentran en lodos y sedimentos de plantas industriales petrolferas. (n biofilms met licos de conducciones industriales donde producen procesos de corrosin. (n ,eces del ,ombre y animales. (n frutas en estado de descomposicin. &casionalmente en ambientes ,ipersalinos y termfilos.

9.@.7.= ,uentes de energ8a 4 nutrici1n Gottsc,al* %8A>?) y 1inc*e et al. %;777) presentan dos grupos principales de bacterias sulfatoGreductoras %$abla ;.;). (l primer grupo lo comprenden especies cuyo metabolismo implica la oxidacin incompleta del sustrato org nico a acetato, mientras que el segundo grupo abarca aquellos

microorganismos capaces de oxidar completamente la materia org nica excretando dixido de carbono. (n general, las bacterias que realizan la oxidacin incompleta se caracterizan por ser nutricionalmente menos +ers tiles que las especies oxidantes completas y presentar +elocidades de crecimiento m s r pidas %1inc*e et al., ;777). $#R no oHidantes de acetato! las fuentes de energa que utilizan son el malato, formiato y alco,oles como metanol, etanol, propanol y butanol, oxid ndolos ,asta acetato como producto final y excretan cido graso. $#R oHidantes de acetato! oxidan lactato, succinato e incluso benzoato para producir !&; Tabla 9.: !lasificacin de las bacterias sulfatoGreductoras de acuerdo a su metabolismo

.a reduccin de los sulfatos %tambin denominada respiracin de los sulfatos) es un proceso de reduccin disimilati+a. (l in sulfato es utilizado como aceptor de electrones en la oxidacin de materia org nica de ba"o peso molecular, generalmente subproductos de la fermentacin anaerobia %Niddel y @ansen, 8AA8, 1inc*e et al., ;777), y. el sulfuro de ,idrgeno resultante se desprende ,acia el medio como residuo del proceso %Gottsc,al*, 8A>?).

9.@.9 Ciclo RedoH del aEufre >ara obtenci1n de sulfuro de Iidr1geno biog2nico 9.@.9.7 Ciclos biogeoJu8micos (n estos ciclos, inter+ienen distintos tipos de organismosI bacterias, arqueas, ,ongos, algas y tambin plantas. $ambin inter+ienen los organismos superiores. .os microorganismos se desarrollan en un amplio rango de condiciones de p@ y (,, como se puede apreciar en la 6igura ;.?.

A/ 01IERRO 2AC3ERIA4 2( 31IO2AC3ERIA C( 2AC3ERIA DENI3RI5ICAN3E D/ 2AC3ERIA ANAERO2IA 1E3ERO3RO5ICA E/ 2AC3ERIA SUL5A3O/ REDUC3ORA

,ig. 9.@ 5ango de potencial de xido reduccin y p@ para el crecimiento y desarrollo de bacterias de inters.
6uenteI (scobar, 4. %;77>)

.as bacterias de inters para el proceso biolgico de tratamiento de drena"es cidos de mina es el del grupo (, este consorcio de bacterias sulfato reductoras se aprecia crecen a +alores de p@ superiores a = y a potenciales de xido reduccin por deba"o de los 8:7 m1.

9.@.9.9 Reducci1n de #ulfatos 1arios compuestos inorg nicos de azufre son importantes aceptores de electrones en la respiracin anaerbica. (l sulfato, la forma m s oxidada del azufre, es uno de los aniones principales en el agua de mar y se utiliza por las bacterias reductoras de sulfato, grupo que esta muy ampliamente distribudo en la naturaleza. (l producto final de la reduccin de sulfato es @;S, un importante producto natural que participa en muc,os procesos biogeoqumicos.

,ig. 9.A !iclo 4iogeoqumico del azufre.

6uenteI 1isser %8AA:)

(s

importante

distinguir

entre

reduccin

de

sulfato

asimilati+a

desasimilati+a. Reducci1n desasimilati.a de sulfato .a reduccin desasimilati+a de sulfato representa un patrn de respiracin anaerobia %6igura ;.>). !onsiste en la ,abilidad de un selecto grupo de microorganismos procariotas para utilizar sulfato como aceptador final en cadenas de transporte de electrones que generan energa. Cic,o grupo lo componen bacterias anaerobias estrictas conocidas como bacterias

reductoras de sulfato. (stas se ,an di+idido en dos grupos fisiolgicosI bacterias oxidantes de acetato y las bacterias noGoxidantes de acetato.

,igura 9.C 5educcin asimilati+a y disimilati+a de sulfato

6uenteI Madigan et. al., %8AA>).

.a reduccin disimilati+a de S&

=Z

requiere, al igual que la reduccin

asimilati+a, de la acti+acin del sulfato a expensas de A$3. #o obstante, dic,a acti+acin se produce en una sola etapa, gener ndose la molcula adenosinaG:QGfosfosulfato %A3S). Cic,a molcula es reducida a sulfito %S&9Z ) a expensas de ,idrgeno molecular %@;). .a reduccin de A3S a sulfito y la reduccin de este Bltimo a sulfuro de ,idrgeno %@;S) es catalizada por la enzima reductasa de A3S. Cic,a reduccin ocurre a tra+s de una cadena de transporte de electrones que emplea una o m s quinonas, portadores de electrones con un potencial redox relati+amente ba"o, tales como ferrodoxina, flavodoxina y citocromos muy particulares como el citocromo c9 y un citocromo tipo b. (s con+eniente seDalar que

existen +arios patrones de cadenas de transporte de electrones entre las bacterias reductoras de sulfato. Cic,as cadenas est n acopladas a la sntesis de A$3 a tra+s de la generacin de un gradiente de protones. #o se conoce aBn el mecanismo exacto mediante el cual sintetizan A$3 las bacterias reductoras de sulfato. 9.@.9.: #ulfuro de 0idr1geno .as bacterias reductoras de sulfato son los principales responsables de la generacin de @;S ba"o condiciones anaerobias. (l sulfato que llega al ,ipolimnio y los sedimentos es reducido por bacterias reductoras de sulfato, las cuales lo utilizan como aceptador de electrones en la oxidacin de materia org nica %respiracin anaerobia). (n algunas zonas costeras, donde se acumulan grandes cantidades de materia org nica, se produce una reduccin intensa del sulfato a sulfuro de ,idrgeno %Stanier et al., 8A><). (stas zonas se tornan +irtualmente in,abitables por causa del olor ftido y del efecto txico del @;S. !uando en dic,os ambientes coinciden altas concentraciones de @;S con altas concentraciones del in ferroso %6e ) se generan grandes cantidades de 6eS, el cual es altamente insoluble. (ste Bltimo no puede ser utilizado y escapa a la accin biolgica posterior. .a acumulacin del in ferroso imparte un color negro brillante y un olor ftido a los sedimentos. !uando se produce una deficiencia de ,ierro en los sedimentos o cuando las concentraciones de @;S exceden la cantidad necesaria para precipitar todo el in ferroso %6e ) presente, entonces el @;S podr ser oxidado por bacterias. (n zonas anaerobias de cuerpos de agua dulce estratificados donde ,ay buena penetracin de la energa radiante pueden crecer bacterias fotosintticas. (stas utilizan @ ;S como donante de electrones produciendo gr nulos de azufre intracelurares o extracelulares %6ig. ;.<). (l @;S tambin es generado a tra+s de procesos de putrefaccin y desulfurilacin de compuestos organosulfurados. .as emanaciones +olc nicas y los depsitos de gas natural representan fuentes menores del @;S. (l sulfuro de ,idrgeno %@;S) es un gas incoloro con un fuerte olor ftido a ,ue+os podridos. (ste gas es extremadamente txico, particularmente para animales aerobios. !ausa dolor de cabeza y nauseas en ,umanos en concentraciones _ 87 mgK. y puede causar par lisis sBbita y muerte
;E ;E

cuando su concentracin alcanza los 877 mgK.. .a forma qumica en que encontramos el @;S en el ambiente depende del p@I Tabla 9.< 5elacin entre p@ y estado en que se encuentra el @;S en la naturaleza

6uenteI 1isser %8AA:)

$anto el @S , como el S son muy solubles en agua, mientras que el @;S es un gas poco soluble, que escapa a la atmsfera. (l @;S que llega a la atmsfera es oxidado a xidos de azufre %S&x). (stos xidos al combinarse con agua forman cido sulfBrico y cido sulfuroso. 9.A #istemas de reactores anaerobios 9.A.7 Lagunas anaerobias Son similares a las lagunas aerobias, con la diferencia de que para estas es necesario establecer condiciones anaerobias que se consiguen si la carga org nica del afluente es alta, si no se agita la laguna, y si es lo suficientemente profunda como para posibilitar que se establezcan condiciones anaerobias en toda su profundidad %excepto en la zona cercana a la superficie). (stas lagunas pueden llegar a ser bastante grandes, de decenas de metros cuadrados o de +arios *ilmetros cuadrados. .a profundidad tpica est en torno a 8G: m. .as cargas en las lagunas anaerobias pueden alcanzar los ;,A: Ug C4&K%m .da), con una C4& inicial de unos 9777 mgK.. .os tiempos de retencin +aran de forma significati+a, desde 9G= das ,asta ;=: das.
o 9

;G

(n algunos casos puede ser necesario aDadir nutrientes, como por e"emploI nitrgeno y fsforo, a las aguas residuales con el fin de mantener correctamente el equilibrio nutricional de los microorganismos anaerobios.

