Chimie Generala

CHIMIE GENERALA
- CURS -
Cuprins
1
NTRODUCERE
1.Baze teoretice ale chimiei 1
1.1. Definiie i ramuri ale chimiei 1
1.2. Uniti de msur 1
1.3. Materia i substanele chimice 2
1.4 Elemente chimice 3
1.5. Reprezentarea substanelor chimice 4
1.6. Legi fundamentale ale chimiei 4
1.6.1. Legea conservrii masei 5
1.6.2. Legea proporiilor definite 5
1.6.3. Legea proporiilor multiple 5
1.6.4. Legea proporiilor echivalente 6
1.6.5. Legea lui Avogadro 6
2. Teoria atomic a materiei 6
2.1. Structura atomului 6
2.2. Modele atomice 7
2.2.1. Modele atomice precuantice 7
2.2.2. Modele atomice cuantice 7
2.3. Orbitali atomici 10
2.3.1. Orbitali atomici de tip s 10
2.3.2. Orbitali atomici de tip p 10
2.3.3. Orbitali atomici de tip d 10
2.3.4 .Orbitali atomici de tip f 11
2.4. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici 11
2.4.1. Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni 11
2.4.2. Principiul de excludere al lui Pauli 11
2.4.3. Regula lui Hund 11
3. Sistemul periodic al elementelor 12
3.1. Generaliti privind tabelul periodic al elementelo 12
3.2.Structura tabelului periodic al elementelor 12
3.3. Corelaii ntre structura nveliului de electroni i poziia elementelor n sistemul periodic 14
3.4. Periodicitatea proprietilor elementelor chimice 14
3.4.1. Proprieti neperiodice ale elementelor chimice 14
3.4.2. Proprieti periodice ale elementelor chimice 14
4. Legturi chimice 15
4.1 Legturi chimice intramoleculare 15
4.1.1. Legtura ionic 15
4.1.2. Legtura covalent 16
4.1.3. Legtura metalic 20
4.2 Legturi chimice intermoleculare 21
4.2.1. Legtura de hidrogen 21
4.2.2. Legturi prin fore van der Waals 21
5. Stoechiometria reaciilor chimice 22
5.1. Stoechiometria definiie i instrumente de lucru 22
5.2. Reacii chimice 22
5.2.1.Reacii chimice fr modificarea strii de oxidare 22
5.2.2.Reacii chimice cu modificarea strii de oxidare 24
5.2.3. Aspecte cinetice i termochimice ale reaciilor chimice 25
6. Componeni anorganici ai materiei vii 25
6.1. Apa - metabolit universal 25
6.2. Caracterizare general i importana biologic a elementelor din sistemul periodic 27
2
6.2.1. Hidrogen 27
6.2.2. Grupa A (1) 28
6.2.3. Grupa A (2) 29
6.2.4. Metale tranziionale 31
6.2.5. Grupa A (13) 33
6.2.6. Grupa VA (14) 35
6.2.7. Grupa VA (15) 36
6.2.8. Grupa VA (16) 38
6.2.9. Grupa VA (17) 39
7. Noiuni fundamentale de chimie organic 42
7.1. Efecte electronice n compui organici 42
7.1.1. Efectul inductiv 42
7.1.2. Efectul electromer 42
7.2. Noiuni de izomerie 43
7.2.1. zomeria plan 43
7.2.2. zomeria spaial sau stereoizomeria 44
8. Hidrocarburi 45
8.1. Hidrocarburi saturate 45
8.1.1. Alcani i izoalcani 45
8.1.2. Cicloalcani 46
8.2. Hidrocarburi nesaturate 47
8.2.1. Alchene 47
8.2.2. Alcadiene 48
8.2.3. Alchine 49
8.3. Hidrocarburi aromatice 49
8.3.1. Hidrocarburi aromatice mononucleare 49
8.3.2. Hidrocarburi aromatice polinucleare 51
9. Compui organici cu funciuni simple 53
9.1. Compui hidroxilici 53
9.1.1. Alcooli 53
9.1.2. Enoli 54
9.1.3. Fenoli 55
9.2. Amine 56
9.3. Compui carbonilici 57
9.3.1. Glucide 58
9.4. Compui carboxilici 62
9.4.1. Acizi monocarboxilici saturai 62
9.4.2. Acizi dicarboxilici saturai 63
9.4.3. Acizi monocarboxilici nesaturai 64
9.4.4. Acizi carboxilici aromatici 64
9.5. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici 64
9.5.1. Halogenuri ale acizilor carboxilici 64
9.5.2. Anhidride ale acizilor carboxilici 64
9.5.3. Amide 64
9.5.4. Esteri 65
9.5.5. Acizi fenolici 66
9.5.6. Acizi carbonilici 66
9.5.7. Aminoacizi 66
9.5.8. Peptide 68
BBLOGRAFE SELECTV
INTRODUCERE
3
Chimia este tiina fundamental a naturii, care se afl la baza proceselor ce susin viaa,
controleaz evenimentele din lumea nconjurtoare i este vital pentru cele mai multe activiti. n
ultimele decenii, se constat o evoluie rapid n cunoaterea chimic, prin numrul mare de
substane descoperite n natur sau sintetizate n laboratoarele de cercetare i prin perfecionarea
aparaturii utilizate n laboratoarele de cercetare tiinific.
Studiul chimiei generale are drept scop stimularea interesului pentru chimie i furnizarea de
informaii utile, n vederea abordrii la un nivel superior a disciplinelor cuprinse n programele
analitice ale anilor de studii. Textul introduce o serie de noiuni fundamentale utilizate pentru
descrierea comportrii materiei, legi, metode, proprieti ale substanelor, modele cu care
opereaz chimia etc, subliniind importana acestei discipline pentru lumea vie.
Problemele, uneori complexe, pe care le pune chimia nu se rezolv prin simpl
memorizare, ci prin abordarea lor critic i creativ, utiliznd noiunile de baz. Cursul ajut la
nelegerea modelelor fundamentale ale chimiei, arat implicarea acestei discipline n lumea real
i dezvolt aptitudini de rezolvare a problemelor pe care le implic aceast disciplin.
1. Baze teoretice ale chimiei
1.1.Definiie !i ram"ri ale chimiei
CHIMIA este tiina fundamental a naturii care studiaz n mod sistematic: structura,
compoziia i proprietile substanelor; reactivitatea, transformrile pe care le sufer substanele,
precum i legile care guverneaz aceste procese; sinteza de noi substane, cu proprieti specifice;
producerea de energie prin reacii chimice; conexiunile dintre lumea cotidian i cea molecular,
interpretarea naturii substanelor pe baza structurii lor, precum i utilizrile substanelor n diferite
domenii de activitate.
Principalele ramuri ale chimiei sunt:
Chimia anorganic - studiul elementelor chimice i al compuilor acestora, cu excepia
hidrocarburilor i a derivailor lor.
Chimia organic - ramura descriptiv a chimiei care se ocup cu sinteza, identificarea,
modelarea, precum i cu reaciile compuilor care conin carbon legat chimic de hidrogen.
Chimia fizic ramura care relizeaz studii ale legilor i fenomenelor chimice, precum i a
structurii combinaiilor chimice prin metode teoretice i experimentale ale fizicii,.
Chimia analitic ramura care elaboreaz i folosete metode, mijloace si metodologii de
obinere a informaiilor legate de compoziia i natura substanelor.
Biochimia - tiina care se ocup cu studiul structurii i funciilor compuilor prezeni n
organismele vii, precum i cu funcionarea i transformrile acestora n cursul vieii.
4
Chimia ecologic - tiina care se ocup cu detecia, monitorizarea, transportul i
transformrile chimice ale substanelor naturale i sintetice prezente n mediul nconjurtor.
1.#.Unit$i %e m$&"r$
Observaia tiinific cantitativ are drept rezultat un numr i o unitate de msur, ambele
componente ale valorii msurabile conferind semnificaie determinrii.
Sistemul nternaional de uniti (S) conine ase uniti fundamentale (tabelul 1.1.), dou
uniti suplimentare, radianul (rad) i steradianul (sr), precum i un mare numr de uniti derivate.
Multiplii i submultiplii zecimali ai unitilor de msur se denumesc cu ajutorul unor prefixe.
Tabelul nr. 1.1. - Uniti de baz n Sistemul nternaional
Nr. crt. Mrime fizic Unitate de msur Simbol
1. Lungime metru m
2. Mas kilogram kg
3. Timp secund s
4. ntensitate curent electric amper A
5. Temperatur Kelvin K
6. ntensitate luminoas candel cd
Mrimi fizice importante pentru chimie sunt volumul, masa, temperatura, timpul, cantitatea de
substan etc.
Volumul reprezint spaiul pe care l ocup o substan sau un obiect oarecare. Unitatea de
msur este m
3
, unitate derivat din unitatea de lungime, (1dm
3
=1l; 1cm
3
=1ml). Unitatea utilizat n
laborator este mililitrul (ml).
Masa unui obiect nu este influenat de cmpul gravitaional i reprezint cantitatea de
materie pe care o conine acesta, indiferent de locul unde se consider determinarea (pe pmnt, pe
lun etc.). Greutatea unui obiect este rspunsul masei la gravitaie i variaz n raport cu tria
cmpului gravitaional. Dac tria cmpului gravitaional se consider relativ constant, masa se
poate considera egal cu greutatea. n sistemul internaional, unitatea pentru mas este kilogramul
(kg).
Densitatea unei substane este raportul dintre mas i volum, dou caracteristici care depind
de cantitatea de substan studiat. Unitatea de msur a densitii este raportul unitilor de masur
ale masei i volumului (g/cm
3
sau g/ml). Greutatea specific este raportul dintre densitatea substanei
studiate i densitatea unei substane de referin (n mod obinuit apa la temperatura de 4
o
C a crei
densitate este egal cu unitatea). Greutatea specific este un numr fr unitate de msur.
Temperatura caracterizeaz starea de nclzire a unui sistem fizic. Valoarea sa depinde de
scara termometric n care este exprimat (Dima, et al., 1972). n Sistemul nternaional, temperatura
se msoar n grade Kelvin, dar este destul de frecvent i exprimarea temperaturii n grade Celsius
(
o
C) sau grade Fahrenheit (
o
F).
Pentru timp, unitatea din Sistemul nternaional este secunda (s) dar, se mai folosesc i uniti
cum ar fi minutul, ora, ziua sau anul (nu se folosete luna, din cauza mrimii variabile).
Masa atomic este un numr ce reprezint de cte ori masa unui atom este mai mare dect
unitatea de mas atomic, considerat iniial, de ctre Dalton, a fi masa atomului de hidrogen. Mai
trziu, Aston, a utilizat drept unitate de mas atomic a 16-a parte din masa atomului de oxigen. Prin
convenie internaional unitatea de mas atomic a fost definit ca fiind a 12-a parte din masa
izotopului
12
C. Aceast unitate de msur nu este inclus n Sistemul nternaional, dar este acceptat
n acest sistem sub denumirea de unitate unificat de mas atomic i se desemneaz cu simbolul
"u. n general, masele atomice se scriu fr unitate de msur. n biochimie i biologia molecular, cu
precdere n cazul proteinelor, se utilizeaz unitatea numit Dalton
(1u=1Da=1/NA[g]=1/1000xNA[kg]=1,660539x10
-27
[kg], unde NA reprezint numrul lui Avogadro)
Atomii sunt alctuii din protoni, neutroni i electroni. Masele atomilor reprezint, cu
aproximaie, suma maselor protonilor i neutronilor. Pentru un element oarecare, toi atomii constitutivi
au acelai numr de protoni. Numrul de neutroni este variabil, fapt ce explic apariia izotopilor. n
natur exist elemente compuse din atomi de acelai fel (monoizotopice - Na, P, Al etc.), dar cele mai
multe exist sub form de amestecuri de izotopi. La stabilirea masei atomice a unui element, se ine
seama att de numrul de izotopi stabili, ct i de raportul ntre acetia. Masa atomic a unui element
5
reprezint o valoare medie a maselor izotopilor stabili ai elementului respectiv, motiv pentru care
masele atomice nu au ntotdeauna valori reprezentate prin numere ntregi [spre exemplu, clorul are
masa atomic 35,45u, deoarece este compus din 76%,Cl-35 (34,96u.a.m.) i 24% Cl-37
(36,97u.a.m.)].
Atomul gram reprezint cantitatea n grame dintr-un element egal numeric cu masa atomic
a acestuia.
Atomii, avnd existen fizic definit, au mas proprie numit mas atomic absolut.
Valoarea masei atomice absolute se stabilete raportnd valoarea atomului gram la numrul de atomi
dintr-un atom gram, care este numrul lui Avogadro (6,023x10
23
). Datorit valorii lor extrem de mici,
masele atomice absolute nu pot fi utilizate n practic. Aceeai situaie este i n cazul atomilor i
moleculelor.
Masa molecular reprezint suma maselor atomice relative ale atomilor ce alctuiesc
molecula unei substane. Ca i masa atomic, este o mrime relativ, adimensional.
Molecula gram (mol) reprezint cantitatea de substan simpl sau compus, exprimat n
grame, egal numeric cu masa molecular. S-a determinat c un mol din orice substan conine
6,023x10
23
particule. Noiunea de mol se refer i la alte tipuri de particule: mol atomic echivalent cu
atomul gram; mol molecular echivalent cu molecula gram; mol ionic echivalent cu ionul gram; mol
electronic echivalent cu electronul gram.
Ca i masa atomic absolut, masa molecular absolut are valori extrem de mici i se
determin prin mprirea moleculei gram la numrul lui Avogadro.
1.'. Materia !i &"(&tanele chimice
Materia este definit ca substana din care sunt alctuite obiectele fizice. Materia ocup spaiu
i are mas, reprezentnd universul observabil. Materia poate exista n trei stri de agregare:
gazoas, lichid i solid.
Gazele se caracterizeaz prin aceea c nu au volum i form proprii, ocupnd ntreg volumul
i lund forma recipientului n care se afl. Gazele pot fi comprimate sau se pot dilata pentru a ocupa
diferite volume.
Lichiele au volum propriu, dar nu au form specific, motiv pentru care iau forma vaselor n
care sunt depozitate. Lichidele nu suport comprimri avansate.
!oliele sunt rigide, au form i volum definite i nu suport compresiuni apreciabile.
Chimia se ocup cu studiul unor specii materiale bine definite din punct de vedere
structural, denumite substan"e chimice.
Substanele chimice reprezint compui a cror compoziie i structur sunt constante i
invariabile (Albu et al., 1974), fiind alctuite din elemente chimice combinate n rapoarte de mas bine
definite. Ele capt proprieti diferite de ale fiecrui element component n parte iar elementele, la
rndul lor, i pierd proprietile caracteristice.
Substanele chimice se deosebesc ntre ele prin proprieti, fizice i chimice, care reprezint
acele caracteristici ale substanei ce servesc pentru a o identifica i a o diferenia de alte substane.
Acele proprieti care descriu substana nsi, dar nu implic transformri prin reacii chimice, se
numesc propriet"i fizice. Modurile caracteristice n care o substan particip la reacii chimice n
urma crora i schimb compoziia sunt denumite propriet"i chimice.
Cele mai utilizate proprieti pentru identificarea unei substane sunt acelea care pot fi
msurate i exprimate numeric. Substanele pot suferi schimbri ale proprietilor, aceste modificri
putnd fi clasificate la rndul lor n modificri fizice i modificri chimice. Moificrile fizice, cum ar fi
modificrile de stare (tierea, spargerea, topirea, trecerea substanelor solide n stare lichid sau
gazoas), reprezint schimbri ale aspectului fizic care nu afecteaz identitatea. Moificrile chimice,
cunoscute i sub numele de reacii chimice, reprezint transformarea unor substane n alte
substane, diferite din punct de vedere chimic.
Substanele chimice pot fi simple i compuse. !ubstan"ele simple sau elementare sunt acele
substane care sunt formate din atomi ai aceluiai element i nu pot fi descompuse prin mijloace
chimice n substane mai simple (Cl2, Br2, H2, O2 etc.). !ubstan"ele compuse sunt alctuite din atomi
diferii i pot fi transformate prin metode chimice n dou sau mai multe substane simple. Elementele
constitutive se afl, din punct de vedere chimic, n proporii de mas definite.
6
n general, substanele chimice conin mici cantiti de substane strine, numite impurit"i.
Separarea i purificarea substanelor se realizeaz prin diferite metode, pe baza proprietilor diferite
ale componenilor i implic numai modificri fizice, cum ar fi: distilare (simpl sau fracionat), filtrare,
cromatografie, recristalizare, sublimare, antrenare cu vapori, extracie etc.
Substanele sunt rspndite n proporii diferite n scoara terestr. n natur, substanele
exist sub form de amestecuri de substane pure solide, lichide sau gazoase. Caracteristica
principal a amestecurilor este aceea c au compoziie variabil ce determin variaia proprietilor lor
fizice (densitate, temperatura de fierbere etc.). Fiecare substan din amestec i pstreaz identitatea
i ca urmare proprietile, putnd fi separat de celelalte prin metode fizice sau mecanice.
Amestecurile pot fi omogene i heterogene. Amestecurile omogene# care se numesc solu"ii#
sunt alctuite din substane miscibile, fapt pentru care au aceeai compoziie i aceleai proprieti n
toat masa (aerul - amestec omogen sau soluie de gaze, vinul - soluie lichid complex, aliajele -
soluii solide). Amestecurile heterogene sunt alctuite din substane nemiscibile i, ca urmare,
compoziia i proprietile lor nu sunt aceleai n toat masa amestecului (nisip n ap, praf suspendat
n aer etc.).
1.) Elemente chimice
$lementul chimic sau substan"a elementar reprezint totalitatea atomilor care au acelai
numr atomic (Z) (provine din cuvntul latinesc elementum care nseamn component al materiei).
Elementele chimice se gsesc n natur sub cele trei stri de agregare (gazoas - H, He, Ar, Ne, Kr,
Xe, Rn, O, N, F, Cl; lichid - Br, Hg; solid - restul elementelor chimice din tabelul periodic).
Din cele 118 elemente descoperite pn n prezent, 90 sunt elemente chimice naturale,
identificate n natur, iar restul elemente chimice artificiale, obinute n laborator.
Elementele sunt cunoscute prin denumiri uzuale i prin abrevieri care constau n simboluri
unice, formate din una sau dou litere alese pentru a reprezenta elementul respectiv. Simbolurile
elementelor chimice sunt utilizate internaional. Ele au semnificaie att calitativ, ct i cantitativ.
Elementele chimice cele mai noi sunt cele cu numerele de ordine sau numerele atomice (Z) ntre 112
i 118. Acestea sunt reprezentate prin simboluri temporare.
Elementele chimice reprezint, n cea mai mare parte, amestecuri de atomi cu acelai numr
atomic (%), dar cu numere de mas (A) diferite. Speciile de atomi ai unui element care au acelai
numr atomic, dar numere de mas diferite, se numesc izotopi i ocup acelai loc n sistemul
periodic al elementelor. Avnd acelai numr atomic, izotopii au proprieti aproape identice,