Morrison I Gea$#, Tra ,!i o e D9io#rea#'en# o4 In ,s#ria$ an Ja-ao,r s Kas#eG, DSe$e!!iBn, es#i'a!iBn, 'o i4i!a!iBn e 'i!roor%anis'os * a"$i!a!ionesG E0??=F M!GraLJi$$7

(l control del olor puede ser problem tico, pero se puede minimizar aDadiendo nitrato de sodio. .as lagunas anaerobias se pueden utilizar tambin como lagunas de sedimentacin en el fondo de la laguna y su posterior digestin anaerobia antes de que las aguas residuales pasen a una laguna aerobia. 9.A.9 $ioreactores anaerobios >ara el tratamiento de aguas residuales Cesde finales del siglo pasado se ,an utilizado los organismos anaerobios para tratar las aguas residuales que contienen grandes cantidades de slidos en suspensin. !omo presentan muc,as +enta"as frente a los procesos aerobios, por e"emplo, una ba"a produccin de fangos, un ba"o consumo energtico y la generacin de metano como producto secundario utilizable, los procesos anaerobios se emplean a,ora para tratar di+ersos tipos de aguas residuales altamente contaminadas. Sin embargo, el uso de sistemas anaerobios no se ,a extendido tanto como cabra esperar, probablemente debido a los problemas que comBnmente se asocian con su operacin, por e"emplo la sensibilidad a los contaminantes txicos. Ce ,ec,o, la operacin secuencial de las asociaciones de microorganismos anaerobios les ,ace %y especialmente a los metangenos, que son los organismos Bltimos de la cadena anaerobia) m s +ulnerables a fallos en el proceso. Ce cualquier forma, la escasa fama que toda+a tienen algunos procesos anaerobios tambin se puede deber al ,ac,o de que los operadores y diseDadores no ,ayan sabido apro+ec,ar adecuadamente los conocimientos acumulados durante los Bltimos +einte aDos sobre microbiologa de las asociaciones anaerobias. (s probable que segBn se +ayan incorporando estos conocimientos al diseDo y operacin de las nue+as plantas, los procesos de tratamiento de aguas residuales. !omo se ,a descrito el sistema de bioreactores anaerobios es netamente para el tratamiento de aguas residuales, sin embargo tambin es posible adaptar estos sistemas para en tratamiento de drena"es cidos de mina con la presencia de bacterias sulfato reductoras que puede reducir la CV&, con lo cual no se produce metano, y s @;S.

.os reactores anaerobios se pueden clasificar segBn la forma en que retienen la biomasa dentro del reactor. A continuacin se examinar n con m s detalle los diferentes tipos de reactores. 9.A.9.7 Reactores de >rocesos anaerobios de contacto

!onsiste en un digestor con+encional al que se aDade un decantador que permite la recirculacin de lodos. .a configuracin b sica del reactor consiste en un tanque cerrado, normalmente dotado de agitacin, en el que la biomasa se suspende en flculos y la alimentacin de las aguas residuales se realiza de forma continua. (l tiempo de retencin de las aguas residuales es muc,o menor que el tiempo medio de retencin de la biomasa, ya que despus del reactor existe un tanque de sedimentacin en el que se separa la biomasa del sobrenadante y se recircula parcialmente al reactor. .a cintica de la digestin anaerobia es bastante sensible a los cambios de temperatura. 3or lo tanto, se puede equipar al reactor con un dispositi+o que proporcione la energa necesaria para mantener la temperatura m s alta que en el ambiente. (sto puede tener un importante impacto sobre la operacin del reactor. Si el reactor no se calienta, el tiempo de retencin ,idr ulica del sistema puede estar en torno a los 97G?7 das. 4a"o condiciones mesoflicas %9;G9<`!), el tiempo de retencin se puede reducir a 87.8: das, y a temperaturas incluso m s altas %?7`!, condiciones termoflicas) es posible descender ,asta = das. (xisten 9 factores crticos en el diseDo de estos reactoresI Cistribucin ,omognea del contenido del reactor. Cesgasificacin eficaz del efluente antes de entrar al decantador CiseDo del sistema de separacin de fangos

Rea!#or anaerB)i!o

Se"ara!iBn SB$i oML(N,i o

EFLUENTE

AFLUENTE

F$o!,$a or, Des%asi4i!a or en .a!(o o s+o!C #&r'i!o Lo o re!i!$a o

,ig 9.K 3roceso anaerobio de contacto

6uenteI Nang %8AA=)

9.A.9.9 biomasa.

#istemas con biomasa adIerida

Centro del reactor se pone un relleno inerte para que se ad,iera la

Se puede utilizar diferentes tipos de material de relleno, como anillos 5as,ig, gra+a, y relleno pl stico de di+ersas formas y tamaDos. (l relleno normalmente es bastante grueso %;G? cm), ya que los filtros anaerobios tienden a atascarse. (sto se produce cuando los organismos anaerobios forman grandes flculos en +ez de una pelcula fina acoplada a la superficie del relleno, y, por lo tanto, llenan la interfase y originan un efecto de canalizacin y de desprendimiento de la biomasa. Cebido a su ba"a difusin radial, los lec,os con relleno normalmente operan en flu"o pistn. 3ermite traba"ar con +elocidades m s altas que las que permitira un reactor sin este relleno. SegBn el grado de expansin del relleno se distinguenI aG LecIo fiBo o filtro anaerobio .a biomasa se encuentra de dos formasI G ad,erida al soporte H retenida entre el soporte

Gas

SB$i o

En#ra a
,ig. 9.7L 5eactor anaerobio de lec,o fi"o
6uenteI Nang %8AA=)

Caracter8sticas .a biomasa retenida es muy importante en la degradacin. 3ara que no se escape esta biomasa se suele mantener una +elocidad ascensional relati+amente ba"a. (l relleno suele tener muc,o ,ueco %A:J) para que no se colmate f cilmente. (n caso contrario requerir de la+adas frecuentes. bG LecIo fluidiEado o A,$RM Caracter8sticas .a biomasa crece sobre un soporte inerte %normalmente partculas de arena) que son fluidizadas. Se suele traba"ar con unas +elocidades ascensionales de ?G;7 mK,. Se consigue que la totalidad de la pelcula bacteriana est en contacto con el agua a tratar.

Gas

SB$i o

En#ra a
,ig. 9.77 5eactor anaerobio de lec,o fluidizado
6uenteI Nang %8AA=)

9.A.9.:

#istemas con biomasa sus>endida

aG Reactores de >roceso UA#$ o RA,A (l acrnimo -AS4 significa -pfloM anaerobic sludge blan*et %reactor de lec,o de fangos anaerobios de flu"o ascendente 5A6A). (l proceso, que opera utilizando un reactor de columna sin material de relleno, se puede describir como un sistema con recirculacin interna de biomasa basado en la sedimentacin por gra+edad. Manteniendo las condiciones adecuadas las bacterias forman gr nulos, por lo que se retienen dentro del reactor. Se consiguen ele+adas concentraciones de SS$ %a:7 gK.). (l agua pasa en sentido ascendente por un lec,o de fango, donde es degradado en su mayora. Cespus del lec,o de fango ,ay otro lec,o menos denso de flculos suspendidos. (n la parte superior ,ay un separador gasGslido.

Gas

SB$i o

En#ra a
,ig. 9.79 5eactor anaerobio -AS4 o 5A6A
6uenteI 1an @aandel \.ettinga %8AA=)

bG Reactor I8brido (s un sistema mixto que combina un -AS4 y un filtro anaerobio. Caracter8sticas (l agua entra por la parte inferior, se degrada en el lec,o y entra al filtro. (n el filtro se separan los slidos y se termina de degradar. Se consiguen solucionar los problemas que tiene cada uno de ellos indi+idualmenteI .a colmatacin del A6.

 .a prdida de biomasa por la mala sedimentabilidad del fango en el -AS4.

E4$,en#e

Gas Fi$#ro

E4$,en#e Fi$#ro

Gas

Man#a
Ca'a e $o o A$i'en#a!iBn
A$i'en#a!iBn

Man#a
Ca'a e $o o

,ig. 9.7: 5eactor anaerobio ,brido

6uenteI 1an @aandel \.ettinga %8AA=)

cG

tras tecnolog8as nue.as

3ara e+itar las limitaciones del -AS4, relacionadas con la prdida de biomasa se ,an creado nue+os tipos de reactores que se basan en el incremento de la relacin altura di metro.

E4$,en#e

Se%,n a e#a"a Pri'era e#a"a A4$,en#e Rea!#or e Cir!,$a!iBn In#erna

,ig. 9.7< /! %/nternal !irculation), reactor -AS4 de dos etapas

6uenteI 1an @aandel \.ettinga %8AA=)

Caracter8sticas &peran con cargas +olumtricas y +elocidades ascensionales mayores. (l incremento de la acti+idad de la biomasa se consigue mediante un contacto ptimo entre agua residual y biomasa.

Tabla 9.= 'entaBas 4 Des.entaBas de #istemas de $ioreactores Anaerobios

$ioreactores 'entaBas Des.entaBas

5eactor contacto

de H Adecuado para aguas residuales con alto contenido de slidos.

H .a sedimentabilidad del fango es crtica para una operacin correcta. H (l proceso asegura temperatura, p@, y concentracin de H (s necesario pretratar el fango para que sedimente bien substrato uniforme dentro del reactor. %desgasificacin del efluente, c,oque trmico...) H .a agitacin e+ita las zonas muertas y canalizaciones dentro del reactor. H Se puede utilizar como post tratamiento para estabilizar fango de un tratamiento aerobio.

Sistemas con 4iomasa Ad,erida

.ec,o

fi"o

m s pequeDo debido a la ele+ada carga H .a acumulacin de SS puede afectar negati+amente en la o H 5eactores de +olumen 9 H H H H +olumtrica %UgKm .d). &peracin relati+amente estable ba"o condiciones +ariables de alimentacin y s,oc*s txicos. #o necesita agitacin mec nica. (l biog s y la recirculacin aseguran una temperatura, p@ y concentraciones de substrato uniforme en el reactor. .a necesidad de espacio es relati+amente pequeDa. H H H H H

filtro anaerobio

,idr ulica y las caractersticas internas de transferencia de masa. #o es adecuado para aguas con altas concentraciones de SS. $iene que lle+ar algBn sistema para quitar biomasa peridicamente. $iene un acceso limitado al interior del reactor para controlar e inspeccionar la acumulacin de biomasa. (l relati+amente ba"o @5$ reduce la capacidad de ,omogeneizar los cambios bruscos de la alimentacin. .os costes del material de relleno son altos .a puesta en marc,a es muy lenta (l gasto de energa para conseguir fluidizar el lec,o es alto. (l control del relleno y de la cantidad de biomasa es muy difcil. #o es adecuado para aguas con alta concentracin de SS. (l diseDo mec nico es relati+amente comple"o. (l coste del material relleno es alto. 3oca experiencia en plantas a escala real

.ec,o fluidizado A645

o H
H H H H

.a transferencia de masa es muy buena y la necesidad de espacio es relati+amente pequeDa. Se e+ita la formacin de canales y retencin de gas en el lec,o. 5eactores de +olumen m s pequeDo debido a la ele+ada carga 9 +olumtrica %UgKm .d), por lo que la necesidad . &peracin relati+amente estable ba"o condiciones +ariables de alimentacin y s,oc*s txicos. #o necesita agitacin mec nica. (l biog s y la recirculacin aseguran una temperatura, p@ y concentraciones de substrato uniforme en el reactor.