deosebindu-se ntre ei prin numrul diferit de neutroni din nucleele lor atomice.
1.*. Re+rezentarea &"(&tanelor chimice
Compuii chimici se reprezint n scris prin formule chimice care, ca i n cazul simbolurilor
elementelor chimice, au semnificaie calitativ i cantitativ. Formula chimic poate fi brut,
molecular i de structur.
&ormula brut indic natura elementelor i proporia relativ ntre numrul atomilor
elementelor componente.
&ormula molecular indic tipul i numrul de atomi de fiecare fel dintr-un compus chimic. Ea
reprezint un multiplu de numere ntregi al formulei brute (se poate ca formula molecular s coincid
cu formula brut).
&ormula structural este o reprezentare simbolic a modului de legare a atomilor componeni
ntr-o molecul indicnd succesiunea legrii lor precum i locul pe care l ocup n molecul o anumit
particularitate structural.
Analiza formulelor chimice a condus la ideea capacitilor diferite de combinare a elementelor
chimice, introducndu-se noiunea de 'alen". Valen"a reprezint capacitatea de combinare a unui
element, exprimat prin numrul de legturi simple pe care le poate forma atomul respectiv cu ceilali
atomi sau prin numrul de electroni pe care un element i cedeaz sau i accept cnd reacioneaz
pentru a forma un compus. Atomii sunt denumii mono-, di-, tri-, tetravaleni, dup numrul legturilor
pe care le formeaz. Valena multor elemente este determinat de abilitatea lor de a se combina cu
hidrogenul sau de a-l nlocui din diferii compui.
7
n legtur cu valena, se definesc electronii e 'alen" ca fiind electronii care pot participa la
realizarea legturilor chimice cu ali atomi.
Utilizarea conceptului de valen nu este ntotdeauna satisfctoare deoarece multe dintre
elemente au valene multiple sau pot participa la formarea unor combinaii complexe. De aceea
termenul de valen a fost nlocuit cu noiunea de stare e o(iare sau numr e o(iare.
!tarea e o(iare este un numr atribuit unui element dintr-un compus, innd cont de
urmtoarele reguli:
numrul de oxidare al oricrui element n stare necombinat sau substan elementar este zero;
numrul de oxidare al oxigenului este, n general, 2; excepii sunt peroxizii, superoxizii i
combinaiile cu elemente mai electronegative, cnd oxigenul are numrul de oxidare 1;
numrul de oxidare al hidrogenului este n general +1, excepii fiind cazurile n care este legat de
un metal ca ion negativ (hidruri metalice - NaH, LiH, CaH2 etc.) cnd starea de oxidare a
hidrogenului este +1;
metalele alcaline au numrul de oxidare +1 (Li, Na, K, Rb, Cs);
metalele alcalino-pmntoase au numrul de oxidare +2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba);
numrul de oxidare al aluminiului este ntotdeauna +3;
halogenii, cu excepia situaiilor cnd formeaz compui unul cu cellalt sau cu oxigenul, au
numrul de oxidare 1 fa de hidrogen;
numrul de oxidare al ionilor monoatomici este egal cu sarcina ionilor respectivi (Zn
2+
are numrul
de oxidare +2, Br
-
are numrul de oxidare 1 etc.);
ntr-un ion poliatomic, suma algebric a numerelor de oxidare a elementelor trebuie s fie egal
cu sarcina efectiv a ionului [n ionul biatomic hidroxid (OH
-
), suma algebric a numerelor de
oxidare a elementelor este (-2) + (+1) = -1, valoare egal cu sarcina ionului hidroxid);
ntr-o molecul neutr suma strilor de oxidare este zero.
1.,. Le-i f"n%amentale ale chimiei
Legile care guverneaz procesele chimice pot fi mprite n:
legi ponderale se refer la masele substanelor care particip la reacii chimice
(legea conser'rii masei# legea propor"iilor efinite sau constante# legea propor"iilor multiple# legea
propor"iilor echi'alente);
legi volumetrice se refer la relaiile care se stabilesc ntre volumele de gaze
implicate n reacii chimice i diferite proprieti ale gazelor (legea Bo)le*Mariotte# legea lui Charles#
legea Ga)*Lussac# legea lui A'ogaro).
1.6.1. Legea conservrii masei
Legea general a chimiei este legea conser'rii masei, descoperit i formulat Lavoisier.
Diferitele reacii studiate au condus la un enun al legii care a cptat diferite formulri dintre care cea
mai adecvat este: masa unui sistem chimic care e'olueaz rm+ne constant. Se poate spune prin
urmare c suma maselor reactanilor i produilor dintr-o reacie chimic, ntr-un sistem nchis, este
constant. Acest enun al legii conservrii maselor este valabil pentru reaciile chimice obinuite, n
care variaia de mas are valori foarte mici. Exist reacii chimice (reacii nucleare) care se
desfoar cu micorarea considerabil a masei reactanilor cnd legea conservrii masei se poate
enuna astfel: suma maselor reactanilor este egal cu suma maselor produilor de reacie plus
deficitul de mas dat de formula lui Einstein (dm = dE/c
2
).
1.6.2. Legea proporiilor definite
Dup anul 1800, prin experimentele lor, chimitii au studiat reaciile chimice, n scopul de a
determina compoziia diferitelor substane chimice. Proust a artat c un compus dat conine
ntotdeauna exact aceeai proporie de elemente considerat n termeni de greutate. Principiul
constanei compoziiei compuilor este cunoscut ca legea propor"iilor efinite sau constante.
8
$lementele ,i substan"ele chimice reac"ioneaz -ntre ele -n raporturi e combinare bine
efinite, ceea ce nseamn c, indiferent de calea pe care se obine un compus, precum i de
proporia reactanilor, compusul respectiv are ntotdeauna aceeai compoziie.
Legea proporiilor definite sau constante se aplic numai n cazul compuilor stoechiometrici
(care au o compoziie constant). Din aceast lege deriv noiunea de echivalent chimic.
$chi'alentul chimic reprezint cantitatea dintr-un element sau dintr-o substan compus care
se poate combina cu 1g de hidrogen sau cu 8g de oxigen sau care poate nlocui cantitile
menionate din aceste elemente n oricare dintre compuii lor (Albu et al.).
$chi'alentul gram sau 'alul reprezint cantitatea dintr-un element chimic sau dintr-o substan
compus, numeric egal cu echivalentul chimic respectiv, msurat n grame.
Pentru elemente, echivalentul chimic este raportul dintre masa atomic a elementului
respectiv (A) i valena sa (n):
pentru substan"e chimice, echivalentul chimic se calculeaz n funcie de natura
substanei, pe de o parte, i de tipul reaciei la care particip aceasta, pe de alt parte.
n reac"iile e neutralizare.
pentru acizi echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
acidului (M) i numrul de atomi de hidrogen ionizabili (protoni, H
+
):
pentru baze, echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
bazei (M) i numrul grupelor hidroxil ionizabile (OH
-
):
n cazul srurilor echivalentul chimic se calculeaz de la caz la caz, n funcie de starea de
oxidare:
cnd substana nu particip la reac"ii e o(io*reucere, caz n care nu se modific
starea de oxidare, echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a srii (M) i
numrul de echivaleni de metal din sare (care este egal cu produsul dintre numrul atomilor de metal
i valena metalului)
cnd substana particip la reac"ii e o(io*reucere echivalentul chimic se calculeaz
prin raportul dintre masa molecular a substanei (M) i diferena dintre strile de oxidare ale
elementului implicat, adic numrul de electroni cedai sau acceptai n reaciile de oxido-reducere
considerate.
Echivalenii chimici sunt folosii n calculele stoechiometrice din analiza cantitativ.
1.6.3. Legea proporiilor multiple
Prin combinarea a dou elemente se pot obine una sau mai multe substane compuse.
Dalton a formulat legea propor"iilor multiple artnd c atunci c+n# prin combinarea a ou
elemente# rezult o serie e compu,i# raporturile e mas iferite corespun -ntoteauna unor
numere -ntregi ,i mici. Altfel spus, cnd o cantitate constant dintr-un element se combin cu diferite
cantiti notate x1, x2, x3,....,xn dintr-un alt element , cantitile x2, x3,....,xn sunt multipli ntregi ai
cantitii x1.
1.6.4. Legea proporiilor echivalente
Richter a formulat legea proporiilor echivalente sau reciproce care statuteaz c propor"iile -n
care masele a ou sau mai multe elemente iferite# care se combin fiecare -n parte cu o greutate
efinit a unui alt element# 'or trebui s fie acelea,i sau multipli -ntregi ai propor"iilor greut"ilor
elementelor iferite c+n acestea se combin -ntre ele.
S-au efectuat comparaii ponderale ntre substane simple care se combin ntre ele, pe de o
parte, i cu o aceeai cantitate din alt substan simpl, pe de alt parte. Dac se consider dou
substane simple, ale cror mase se noteaz cu a i b, raportul lor de combinare este a:b. Dac
aceleai dou substane simple se combin n cantiti notate cu a' i b' cu o cantitate definit dintr-o
a treia substan simpl, rezult c raportul a:b/a':b' este un raport de numere ntregi i mici.
Din consideraiile de mai sus se deduce legea echivalenilor, conform creia reac"iile chimice
au loc e la echi'alent la echi'alent. Substanele simple sau compuse reacioneaz ntre ele n
9
cantiti proporionale cu echivalenii lor chimici. Dac se consider 2 substane ai cror echivaleni
sunt E1 i E2 i ale cror mase sunt m1 i m2, se poate scrie relaia care definete legea echivalenilor:
E1/E2 = m1/m2
1.6.5. Legea lui Avogadro
Avogadro a emis o ipotez n conformitate cu care 'olume egale e gaze ieale sau perfecte
iferite# -n acelea,i coni"ii e temperatur ,i presiune# con"in acela,i numr e molecule. Prin urmare
numrul de molecule dintr-un volum specific de gaz este independent de mrimea sau masa
moleculelor de gaz.
Cu ajutorul legii lui Avogadro s-a putut calcula volumul unui mol (molecul gram) de gaz.
Volumul ocupat de un mol de gaz n condiii normale (0
o
C i 1 atm=760 mm col. Hg) este de 22,41 l
sau 22,41 dm
3
(volum molar).
Numrul lui Avogadro este o constant universal de cea mai mare nsemntate i reprezint
numrul de molecule coninute n 22,41 l din orice gaz, n condiii normale de temperatur i presiune.
Prin generalizare, numrul lui Avogadro reprezint numrul de particule (atomi, ioni, molecule etc.)
care se gsesc ntr-o cantitate echivalent (atom-gram, ion-gram, molecul-gram) de substan,
indiferent de starea de agregare i are valoarea aproximativ 6,023 x 10
23
particule/mol.
#. Teoria atomic$ a materiei
#.1. .tr"ct"ra atom"l"i
Atomul reprezint cea mai mic particul a unui element, care nu poate fi divizat prin metode
fizice i chimice obinuite, i care pstreaz toate proprietile chimice ale elementului respectiv.
Cercetrile efectuate la nceputul secolului XX au artat c atomul este o formaiune
complex, alctuit dintr-un nucleu central dens, ncrcat pozitiv, n jurul cruia graviteaz un numr
de electroni ncrcai negativ. n nucleu este concentrat sarcina pozitiv i aproape toat masa
atomului. Nucleul este alctuit din particule elementare numite nucleoni. Cei mai importani nucleoni
sunt protonii i neutronii.
Masa protonului i masa neutronului sunt aproape identice, iar masa electronului are o valoare
mult mai mic. n general, numrul de protoni este egal cu numrul de neutroni, dar sunt i cazuri n
care atomii conin un numr de neutroni diferit de cel de protoni (izotopi).
Protonii sunt particule subatomice ncrcate pozitiv, iar neutronii sunt neutri din punct de
vedere electric. Deoarece atomii au un numr de protoni egal cu numrul de electroni ei sunt neutri
din punct de vedere electric. Fora de atracie dintre electroni i protoni, n cazul unor atomi diferii, st
la baza multor proprieti ale atomilor, iar electronii au un rol major n desfurarea reaciilor chimice.
Suma protonilor (p) din nucleu se numete numr atomic (Z). Suma protonilor i neutronilor (n) din
nucleu se numete numr e mas (A).
Atomii pot exista n stare liber sau n combinaie cu ali atomi identici sau diferii, alctuind
molecule. Pentru a explica proprietile constatate experimental ale atomilor s-a dezvoltat teoria
structurii atomului elaborndu-se mai multe modele.
#.#. Mo%ele atomice
Modelele atomice reprezint concepte prin care autorii care le propun ncearc s explice
proprietile atomilor. Au fost propuse mai multe modele atomice, care s-au perfecionat de-a lungul
timpului. Modelele pot fi mprite n modele atomice precuantice i modele atomice cuantice.
10
TEST DE VERFCARE A CUNOSTN|ELOR
1. Definii noiunile de mas atomic i mas molecular.
2. Comparai i discutai strile de agregare ale materiei.
3. Enunai diferenele dintre formulele brut, molecular i structural.
4. Enumerai regulile pentru stabilirea strii de oxidare a unui element.
5. Calculul echivalenilor chimici pentru elemente, acizi,baze i sruri.
2.2.1. Modele atomice precuantice
Moelul atomic /homson sau modelul atomic static a fost elaborat n anul 1898 de ctre J. J.
Thomson. n conformitate cu acest model, atomul are form sferic. Sarcina electric pozitiv este
uniform distribuit n tot volumul su, iar electronul, ncrcat negativ, oscileaz n interiorul atomului,
datorit cmpului electric care se creeaz.
Moelul atomic 0utherfor sau modelul planetar, a fost elaborat n anul 1911 de ctre Ernest
Rutherford i propune o structur planetar pentru atom. n conformitate cu aceast teorie, atomii
constau dintr-un nucleu central mic, dens, ncrcat pozitiv, nconjurat de electroni ncrcai negativ
care se mic pe orbite circulare.
2.2.2. Modele atomice cuantice
Moelul atomic Bohr a fost enunat n anul 1913 de Niels Bohr. Acest prim model cuantic are
la baz concepia nuclear a atomului, elaborat de Rutherford, i concepia cuantic asupra emisiei
radiaiei electromagnetice, elaborat de Max Planck.
Prin experimentele sale, Bohr a ncercat s gseasc explicaii pentru faptul c electronii, n
micarea lor, nu cad pe nucleul situat n centrul modelului, precum i pentru liniile spectrale, proprii
fiecrui element, pe care le-a observat cnd atomii sunt excitai ntr-un tub cu descrcare n gaz.
Teoria lui Bohr propune un model de tip ,planetar, presupunnd c:
n stare staionar, electronii se mic pe orbite specifice presupuse circulare, permise, care
au energii restricionate la anumite valori, adic sunt cuantificate. Energiile exacte ale orbitelor
permise depind de atomul studiat. n micarea pe orbitele permise, electronii nu emit i nu absorb
energie. Electronul se menine pe orbit datorit compensrii forei centrifuge cu fora de atracie
coulombian.
cnd un electron face un salt de pe o orbit pe alta, nu se aplic legile mecanicii clasice.
Diferena de energie dintre orbita cu raz mai mare i cea cu raza mai mic este cedat sau
acceptat prin intermediul unei singure cuante de energie. Aceasta va avea o frecven direct
proporional cu diferena de energie dintre cei doi orbitali:
AE = hv
v = AE/h
unde: v = frecvena radiaiei emise;
AE = diferena de energie dintre cei doi orbitali;
h = constant de proporionalitate, cunoscut sub numele de constanta lui Plank
(6,625610
-34
Js).
Diferena de energie este pozitiv cnd un electron face saltul de pe o orbit inferioar pe una
superioar, fenomen care se petrece cu absorbie de energie, i este negativ cnd un electron trece
ntr-o stare energetic mai joas, prin emiterea de energie radiant.
Nivelurile energetice spectrale corespund, conform teoriei lui Bohr, energiei electronului care
se mic pe orbite cu raze din ce n ce mai mari.
n micarea sa pe orbite circulare, electronul are un moment cinetic (cantitatea de micare x
raza orbitei). Pentru o particul de mas m, care se rotete cu viteza ', pe o traiectorie circular
(orbit) cu raz r, momentul cinetic L este:
L = mvr
Pentru ntreaga orbit circular valoarea devine:
L = 2mvr
n conformitate cu postulatul lui Bohr, sunt permise numai acele orbite ale cror momente
cinetice sunt multipli ai constantei lui Plank:
L = nh
n care n = 1, 2, 3,....,n i este denumit numr cuantic principal, numr care este atribuit
fiecrui nivel energetic. Numrul cuantic principal indic, prin urmare, rangul orbitei.
2mvr = n h, sau
mvr = n h/2
Definind h = h/2 drept constant reus a lui 1lan2 sau cuant e ac"iune se poate scrie:
mvr = n h
11
Momentul cinetic al electronilor trebuie s fie un numr ntreg de cuante de aciune i, prin
urmare, o mrime cuantificabil.
Cea mai mic valoare a numrului cuantic principal n este 1. Aceast valoare corespunde
celei mai mici raze posibile, cunoscut sub numele de raza Bohr (0.0529nm), i explic de ce
electronul, n micarea sa, nu cade pe nucleu i ca urmare atomii sunt stabili.
Moelul atomic !ommerfel
Acest al doilea model atomic cuantic reprezint o dezvoltare a modelului atomic Bohr i a
fost realizat n anul 1915 de ctre Sommerfeld care a ncercat s explice structura fin a liniilor
spectrale, admind c electronul parcurge n jurul nucleului nu numai traiectorii circulare, ci i
traiectorii eliptice.
n cazul n care electronul (e
-
) se deplaseaz pe o orbit circular, staionar, variaz numai
poziia sa n raport cu nucleul, care este dat de variaia unghiului (figura 2.1.).
e
Fig. nr. 2.1. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit circular
n aceast situaie regula de cuantificare este:
2
0
nh mvrd
, unde: d = variaia unghiului .
Cnd deplasarea electronului se face pe o orbit eliptic permis, n jurul nucleului situat n
unul din focarele elipsei (F1, F2), exist dou variabile. Pe de o parte, poziia electronului pe orbit,
exprimat prin unghiul , pe care raza focal l face cu axa mare a elipsei (a-axa mare a elipsei, b-axa
mic a elipsei) i, pe de alt parte, distana dintre electron i nucleu care, egal cu raza focal (r)
(figura 2.2.):
x x
F
1
F
2
r
e