H H H H H H H

32

$ioreactores Sistemas con 4iomasa Suspendida

'entaBas

Des.entaBas

-AS4

5eactores de +olumen m s pequeDo debido a la ele+ada carga .a granulacin del fango es difcil de controlar 9 +olumtrica %UgKm .d) .a granulacin depende de las caractersticas del agua residual #o necesita relleno Sensible frente a +ariaciones de carga org nica e ,idr ulica Muc,a experiencia a escala real (l +ol+er a poner en marc,a puede pro+ocar que el fango flote Cemanda de energa es muy ba"a #o es adecuado para aguas con muc,os slidos (l filtro adem s de separar slidos tiene acti+idad biolgica, por lo que elimina CV& en una zona en la que un -AS4 no lo ,ara. #o tiene tanta necesidad de que el fango granule

5eactor ,brido 1enta"as sobre el -AS4.

6uenteI 5ecopilacin propia de sistemas de bioreactores anaerobios

33

CAPTUL

III! DI#E& )INA CERR

DE LA IN'E#TI"ACI%N ( DE#ARR LL PARA EL TRATA)IENT DE PA#C A E#CALA LA$ RAT RI

DE L #

)*T D # +U)IC

( $I "*NIC

DEL DA) DE LA

:.7 DiseNo de la in.estigaci1n .a presente tesis se enmarca en el rea del diseDo de in+estigacin experimental, ya que para fines de +alidacin de la ,iptesis y contrastacin con el planteamiento del problema y los ob"eti+os de la in+estigacin se emple la experimentacin a escala de laboratorio. :.9 T2cnicas EH>erimentales :.9.7 Recolecci1n del DA) 4 toma de muestra .a mina !erro de 3asco se encuentra ubicada en la zona de Garacalzn en la unidad !erro de 3asco, entre los distritos de !,aupimarca, 'anacanc,a y Simn 4ol+ar de la pro+incia y departamento de 3asco a una altitud de =9>7 msnm. .as operaciones mineras se desarrollan en la mina subterr nea y en el $a"o Abierto 5aBl 5o"as.

,ig. :.7 3lano de -bicacin de la -nidad Minera !erro de 3asco

6uenteI Memoria ;77? !ompaDa Minera 1olcan S.A.A.

35

.as muestras de drena"es

cidos de mina se tomaron en 9 puntos de

monitoreo de efluentes de la unidad de produccin !erro de 3asco de la !ompaDa Minera 1olcan, antes del ingreso a la planta de neutralizacin, con los cuales se form una mezcla compuesta representati+a del tipo de drena"e cido de mina que se trata diariamente. .a pirita es el mineral que se encuentra en mayores cantidades en la mina !erro de 3asco, por lo cual los drena"es cidos de mina se caracterizan por tener ba"os ni+eles de p@ con concentraciones de sulfato y metales pesados ele+ados. .as muestras se colectaron en un cooler con empaque de ,ielo a fin de preser+ar las condiciones originales de la misma. (n el momento de la toma de muestras se midi el p@, luego en laboratorio se filtr la mezcla compuesta representati+a del CAM y se tomaron 8777 m. a los que se le adicion @#&9, el an lisis de !u, 6e, Fn, 3b y otros metales se ,izo por espectroscopa de plasma acoplado inducti+amente %/!3) yK por espectroscopa de absorcin atmica. :.9.9 )2todo Ju8mico :.9.9.7 Descri>ci1n del eH>erimento $atcI 3ara determinar las cantidades ptimas de cal, se lle+aron a cabo las pruebas en +asos de precipitados de ; . de capacidad mezclando :7 m. de la muestra de drena"e cido de mina sinttico con un agitador magntico y se adicion la cal diluida en agua destilada a una concentracin de 87 gK. de m. en m. y midiendo el p@ ,asta conseguir un p@ de > y con ello la precipitacin de los metales pesados, de manera similar se realiz la prueba con la muestra del drena"e cido de mina natural de la mina !erro de 3asco. (n la $abla 9.8 se muestran las concentraciones de iones para cada muestra de drena"e cido de mina que se trat.

3<

Tabla :.7 An lisis de CAM natural y sinttico empleado para los experimentos Crena"e cido de mina %CAM) Sinttico #atural 8.>> ;.;8 7.7 7.9 87?.? 87: ;8>7 88A: ;:> 987.: 8:7 8=> 8A7 8A7 ?A>7 :877 p@ 3b %mgK.) !u %mgK.) 6e %mgK.) Fn %mgK.) Mn %mgK.) Mg %mgK.) S&=
;G

%mgK.)

6uenteI (laboracin propia

A la muestra sinttica no se adicion el catin plomo por ser muy ba"a la concentracin de este en el drena"e cido de mina natural, y el ,ierro como frrico fue adicionado el doble del que tiene el drena"e cido de mina natural as como el anin sulfato, con la finalidad de determinar adem s ,asta cu nto se puede remo+er en concentraciones muc,o m s ele+adas ya que el catin frrico y tambin el anin sulfato son los que normalmente se presentan en mayores concentraciones en los drena"es cidos de mina de distintas operaciones mineras. 3ara la preparacin del drena"e cido de mina sinttico se realiz el c lculo por estequiometra para determinar las cantidades necesarias de cada salI sulfato de cobre, sulfato frrico, sulfato de zinc, sulfato de manganeso, sulfato de magnesio y el respecto al p@, ste se regul aproximadamente a ;.77 con adicin de cido clor,drico ?#. (l diagrama de flu"o seguido para estas pruebas fue el siguienteI
CAM #atural o Sinttico !al diluda %87gK.) #eutralizacin ,asta p@ >.: Medicin de p@ y &53

An lisis /!3 de metales pesados Solucin

6iltracin

Slidos

,ig. :.9 Ciagrama de 6lu"o Mtodo qumico tratamiento de CAM en batc,

6uenteI (laboracin propia.

3=

:.9.9.9 Descri>ci1n de eH>erimento en reactores continuos Se adaptaron reactores de :77 cm con di metro interno de > cm y altura de 87 cm a partir de +asos de precipitados bea*er de 8777 m. de capacidad que es un sub escalamiento %8I 8x87 ) del proceso real de la planta de neutralizacin de la mina de !erro de 3asco que trata un flu"o diario de 8=<,<= .Ks, entonces el flu"o medio a regular fue de >.A m.Kmin del CAM natural y sinttico respecti+amente y el tiempo de residencia promedio de :?.; minutos. (l diagrama de flu"o para los experimentos en reactores continuos es similar al del proceso batc, de neutralizacin qumica.
>.A mlKmin 9.? mlKmin
G? 9

tr=56 min

,ig. :.: CiseDo del tratamiento de neutralizacin qumica con cal a escala de laboratorio del CAM de la mina de !erro de 3asco.
6uenteI (laboracin propia

:.9.9.: Determinaciones anal8ticas :.9.9.:.7 Determinaci1n de alcalinidad (sta determinacin se realiz por medio de la medicin del p@ cuando se adiciona la cal de 87 gK. para neutralizar el drena"e cido de mina, adicionalmente se realiz an lisis +olumtricos de titulacin con la cal diluida a una concentracin de ? gK.. :.9.9.:.9 Determinaci1n de la concentraci1n de metales >esados (l muestreo se realiz a inter+alos determinados de tiempoH al inicio, intermedios y al final, esto solo se realiz para los metales cobre y ,ierro debido a que no se dispone del equipo /!3 para los an lisis de

los otros metales pesados, los mismos que se en+iaron para ser analizados en un laboratorio externo solo al inicio y al final de la experiencia. Se tomaron :7 m. del CAM tratado en las experiencias los cuales luego se prepararon para su respecti+o an lisis de !u, 6e, 3b, Fn, los cuales se analizaron en un espectrofotmetro de plasma acoplado inducti+amente %/!3). :.9.: )2todo biog2nico :.9.:.7 )etodolog8a >ara el aislamiento 4 cuantificaci1n de $#R .as muestras para el aislamiento de 4S5 fueron tomadas de sedimentos en zonas anxicas de los 3antanos de 1illa, se detect la presencia de las mismas por el intenso olor a ,ue+os podridos y por su coloracin gris oscura. Se emple el medio de culti+o A3/, %modificando las cantidades de alguno de sus componentes, dependiendo de la disponibilidad de los mismos) para el aislamiento de bacterias sulfato reductoras. .a cuantificacin de 4S5 se realiz por el mtodo de dilucin ex,austi+a por el (st ndar de /ngeniera S/9G;97G8:, descrito en la Ci+isin &leoducto de 3etro 3erB de 8A>=. Se realiz la identificacin de las bacterias sulfato reductoras de acuerdo al procedimiento descrito en el Manual de 4acteriologa Sistem tica de 4ergeyQs 1ol. 8 %8A>=). :.9.:.9 Recolecci1n de #ustratos .as muestras de estircol de +aca y o+e"a fueron tomadas de una (stancia cercana al campamento minero $intaya %(spinarG!usco) y el estircol de a+es de corral fue tomado de una gran"a de .ima. (ste sustrato ,a sido considerado por su potencial fuente de carbono y energa respecto a las caractersticas tcnico econmicas %4eaulieu et al., ;777H 4enner et al., 8AA<H Naybrant et al., 8AA>).