Fig. nr. 2.2. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit eliptic

Datorit acestor dou variabile, Sommerfeld a introdus dou numere cuantice, numrul
cuantic azimutal (n) i numrul cuantic raial (nr), stabilind condiiile de cuantificare:

2
0
h n mvrd
, n care n este numrul cuantic azimutal.
=
max r
min r
rh n mvrdr , n care, nr = numrul cuantic raial
ntre numerele cuantice principal, azimutal i radial exist relaia: n=n+nr. Prin urmare, n <
n.
Dac nr = 0, rezult c n = n, i orbita permis este circular. n mecanica cuantic, numrul cuantic
azimutal este nlocuit cu numrul cuantic orbital sau secunar (l = n-1). Numrul cuantic secundar
are valori cuprinse ntre 0 i n-1 (0, 1, 2, ...n-1) i determin forma geometric a unui set de
orbitali.
Un orbital reprezint o regiune specific dintr-un subnivel, regiune care conine maximum 2
electroni cu spin opus. Subnivelurile energetice se desemneaz prin urmtoarele simboluri:l = 0
&;
l = 1 +; l = 2 %; l = 3 f. Energia orbitalilor din acelai strat crete de la subnivelul s la
subnivelul f (s<p<d<f).
12
Subnivelul s conine un singur orbital, subnivelul p conine 3 orbitali, subnivelul d conine 5
orbitali, iar subnivelul f conine 7 orbitali. Fiecare dintre orbitali poate s fie ocupat sau nu cu
electroni. Toi orbitalii unui subnivel au aceeai energie.
Teoria atomic a lui Sommerfeld admite c electronii se deplaseaz n jurul nucleului pe
traiectorii circulare i eliptice. Pentru o anumit valoare a numrului cuantic principal, exist o
singur traiectorie circular i n-1 traiectorii eliptice. Toate orbitele cu acelai numr cuantic
principal au aceeai energie i formeaz un strat electronic, iar electronii un nveli electronic.
Energia electronilor depinde numai de numrul cuantic principal. Cele n-1 subniveluri determinate
de numrul cuantic secundar au aceeai energie.
n micarea sa n jurul nucleului, electronul genereaz cmp magnetic, cptnd el nsui
proprieti magnetice. Acest cmp magnetic poate fi pus n eviden prin interaciunea sa cu un
cmp magnetic aplicat din exterior sau n relaie cu cmpul altui electron, cnd se constat apariia
mai multor subniveluri energetice rezultate prin scindarea liniilor spectrale. Aceste niveluri
energetice nu pot fi caracterizate de cele dou numere cuantice descrise pn acum. Pentru
caracterizarea complet a nivelurilor energetice ale electronului a fost necesar introducerea unui
al treilea numr cuantic, denumit numr cuantic magnetic (m). Numrul cuantic magnetic poate lua
2l + 1 valori care variaz ntre l i +l i d informaii referitoare la orientarea n spaiu a orbitalilor.
n afar de micarea de rotaie n jurul nucleului, electronul are i o micare de rotaie n jurul
axei sale, micare de spin, care genereaz un moment magnetic de spin. Pentru caracterizarea
acestei micri, Pauli a introdus al patrulea numr cuantic, denumit numr cuantic magnetic e
spin (ms) sau numrul cuantic e spin. Numrul cuantic de spin poate lua valorile 1/2.
Prin urmare, fiecrui electron dintr-un atom i se atribuie patru numere cuantice care definesc
energia sa, orientarea n spaiu i interaciunile sale posibile cu ali electroni. Starea energetic a
unui atom poate fi descris dac se cunosc toate cele patru numere cuantice pentru fiecare
electron al su.
Modelele atomice anterioare nu au putut calcula intensitatea liniilor spectrale i energia
atomilor multielectronici.
n anul 1924 Louis de Broglie a emis ideea dualitii de comportare a microparticulelor. n
micarea sa, o microparticul cum este i electronul, se comport att ca particul, ct i ca und.
Fiecrei particule (electron), i se asociaz o und. Undele sunt caracterizate de lungime de und i
amplitudine. Lungimea de und este ntr-o relaie de invers proporionalitate cu masa i viteza
particulei:
/ = h/mv
n care: / = lungimea de und;
h = constanta lui Plank;
m = masa particulei, kg
v = viteza de deplasare a particulei, m/s
Aceast relaie stabilete legtura ntre lungimea de und, proprietate specific unei unde, i
proprieti specifice unei particule, cum sunt masa i viteza de deplasare.
n anul 1927, W. Heisenberg a artat c este imposibil s se cunoasc simultan, cu precizie
absolut, att poziia, ct i viteza de deplasare a unei particule. Acest principiu numit principiul e
incertituine al lui 3eisenberg, elimin noiunea de traiectorie a unei microparticule, deci i a
electronului.
Toate acestea conduc la ideea unui model care s ia n consideraie probabilitatea ca un
electron s se afle ntr-un anumit punct, la un moment dat.
Schrdinger, avnd n vedere natura ondulatorie a microparticulelor, a tratat atomul ca un
sistem de unde staionare, elabornd pentru unda tridimensional asociat electronului o expresie
matematic, care este denumit funcie de und (). Funcia de und se obine prin rezolvarea
13
ecuaiei de und a lui Schrdinger. Ptratul funciei de und reprezint probabilitatea de a gsi o
particul (electron) ntr-o anumit regiune a spaiului.
Ecuaia de und a lui Schrdinger este ecuaia fundamental a mecanicii cuantice i
coreleaz caracteristicile de corpuscul ale electronului (E, m, v) cu cele ondulatorii date de
amplitudinea vibraiei ntr-un punct caracterizat de coordonatele x, y, z.
#.'. Or(itali atomici
2.3.1. r!itali atomici de tip s
Orbitalii de tip & apar de la n / 1 i se caracterizeaz prin l 0 12 m 0 1. Orbitalii s au simetrie
sferic (figura 2.3.).
Fig. nr. 2.3.. Diagram individual a unui orbital atomic de tip & (d. www.geo.arizona.edu)
n fiecare strat electronic va exista cte un orbital s, al crui diametru va fi din ce n ce mai
mare. Astfel: n = 1, l = 0, m = 0 este orbitalul 1s; n = 2, l = 0, m = 0 este orbitalul 2s; n = 3, l = 0, m
= 0 este orbitalul 3s etc.
2.3.2. r!itali atomici de tip p
Orbitalii de tip + apar la n / # i sunt caracterizai de l 0 1 !i m 0 3121. n fiecare strat
electronic exist trei orbitali p cu simetrie bilobar. Cei doi lobi ai fiecrui orbital p, care reprezint
regiunile de probabilitate maxim de prezen a electronului, sunt situai de o parte i de alta a
nucleului avnd, prin urmare, un singur plan nodal (plan n care electronul nu poate fi gsit
niciodat). Convenional, orbitalii p se noteaz n funcie de sistemul de axe x, y, z de-a lungul
crora se dirijeaz lobii (figura 2.4.).
Fig. nr. 2.4.. Diagram a orbitalilor atomici de tip + (d. www.wine1.sb.fsu.edu)
2.3.3. r!itali atomici de tip d
Orbitalii de tip % apar la n / ' i sunt caracterizai de l 0 # !i m 0 3 12 3#2 1, fiind n numr de
cinci. Orbitalii d au dou planuri nodale care mpart norul de electroni n patru seciuni i ca urmare
prezint structur mai complicat, tetralobar. Trei orbitali d sunt aezai sub unghiuri de 45
o
fa
de axele de coordonate i sunt notai dxy, dyz, dxz (figura 2.5.). n cazul celorlali doi orbitali,
probabilitatea de existen a electronilor este de-a lungul axelor de coordonate.
14
Fig. nr. 2.5. Diagram a orbitalilor atomici de tip % (d. www.leandraganko.com)
2.3.4 .r!itali atomici de tip f
Orbitalii f apar la n / ) i sunt caracterizai de l 0 ' i m 0 312 3#2 3'2 1, fiind n numr de
apte [fxyz, fx(z2-y2), fy(x2-z2), fz(x2-y2), fx3, fy3, fz3]. Structura lor este complicat deoarece aceti orbitali
au trei planuri nodale care trec prin nucleu i au form octalobar (figura 2.6.).
Fig. nr. 2.6. Diagram a orbitalilor atomici de tip f (d. www.geo.arizona.edu)
#.). Oc"+area c" electroni a or(italilor atomici
2.4.1. "rincipiul ocuprii succesive a or!italilor cu electroni
Stabilirea structurii electronice a elementelor nu ar pune probleme, dac succesiunea
energetic a substraturilor ar fi aceeai cu ordinea lor normal, adic 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
etc. Aceast regul nu se aplic, ns, dect pentru primele 3 perioade din sistemul periodic al
elementelor. Pentru nivelurile energetice superioare are loc o ntreptrundere a substratelor din
diferite straturi, proces care conduce la o succesiune diferit fa de cea normal. Dac se noteaz
cu E energia real a substraturilor, se constat c: E4s < E3d; E5s < E4d. E6s < E5d; E6s < 4f etc.
Orbitalii se ocup cu electroni succesiv, n ordinea cresctoare a energiei.
2.4.2. "rincipiul de e#cludere al lui "auli
Acest principiu stabilete repartiia electronilor pe orbitali. Doi electroni dintr-un atom nu pot
avea toate numerele cuantice identice. ntr-un orbital pot exista maximum 2 electroni, cu spin opus,
care se numesc electroni cuplai.
2.4.3. $egula lui %und
15
Regula lui Hund se refer la modul de completare cu electroni a orbitalilor atomici. Fiecare
orbital este ocupat succesiv, mai nti de un singur electron, dup care este completat cu cel de-al
doilea electron. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici se realizeaz n aa fel nct energia
ntregului sistem s fie minim.
'. .i&tem"l +erio%ic al elementelor
'.1. Generalit$i +ri4in% ta(el"l +erio%ic al elementelor
Sistemul periodic al elementelor a fost descoperit de omul de tiin rus Mendeleev. Cele 62
elemente cunoscute la acea vreme au fost aezate ntr-un tabel, n ordinea greutii lor atomice,
dovedindu-se, prin modul de aezare, revenirea periodic a proprietilor. Aceast concluzie
referitoare la faptul c proprietile elementelor variaz periodic n funcie de masa lor atomic este
expresia legii perioicit"ii descoperit de Mendeleev, una dintre legile fundamentale ale naturii.
Moseley introduce un nou criteriu de clasificare al elementelor n sistemul periodic, numrul
atomic (Z), care consolideaz succesiunea elementelor stabilit de Mendeleev. n conformitate cu
acest criteriu, legea perioicit"ii se enun astfel: proprietile elementelor variaz periodic n funcie
de sarcinile lor nucleare.
'.#..tr"ct"ra ta(el"l"i +erio%ic al elementelor
Sistemul periodic al elementelor este format din 7 perioade i 18 grupe (tabelul 3.1.) i
cuprinde 118 elemente. Perioadele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 7 (o perioad este alctuit
dintr-un ir de elemente cuprins ntre dou gaze rare succesive, iar numrul su desemneaz
numrul straturilor ocupate cu electroni). Cele 16 grupe sunt mprite n 8 grupe principale, notate A,
A,........, VA i 8 grupe secundare, notate B, B,........, VB. Dup anul 1986 s-a introdus o notaie
nou a grupelor care utilizeaz cifre arabe.
Grupele principale conin metale, semimetale i nemetale. Grupele secundare conin metale
tranziionale. Toate grupele secundare conin cte patru elemente (metale cele descoperite
recent completeaz perioada 7) cu excepia grupei B care conine 32 elemente (metale).
Perioada 1 conine dou elemente (H i He), perioada 2 conine opt elemente (de la Li la
Ne), perioada 3 conine tot opt elemente (de la Na la Ar), perioada 4 conine optsprezece elemente
(de la K la Kr), perioada 5 conine tot optsprezece elemente (de la Rb la Xe), perioada 6 conine
3treizeci i dou elemente (de la Cs la Rn) iar perioada 7 ncepe cu elementul Fr i conine
douzeci i cinci elemente caracterizate i nc apte elemente care deocamdat au simboluri
temporare.
Lantanidele i actinidele sunt dou familii de cte paisprezece elemente care se
intercaleaz, prima dup lantan, n perioada 6, a doua dup actiniu, n perioada 7. Aceste
elemente sunt aezate n partea de jos a tabelului n dou iruri orizontale, paralele.
Primul element din fiecare perioad este un metal alcalin, iar ultimul, un gaz rar, cu excepia primei
perioade, care ncepe cu hidrogenul (H), i a ultimei perioade, care se termin cu elementul 118.
Gazele rare au doi (He) sau opt (Ne, Ar, Kr,Xe, Rn) electroni de valen, adic au configuraie
stabil de dublet sau octet. Numrul perioadei indic numrul straturilor electronice ale atomilor
elementelor din perioada respectiv, astfel:
perioada 1 elementele au numai stratul electronic K
perioada 2 elementele au straturile electronice K, L
perioada 3 elementele au straturile electronice K, L, M
perioada 4 elementele au straturile electronice K, L, M, etc.
16
1. Definii cele mai importante particule elementare care alctuiesc un atom.
2. Enumerai i comparai modelele atomice precuantice i cuantice.
3. Tipuri de orbitali atomici caracterizai prin numere cuantice.
4. Reguli de ocupare a orbitalilor cu electroni.
Tabelul nr. 3.1.. Sistemul periodic al elementelor
IA
(1)
5IIIA
(18)
6/1 1
H
IIA
(2)
IIIA
(13)
I5A
(14)
5A
(15)
5IA
(16)
5IIA
(17)
2
He
L/2 3
Li
4
Be
5
B
6
C
7
N
8
O
9
7
10
Ne
M/3 11
Na
12
M-
IIIB
(3)
I5B
(4)
5B
(5)
5IB
(6)
5IIB
(7)
5IIIB
(8, 9, 10)
IB
(11)
IIB
(12)
13
Al
14
.i
15
8
16
.
17
Cl
18
Ar
N/4 19
6
20
Ca
21
.c
22
Ti
23
5
24
Cr
25
Mn
26
7e
27
Co
28
Ni
29
C"
30
9n
31
Ga
32
Ge
33
A&
34
.e
35
Br
36
6r
O/5 37
R(
38
.r
39
:
40
9r
41
N(
)2
Mo
43
Tc
44
R"
45
Rh
46
8%
47
A-
48
C%
49
In
50
.n
51
.(
52
Te
53
I
54
;e
8/6 55
C&
56
Ba
57
La
72
Hf
73
Ta
74
<
75
Re
76
O&
77
Ir
78
8t
79
A"
80
H-
81
Tl
82
8(
83
Bi
84
8o
85
At
86
Rn
=/7 87
7r
88
Ra
89
Ac
104
Rf
105
D(
106
.-
107
Bh
108
H&
109
Mt
110
D&
111
R-
112
U"(
113
U"t
114
U">
115
U"+
116
U"h
117
U"&
118
U"o
Lantani%e
58
Ce
59
8r
60
N%
61
8m
62
.m
63
E"
64
G%
65
T(
66
D?
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
:(
71
L"
Actini%e
90
Th
91
8a
92
U
93
N+
94
8"
95
Am
96
Cm
97
B@
98
Cf
99
E&
100
7m
101
M%
102
No
103
Lr
Baze teoretice ale chimiei
1!
'.'. Corelaii Antre &tr"ct"ra An4eli!"l"i %e electroni !i +oziia elementelor An &i&tem"l
+erio%ic
Avnd n vedere principiile enunate anterior, legate de ocuparea cu electroni a orbitalilor,
se poate construi nveliul electronic al diferitelor elemente, adic se poate stabili configuraia lor
electronic. n termeni de fizic atomic sau chimie cuantic, configuraia electronic reprezint
aranjarea electronilor ntr-un atom, molecul sau alt structur fizic.
Stabilirea configuraiei electronice se constituie ntr-un instrument util care conduce la nelegerea
structurii tabelului periodic al elementelor. Utiliznd principiile fizicii, chimitii pot descrie legturile
chimice, pot prevedea cum vor reaciona atomii, precum i proprieti cum ar fi stabilitatea, punctul
de fierbere, conductivitatea etc. Tipic, n chimie, conteaz numai electronii de pe ultimul strat,
astfel nct notaia interioar se poate nlocui cu simbolul gazului nobil anterior scrise ntre
paranteze ptrate. Este o metod care simplific descrierea configuraiei electronice pentru
elementele cu mas atomic mare, deoarece dup fiecare gaz rar ncepe un strat electronic nou.
Electronii de pe ultimul strat energetic sunt denumii electroni e 'alen". Dup tipul de
orbital n care se plaseaz electronul distinctiv, elementele chimice pot fi grupate n 4 blocuri:
blocul s cuprinde metalele alcaline i alcalino-pmntoase, elemente care au electronul
distinctiv ntr-un orbital de tip s; ultimul strat electronic are structura ns
1-2
[elementele grupelor 1
(A) i 2 (A)];
blocul p cuprinde elemente care au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip p; ultimul strat
are structura ns
2
np
1-6
[elementele grupelor 13 (A), 14 (VA), 15 (VA), 16 (VA), 17 (VA) 18
(VA)];
blocul d cuprinde elemente tranziionale, elemente care au electronul distinctiv ntr-un
orbital de tip d; ultimul strat electronic are structura ns
2
(n-1)d
1-10
[elementele grupelor 3 (B), 4
(VB), 5 (VB), 6 (VB), 7 (VB), 8 (VB), 9 (VB), 10 (VB), 11 (B), 12 (B)];
blocul f cuprinde lantanidele i actinidele; ultimul strat are structura electronic ns
2
(n-
1)d
1-10
(n-2)f
1-14
.
'.). 8erio%icitatea +ro+riet$ilor elementelor chimice
3.4.1. "roprieti neperiodice ale elementelor chimice
Proprietile neperiodice variaz continuu i sunt determinate de nucleele atomice ale elementelor.
Proprieti neperiodice sunt: numrul atomic Z, masa atomic relativ, spectrele Rntgen ale
elementelor cu Z > 10 (acestea depind numai de numerele atomice).
3.4.2. "roprieti periodice ale elementelor chimice
Aceste proprieti sunt determinate de structura nveliului electronic exterior i configuraia
electronic a elementelor. Tendinele periodice se manifest att asupra proprietilor fizice, ct i
asupra proprietilor chimice.
1ropriet"ile fizice periodice sunt volumul atomic, raza atomic, raza ionic, energia de ionizare,
afinitatea pentru electroni, spectrele optice, densitatea, temperaturile de fierbere i de topire.
1ropriet"ile chimice ale elementelor sunt strns legate de configuraia electronilor.
Caracterul electrochimic este proprietatea elementelor de a ceda sau de a accepta electroni pentru
a trece n ioni. Elementele care au tendina de a accepta electroni, trecnd n ioni negativi, se
numesc elemente electronegati'e iar cele care au tendina de a ceda electroni, trecnd n ioni
pozitivi, se numesc elemente electropoziti'e.
1"
n perioade, caracterul electropozitiv (metalic) scade de la stnga la dreapta i crete cel
electronegativ (nemetalic). n grupe, electronegativitatea scade de sus n jos, n timp ce
electropozitivitatea crete n acelai sens.
Caracterul bazic al hiro(izilor crete de sus n jos n grupele principale, odat cu creterea
caracterului electropozitiv al metalelor. n perioade, caracterul bazic scade de la stnga la dreapta,
pentru ca treptat s apar caracterul acid.
Caracterul aci al compu,ilor cu hirogen crete n grup de sus n jos. n perioade, caracterul
acid crete o dat cu numrul grupei.
/ria acizilor o(igena"i crete, n perioade, de la stnga la dreapta. n grupe tria acizilor oxigenai
scade de sus n jos.
Valen"a elementelor este strns legat de diferitele tendine privind reactivitatea elementelor din
sistemul periodic. Elementele din aceeai grup principal au aceeai valen maxim n
combinaie cu oxigenul, hidrogenul i halogenii. Fa de hidrogen, valena elementelor crete n
perioade de la grupa A la grupa VA, fiind egal cu numrul grupei, i scade de la grupa VA la
grupa VA. Valena maxim fa de oxigen crete i este egal cu numrul grupei principale din
care face parte elementul. Fa de fluor, elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic,
valena elementelor crete de la 1 la 8 i este egal cu numrul grupei.
). Le-$t"ri chimice
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se exercit ntre atomi, ioni sau
molecule, conducnd la formarea unor uniti funcionale.Modul n care se realizeaz legturile
chimice are un efect important asupra proprietilor unitilor funcionale care rezult, precum i
asupra reaciilor chimice la care acestea particip, reacii uneori vitale pentru organismele vii.
).1 Le-$t"ri chimice intramolec"lare
4.1.1. Legtura ionic
Teoria electronic a valenei subliniaz realizarea unei configuraii electronice stabile a
stratului de valen (dublet sau octet), prin intermediul legturilor chimice ntre atomi.
Atomii elementelor sunt mai stabili dac au stratul electronic exterior complet ocupat cu
electroni. Cu excepia hidrogenului i heliului (care au n stratul electronic exterior maximum doi
electroni) un strat electronic complet ocupat conine opt electroni adic un octet. Elementele din
grupele 1(A) i 2(A), mai reactive, pierd uor unul respectiv doi electroni n timp ce elementele
grupelor 17(VA) i 16(VA) ctig unul, respectiv doi electroni realiznd configuraii stabile de
octet. n urma transferului de electroni de la un element electropozitiv reactiv la un element
electronegativ iau natere ioni de semn contrar, care se atrag prin fore electrostatice (conform
legii lui Coulomb), pn la distana minim permis de repulsiile ntre nveliurile lor electronice.
n general, procesele de formare a ionilor pozitivi i negativi nu sunt independente ci au loc
simultan n timpul procesului de formare a legturilor ionice. onii participani la legtura ionic pot
fi monoatomici (formai din atomi de un singur tip) sau poliatomici (HO
-
,NO3
-
, SO4
2-
etc.).
1. Structura tabelului periodic al elementelor
2. Proprieti ale elementelor chimice determinate de structura nveliului electronic.
1#
La formarea legturilor ionice sunt implicate, n mod tipic, un metal i un nemetal. Spre
exemplu, sodiul metalic reacioneaz energic cu clorul n stare gazoas i, n urma unei reacieii
exoterme, conduce la obinerea clorurii de sodiu, combinaie ionic:
a $l
%
a
%
$l
&
a
%
$l
&
%
.
. .
.
. .
..
n cazul combinaiilor ionice nu se formeaz molecule, ci reele ionice tridimensionale,
datorit atraciei electrostatice dintre ioni, fore fizice nedirijate n spaiu, care determin ansamblul
s adopte o dispoziie regulat corespunztoare reelei cristaline. onii se afl n nodurile reelei
cristaline i fiecare ion tinde s se nconjoare cu un numr maxim de ioni de semn opus. Formulele
brute atribuite combinaiilor ionice (NaCl, NaF, CaCl2 etc) nu reprezint compoziia adevrat a
substanei, ci raportul de combinare a ionilor constitutivi.
Legtura ionic nu este dirijat n spaiu i nu este rigid, permind, pe de o parte,
dizolvarea compuilor ionici n solveni polari i, pe de alt parte, nlocuirea uoar a ionilor din
reea cu ali ioni.
Combinaiile ionice tipice sunt srurile (LiF, Li, NaF, NaCl, Na, KF, KBr, KCl, K, SrCl2), unii
oxizi bazici (Na2O, K2O, CaO, MgO) i unele baze (NaOH, KOH, Ca(OH)2.
4.1.2. Legtura covalent
Legtura covalent este legtura care se realizeaz ntre atomii elementelor identice sau
puin diferite din punct de vedere al caracterului electrochimic. Ea rezult prin punerea n comun a
unui acelai numr de electroni necuplai de ctre fiecare dintre cei doi participani la legtur,
conducnd la formarea de molecule sau reele atomice. Perechea de electroni de legtur se
numete pereche e electroni participan"i. Ambii atomi participani realizeaz o configuraie
electronic stabil, deoarece dubletele de electroni rezultate le aparin n egal msur,
deplasndu-se pe orbite care cuprind amndou nucleele. Astfel, doi atomi de hidrogen pot pune
n comun electronii necuplai, conducnd la formarea moleculei de hidrogen n care densitatea de
electroni este concentrat ntre cei doi nuclei
' ' ' ' %
. .
.
. ' '
n procesul de unire orbitalii atomici se ntreptrund dnd natere unui orbital molecular de
legtur.
Punerea n comun a unei perechi de electroni conduce la formarea unei singure legturi covalente,
denumit n mod obinuit legtur simpl. Structura stabil de octet se poate realiza i prin
participarea mai multor electroni necuplai. n aceste cazuri, se formeaz dou sau trei covalene
adic legturi uble sau triple.
Perechea de electroni participani nu aparine ntotdeauna n egal msur celor doi atomi ai
moleculei rezultate. n funcie de natura atomilor participani, legtura covalent poate fi nepolar,
polar sau coordinativ.
Legtura co'alent nepolar se caracterizeaz prin aceea c atomii participani la realizarea
legturii sunt de acelai fel, motiv pentru care perechea de electroni de legtur aparine n egal
msur ambilor atomi. Norul electronic este distribuit simetric ntre cele dou nuclee. Se formeaz
molecule nepolare, cum ar fi moleculele diatomice (H2, Cl2 etc.) sau moleculele care prezint
simetrie geometric (CH4, CCl4, CO2 etc.)
Legtur co'alent polar este legtura covalent n care atomii participani la realizarea
legturii sunt diferii, fapt pentru care perechea de electroni de legtur este atras mai puternic de
atomul cu electronegativitate mai mare. Densitatea norului electronic este mai mare n jurul
(
&
(
%
1)
atomului mai electronegativ, molecula rezultat este alungit i prezint doi poli (un dipol) aprnd
astfel sarcini electrice pariale:
H2 + Cl2 2H Cl
Legtura co'alent coorinati' sau semiionic se realizeaz printr-o pereche de electroni
neparticipani ai unuia dintre atomii participani la legtur (atom donor). Aceast pereche de
electroni este pus n comun cu un alt atom care este deficitar n electroni (atom acceptor). Se
realizeaz astfel coordinarea unei perechi de electroni neparticipani a unui atom sau a unei
molecule la un orbital vacant al altui atom.
Exist compui chimici n care nu este respectat regula octetului. n aceast idee exist trei
tipuri de excepii:
& specii moleculare cu mai mult de opt electroni n jurul unui atom (elementele din
perioada a treia i mai departe la care sunt implicai n realizarea legturilor chimice i electroni de
pe orbitalii d).;
& specii moleculare cu mai puin de opt electroni n jurul unui atom (compui care sunt n
general foarte reactivi);
& specii moleculare cu un numr total de electroni de valen impar (specii moleculare,
care conin unul sau mai muli electroni nemperecheai extrem de reactivi).
Teoria electronic a covalenei nu poate explica existena acestor specii moleculare cu deficit
sau excedent de electroni care, dei nu realizeaz structura electronic de octet, sunt totui
combinaii stabile. De asemenea, nu poate da explicaii satisfctoare pentru tipurile de covalene
i proprietile substanelor cu legtur covalent.
O interpretare cantitativ a legturii covalente realizeaz teoria mecanic cuantic, teorie care
elucideaz natura fizic a legturii, explicnd saturaia reciproc i simultan a covalenei i
orientarea sa n spaiu.
Dezvoltarea teoretic a legturii covalente dintre atomi se bazeaz pe metode de
aproximare, dintre care dou sunt mai importante, metoda legturii de valen (MLV) i metoda
orbitalilor moleculari (MOM). Ambele metode se bazeaz pe combinarea liniar a funciilor de und
ale orbitalilor atomici care, nmulite cu anumii coeficieni, conduc la obinerea funciei de und a
orbitalilor moleculari.
Metoa legturii e 'alen" consider legtura covalent ca rezultat al suprapunerii orbitalilor
atomici nedeformai. La realizarea acestei legturi, cei doi atomi particip cu numr egal de
electroni, rezultnd perechi de electroni cu spin antiparalel. Numrul de covalene posibile pentru
un atom este egal cu numrul cuplrilor pe care le poate realiza pn la obinerea unei configuraii
electronice stabile.
n cazul apropierii a doi atomi cu electroni nemperecheai, dac electronii au spini paraleli,
se manifest fore de respingere electrostatic, iar dac spinii sunt antiparaleli, orbitalii atomici se
acoper reciproc pe o suprafa limitat de respingerile electrostatice. Orbitalul comun care rezult
este orbitalul molecular cu doi electroni cu spin opus ce aparine ambilor atomi.
n cazul combinrii a doi atomi izolai de hidrogen, spre exemplu, se realizeaz
suprapunerea maxim a orbitalilor atomici 1s n spaiul internuclear rezultnd molecula de
hidrogen, starea cu cea mai sczut energie i, ca urmare, cea mai stabil structur (figura 4.1.).
%
' '
or*itali atomici
'
2
, or*ital molecular
20
Fig. nr. 4.1. Reprezentarea schematic a formrii orbitalului molecular de hidrogen
n funcie de modul de suprapunere a orbitalilor atomici participani la realizarea covalenei,
deosebim legtura co'alent 4 i legtura co'alent .
Legtura co'alent 4 este legtura care se stabilete ntre electroni ce intr n rezonan de-
a lungul axei de legtur. Electronii care realizeaz aceast legtur se numesc electroni 4.
Dup tipul de orbitali participani la realizarea legturii o, exist mai multe tipuri de covalene:
covalena oss (suprapunerea a doi orbitali atomici de tip s); covalena osp (suprapunerea unui orbital
atomic s cu un lob al unui orbital atomic p); covalena opp (suprapunerea a doi orbitali atomici p prin
cte un lob); covalena opd (suprapunerea unui orbital atomic p cu un orbital atomic d prin cte un
lob).
Legtura o este cea mai stabil legtur covalent. Covalenele o au simetrie cilindric i nu
sunt ntretiate de nici un plan nodal. Legturile o sunt legturi de baz ntr-o molecul,
determinnd configuraia acesteia.
Legtura co'alent 5 se realizeaz n cazul n care, dup formarea legturii o, la ambii
atomi participani la legtur rmn electroni necuplai. Aceast legtur rezult din suprapunerea
orbitalilor p, d sau f prin cte doi lobi dnd natere legturilor duble sau triple. n cazul moleculei de
azot, de exemplu, legarea atomilor se realizeaz printr-o covalen o, rezultat din suprapunerea
orbitalilor 2px, i dou covalene , rezultate din suprapunerea orbitalilor 2py i 2pz (figura 4.2.).
+
z
+
z
x
Fig. nr. 4.2. Reprezentare schematic a covalenei opd
Covalena este ntretiat de planul nodal al legturii o pe care este perpendicular. Legtura
are o energie mai mare dect legtura o, dar prezena sa nu determin forma spaial a moleculei,
care este dat de oriantarea covalenelor o. Legtura reduce distanele interatomice, mrete
unghiul de valen i, ca urmare, conduce la creterea rigiditii moleculei.
Exist cazuri n care, orientarea spaial a covalenelor din molecule nu corespunde cu
orientarea spaial a orbitalilor atomilor componeni. De asemenea, s-a constatat c unele
elemente (Be, B, C) formeaz mai multe covalene dect numrul de electroni necuplai din stratul
lor de valen. Astfel de comportri au fost explicate de Pauling care a demonstrat c funciile de
und ale electronilor n orbitalii unui atom pot fi combinate matematic, utiliznd ecuaiile de und
(Pauling, 1931). Din aceast combinaie rezult seturi echivalente de funcii de und Schrdinger,
care se numesc orbitali atomici hibrizi. Pauling a propus moelul hibriizrii orbitalilor atomici.
3ibriizarea este procesul de combinare liniar a orbitalilor atomici puri din stratul exterior,
proces n urma cruia rezult orbitali hibrizi, modificai din punct de vedere al formei, al strii
energetice i distribuiei spaiale. Hibridizarea are loc n momentul formrii legturilor chimice, cnd
atomii trec ntr-o stare excitat (stare de valen). Ca rezultat al hibridizrii, molecula devine mai
stabil, deoarece aranjamentul spaial al perechilor de electroni de legtur n orbitalii de valen
se realizeaz n aa fel nct repulsiile care se manifest ntre electroni sunt minime. Exist un
numr limitat de tipuri de hibridizare.