:.9.:.: Anlisis Ju8mico del DA) .a caracterizacin de CAM se realiz por espectroscopa de plasma acoplado inducti+amente %/!3) debido a las ba"as concentraciones %del ni+el de ppm, en que se encuentran las concentraciones a analizar). ' para los an lisis qumicos de cobre y ,ierro se ,izo por espectroscopa de absorcin atmica. :.9.:.< Condiciones de culti.o :.9.:.<.7 Descri>ci1n del eH>erimento $atcI Se emplearon ? bioreactores batc, anaerobio de lec,o empacado con la finalidad de determinar cu l de los tipos de sustrato es m s eficiente para la remocin de metales pesados, empleado la tcnica @ungate que consiste en colocar el medio de culti+o en un frasco "unto con el sustrato autocla+ado e inocular con el consorcio de bacterias sulfato reductoras pre+iamente aislado, para proceder luego a sellar todas las entradas posibles de aire y desplazar con nitrgeno el oxgeno remanente en el frasco, para la experiencia se modific la forma de desplazamiento de oxgeno de la tcnica @ungate por costos, se coloc una capa de +aselina lquida que tambin tiene el efecto sellante no permitiendo el ingreso de aire al sistema, solo se de" un punto de muestreo tambin sellado el cual solo se aperturaba cuando se tomaban muestras. 3ara determinar la capacidad de los sustratos org nicos %estircol de a+es de corral, o+e"a y +aca) se lle+aron a cabo los experimentos en matraces de 8777 m.. (n un matraz erlenmeyer de 8777 m. de capacidad con :77 m. de drena"e cido de mina natural y sinttico de la mina !erro de 3asco respecti+amente y 8: g de cada uno de los estircoles empleado como soporte y donador de electrones, y se inocul con :7 m. del consorcio microbiano 31G8. (l culti+o batc, se estableci a condiciones de temperatura de ;> b 97`!, y p@ <.:.

3unto de muestreo

,ig. :.< (squema de bioreactor anaerbico batc, utilizado para la acti+acin, establecimiento de las cepas, y en los culti+os batc, iniciales del presente estudio. %$cnica de @ungate, 8A?A). A continuacin se presenta el diagrama de flu"o para el tratamiento biolgico de CAM en sistema batc,.
(stircol %a+es de corral o +aca u o+e"a) CAM #atural o Sinttico /nculo %consorcio de 4S5 31G78)

$Z;>G97O!

5eactor anaerobio

Medicin de p@ y &53, S&=;G y an lisis de !u y 6e por AA

An lisis /!3 de metales pesados Solucin 6iltracin Slidos

,ig. :.= Ciagrama de 6lu"o Mtodo qumico tratamiento de CAM en batc,

6uenteI (laboracin propia.

:.9.:.<.9 Descri>ci1n del eH>erimento en 9 eta>as 3aralelamente se realiz el experimento en dos etapas, tanto para la muestra sinttica como para la muestra de drena"e cido de mina real, que consisti en colocar en un matraz de 8777 m. el consorcio de bacterias sulfato reductoras 31G8 con :77 m. de medio de culti+o A3/ %adecuado para crecimiento de 4S5), y los gases generados en especial el sulfuro de ,idrgeno fueron transportados por medio de mangueras tygon a otro recipiente completamente sellado en el que se coloc el drena"e cido de mina natural y sinttico respecti+amente, este reactor solo tena ; puntos de muestreo uno

para el muestreo de drena"e cido de mina que estaba siendo tratado y otro para la coleccin de gases. .os tubos de conexin en los bioreactores fueron de tygon, y las posibles entradas de aire se sellaron con silicona para asegurar las condiciones anaerbicas. .a adicin del sulfuro de ,idrgeno generado por las bacterias sulfato reductoras en el primer birreactor fue traspasada al reactor contenedor del drena"e perist ltica. (l diseDo experimental se esquematiza en la figura 9.?. cido de mina por medio de una bomba

Bolsa colectora de H 2

!edio "#$ % Consorcio #&'() Cocinilla para mantener temperatura Bomb a perist*ltica "+ua *cida de mina Cerro de #asco

,ig. :.@ CiseDo del tratamiento biognico a escala de laboratorio del CAM de la mina de !erro de 3asco.
6uenteI (laboracin propia

.uego se debera pasar a la trampa de metales pesados, que es un diseDo subdimensionado del clarificador y filtro, sin embargo por cuestin de costos de fabricacin de este sistema, se opt por emplear en lugar de ello un sistema de filtracin con+encional empleando papel M,atman =7 y filtrar con la ayuda de un embudo de +idrio en el cual se atrapan los metales pesados que precipitaron por accin del sulfuro de ,idrgeno. .os efluentes sintticos y naturales se deben mantener en constante agitacin con agitadores magnticos con la finalidad de promo+er un me"or contacto entre las muestras de drena"e cido de mina a tratar con el sulfuro de ,idrgeno generado por el consorcio de bacterias 31G78.

A continuacin se muestra el diagrama de flu"o para el tratamiento biolgico de CAM en ; bioreactores.

Medio de culti+o A3/ para crecimiento de 4S5 /nculo %consorcio de 4S5 31G78) CAM #atural o Sinttico

$Z;>G97O!

5eactor anaerobio 8

@;S

5eactor anaerobio ;

Medicin de p@ y ;G &53, S&= y an lisis de metales pesados

Solucin

6iltracin Slidos

,ig. :.A Ciagrama de 6lu"o Mtodo biolgico tratamiento de CAM en ; bioreactores

6uenteI (laboracin propia.

:.9.:.= Determinaciones anal8ticas 3ara el control, las determinaciones analticas y la determinacin de precipitacin de metales se tomaron muestras en tiempos intermedios de la experiencia, 87 m. de muestra de los bioreactores batc,, de los cuales ; m. fueron empleados para los an lisis de cobre y ,ierro total y en los > m. restantes se medi el p@ y potencial de xido reduccin, esto luego se de+ol+i a cada prueba experimental, utilizando "eringas estriles de pl stico, inmediatamente despus de la toma de muestra, las muestras se filtraron a tra+s de papel M,atman =7, y posteriormente se realizan los an lisis respecti+os. 3ara el experimento en dos etapas slo se realiz el muestreo al final de la experiencia, esto con la finalidad de e+itar fugas de gas %@;S) al tomar la muestra y retardar con ello la precipitacin de metales de los drena"es cidos de mina sinttico y natural, +erificaciones +isuales se fueron referencia cualitati+a para determinar que se estaban precipitando los metales por el cambio de coloracin del drena"e cido de mina.

:.9.:.=.7 Determinaci1n de sulfuro de Iidr1geno aG Preci>itaci1n con acetato de >lomo 3ara determinar si las bacterias presentes en el culti+o producen sulfuro de ,idrgeno por reduccin de sulfato, se colect con una "eringa de :7 m. una fraccin de la fase gaseosa y se debe esparcir sobre una tira de papel filtro empapada en acetato de plomo al 87J. -na manc,a marrn oscuro indica que el @;S est siendo producido de acuerdo a la siguiente reaccinI

Acetato de plomo + H 1 S PbS 1

,Coloraci-n marr-n oscuro.

(ste ensayo es usado como un control cualitati+o de la produccin de sulfuro de ,idrgeno %4atziris et al., 8AAA). (l an lisis cuantitati+o se planeaba realizar por el mtodo +olumtrico, sin embargo la limitante que se tu+o fue la obtencin de un baln de gas con regulador para contencin del gas generado ya que el +olumen generado es muc,o menor al que se puede almacenar en un baln de gas con+encional y la dosificacin para su cuantificacin se ,izo muy complicada, por lo que solo se +erific cualitati+amente la presencia del sulfuro de ,idrgeno, mediante el acetato de plomo y el olor caracterstico a ,ue+os podridos para asegurar que ,ubo generacin de este gas. :.9.:.=.9 Determinaci1n de sulfato .a concentracin de sulfato se midi empleando el mtodo turbidimtrico descrito por Uolmert et al %;777). (n este mtodo en un tubo de ensayo con 8 m. de reacti+o condicionante se aDade 8 m. de muestra %pre+iamente filtrada con filtro de poro 7.=: mm) y se mezcla +igorosamente. Se aDade aproximadamente ?7 mg de cloruro de bario, se mezcla y lee en espectrofotmetro a =;7 nm. (l blanco se prepar con ; m. de reacti+o condicionante con ?7 mg de cloruro de bario. !ada muestra fue analizada por triplicado y el +alor promedio de la absorbancia se us para calcular la concentracin.

:.9.:.=.: Determinaci1n de crecimiento >oblacional de $#R 3ara determinar la cur+a de crecimiento poblacional de las bacterias sulfato reductoras obtenidas del consorcio bacterial de los 3antanos de 1illa se sigui el procedimiento de Cilucin ex,austi+a, se toma 8 m. de la muestra con una "eringa ,ipodrmica, luego se debe inyectar a la primera botella de culti+o y se debe agitar, con otra "eringa nue+a se toma 8 m. de la primera botella y se debe inyectar esta solucin a la segunda botella, sin sacar la "eringa se debe agitar la botella y efectuar por lo menos ; la+ados de la "eringa %aspirando e inyectando solucin de la botella), se debe seguir la misma operacin para las dem s botellas de culti+o. .uego se incuba las botellas de culti+o por un periodo de ;7 a 97 das a 9= b 9<`! en la incubadora. (l crecimiento bacterial se detecta cuando la botella toma color negro %formacin de 6eS por efecto bacterial) y se traduce como bacteriasKm..

Cada botella contiene / m0 de medio de cultivo1

,ig. :.C Mtodo de Cilucin (x,austi+a para recuento de 4acterias Sulfato 5eductoras
6uenteI (laboracin propia

:.9.:.=.< Determinaci1n de la concentraci1n de metales >esados 3ara la determinacin de concentracin de metales pesados las muestras fueron tratadas segBn procedimiento descrito por 3ott y Mattiason %;77=). Se debe tomar 87 m. de muestra sobrenadante, las muestras se filtraron usando papel filtro M,atman =7 para remo+er los desec,os celulares y metal precipitado. .as muestras filtradas se deben tratar con perxido de ,idrgeno de 97 +olBmenes %concentracin final 9.:J +K+) para oxidar el sulfuro remanente y detener la reaccin de precipitacin. Cespus del tratamiento con perxido, se debe aDadir cido ntrico y se almacenar las muestras a =`! ,asta el da del an lisis. .a concentracin de metales pesados fue cuantificada por

espectroscopa de plasma acoplado %/!3) en los laboratorios de SGS o por espectroscopa de absorcin atmica en el .aboratorio de la -SAV de la 6acultad de Vumica e /ngeniera Vumica de la -ni+ersidad #acional Mayor de San Marcos. Adem s se emple el espectrofotmetro de absorcin atmica propiedad de la empresa minera 2strata $intaya para los an lisis intermedios de cobre y ,ierro de las pruebas en bioreactores batc,.