21
3ibriizarea igonal (sp) se ntlnete la elemente din perioada 2, n compui de tipul BeH2,
BeCl2, CO2, CS2, N2O, HCN. Elementele din perioada a doua au volum mic, putnd realiza o
ntreptrundere accentuat a orbitalilor atomici.
Hibridizarea sp se realizeaz prin combinarea unui orbital s cu un orbital p, avnd drept
rezultat doi orbitali hibrizi sp de energii egale, intermediare ca valoare fa de energiile orbitalilor
atomici participani. Densitatea norului electronic este simetric distribuit. Dac lum n
considerare exemplul atomului de beriliu orbitalii hibrizi rezultai au simetrie digonal, orientare
liniar i formeaz ntre ei un unghi de 180
o
(figura 4.3.).
2s
2p
x
2p
+
2p
z
1#0
o
hi*ridizare
A B
Fig. nr. 4.3. Reprezentare schematic a beriliului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
3ibriizarea trigonal (sp
2
) se realizeaz prin combinarea unui orbital s cu doi orbitali p,
rezultnd trei orbitali hibrizi sp
2
. n cazul borului hibridizarea conduce la obinerea a trei orbitali
hibrizi sp
2
, cu aceeai form, cu energii egale i simetrie trigonal,. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi
sunt de 120
o
(figura 4.4.).
2s
2p
x
2p
+
2p
z
120
o