CAPTUL

I'! PRE#ENTACI%N DE RE#ULTAD #

(n este captulo se presentan los resultados que se ,an obtenido de la parte experimental de la tesis empleando los drena"e cidos de la mina de !erro de 3asco de la empresa minera 1olcan %tanto el original, como el sinttico) que se prepar con las concentraciones aproximadas de metales y sulfatos del drena"e cido de mina original, para ambos mtodos de tratamiento de los drena"es cidos de mina, por el mtodo qumico y por el mtodo biognico, los sustratos empleados para los experimentos batc, por el mtodo biognico fueron los estircoles de +aca, o+e"a y a+es de corral.

,ig. <.7. 1ista de muestras de drena"e cido de mina a tratar a) Crena"e cido de mina sintticoH b) Crena"e cido de mina natural
6uenteI (laboracin propia

<.7 )2todo Ju8mico Mediante las experiencias con el mtodo qumico se e+aluaron las cantidades ptimas de cal a adicionar en el proceso de neutralizacin del drena"e cido de la mina de !erro de 3asco, para ello se diseD un sistema de pruebas con dos muestrasI 8 sinttica y una natural, con lo que se e+alu adem s la e+olucin de potencial de xido reduccin %(,). <.7.7 EH>erimento $atcI .a finalidad de los experimentos en reactores batc, fue determinar la cantidad de cal a adicionar para un +olumen determinado de muestra de drena"e cido de mina a fin de neutralizarla y lle+arla a p@ de >,
;E 9E ;E ;E

suficientemente necesario para precipitar tanto el !u , 6e , 3b

y Fn , as

como los sulfatos para soportar un consumo remanente de alcalinidad por los comple"os formados. Se ensay la prueba para las muestras de drena"e cido de mina natural de la mina !erro de 3asco como de drena"e cido de mina sinttico, en el siguiente cuadro se muestra un resumen de los resultados obtenidos en las pruebas de neutralizacin con el mtodo qumico en lo que respecta a la precipitacin de los distintos metales pesados y el porcenta"e de reduccin de los mismos. #tese que para el caso del catin calcio, este se ,a incrementado significati+amente en la muestra de drena"e cido de mina sinttico debido a la adicin de cal %en la muestra sinttica no se adicion el catin !alcio), de manera similar en la muestra de drena"e cido de mina natural el catin calcio se encuentra en concentracin de 9>7 ppm y luego de neutralizarlo con cal se increment la concentracin ,asta m s del doble como se aprecia en la tabla =.8. Tabla <.7. 5educcin de metales pesados con tratamiento qumico en reactores batc,
Efluente #int2tico mina Cerro de Pasco )etal !u 9E 6e ;E 3b ;E Fn ;E !a S&=;G !u 9E 6e ;E 3b ;E Fn ;E !a S&=;G
;E ;E

Concentraci1n inicial F>>mG 87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87: 88A: 7.9 987.: 9>7 :877

Concentraci1n final F>>mG 7.7= 7.7> G 7.9A >?7 8A>7 7.78 7.8 7.78 7.;= <A: 8=>7

O de Remoci1n AA.A? 877.77 G AA.>: G;9A;;.9: <8.?9 AA.AA AA.AA A?.?< AA.A; G87A.;8 <7.A>

L)P 7 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77

L)P 9 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G

Natural mina Cerro de Pasco

6uenteI (laboracin propia .eyendaI .M3 8I .mite m ximo permisible segBn .ey General de Aguas !lase /// %C. #` 8<<:; Art. >8) .M3 ;I .mite m ximo permisible segBn M(M de emisin para las unidades mineroGmetalBrgicas.

.a concentracin de cal adicionada para neutralizar el drena"e cido de mina natural de la mina !erro de 3asco fue de 87 gK.. (n la fig. =.; se puede +er el +olumen de lec,ada de cal necesario para neutralizar :7 m. de drena"e cido de mina natural, que al ,acer las con+ersiones necesarias se aproxima a las <7 toneladas por da de cal que se adiciona a escala industrial en la compaDa mineral 1olcan para tratar un flu"o de 8=<.<= .Ks. ' en la figura =.9 se muestra los resultados para el tratamiento del drena"e sinttico. cido de mina

,ig. <.9 !onsumo de cal de la muestra de Crena"e cido de Mina #atural de la mina !erro de 3asco comparado con el p@ y el potencial de xido reduccin
6uenteI (laboracin propia

(l consumo de cal como era de esperarse fue mayor en la muestra sinttica debido a que el p@ inicial de esta muestra era menor %8.A) como se muestra en la tabla 9.8.

,ig. <.: !onsumo de cal de la muestra de Crena"e Acido de Mina Sinttico de la mina !erro de 3asco comparado con el p@ y el potencial de xido reduccin
6uenteI (laboracin propia

.a otra apreciacin es respecto a la relacin in+ersamente proporcional del potencial de xido reduccin respecto al p@ incluso se pudo obser+ar un punto de quiebre cuando se llega a un p@ entre 9.9 y 9.= para los ; casos y luego de ese punto recin empieza a incrementarse m s r pidamente el p@ con la adicin de la cal. A continuacin se presenta una +ista del experimento.

,ig. <.< (xperimento 4atc, para tratamiento con cal para neutralizacin del drena"e cido de la mina !erro de 3asco
6uenteI (laboracin propia

<.7.9 EH>erimento en Reactor Continuo .uego de ,aber determinado el +olumen ptimo de solucin de cal de 87 gK. se realizaron los c lculos para obtener el flu"o de cal a adicionar para cada prueba de neutralizacin con cal en reactores continuos para las muestras de drena"e cido de mina natural y sinttico. (l flu"o de drena"e cido de mina que se adicion a cada reactor continuo se calcul en base a un sub escalamiento en el orden de 8 a 87 , sabiendo que el flu"o del CAM en planta es de 8=<.<= .Ks %escala industrial) por tanto a escala de laboratorio el flu"o medio a regular fue de >.A m. de CAMKmin y el tiempo de residencia promedio calculado fue de :? minutos. Cel an lisis de consumo de cal realizado en los reactores batc, que fue de 7.9> g %9> m. de solucin de cal de 87gK.) para neutralizar un +olumen de :7 m. de CAM sinttico y el consumo de cal para neutralizar el CAM natural fue de 7.;8 g %;8 m. de solucin de cal de 87 gK.) se obtiene los flu"os a regular de solucin de cal diluda %87 gK.)I H H para tratamiento del CAM sintticoI ?.? m.KminH para tratamiento del CAM naturalI 9.? m.Kmin.
G?

3ara +erificar la reproducibilidad de los resultados obtenidos en laboratorio se ,izo un escalamiento de ambos flu"os tanto para el tratamiento del CAM natural como para el tratamiento del CAM sinttico obtenindose que a condiciones de planta para tratar diariamente 8<=.= .Ks de drena"e cido de mina sera necesario adicionarI H H :;.9 toneladas de cal por da %p@ .;.;8 CAM #atural) A=.: toneladas de cal por da %p@ .8.>> CAM Sinttico)

3or lo cual queda +erificado el consumo de cal diario que se report de datos de planta que fue de <7 toneladas por da. (n la prueba de tratamiento qumico en reactores continuos se obtu+ieron remociones de metales pesados similares a las obtenidas en los reactores batc, como se presenta en la tabla =.; a continuacin.

Tabla <.9. 5educcin de metales pesados con tratamiento qumico en reactores continuos
Efluente #int2tico mina Cerro de Pasco )etal !u 9E 6e ;E 3b ;E Fn ;E !a S&=;G !u 9E 6e ;E 3b ;E Fn ;E !a S&=;G
;E ;E

Concentraci1n inicial F>>mG 87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87: 88A: 7.9 987.: 9>7 :877

Concentraci1n final F>>mG 7.79 7.7? G 7.99 ><7 8A77 7.78 7.7> 7.78 7.;; <>7 89<7

O de Remoci1n AA.A< 877.77 G AA.>< G;=;78.?> <;.<> AA.AA AA.AA A?.?< AA.A9 G87:.;? <9.8=

L)P 7 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77

L)P 9 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G

Natural mina Cerro de Pasco

6uenteI (laboracin propia Le4enda! .M3 8I .mite m ximo permisible segBn .ey General de Aguas !lase /// .M3 ;I .mite m ximo permisible segBn M(M de emisin para unidades mineroG metalBrgicas.

<.7.9.7 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Qn ? Ca en tratamiento Ju8mico de DA) sint2tico

9P

:P

9P

9P

4#

9/ <

Se pudo +erificar una remocin de pr cticamente el 877J de los metales con la adicin de cal, con excepcin del catin calcio, este se incrementa precisamente por la adicin de la cal que es un compuesto de calcio empleado para la neutralizacin de cada uno de los drena"es cidos de mina e+aluados. .amentablemente no se pudo analizar la concentracin de metales pesados en cada punto de adicin de cal como se ,izo para las mediciones de p@ y potencial de xido reduccin y buscar alguna correlacin m s precisa por cuestin de costo de an lisis, se tendran que ,aber analizado por lo menos 87 puntos, sin embargo con los puntos inicial y final se tiene una idea del efecto que tiene el p@ respecto a la presencia de metales pesados en solucin de los drena"es cidos de mina e+aluados. ' respecto a la remocin de

sulfatos se alcanz una remocin de <;.>J como se muestra en la tabla =.;.

,ig. <.= 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y p@ para el tratamiento qumico
6uenteI (laboracin propia

<.7.9.9 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Pb ? Qn ? Ca #

9/ <

9P

:P

9P

9P

9P

en tratamiento Ju8mico de DA) natural cido de mina sinttico la

Ce manera similar que para el drena"e <>7 ppm.

concentracin del catin calcio se incrementa en este caso de 9>7 a

,ig. <.@ 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y p@ para el tratamiento qumico
6uenteI (laboracin propia

.os sulfatos tambin se precipitaron y en la solucin tratada se consigui remo+er el <9.8=J. <.7.9.: Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Qn ? Ca
9P 9P :P 9P

4#

9/ <

en tratamiento Ju8mico de DA) sint2tico

!omo se aprecia en la figura =.< existe una relacin directamente proporcional entre la remocin de los metales pesados del drena"e cido de mina sinttico con respecto al potencial de xido reduccin ya que al estar m s clarificada y libre de metales el agua tiene un comportamiento similar a un agua de uso domstico en el que los ni+eles de &53 se encuentran por deba"o de los 7 m1.