A B
Fig. nr. 4.4. Reprezentare schematic a borului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
3ibriizarea tetraeric (sp
3
) este cel mai cunoscut tip de hibridizare i este caracteristic
atomului de carbon. Atomul de carbon n stare fundamental are configuraia electronic a
ultimului strat 2s
2
2p
2
. Ca urmare, ar trebui s funcioneze ca element divalent, combinaiile de
acest tip fiind puine (CO, CS). Experimental, s-a dovedit configuraia tetraedric a atomului de
carbon.Electronii de pe orbitalul s se decupleaz, unul dintre ei promovnd pe orbitalul p, datorit
diferenei mici de energie dintre orbitalii s i p. Cei 4 orbitali rezultai, fiecare cu cte un electron se
amestec ntre ei formnd 4 orbitali hibrizi, egali din punct de vedere energetic, orientai spre
vrfurile unui tetraedru regulat. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi sp
3
sunt de 109
o
28' (figura 4.5.).
hi*ridizare
22
10)
o
2#,
2s
2p
x
2p
+
2p
z
A B
Fig. nr. 4.5. Reprezentare schematic a carbonului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Metoa orbitalilor moleculari consider edificiul molecular ca un tot unitar. Nucleele atomice
formeaz scheletul moleculei, n timp ce electronii aflai n cmpul electric nuclear se repartizeaz
n orbitalii moleculari pe niveluri energetice succesive existente sau aprute odat cu formarea
moleculei. La combinarea orbitalilor atomici se produc trei tipuri de orbitali moleculari:
& orbitali de legtur o sau , cu energii diminuate comparativ cu orbitalii atomici puri i
densitate electronic suprapus;
& orbitali de antilegtur o* sau *, cu energii superioare orbitalilor atomici puri i
densitate electronic nesuprapus;
& orbitali de nelegtur, n care se afl perechi de electroni neimplicai n legtura
chimic.
Electronii nu mai sunt localizai la o legtur sau alta, ci sunt delocalizai, aparin edificiului
molecular n ntregul lui. Electronii se difereniaz ntre ei din punct de vedere energetic n:
electroni de legtur (liani), a cror energie se diminueaz la formarea legturii;
electroni de antilegtur (antiliani), a cror energie crete la formarea moleculei;
electroni de nelegtur (neliani), care nu i modific energia la formarea moleculei
(acetia sunt electronii straturilor inferioare).
Calcule matematice arat c o covalen se realizeaz prin combinarea a doi orbitali atomici
(de aceeai simetrie), rezultnd doi orbitali moleculari, unul mai srac n energie, ca urmare mai
stabil (orbital molecular de legtur) i altul mai bogat n energie, mai puin stabil (orbital de
antilegtur). Generaliznd, putem spune c prin combinarea liniar a n orbitali atomici se
formeaz n orbitali moleculari, din care jumtate sunt orbitali moleculari de legtur i jumtate
orbitali moleculari de antilegtur.
Completarea cu electroni a orbitalilor moleculari se face cu respectarea regulilor i principiilor
de completare cu electroni a orbitalilor atomici i ncepe cu orbitalul de legtur, care se ocup cu
maximum doi electroni cu spin opusi continund cu cel de antilegtur.
n condiiile n care pentru formarea unei molecule interacioneaz orbitali atomici din
subnivelul p, apar dou tipuri de orbitali moleculari, orbitali o (de legtur i de antilegtur) i
orbitali (de legtur i de antilegtur). Metoda orbitalilor moleculari se deosebete de metoda
legturii de valen prin aceea c nu condiioneaz formarea legturilor chimice de prezena unei
perechi de electroni cuplai, deoarece un orbital molecular poate fi ocupat i de un singur electron.
n conformitate cu metoda orbitalilor moleculari, o molecul este stabil dac numrul
perechilor de electroni din orbitalii moleculari de legtur este mai mare dect numrul perechilor
de electroni din orbitalii moleculari de antilegtur.
hi*ridizare
2-
Privit prin prisma caracteristicilor sale, legtura covalent este o legtur puternic,
saturat, rigid, orientat n spaiu, putndu-se forma n numr nelimitat. Legtura covalent este
caracteristic anumitor substane anorganice i compuilor organici.
4.1.3. Legtura metalic
Metalele, cele mai electronegative elemente din tabelul periodic, au o tendin puternic de a
ceda electronii de valen pentru a forma ioni pozitivi. Electronii din stratul exterior se afl la
distane egale de nuclee, sunt slab atrai de ctre acestea i se mic liber printre i n jurul
cationilor metalici. Electronii de valen sunt descrii adesea ca electroni delocalizai (nu au o
poziie fix) i formeaz aa numitul gaz electronic. Existena particulelor ncrcate diferit din punct
de vedere electric determin apariia unor fore electrostatice de atracie ntre ionii pozitivi i
electronii delocalizai, ceea ce conduce la o structur cristalin stabil, denumit legtur metalic.
Modelul mecanismului legturii metalice, care tinde s fie acceptat i aplicat de majoritatea
cercettorilor, este cel descris de metoda orbitalilor moleculari, denumit i teoria benzilor e
energie. Aceast teorie consider legtura metalic drept o legtur covalent puternic
delocalizat n cmpul tuturor nucleelor. Orbitalii moleculari formeaz benzi de energie.
La atomul izolat de sodiu, spre exemplu, a crui structur electronic este Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
,
orbitalii atomici se transform n totalitate n orbitali moleculari de legtur i orbitali moleculari de
antilegtur nentreptruni. n cazul unui cristal de sodiu, electronii orbitalilor 1s2s2p sunt
localizai la fiecare atom n orbitali de legtur i antilegtur, iar electronii din orbitalul 3s exist
ntr-o band superioar numit band de energie (figura 4.6.). Aceast band se mparte, la rndul
ei, n banda de valen (cuprinde electronii 3s dispui n orbitali moleculari de legtur) i banda de
conducie (cuprinde orbitalii moleculari de antilegtur), band care de obicei este liber.
1s
2
2s
2
2p
!
-s
1
1
2
3
a a a
Fig. nr. 4.6. Diagrama benzilor de energie ntr-un cristal de sodiu (1 band de valen; # band de
conducie;
' band de energie)
La aplicarea unei diferene de potenial sau la nclzire, electronii pot trece din banda de
valen n banda de conducie. Prin aceast comportare se explic conductibilitatea electric i
termic a metalelor. Legtura metalic nu este orientat n spaiu, ceea ce explic proprietatea
metalelor de a adopta structuri foarte compacte, nu este localizat sau saturat. Tria acestei
legturi de tip special ce se stabilete ntre atomii unui metal n reeaua cristalin a acestuia
depinde de natura metalului.
Prezena electronilor mobili comuni ai reelei metalice care reflect lumina explic proprieti
precum opacitatea i luciul metalic.
).# Le-$t"ri chimice intermolec"lare
4.2.1. Legtura de hidrogen
24
Legtura de hidrogen este o form de atracie intermolecular relativ puternic ce se
manifest datorit unor fore de natur electrostatic. Aceast legtur este prezent n combinaii
care conin n molecul atomi de hidrogen, legai covalent de atomi puternic electronegativi. n
aceste condiii, norul de electroni o este atras mai puternic de elementul electronegativ.
Hidrogenul, ncrcat parial pozitiv, exercit atracie asupra unei perechi de electroni neparticipani
de la un element electronegativ vecin, ceea ce confer legturii un caracter parial ionic.
Dup modul de realizare, legtura de hidrogen poate fi intermolecular i intramolecular.
Legtura de hidrogen intermolecular se realizeaz ntre molecule, conducnd la formarea
de asociaii moleculare anorganice (acid fosforic, acid boric, hidroxid de aluminiu etc.) i organice
(alcool metilic, acid oxalic etc.). mportan biologic prezint legturile de hidrogen care se
realizeaz ntre grupe hidroxil i ap, ntre grupe carboxil i ap, ntre dou laniri peptidice sau
ntre dou perechi de baze complementare din structura ADN-ului.
Legtura de hidrogen intramolecular poate exista n interiorul diferitelor pri ale unei
molecule. Acest tip de legtur conduce la formarea heterociclurilor, n cazul substanelor care
conin n molecul hidrogen i un element ce poate genera legturi de hidrogen, aflat n poziii care
s permit interaciunea.
Legtura de hidrogen are un rol important n determinarea configuraiei spaiale adoptate de
proteine i acizi nucleici. n cazul acestor macromolecule legturile care se realizeaz ntre anumite
poriuni ale aceleiai macromolecule determin o anumit configuraie, care este responsabil pentru
rolul fiziologic sau biochimic al macromoleculelor respective. Prezena legturilor de hidrogen
completeaz explicaiile legate de uurina cu care se transform proteinele i acizii nucleici.
4.2.2. Legturi prin fore van der &aals
Forele van der Waals sunt fore de natur fizic, de stabilitate mic, ce se exercit ntre
molecule nepolare, polare, precum i ntre atomii gazelor monoatomice lichefiate sau solidificate.
Aceste fore care apar ca urmare a polarizrii mutuale i acioneaz la distan mic se clasific n:
legturi ipol*ipol prin for"e e orientare care se manifest ntre molecule polare, datorit
aciunii reciproce ntre dipolii permaneni. Drept consecin, are loc o orientare a poziiilor reciproce
a moleculelor polare, datorit atraciilor i respingerilor electrostatice dipol-dipol, care conduce la
asocierea moleculelor n mici grupuri de dipoli (figura 4.7.).

(
%

(
%

(
%

(
%

(
%

(
%

(
%

(
%

(
%
(
&

(
&

(
&

(
&

(
&

(
&

(
&

(
&
Fig. nr. 4.7. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de orientare
legturi prin for"e e inuc"ie, care se manifest ntre o molecul polar i una nepolar. n
momentul apropierii, pn la o distan care s permit influenarea reciproc a dou astfel de
molecule, exist tendina ca electronii moleculei nepolare s fie atrai de sarcina parial pozitiv a
moleculei polare. Astfel, molecula polar induce un moment electric moleculei nepolare care
devine dipol (figura 4.8.). ntre cei doi dipoli apar fore de atracie de natur electrostatic dipol-
dipol.
legturi prin for"e e ispersie - fore exercitate ntre molecule nepolare. Datorit vibraiei
moleculelor pot aprea modificri temporare ale orbitei electronice fa de nucleu. Aceast
comportare conduce la apariia unui moment de dipol temporar care induce n molecula vecin un
dipol orientat contrar. n consecin apar atracii dipol-dipol.
2.

(
%
(
%

(
%
(
&

(
&
(
&
Fig nr. 4.8. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de inducie
Forele van der Waals sunt fore de natur electrostatic, neorientate, nesaturate, deoarece
nu sunt condiionate de transferul unor electroni de la un atom la altul sau de la o molecul la alta.
Energia acestor interaciuni este dependent de dimensiunea i forma moleculelor implicate,
diminund odat cu creterea distanei dintre molecule. Se manifest ntre atomi neutri sau ntre
molecule cu nveliuri electronice stabile.
*. .toechiometria reaciilor chimice
*.1. .toechiometria B %efiniie !i in&tr"mente %e l"cr"
Stoechiometria este o ramur a chimiei care se ocup cu studiul raporturilor cantitative dintre
elemente n combinaiile chimice sau n reaciile chimice la care acestea particip i se bazeaz pe
legile fundamentale ale chimiei.nstrumentele cu care opereaz stoechiometria sunt formulele
chimice, ecuaiile chimice, greutile atomice i greutile moleculare.
*.#. Reacii chimice
Reacia chimic este un proces n urma cruia are loc transformarea uneia sau mai multor
substane chimice (reactan"i) n una sau mai multe substane noi (prou,i e reac"ie). Substana
sau substanele implicate iniial ntr-o reacie chimic se numesc. n urma desfurrii reaciei
chimice se obin substane cu proprieti diferite de ale reactanilor, care se numesc.
Diversitatea larg a reaciilor chimice face extrem de dificil clasificarea acestora. Dac
lum n considerare criteriul chimic, reaciile sunt: reacii chimice fr modificarea strii de oxidare
i reacii chimice cu modificarea strii de oxidare.
5.2.1.$eacii chimice fr modificarea strii de o#idare
Aceste reacii sunt:
- reacii chimice de combinare
CaO + H2O = Ca(OH)2
- reacii chimice de descompunere
CaCO3 = CaO + CO2
- reacii chimice cu formare de precipitat
Pb(NO3)2 + H2S = PbS + HNO3
- reacii chimice cu transfer de protoni: a) reacii de ionizare
b) reacii de hidroliz
c) reacii de neutralizare
a) 0eac"iile e ionizare sau proteolitice (disociere electrolitic) sunt reaciile chimice care se
desfoar cu transferarea unui proton care provine de la un acid, la moleculele apei (care poate
funciona ca baz) sau la moleculele unei baze (alta dect apa):
1. Etape n procesul de realizare al legturii ionice.
2. Tipuri de legturi covalente.
3. Comparai cele mai i8mportante metode de aproximare utilizate n dezvoltarea teoretic a legturii covalente.
4. Tipuri de hibridizare.
5. Enumerai i compari din punct de vedere energetic tipurile de legturi chimice intermoleculare.
2!
H2SO4 + H2O H3O
+
+HSO4
-
HSO4
-
+ H2O H3O
+
+SO4
2-
H
+
+ HOH H3O
+
sau:
NH3 + HCl (NH4
+
+ Cl
-
)
NH3 + HOH (NH4
+
+ OH
-
)
H
+
+ NH3 NH4
+
Teoria proteolitic admite c reaciile acido-bazice au loc cu transfer de protoni, baza fiind
acceptorul de proton.
CH3-COOH + H2O CH3-COO
-
+ H3O
+
aci baz baz aci
Conform acestei teorii, acizii i bazele pot fi molecule neutre, anioni i cationi. n exemplele
noastre, acizi sunt acidul acetic, acidul clorhidric, anionul sulfat acid, ionul amoniu, ionul hidroniu,
apa, iar baze sunt amoniacul, anionul sulfat acid, anionul clor, apa. Apa poate, prin urmare, s aib
att caracter acid, ct i bazic.
Tria acizilor i bazelor se apreciaz prin constanta de aciditate (Ka) i respectiv constanta
de bazicitate (Kb). Pentru msurarea aciditii i bazicitii substanelor, s-au introdus noiunile de
p3 i p63.
pH-ul reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroniu (H3O
+
) sau al
activitii ionilor hidroniu:
pH = -lg [H3O
+
] sau pH = -lg aHO
pOH-ul, opus pH-ului, reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroxil
(HO
-
) sau al activitii ionilor de hidroxil:
pOH = -lg [HO
-
] pOH = -lg aHO
n apa pur, concentraia ionilor hidroniu este egal cu concentraia ionilor hidroxil:
[H3O
+
] = [HO
-
] = 10
-7
Din aceast egalitate rezult c:
pH = pOH = 7, adic pH + pOH = 14.
n condiiile n care [H3O
+
] > [HO
-
], rezult c [H3O
+
] > 10
-7
adic pH < 7, soluia are caracter
aci.
Atunci cnd [H3O
+
] = [HO
-
] = 10
-7
, condiie care conduce la pH = pOH = 7 soluia respectiv
are caracter neutru.
Dac [H3O
+
] < [HO
-
], rezult c [H3O
+
] < 10
-7
, adic pH > 7, soluia are caracter bazic.
Determinarea calitativ a pH-ului se realizeaz cu ajutorul indicatorilor de pH, substane
organice, a cror culoare depinde de pH-ul soluiei n care sunt dizolvate. Msurtori precise se
efectueaz prin utilizarea indicatorilor de pH n combinaie cu metode spectrofotometrice sau prin
utilizarea unor aparate de msur speciale numite pH-metre.
b) 0eac"iile e hiroliz se desfoar ntre ionii unei sri dizolvate i ap. Pentru ca o sare s
hidrolizeze, trebuie s provin dintr-o reacie de neutralizare n care cel puin unul din reactani s fie
un electrolit slab. Soluia rezultat capt caracter chimic de acid sau de baz, n funcie de
componentul cu grad maxim de ionizare. Spre exemplu:
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid tare i o baz slab, cum ar fi clorura de
amoniu (NH4Cl), conduce la obinerea unei soluii cu caracter acid deoarece hidroxidul de amoniu
rezultat fiind o baz slab se ionizeaz puin, comparativ cu acidul clorhidric. n soluie rmn ioni
de hidrogen (H
+
), care confer caracter acid soluiei:
(NH4
+
+ Cl
-
) + HOH NH4OH + (H
+
+ Cl
-
)
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid slab i o baz tare, cum ar fi carbonatul de
sodiu (Na2CO3), conduce la obinerea unei soluii cu caracter bazic:
(2Na
+
+ CO3
2-
) + HOH H2CO3 + (2Na
+
+ 2HO
-
)
hidroliza unei sri rezultate dintr-un acid slab i o baz slab, cum ar fi acetatul de
amoniu (CH3COONH4), conduce la obinerea unei soluii al crei caracter va depinde de gradele
de ionizare ale acidului i bazei rezultate:
(CH3COO
-
+ NH4
+
) + HOH CH3COOH + NH4OH
2"
Graul e hiroliz, caracteristic acestor reacii, se definete ca fiind raportul dintre numrul
de molecule hidrolizate i numrul de molecule dizolvate i crete odat cu diluia i temperatura.
Hidroliza are aplicaii n biochimie (multe reacii implicate n metabolismul organismelor vii
decurg n prezena unor enzime numite hidrolaze), chimia anorganic, chimia organic, industria
chimic, agricultur (comportarea ngrmintelor n sol) etc.
c) 0eac"iile e neutralizare se desfoar ntre un acid (HA) i o baz (BOH), avnd drept
rezultat o sare (AB) i ap:
HA + BOH AB + H2O
Soluiile de acizi i baze i modific pH-ul la diluare sau prin adaos de acid sau baz.
Exist soluii care, n condiiile menionate, i menin pH-ul datorit proprietii de a opune
rezisten elastic la mrirea sau micorarea concentraiei ionilor de hidrogen. Aceste soluii se
numesc solu"ii tampon. Ele sunt formate din amestecuri ale unui acid slab i o sare a acestuia cu o
baz tare sau dintr-o baz slab i o sare a acestuia cu un acid tare. Aceste soluii au un pH
determinat, care variaz puin la adugarea unor cantiti mici de acid sau baz.
Capacitatea de meninere a pH-ului a soluiilor tampon este diferit i se exprim prin
inicele e tamponare. ndicele de tamponare, mrime care caracterizeaz soluiile tampon, este
cantitatea de acid tare sau baz tare adugate (exprimate n echivaleni la litru), raportat la
variaia corespunztoare a pH-ului.
Rezistena la modificarea pH-ului a soluiilor tampon este vital pentru organismele
vegetale i animale. Avem n vedere faptul c reaciile enzimatice care controleaz metabolismul
celular se desfoar normal n condiii extrem de precise, la o valoare a pH-ului numit pH optim
de aciune, cu limite foarte apropiate i dependent de valorile lui extracelulare.
5.2.2.$eacii chimice cu modificarea strii de o#idare
Acest tip de reacii poart numele de reacii de oxidoreducere i reprezint acele reacii n
care are loc o modificare net a numrului de oxidare al unuia sau mai multor componeni
participani la reacie.
6(iarea este procesul prin care un atom sau un ion cedeaz electroni, mrindu-i numrul
de oxidare.
0eucerea este un proces de acceptare de electroni, caz n care are loc scderea numrului
de oxidare.
n procesele de oxidoreducere (redox), reaciile de oxidare i reducere au loc concomitent.
Atomii, moleculele sau ionii care n reaciile redox accept electroni sunt agen"i o(ian"i, iar cei
care cedeaz electroni sunt agen"i reuctori.
Combinaiile n care elementul implicat ntr-un proces redox este la starea maxim de
oxidare au caracter oxidant. Combinaiile n care elementul care particip la un proces redox este
la starea minim de oxidare au caracter reductor. Combinaiile care au capacitatea de a se
comporta att ca oxidant, ct i ca reductor se numesc amfolii redox.
Numrul de electroni acceptai de oxidant este egal cu numrul de electroni cedai de
reductor.
Dup elementele care cedeaz sau accept electroni, reaciile redox se clasific n:
reacii redox intramoleculare, cnd schimbul de electroni se face ntre atomi diferii, care
aparin aceleiai molecule; un exemplu l constituie descompunerea cloratului de potasiu (KClO3):
2KClO3 = 2KCl + 3O2
ClO3
-
+ 6e
-
Cl
-
+ O
2-
O
2-
O + 2e
-
reacii redox de dismutaie (disproporionare), cnd schimbul de electroni se face ntre
atomi identici, care aparin aceluiai tip de molecule:
Cl2 + 2KOH = KCl + KOCl + H2O
Cl + 1e
-
Cl
-
Cl Cl
1+
+ 1e
-
reacii redox intermoleculare, cnd schimbul de electroni se face ntre atomi diferii din
molecule diferite:
2#
2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 5S + 8H2O
MnO4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H2O
S
2-
S + 2e
-
Fenomenul redox este important pentru lumea vie, deoarece cele mai obinuite reacii de
cuplare n sistemele biologice sunt reacii de oxidoreducere.
5.2.3. Aspecte cinetice 'i termochimice ale reaciilor chimice
Criteriul fizic de clasificare a reaciilor chimice are n vedere aspectele cinetic i termochimic al
reaciilor. Aspectul cinetic se refer la sensul reaciilor chimice i numrul de faze prezente n mediul
de reacie.
Reaciile chimice implic modificri energetice care nseamn absorbie sau eliberare de
energie. Din punct de vedere termodinamic, energia considerat este energia caloric. Majoritatea
reaciilor chimice se desfoar la presiune constant. Cantitatea de cldur degajat sau
absorbit n aceste reacii este numit entalpie e reac"ie (AH) i reprezint o msur a cldurii
produs sau consumat n proces. Schimburile de cldur care au loc n cursul desfurrii unor
reacii chimice respect legea conservrii energiei.
Dup sensul reaciilor chimice acestea pot fi re'ersibile i ire'ersibile.
0eac"iile re'ersibile sunt acele reacii care se desfoar n ambele direcii, adic produii
de reacie pot reaciona pentru a produce reactanii iniiali. 0eac"iile ire'ersibile sunt reaciile care
se desfoar ntr-o singur direcie. Aceste reacii mai sunt denumite reacii spobntane sau
favorabile.
Dup numrul de faze prezente n mediul de reacie, reaciile chimice sunt reacii omogene
i reacii heterogene.
0eac"iile chimice omogene se mai numesc reacii ntr-o singur faz n timp ce reac"iile
chimice heterogene se mai numesc reacii n faze diferite.
Din punct de vedere termochimic, reaciile sunt e(oterme (se petrec cu degajare de
cldur) i enoterme (se petrec cu absorbie de cldur).
,. Com+oneni anor-anici ai materiei 4ii
Manifestrile metabolice ale organismelor vii sunt dependente de constituia chimic a
celulelor i, implicit, de proprietile constituenilor, bioelemente i biomolecule. Distribuia
elementelor n lumea vie este foarte divers i selectat de organisme pentru realizarea funciilor
biologice.
,.1. A+a C meta(olit "ni4er&al
Apa este cea mai abundent biomolecul din celule, din organisme n ntregul lor i de pe
Pmnt. Este, de asemenea, cel mai important component al lumii vii, drept consecin a
proprietilor sale speciale. Apa este un metabolit cu rol fundamental n funcionarea organismelor
vii, deoarece intr n alctuirea celulelor i constituie mediul de desfurare al reaciilor biochimice
implicate n desfurarea normal a proceselor metabolice.
n organismele vii, apa poate fi de provenien exogen (din alimente, n cazul animalelor,
i din sol, n cazul plantelor) sau endogen (din oxidarea compuilor care conin hidrogen
glucide, lipide, proteine). Aceast biomolecul este repartizat n organismele vii intracelular i
extracelular, compartimente separate prin membrane celulare cu permeabilitate selectiv.
1. Tipuri de reacii chimice cu transfer de protoni.
2. Diferene ntre reaciile redox intramoleculare, de dismutaie i intermoleculare
3. Definii noiunile de reacie chimic reversibil i ireversibil.
2)
Apa este unic, prin aceea c este singura substan natural care se afl n cele trei stri
de agregare, lichid (apa din precipitaii, oceane, mri, lacuri, fluvii etc.), solid (ghea, zpad) i
gazoas (vapori).
mportana apei pentru organismele vii este corelat cu particularitile structurale ale
moleculei sale, care i confer proprieti unice n raport cu ali solveni. Molecula de ap este un
dipol electric (figura 6.1.). Datorit caracterului electronegativ al oxigenului i electropozitiv al
hidrogenului, n legtura covalent dintre aceste dou elemente, electronii sunt atrai de oxigen,
determinnd o distribuire inegal a lor.
104
o
.
,
Fig. nr. 6.1. Schema de reprezentare a moleculei de ap cu planurile de simetrie i axa de rotaie
Prezena a dou perechi de electroni neparticipani la atomul de oxigen confer apei
capacitatea de a se uni prin legturi de hidrogen. Fiecare molecul de ap este capabil s se
asocieze prin legturi de hidrogen cu alte patru molecule de ap vecine fapt ce explic marea
coeziune a apei lichide.
Proprietatea de dipol i confer moleculei de ap posibilitatea de a funciona ca un excelent
solvent att fa de compuii ionici, ct i fa de compuii covaleni cu mas molecular mic,
compui care disociaz n ap.
Capacitatea apei de a dizolva mai multe substane dact oricare alt solvent, proprietate
care i-a conferit i numele de solvent universal, este de foarte mare importan biologic. Toate
substanele cu rol biologic, eseniale pentru funcionarea normal a organismelor vii, sunt
transportate n stare de soluii. Preluarea substanelor minerale din sol de ctre plante, prin perii
absorbani ai rdcinilor, are loc prin intermediul soluiilor n ap ale acestor nutrieni. Este de
menionat c toate fluidele de transport din organismele animale (citoplasm, snge, plasm etc.)
sunt pe baz de ap. Anumite molecule mari, cu fore intramoleculare puternice, nu se dizolv n
ap. Unele dintre acestea, i anume cele care au zone ncrcate electric, manifest fore de
atracie asupra moleculelor de ap, conducnd la formarea unui strat de ap pe suprafaa lor, care
le determin sa fie dispersate, adic s existe n stare de suspensie coloidal. Aceast comportare
este important din punct de vedere biologic, deoarece determin un efect osmotic care conduce
la transportul acestor molecule, cum ar fi proteinele spre exemplu, sub form coloidal.
De asemenea, reaciile chimice implicate n procesele metabolice se desfoar n soluii
apoase, deoarece proprietile speciale ale apei fac din aceasta un mediu ideal.
Apa are o constant dielectric mare, proprietate care favorizeaz disocierea n ioni.
Apa are proprieti termice unice, care se datoreaz legturilor de hidrogen ce se stabilesc
ntre moleculele sale. Astfel, cldura specific mare i permite apei s primeasc sau s cedeze o
cantitate mare de cldur, fr ca temperatura sa s creasc sau s scad foarte mult. Aceasta
este o proprietate crucial pentru organismele vii, deoarece le permite meninerea unei temperaturi
optime, particular pentru fiecare organism n parte, pentru funcionarea normal. Cldura
eliberat n unele reacii implicate n cile metabolice ar denatura, n lipsa apei, unele
macromolecule celulare (proteine, enzime sau acizi nucleici), ceea ce ar conduce la pierderea unor
funcii biologice. Se poate spune c apa acioneaz n organismele vii ca un tampon de
temperatur.
Cldura de vaporizare a apei este mare, din cauza incidenei mari a legturilor de hidrogen.
Aceast proprietate termic reprezint un mecanism foarte eficient de rcire utilizat de
organismele vii, deoarece atunci cnd apa se evapor se elibereaz o cantitate mare de energie.
Apa pur conduce slab electricitatea din cauza tendinei reduse de a disocia n ioni:
2H2O H3O
+
+ HO
-
D
E
D
E