,ig. <.A 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y &53 para el tratamiento qumico
6uenteI (laboracin propia

<.7.9.< Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Pb ? Qn ? Ca

9P 9P

9P

:P

9P

4#

<

9/

en tratamiento Ju8mico de DA) natural

Ce manera similar que para el tratamiento con cal del drena"e de mina sinttico la relacin entre el potencial de xido reduccin y la remocin de metales es directamente proporcional y +a disminuyendo a medida que se +an precipitando los metales pesados como se aprecia en la figura =.>.

,ig. <.C 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y &53 para el tratamiento qumico
6uenteI (laboracin propia

<.9 )2todo biog2nico 3ara el tratamiento de los drena"es cidos de mina sinttico y natural en batc,

como se mencion en el captulo anterior de diseDo de la in+estigacin fue necesaria la recoleccin de sustratos que se emplean como fuente de energa y para crecimiento de las bacterias sulfatoGreductoras que se emplean en los bioreactores batc,. (n las siguientes figuras se muestra un detalle de los puntos de muestreo y procesamiento de los 9 tipos de estircol empleados para la experiencia.

,ig. <.K 1ista de punto de muestreo de sustrato estircol de +aca para experimentos en reactores batc,
6uenteI (laboracin propia

,ig. <.7L 3reparacin de sustratos para prueba en reactores batc,, a) y b) (stircol de o+e"a, c) (stircol de a+es de corral
6uenteI (laboracin propia

3ara la obtencin del inculo de bacterias sulfato reductos se tomaron : puntos de muestreo por duplicado en zonas representati+as de los 3antanos de 1illa, ; en la .aguna Mayor que forma parte del circuito tradicional de los 3antanos de 1illa %6ig. :.8 y 6ig. :.;), y las > restantes se tomaron en la .aguna Gnesis del !ircuito $ablitas y (spe"os, en la zona del embarcadero se tomaron ; muestras y ? muestras en un recorrido en bote por la .aguna.

3unto : y ? 3unto 9 y = 3unto 8 y ;

3unto < y > 3unto A y 87

,ig <.77 3untos de monitoreo en las .agunas Mayor y Gnesis de los 3antanos de 1illa
6uenteI Modificacin de 3olo, (. %;77=)

.as flora predominante en los 3antanos de 1illa est compuesta principalmente porI totoras %2hypha domin+uelfis), grama salada %Diftichlis spicata) y en la flora marina se encuentran algunas especies de algas, las cuales al descomponerse y

por las altas temperaturas estaran promo+iendo el crecimiento de las bacterias sulfato reductoras en forma nati+a. <.9.7 Crecimiento $acteriano Se realiz el procesamiento de las 87 muestras las cuales por dilucin ex,austi+a desde 87 ,asta 87 se sembraron en medio de culti+o A3/, de las cuales a los 9A das de iniciada la siembra se seleccionaron las muestras en las que ,aba precipitaciones negras, indicati+o de crecimiento de consorcio de bacterias sulfato reductoras, destac ndose las muestras 9 y = con crecimiento en el orden de 87
? = G8 G?

bacteriasKm. y la muestra > con

crecimiento de ,asta 87 bacteriasKm., %+er 6iguras de :.< a :.8?). Centro de este consorcio de bacterias sulfato reductoras se identific el crecimiento de bacterias de los gnerosI Desulfovibrio, Desulfomonas y Desulfococcus. 3or lo cual se seleccionaron estas muestras para realizar la siembra en medio A3/ nue+o a fin de obtener cepas de bacterias sulfato reductoras con mayor acti+idad para inocular en las siguientes pruebas para la generacin de sulfuro de ,idrgeno biognico, el crecimiento del consorcio de bacterias sulfatoGreductoras obtenidas de este modo fue r pido ya que en = das ya se ,aba generado sulfuro de ,ierro que da la coloracin negra al medio donde crece el consorcio de 4S5 como se muestra en la figura siguiente.

,ig. <.79 1ista de !onsorcio 31G78 empleado para pruebas de tratamiento de drena"e cido de mina por el mtodo biognico
6uenteI (laboracin propia

<.9.9 Acti.idad $acteriana Ce las bacterias sulfato reductoras aisladas en los 3antanos de 1illa se realizaron ; repiques con la finalidad de purificar e incrementar la poblacin bacteriana, a continuacin se presentan ; microfotografas tomadas a las bacterias que se inocularon a las pruebas en batc, con los 9 sustratos y a las pruebas en ; reactores.

,ig. <.7: Microfotografas consorcio de bacterias sulfato reductoras inoculadas a las pruebas de tratamiento de drena"es cidos de mina por el mtodo biognico
6uenteI (laboracin propia

<.9.: EH>erimentos $atcI .as pruebas en los reactores batc, se desarrollaron durante :8 das, poniendo en contacto el drena"e cido de mina con cada uno de los sustratos y el consorcio de bacterias 31G78, sin embargo al realizar los = primeros muestreos se obser+ que el p@ de cada experiencia aumentaba lentamente todos menores a p@ =, por lo que a las ;?7 ,oras se decidi adicionar una solucin 7.? # de ,idrxido de sodio con la finalidad de incrementar el p@ por encima de : y promo+er con ello la acti+idad bacterial del inculo adicionado. .a matriz de pruebas realizadas en reactores batc, fue la siguienteI Tabla <.: Matriz de experimento en reactores batc,
C1digo 7 9 : < = @ )uestra a tratar CAM #atural CAM #atural CAM #atural CAM Sinttico CAM Sinttico CAM Sinttico #ustrato estircol de o+e"a estircol de +aca estircol de a+es de corral estircol de o+e"a estircol de +aca estircol de a+es de corral 'olumen de muestra FmLG :77 :77 :77 :77 :77 :77 Peso de sustrato FgG 8: 8: 8: 8: 8: 8: 'olumen de in1culo FmLG :7 :7 :7 :7 :7 :7

6uenteI (laboracin propia

,ig. <.7< 1ista de experimento en ? reactores batc, a las a) 89 ,oras, b) a las ;>7 ,oras y c) a las 88:7 ,oras
6uenteI (laboracin propia

.os resultados obtenidos en los ? bioreactores estacionarios se muestran a continuacin en la tabla =.=. .os porcenta"es de remocin de metales son menores en el CAM sinttico principalmente debido a que no se consigui incrementar el p@ m s de :.:, en tanto que para el caso de drena"e cido de mina natural que tena un p@ inicial de ;.;8 mayor que el p@ del drena"e cido de mina sinttico que fue de 8.>>, se consigui incrementar el p@ ,asta +alores por encima de ?.:, sin embargo para ambos casos el p@ se encuentra dentro del rango permisible de efluentes que se estipula en los lmites de calidad de agua +igentes en el 3erB de acuerdo a la ley general de aguas %C. #` 8<<:;, Art. >8). Sin embargo para el caso de los metales pesados y los sulfatos en el drena"e cido de mina sinttico tratado se encuentran por encima de los lmites m ximos permisibles, debido fundamentalmente a ; razones, la primera antes mencionada ya que el p@ de ninguno de los 9 tratamientos con estircoles del drena"e cido de mina sinttico se consigui incrementar m s de :.: y la segunda debido a que el ,ierro en concentraciones superiores a =77 ppm es un agente in,ibitorio para el desarrollo y crecimiento de las bacterias sulfato reductoras segBn in+estigaciones antes realizadas por Gonz lez
%;7)

Tabla <.< 5educcin de metales pesados en muestra de drena"e cido de mina sinttico y natural con tratamiento biognico en reactores batc,
Efluente #ustrato )etal
!u;E #int2tico mina Cerro de Pasco 6e ;E 3b Fn
;E ;E ;G 9E

Concentraci1n inicial F>>mG

87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87: 88A: 7.9 987.: 9>7 :877 87: 88A: 7.9 987.: 9>7 :877 87: 88A: 7.9

Concentraci1n final F>>mG

8?.;9 :A>.9 G =<.;9 8.8: ;=<? >.9; 9;9.? G 99.? 8.79 8:>7 <.8: 9A>.; G ;?.< 7.A9 8=A7 A.9= 8<?.= 7.79 8A.= 887 8=?7 7.79 8=.< 7.7; 7.=9 7.:= 87:= 7.78 :.; 7.78 7.9< 7.8> 877:

O de Remoci1n
>=.<< <;.:? G >8.?A ?<.>> ?=.:9 A;.;7 >:.8? G >?.A> <8.;9 <<.9? A9.;A >8.<9 G >A.?: <=.7; <>.?: A8.87 >:.;= A7.77 A9.<: <8.7: <8.9< AA.A< A>.<< A9.99 AA.>? AA.>? <A.99 AA.AA AA.:? A?.?< AA.>> AA.A: >7.;A

L)P 7
7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77

L)P 9
7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G

(stircol de o+e"a

!a

S&=

#int2tico mina Cerro de Pasco

!u 6e9E (stircol de +aca 3b Fn

;E

;E ;E ;E ;G

!a

S&= !u;E #int2tico mina Cerro de Pasco 6e (stircol de a+es de corral

9E ;E

3b

Fn !a;E S&= !u
;G ;E

;E

Natural mina Cerro de Pasco

6e (stircol de o+e"a

9E ;E

3b Fn;E !a !u S&= 6e

;E ;G

;E

9E ;E

Natural mina Cerro de Pasco

(stircol de +aca

3b

Fn ;E !a S&= !u 6e
;G ;E

;E

9E ;E ;E ;E ;G

Natural mina Cerro de Pasco

(stircol de a+es de corral

3b Fn

987.: 9>7 :877

!a

S&=

6uenteI (laboracin propia Le4enda! .M3 8I .mite m ximo permisible segBn .ey General de Aguas !lase /// .M3 ;I .mite m ximo permisible segBn M(M de emisin para unidades mineroGmetalBrgicas.

(ste tratamiento en bioreactores batc, no tu+o muy buenos resultados debido a la limitante del p@, ya que al poner en contacto el drena"e cido de mina con los inculos de bacterias del consorcio 31G78 y cada uno de los estircoles se obtu+ieron p@ iniciales ba"os por deba"o de 9, sin embargo el p@ ptimo para el crecimiento de las bacterias sulfatoGreductoras es <.:c7.;, por lo que fue necesario adicionar ,idrxido de sodio a las =77 ,oras para incrementar el p@ y reacti+ar las bacterias, entonces se tratara de un proceso combinado qumico biognico y no netamente biognico. <.9.:.7 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Cu bioreactores batcI (n la tabla =.= y figura =.8: se aprecia la relacin in+ersamente proporcional entre el p@ de los drena"es cidos de mina tanto natural como sinttico tratados en los bioreactores batc, con los 9 sustratos e+aluados %estircol de o+e"a, estircol de +aca y estircol de a+es de corral), not ndose claramente una mayor eficiencia tanto en remocin de metales pesados como en neutralizacin de los drena"es cidos de mina en las experiencias donde se emple el sustrato estircol a+es de corral seguido del sustrato estircol de +aca, esto tanto para la muestra de drena"e cido de mina natural como para la muestra de drena"e cido de mina sinttico.
P9

en eH>erimentos en

>0

,ig. <.7= 5elacin entre precipitacin de !u

;E

y p@ para el tratamiento

biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.9 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de ,e bioreactores batcI

P:

en eH>erimentos en

(n el caso de la precipitacin de ,ierro de los drena"es

cidos de mina

tratados se obser+a la misma tendencia que para el caso del cobre, ,ubo mayor eficiencia de remocin y neutralizacin empleando el sustrato estircol de a+es de corral seguido por el sustrato estircol de o+e"a.

,ig. <.7@ 5elacin entre precipitacin de 6e

9E

y p@ para el tratamiento

biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.: Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Pb bioreactores batcI

P9

en eH>erimentos en

.as concentraciones de plomo solo se midieron al inicio y al final %a las 8;;< ,oras) de las experiencias en el drena"e cido de mina natural y en el sinttico como se muestra en la figura =.8<, mientras que el p@ si fue medido desde las ;:< ,oras. Solo se muestran los resultados obtenidos para las muestras de drena"e cido de mina natural ya que en el drena"e cido sinttico no se adicion sulfato de plomo debido a la ba"a concentracin inicial de plomo %7.9 ppm). !omo se mencion antes, a las ;?7 ,oras se adicion ,idrxido de sodio 7.?# para incrementar el p@, de all que en la figura =.8< se obser+e el incremento significati+o del p@ en el muestreo de las 9<: ,oras.

,ig. <.7A 5elacin entre precipitacin de 3b

;E

y p@ para el tratamiento

biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.< Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Qn bioreactores batcI

P9

en eH>erimentos en

Al igual que el caso de la medicin de las concentraciones del plomo slo se midi al inicio y al final de la experiencia, se obser+a el efecto que tiene el p@ respecto a la precipitacin de zinc a +alores de p@ mayores se tiene mayor eficiencia en la remocin de metales pesados ya que en general para la muestra de CAM natural se obtu+ieron concentraciones cercanos a 7.= ppm en las e+aluaciones con sustrato de estircol de a+es de corral y estircol de +aca %+er tabla =.= y figura =.8>).

,ig. <.7C 5elacin entre precipitacin de Fn

;E

y p@ para el tratamiento

biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.= Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de # bioreactores batcI

9/ <

en eH>erimentos en

.a relacin entre la precipitacin de sulfatos y el p@ tambin es in+ersamente proporcional, a mayores +alores de p@ se tiene mayor precipitacin de sulfatos, sin embargo las concentraciones finales alcanzadas sobre pasan el lmite m ximo permisible para sulfatos de =77 ppm segBn la ley general de aguas %C. #` 8<<:; Art. >8) para aguas de la clase 9 %aguas para riego de +egetales de consumo crudo y bebida de animales). 3ara las otras clases de agua no se especifica un lmite m ximo permisible para sulfatos. (n la figura =.8A se muestra esta relacin entre los sulfatos y el p@ para los ? experimentos con los distintos sustratos e+aluados y para las ; muestras de drena"e cido de mina a tratar.

,ig. <.7K 5elacin entre precipitacin de S&= y p@ para el tratamiento biognico en bioreactores batc,
6uenteI (laboracin propia

;G

<.9.:.@ Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Cu eH>erimentos en bioreactores batcI

P9

en

.a relacin entre la precipitacin de metales pesados y el potencial de xido reduccin es directamente proporcional como se puede apreciar en las figuras =.;7 a =.;= para los distintos metales pesados analizados as como para la relacin sulfatos respecto al &53.

,ig. <.9L 5elacin entre precipitacin de !u

;E

y potencial de xido reduccin

para el tratamiento biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.A Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de ,e eH>erimentos en bioreactores batcI

P:

en

,ig. <.97 5elacin entre precipitacin de 6e

9E

y potencial de xido reduccin

para el tratamiento biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.C Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Pb eH>erimentos en bioreactores batcI

P9

en

,ig. <.99 5elacin entre precipitacin de 3b

;E

y potencial de xido reduccin

para el tratamiento biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.K Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Qn eH>erimentos en bioreactores batcI

P9

en

,ig. <.9: 5elacin entre precipitacin de Fn

;E

y potencial de xido reduccin

para el tratamiento biognico en bioreactores batc,

6uenteI (laboracin propia

<.9.:.7L Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de # eH>erimentos en bioreactores batcI

<

9/

en

,ig. <.9< 5elacin entre precipitacin de S&= y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en bioreactores batc,
6uenteI (laboracin propia

;G

<.9.< EH>erimentos en 9 eta>as .as experiencias en ; bioreactores consistieron en generar el sulfuro de ,idrgeno en un en+ase completamente cerrado, solo con un punto de salida del gas ,acia el otro reactor que contiene el drena"e cido de mina natural y sinttico como se +er m s adelante, en primera instancia se coloc un bomba perist ltica que dosificara el gas al drena"e cido de mina, sin embargo debido a la poca generacin del gas, la bolsa que capturara el gas fue retirada y se conect directamente al recipiente contenedor del gas. $ambin fue necesario colocar una cocinilla ba"o los matraces a fin de darle la temperatura para el crecimiento de las bacterias sulfatoGreductoras que son las encargadas de generar el sulfuro de ,idrgeno.

,ig. <.9= 3rueba de $ratamiento de drena"e cido de mina natural y sinttico en ; bioreactores a) a las 8: ,oras y b) a las ;? ,oras
6uenteI (laboracin propia

.os resultados obtenidos con los experimentos en ; etapas se muestran en la tabla =.:, se puede apreciar una mayor eficiencia en general en la remocin de los metales pesados tanto para la muestra de drena"e cido de mina natural como para la muestra de drena"e cido de mina sinttico, ya que se tiene por separado un bioreactor exclusi+o para el crecimiento del consorcio de bacterias sulfato reductoras 31G78 y la generacin de sulfuro de ,idrgeno donde se poda mantener el p@ en +alores de <.: sin interferir con el p@ de los drena"es cidos de mina a tratar ya que estos se encontraban en otro contenedor al cual ingresaba el gas generado por el consorcio de bacterias 31G78, lleg ndose a obtener eficiencias de remocin superiores al A>J en ;8 das de tratamiento biognico, solo en el caso de los sulfatos se remo+ieron en promedio A<.:J con concentraciones finales de sulfato en los CAM tratados de 8A7 y 8;: ppm, +alores por deba"o del

lmite m ximo permisible para sulfatos %=77 ppm) segBn .ey General de Aguas C. 8<<:; para la clase 9. Tabla <.= 5educcin de metales pesados en muestra de drena"e cido de mina sinttico y natural con tratamiento biognico en ; etapas
Efluente )etal !u #int2tico mina Cerro de Pasco 6e
;E

Concentraci1n inicial F>>mG 87?.? ;8>7 G ;:> 9.:> ?A>7 87: 88A: 7.9 987.: 9>7 :877

Concentraci1n final F>>mG 7.7> 7.8: G 7.=: 7.7< 8A7 7.78 7.88 7.78 7.8A 7.8? 8;:

O de Remoci1n AA.A; AA.AA G AA.>9 A>.7= A<.;> AA.AA AA.AA A?.?< AA.A= AA.A? A<.::

L)P 7 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77 7.: 8.7 7.8 ;:.7 G =77

L)P 9 7.9 8.7 7.; 8.7 G G 7.9 8.7 7.; 8.7 G G

9E ;E

3b ;E Fn

!a ;G S&= !u Natural mina Cerro de Pasco 6e

;E 9E ;E

;E

3b ;E Fn

!a ;G S&=

;E

6uenteI (laboracin propia Le4enda! .M3 8I .mite m ximo permisible segBn .ey General de Aguas !lase /// .M3 ;I .mite m ximo permisible segBn M(M de emisin para unidades mineroG metalBrgicas.

<.9.<.7 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? 4 Qn tratamiento biol1gico de DA) sint2tico

P9

:P

9P

en

.a relacin entre p@ y precipitacin de metales pesados es in+ersamente proporcional lleg ndose a obtener +alores de p@ de <.9 a <.A. (l catin calcio no es un metal pesado pero se ,a considerado para comparar con las concentraciones de calcio obtenidas en los drena"es cidos de mina tratados por el mtodo qumico con cal en el que se incrementa significati+amente.

,ig. <.9@ 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina sinttico y p@ para el tratamiento biognico en ; etapas
6uenteI (laboracin propia

<.9.<.9 Relaci1n entre >0 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Pb tratamiento biol1gico de DA) natural

P9

:P

P9

4 Qn

P9

en

,ig. <.9A 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y p@ para el tratamiento biognico en ; etapas
6uenteI (laboracin propia

<.9.<.: Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e Qn

9P

9P

:P

en tratamiento biol1gico de DA) sint2tico

,ig. <.9C 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e

6uenteI (laboracin propia

cido de mina

sinttico y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en ; etapas

<.9.<.< Relaci1n entre >otencial redoH 4 >reci>itaci1n de Cu ? ,e ? Pb 4 Qn

9P

9P

:P

9P

en efluente natural

,ig. <.9K 5elacin entre precipitacin de metales de drena"e cido de mina natural y potencial de xido reduccin para el tratamiento biognico en ; etapas
6uenteI (laboracin propia

=. C NCLU#I NE# H .as experiencias realizadas a escala de laboratorio determinaron que el mtodo biognico para en tratamiento del drena"e cido de la mina !erro de 3asco es m s eficiente tcnicamente consiguindose remo+er AA.AAJ de cobre, AA.AAJ de ,ierro, A?.?<J de plomo, AA.A=J de zinc, y A<.::J de sulfatos respecto al mtodo qumico en el cual se alcanzaron porcenta"es de remocin de AA.AAJ de cobre, AA.AAJ de ,ierro, A?.?<J de plomo, AA.A;J de zinc y <7.A>J de sulfatos, adem s con el mtodo biognico en ; etapas no fue necesaria la adicin de cal ni ,idrxido de sodio para incrementar el p@ y ambientalmente es m s eficiente por el ,ec,o de que con el mtodo biognico no se generan lodos de ,idrxidos inestables sino sulfuros de los metales precipitados que incluso pueden ser recuperados para su comercializacinH por tanto se acepta la ,iptesis. H (l drena"e cido de la mina !erro de 3asco fue caracterizado por an lisis

qumico, corroborando su car cter netamente cido debido a la abundancia de pirita %principal generador de los CAM) en el yacimiento de la mina !erro de 3asco. H Se logr aislar, cuantificar e identificar un consorcio bacteriano formado por Desulfovibrio, ulfuromonas y Desulfococcus a partir de las muestras de lodos tomadas en los 3antanos de 1illa. H .a determinacin del sulfuro de ,idrgeno generado biognicamente solo fue analizado cualitati+amente, mas no cuantitati+amente debido a las limitaciones de equipos necesarios para su cuantificacin. H .a eficiencia tecnolgica ambiental del tratamiento del drena"e cido de mina

empleando el mtodo biognico a escala de laboratorio de la mina de !erro de 3asco tambin se demuestra ya que con el mtodo biognico se consigui reducir la concentracin de sulfatos ,asta 8;: ppm , en tanto que con el mtodo qumico de neutralizacin con cal se redu"o la concentracin de sulfatos ,asta 89<7 ppm superando el lmite m ximo permisible para sulfatos de =77 mgK. en aguas clase 9 segBn la ley general de aguas de 3erB %C. 8<<:;). H 3ara el tratamiento qumico se ,an obtenido ele+ados porcenta"es de remocin de metales pesados sin embargo debido a que la neutralizacin se realiza con cal la des+enta"a que presenta este mtodo de tratamiento es la presencia de

=5

iones calcio muc,o mayores que el drena"e cido de mina a tratar, lo cual no sucede con el mtodo biognico. H 3ara el tratamiento biognico en bioreactores batc, no se consigui precipitar los metales pesados en concentraciones dentro de los lmites m ximos permisibles que estipula la ley general de aguas debido a la limitante de p@ ya que es necesario adicionar un agente neutralizante para incrementar el p@ y pueda el consorcio de bacterias sulfato reductoras desarrollarse y crecer para generar el sulfuro de ,idrgeno.

>2

@. REC )ENDACI NE# H 5ealizar pruebas en ; etapas empleando para el crecimiento de las bacterias sulfato reductoras los sustratos que tu+ieron mayor eficiencia, tales como el estircol de a+es y luego el estircol de +aca. H (+aluar el efecto in,ibitorio de ,ierro frrico sobre las bacterias sulfato reductoras ya que este catin es el que normalmente se encuentra en ele+adas concentraciones en los drena"es cidos de mina. H 5ealizar an lisis del sulfuro de ,idrgeno generado por el consorcio de bacterias sulfato reductoras a fin de determinar las concentraciones y flu"o ptimo para conseguir me"ores eficiencias que las obtenidas en la presente tesis.

>3

$I$LI "RA,A

F7G 3alomino, 3aredes y 1illanue+a %;77=)H -ni+ersidad #acional Santiago Antunez de Mayolo %-#SAM). 4ioremediacin de Crena"es Lcidos de Mina %CAM) mediante el sistema de ,umedalesR , , tomado del /1 !ongreso /nternacional de Medio Ambiente en Minera y Metalurgia, 89G8? de 0ulio del ;77:. %;) 1illac,ica, !arlosH .lamosas 0aime y 1illac,ica 0oyceH SMA..1/.. S.A.!. b !&#S-.!&#$ S.A.!. 3roceso #!C P$ecnologa #acional comprobada para el tratamiento de efluentes ;77:. %9) 4roc*, $.C. and M.$. Madigan %8AA8).R4iology of MicroorganismsR %? t, ed.), 3renticeG@all, (ngleMood !liffs, #0. %=) 6ran* 3aul, %8AAA). P4ioremediacin de Crena"e Lcido de Mina por 4acterias Sulfato reductorasR Cepartamento de !iencias Ambientales -! 4er*eley %:) .pez 3amo, (. et al.%;77;). $ratamientos pasi+os de drena"es %8)I 9G;8 /SS#I 79??G78<?, p g =G? %?) Mac,emer, S.C. and $.5. Nildeman, %8AA;). PAdsorption compared Mit, sulfide precipitation as metal remo+al processes from Acid Mine Crainage in a constructed Metland. 0. !ontaminant @ydrol. AI88:G898. %<) Mc/ntire, 3.(., @.M., (denborn and 5.N. @ammac*, %8AA7). /ncorporation of 4acterial Sulfate 5eduction into !onstructed Netlands for t,e $reatment of Acid and Metal Mine Crainage. 3roc. 8AA7 Simposio #acional de Minera. -ni+. de Uentuc*y, .exington, Uentuc*y. Mayo 8=G8>, 8AA7. ;7<. %>) &riol G., Ce 3ablo 0., !ortina 0. \ Ayora !., %;779). P!aracterizacin qumica de sustratos org nicos naturales para mitigacin biolgica de drena"e cido de minaR. cidos de cidos minerosR, tomado del /1 !ongreso /nternacional de Medio Ambiente en Minera y Metalurgia, 89G8? de 0ulio del

minaI estado actual y perspecti+as de futuro. 4oletn Geolgico y Minero, 889

>5

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><

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!iencias 6sicas y Matem ticas de la -ni+ersidad de !,ile.

>=

ANE- # AneHo 7. L8mites )Himos Permisibles segDn Le4 "eneral de Aguas DL NR 7AA=9 Art. C7
PARAMET ROS pH Plomo Cobr e Zinc Fierro Ar s ni co Ci!n"ro #o#!$ % S'$'nio Li#io M!ng!n'so M'rc "r io Unid. m g/L m g/L m g/L m g/L m g/L mg/L mg/L I 5-9 0.05 1.0 5.0 0.3 0.1 0.2 0.01 & 0.1 0.02 0.01 0.0 0.002 0.001 0.1 0.. 0 0.0000 USO DE RE CURSO DE AG UA II III IV V 5-9 5-9 5-9 5-9 9 0.05 0.1 0.01 1.0 0.5 3.0 0.01 5.0 25.0 0.02 0.3 1.0 0.1 0.2 1 0.01 0.2 1 & 0.00 0.00 0.01 0.0 0.0 0.00 & & 0.1 0. & & 0.002 0.01 & 0.0001 0.01 0.0 0.002 0.002 0.1 20 0 0.0 1 0.002 0.00 & "00 0 1 0.0000 0.0000 0.0000 & 0. & 0. 0 10 & 0.0002 0.0 0.002 0.002 0. 1 10 0.0000 VI 50.03 0.0 0.01 & & 0.00( 0.00 & & 20 ( 10

mg/L mg/L mg/L mg/L 0.0002 C!dmio mg/L Cromo mg/L )*+"'$ mg/L S"$,"ros mg/L 0.002 -!rio mg/L Sulfa o! m g/L Co$i,orm's #o#!$'s )MP/100 m$ O/ *g'no dis"'$ #o mg/L D.-.O. mg/L Es#'r's ' s#!$!#os mg/L

>>

AneHo 9. Ni.eles >ermisibles de emisi1n >ara las unidades minero/metalDrgicas

AneHo :. 'alores mHimos de emisi1n >ara las unidades mineras en o>eraci1n o Jue reinician o>eraciones

AneHo <. Com>osici1n del medio de culti.o API >ara bacterias sulfato/ reductoras >ara 7 Litro (xtracto de le+adura Acido Ascrbico .actato de sodio Sulfato de amonio ferroso MgS&=.<@;& U@;3&= #a!l 8g 7.8 g :.; g 7.8 g 7.; g 7.78 g 87 g

.le+ar a p@ Z <.: c7.; a ;:h!, autocla+ar

>?

AneHo =. )uestreo de sedimentos en Pantanos de 'illa

,ig. =.7 1ista de acceso a los puntos de muestreo 8 y ; en la .aguna Mayor del !ircuito tradicional de los 3antanos de 1illa

,ig. =.9 Muestreo en el punto ; en del !ircuito tradicional de los 3antanos de 1illa

?;

,ig. =.: 3reparacin de material en el punto = en el embarcadero del !ircuito $ablitas y (spe"os de la .aguna Gnesis

,ig. =.< 1ista del camino ,acia el punto de monitoreo : y ? en la .aguna Sur del !ircuito $ablitas y (spe"os de la .aguna Gnesis

?0

,ig. =.= 1ista de muestreo con draga en el punto de monitoreo 87 en la .aguna Gnesis del !ircuito $ablitas y (spe"os

,ig. =.@ 1ista de muestreo de sedimentos del punto de monitoreo 87 en la .aguna Gnesis del !ircuito $ablitas y (spe"os

?1

,ig. =.A 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra 8.

G?

,ig. =.C 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra ;.

G?

,ig. =.K 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra 9.

G?

,ig. =.7L 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra =.

G?

?2

,ig. =.77 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra :.

G?

,ig. =.79 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra ?.

G?

,ig. =.7: 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra <.

G?

,ig. =.7< 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra >.

G?

?3

,ig. =.7= 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra A.

G?

,ig. =.7@ 1ista de diluciones ex,austi+as ,asta 87 bacterias sulfurognicasKm. en la muestra 87.

G?

?5