D
C
-0
n natur, apa nu se gsete n stare pur, ci conine diferite cantiti de substane
dizolvate. Apele care conin cantiti mici de sruri se numesc ape moi, iar cele care conin cantiti
mari de sruri (n special sruri de calciu i magneziu) se numesc ape ure. Duritatea total a unei
ape este dat de totalitatea bicarbonailor de calciu i magneziu dizolvai, care formeaz uritatea
temporar# la care se adaug totalitatea srurilor calciului i magneziului cu unii acizi minerali
(cloruri, sulfai), care formeaz uritatea permanent.
Experimental, s-a demonstrat c apa este o combinaie chimic foarte stabil. Ea poate fi
descompus la temperaturi de peste 1000
0
C sau cu ajutorul curentului electric:
2H2O = 2H2 + O2
Molecula de ap prezint caracter amfoter comportndu-se:
ca un acid fa de bazele mai puternice dect ea
H2O + NH3 NH4
+
+ HO
-
ca o baz fa de acizii mai puternici dect ea
H2O +HCl H3O
+
+ Cl
-
Din punct de vedere chimic, apa este foarte reactiv i particip la multe reacii chimice cu
metalele, nemetalele, oxizii bazici, oxizii acizi, unele sruri etc. Astfel, apa reacioneaz cu
metalele n condiii diferite, dependente de natura metalului.
Reacia cu metalele alcaline este puternic exoterm i se desfoar la temperatur
obinuit:
2H2O + 2Na = 2NaOH + H2
Reacia cu metalele alcalino-pmntoase are loc la temperaturi n jur de 100
o
C:
2H2O + Mg = Mg(OH)2 + H2
Apa reacioneaz cu aluminiul dup ndeprtarea stratului de oxid de de pe suprafaa sa:
6H2O + 2Al = 2Al(OH)3 + 3H2
Apa n stare de vapori reacioneaz cu ferul nclzit puternic, conducnd la obinerea
oxidului feroferic:
4H2O + 3Fe = Fe3O4 + 4H2
Plumbul, cuprul, mercurul, aurul, argintul nu reacioneaz cu apa. n prezena apei, unele
metale se corodeaz, dar procesul este accelerat de prezena oxigenului i a dioxidului de carbon.
Apa reacioneaz cu unele nemetale, cum ar fi de exemplu clorul i carbonul (la
temperaturi foarte ridicate), conducnd la obinerea apei de clor i, respectiv, a gazului de ap.
H2O + Cl2 = HCl + HClO
HClO HCl + [O]
H2O + C = CO + H2
Apa reacioneaz cu oxizii multor metale, rezultnd hidroxizi bazici:
H2O + CaO = Ca(OH)2
H2O + Na2O = 2NaOH
Din reacia apei cu oxizii nemetalelor rezult oxoacizi:
H2O + SO2 = H2SO3
H2O + SO3 = H2SO4
,.#. Caracterizare -eneral$ !i im+ortana (iolo-ic$ a elementelor %in &i&tem"l +erio%ic
6.2.1. %idrogen
Hidrogenul este primul element din sistemul periodic al elementelor. Se gsete n stare
natural, att liber (Soare, stele, nebuloase, gaze vulcanice, gaze naturale), ct i combinat (ap,
compui organici etc.). n stare combinat, hidrogenul reprezint aproximativ 11% din scoara
terestr (Chambers et Holliday, 1975).
n condiii normale, hidrogenul molecular este incolor, inodor, insipid, fiind cel mai uor
dintre toate gazele (p = 0,06952g/cm
3
). Hidrogenul este mai uor de 14,38 ori dect aerul. Datorit
masei sale moleculare mici, hidrogenul are cea mai mare putere de difuziune, comparativ cu
celelalte substane gazoase, astfel nct, la temperaturi nalte, este absorbit n cantitate mare de
metale (Fe, Pt). Hidrogenul are conductibilitate termic i conductibilitate electric mari. Puin
solubil n ap, hidrogenul este solubil n alcool i benzen. Se lichefiaz la temperatura de
-252,77
o
C, iar la temperatura de -259,23
o
C se solidific, transformndu-se ntr-o mas cristalizat
-1
n sistem hexagonal, transparent i incolor. Hidrogenul are trei izotopi, i anume protiul sau
hidrogenul uor (masa atomic=1,
1
1H), deuteriul sau hidrogenul greu (masa atomic=2,
2
1H) i
tritiul sau hidrogenul supragreu (masa atomic=3,
3
1H)
Ca urmare a structurii sale electronice (1s
1
), hidrogenul manifest tendinele de a accepta
un electron (H
-
), pentru a realiza configuraia stabil de dublet a heliului, de a ceda singurul su
electron, trecnd n protonul H
+
, care nu apare liber n reaciile chimice (apare legat de specii care
posed perechi libere de electroni, H3O
+
, NH4
+
) i de a participa la legturi covalente. Ca urmare
hidrogenul prezint trei stri de oxidare -1, 0 i +1. Hidrogenul are, practic, capacitatea de a
reaciona cu toate elementele. Compuii si binari sunt de patru tipuri (Dillard, C.R. et Goldberg,
D.E., 1978) i se coreleaz cu electronegativitatea elementelor:
hidrurile ionice conin n reea ioni hidrur (H
-
) i ioni metalici; se formeaz cu metalele
alcaline i alcalino-pmntoase;
2Li + H2 2Li
+
H
-
hidruri cu caracter acid, n care un proton este disponibil pentru transfer; se formeaz prin
reacia cu elementele grupelor VA (16) i VA (17);
H2 + 2 2H
compui covaleni cu caracter indiferent (CH4, AsH3, SiH4);
compui interstiiali cu metalele tranziionale, care, n cele mai multe cazuri, nu au
compoziie stoechiometric, cu formule care depind de metodele de preparare (TiH1,73, ZrH1,9,
CeH2,8, PrH2,7).
Hidrogenul reacioneaz cu oxigenul numai n prezena catalizatorilor (Pt, Pd), la
temperaturi de 180-300
o
C, cnd reacia se desfoar lent, i la temperaturi de peste 550
o
C, cnd
reacia este foarte energic.
Hidrogenul are importante aplicaii practice n domeniul energetic (component al unor
combustibili gazoi), n sinteza amoniacului, n obinerea metanolului prin hidrogenarea
monoxidului de carbon, n hidrogenarea uleiurilor vegetale, la ndeprtarea sulfului, azotului i
oxigenului din substane organice etc.
6.2.2. (rupa )A *1+
Elementele din aceast grup, litiul (Li), sodiul (Na), potasiul (K), rubidiul (Rb), cesiul (Cs) i
franciul (Fr), se numesc metale alcaline, datorit caracterului bazic pronunat al hidroxizilor lor.
Configuraia general a ultimului strat electronic este ns
1
i ca urmare, elementele grupei
au tendin accentuat de a ceda electronul, trecnd n cationi monovaleni, pentru a dobndi
configuraia gazului rar cel mai apropiat. Dintre toate elementele sistemului periodic, metalele
alcaline au cea mai accentuat tendin de a forma legturi ionice.
Grupa metalelor alcaline este o grup omogen din punct de vedere al proprietilor fizice
i chimice.
Elementele din aceast grup au caracteristici tipice de metale, adic prezint luciu argintiu
n tietur proaspt (cu excepia Cs, care este auriu), sunt moi, maleabile, ductile, bune
conductoare de cldur i electricitate. Volumul atomic, raza atomic i raza ionic a metalelor
alcaline sunt, pentru fiecare n parte, cele mai mari din perioada creia aparin i ca urmare
prezint temperaturi de topire i fierbere sczute (cu excepia Li). Peste punctul de fierbere,
aproximativ 1% din vaporii metalelor alcaline conin molecule diatomice, ceea ce nseamn c
particip, n anumite condiii, la formarea de legturi covalente.
Determinarea calitativ a metalelor alcaline i a combinaiilor lor volatile se efectueaz prin
reacia de coloraie a flcrii incolore a unui bec de gaz (Li-rou, K-violet, Na-galben, Rb-roz; Cs-
albastru) (Jurc, V., et al. 1984)
Reactivitatea metalelor alcaline este foarte mare i crete de la litiu la franciu (cele mai
reactive sunt cesiul i franciul). Reactivitatea acestor elemente este motivul pentru care ele se
gsesc n natur sub form de combinaii i numai rareori n stare liber.
Metalele alcaline se dizolv n amoniac lichid la temperatura de -33
o
C, rezultnd o soluie
de culoare albastr, bun conductoare de electricitate. La cald, reacia conduce la obinerea
amidei metalului alcalin implicat n reacie:
2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2
-2
Metalele din grupa A (1) a sistemului periodic reacioneaz cu hidrogenul, la cald,
rezultnd hidruri:
2Na + H2 = 2NaH
Reacia metalelor alcaline cu apa sau alcoolii este o reacie energic (reacia crete n
violen odat cu coborrea n grup), ce conduce la obinerea de hidroxizi alcalini puternici i
respectiv alcoxizi.
Sodiul i potasiul se oxideaz n aer mai rapid dect litiul, iar rubidiul i cesiul iau foc. Este
motivul pentru care litiul, sodiul i potasiul se pstreaz sub parafin sau petrol, iar rubidiul, cesiul
i franciul n fiole de sticl vidate. n reacia cu oxigenul, metalele alcaline conduc la obinerea de
oxizi (Li2O, Na2O), peroxizi (Na2O2) i superoxizi (KO2, RbO2, CsO2)
onii metalelor alcaline sunt foarte importani pentru funcionarea normal a sistemelor
biologice.
Litiul nu se gsete n mod normal n organismele vii. Srurile de litiu sunt utilizate n
psihiatrie pentru tratarea depresiei maniace.
Din punct de vedere biologic, cele mai importante elemente dintre matalele alcaline sunt
sodiul i potasiul. Ele sunt, n general, prezente n plasma celular i n electrolii. n organismele
multicelulare, pompa ionic Na/K este cel mai important mecanism pentru controlul potenialului
electrochimic.
n organismul uman, soiul este cel mai rspndit cation din lichidul extracelular. Absorbia
sodiului n intestinul subire joac un rol important n absorbia clorului, aminoacizilor, glucozei i
apei. Sodiul este determinant primar al volumului lichidului extracelular, inclusiv al volumului
sngelui. Ca urmare, mpreun cu anionii de clor, cationii de sodiu menin n limite normale balana
hidric, echilibrele acido - bazic i osmotic din organismul uman. Un numr de mecanisme
fiziologice care regleaz volumul i presiunea sngelui funcioneaz n sensul ajustrii coninutului
de sodiu prin bioreceptori din sistemul circulator.
Sodiul se gsete n organismele vegetale, n general, n cantiti mici sub form de sruri
anorganice (cloruri, sulfai, carbonai, fosfai) i organice (oxalai, citrai, tartrai) care se
acumuleaz n apoplast, vacuole i citoplasm. Din punct de vedere fiziologic sodiul intervine n:
creterea presiunii osmotice a sucului vacuolar, ceea ce conduce la reducerea intensitii
procesului de transpiraie; transportul dioxidului de carbon; stimularea absorbiei ionilor de potasiu
la unele plante; stimularea creterii, datorit efectului su asupra balanei hidrice; n cantiti mici,
stimuleaz biosinteza proteinelor i activitatea unor enzime (fosfoenolpiruvat).
1otasiul este principalul cation din lichidul intracelular. Controlul fin al potenialului
membranelor celulare este important pentru multe funcii importante ale organismului. Se gsete
n cantiti mici n lichidul extracelular i n plasma sanguin.
Potasiul este elementul care se gsete n cantitatea cea mai mare n plante, sub form de
sruri anorganice localizate n organele tinere i n esuturile de susinere ale plantelor mature
(Zamfirache, 2005). Rolul fiziologic principal al potasiului n organismele vegetale este de
osmoreglator, participnd la absorbia apei prin rdcini. ndispensabil pentru viaa plantelor,
potasiul particip la reglarea potenialului de membran i a pH-ului celular. De asemenea, este
implicat n transportul, depozitarea i biosinteza glucidelor, precum i n biosinteza substanelor
proteice. Potasiul este activator al multor enzime, stimuleaz fotosinteza i regleaz
permeabilitatea membranelor citoplasmatice.
0ubiiul ,i cesiul, cu o abunden natural mai sczut, nu au fost gsite n sistemele
biologice. Aceste dou elemente sunt considerate moderat toxice
&ranciul este un element radioactiv, toxic pentru organismele vii.
6.2.3. (rupa ))A *2+
Grupa a doua din sistemul periodic este alctuit din elemente care se mai numesc
elemente alcalino-pmntoase, deoarece oxizii i hidroxizii reprezentanilor caracteristici ai acestei
grupe au o comportare intermediar ntre cei ai metalelor alcaline i ai aluminiului, reprezentantul
unei grupe de oxizi cunoscui sub denumirea de ,pmnturi (Albu et Brezeanu, 1974). Elementele
grupei a -a, beriliu (Be), magneziu (Mg), calciu (Ca), stroniu (Sr), bariu (Ba) i radiu (Ra), au 2
electroni n stratul de valen i configuraia electronic ns
2
. Elementele acestei grupe au tendina
--
accentuat de a ceda cei doi electroni de pe ultimul strat electronic, pentru a dobndi configuraia
stabil de gaz rar.
Toate elementele alcalino-pmntoase au starea de oxidare +2, ceea ce le face extrem de
reactive i de aceea doar beriliul i magneziul se pot pstra n aer, celelalte elemente din grup se
pstreaz doar sub ulei de parafin sau petrol. Datorit reactivitii mari, elementele grupei a doua
nu se gsesc n natur n stare liber.
Elementele alcalino-pmntoase sunt argintii n stare neoxidat (cu excepia beriliului), sunt
mai dure dect elementele alcaline i prezint densiti mai mari dect ale acestora. Energiile de
ionizare, precum i temperaturile de topire i de fierbere, sunt superioare metalelor alcaline i scad
in grup (excepie face magneziul, care nu respect tendina de variaie continu a proprietilor).
Conductibilitatea electric a cestor elemente este redus.
Srurile volatile ale metalelor alcalino-pmntoase coloreaz flacra incolor a unui bec de
gaz (Ca n rou-crmiziu, Sr n rou-carmin, Ba n galben-berzui)
Elementele alcalino-pmntoase sunt foarte reactive, cednd cei doi electroni de valen i
formnd compui ionici care conin cationi de forma M
2+
(M-simbolizare general a unui metal).
Calciul, stroniul i bariul reacioneaz cu apa, la rece, cu degajare de hidrogen, iar beriliul
i magneziul particip la aceast reacie la cald, rezultnd hidroxizii corespunztori, care sunt baze
puternice.
M + 2H2O = M(OH)2 + H2
Metalele alcalino-pmntoase se combin, fiecare la alt temperatur, cu nemetalele:
M + X2 = MX2 (X-halogen)
2M + O2 = 2MO (n cazul Ba, rezult BaO2)
M + S = MS
3M + N2 = M3X2
6M + P4 = 2M3P2
M + 2C = MC2 (n cazul Be, rezult Be2C)
Din cauza solubilitii sale extrem de sczute, beriliul este foarte greu accesibil sistemelor
biologice. n general, beriliul este un element toxic.
Magneziul i calciul sunt elemente foarte rspndite, eseniale pentru organismele vii.
Magneziul joac un rol important n structura i funcionarea organismului uman, fiind
implicat n mai mult de trei sute de reacii metabolice eseniale (Shils, 1999; Spencer et al., 1994).
Astfel de reacii sunt cele din metabolismele glucidic, lipidic i proteic. ATP-ul, molecula care
furnizeaz energie pentru cele mai multe procese metabolice, exist sub form de complex cu
magneziul (MgATP).
Activitatea unor enzime i sisteme enzimatice este dependent de prezena magneziului,
care particip la multe reacii de sintez, printre care sinteza acizilor nucleici i sinteza proteinelor.
De asemenea glutationul, antioxidant important, necesit prezena magneziului pentru biosintez.
Acest element are rol structural, fiind prezent n sistemul osos, n membrane celulare i n
cromozomi.
Magneziul este implicat n transportul activ al ionilor, precum calciul i potasiul, prin
membranele celulare i ca urmare, n conducerea impulsurilor nervoase, contracia muscular i
ritmul cardiac.
n cazul organismelor vegetale, magneziul activeaz procesele de formare ale organelor de
rezerv, intr n structura clorofilei, este activator al unor enzime, este implicat n reglarea pH-ului
celular, precum i a pompei ionice Mg/Ca.
Calciul este extrem de important pentru organismele animale reprezentnd un element
structural major n esutul dinamic osos, smalul dinilor, cochiliile scoicilor sau membranele
celulare, n esutul muscular, n plasma sanguin, n lichidul cefalo-rahidian etc. Calciul
controleaz activitatea muscular, transmiterea impulsurilor nervoase, meninerea presiunii
sanguine, secreia de hormoni, cum ar fi insulina, i reprezint un factor important n activarea
factorilor de coagulare a sngelui. Este necesar, de asemenea, pentru activitatea optim a unor
proteine i enzime. Concentraia sa n snge i lichidele extracelulare trebuie meninut ntre
anumite limite, pentru funcionarea normal a organismului, din punct de vedere fiziologic.
Funciile calciului n plante sunt legate de relaia dintre factorii de mediu i creterea i
dezvoltarea acestora. Calciul are efect stimulator asupra proceselor biosintetice de la nivelul
-4
mitocondriilor (Carnieri, E.G. et al., 1987), are rol de activator al unor enzime i sisteme
enzimatice, are rol important n osmoreglare etc.
!tron"iul ,i bariul nu se ntlnesc n sistemele biologice, compuii lor fiind utilizai n
medicin.
0aiul este un element rar, are izotopii radioactivi, toxici pentru organismele vii.
6.2.4. Metale tran,iionale
Metalele tranziionale alctuiesc grupele B (3), VB (4), VB (5), VB (6), VB (7), VB (8),
VB (9), VB (10), B (11) i B (12) situate ntre grupele A (2) i A (13). Se caracterizeaz prin
prezena orbitalilor d sau f, parial ocupai cu electroni, ceea ce permite mprirea lor n metale
tranziionale d i metale tranziionale f.
Tranziionalele de tip d sunt dispuse n patru serii, i au configuraia electronic a stratului
de valen (n-1)d
110
ns
2
.
Elementele tranziionale f formeaz dou serii de cte 14 elemente numite lantanide i
respectiv, actinide. Configuraia ultimului strat electronic este (n-2)f
114
(n-1)d
1
ns
2
.
Elementele tranziionale sunt metale tipice, prezint luciu metalic i duritate superioar
metalelor din grupele principale, sunt bune conductoare de cldur i electricitate (cel mai bun
conductor termic i electric este argintul, urmat de cupru), au temperaturi de fierbere i de topire
mari.
Reactivitatea chimic a metalelor tranziionale variaz semnificativ. n general, primele
elemente ale fiecrei serii formeaz mai uor compui stabili comparativ cu ultimele elemente,
care sunt mai puin reactive.
Metalele tranziionale din grupa B (12) zinc (Zn), cadmiu (Cd), mercur (Hg), care au
substraturile d i s complet ocupate cu electroni, funcioneaz ca elemente divalente. Majoritatea
elementelor tranziionale prezint mai multe stri de valen. Cu excepia elementelor din grupa B
(11), cupru (Cu are + i +), argint (Ag are + i mai rar +), aur (Au are + i +), valoarea
maxim a strii de oxidare a elementelor tranziionale este dat de numrul grupei din care fac
parte (notaia cu cifre romane).
Unele dintre elementele tranziionale reacioneaz cu oxigenul, conducnd la obinerea de
oxizi care funcioneaz uneori ca o pelicul protectoare (Cr, Ni, Co), iar alteori acioneaz continuu
(Fe), conducnd la frmiarea metalului. Metalele nobile (Au, Ag, Pt, Pd) nu reacioneaz cu
oxigenul, fiind atacate numai de ageni oxidani puternici, cum ar fi apa regal (amestec de acizi
clorhidric i azotic concentrai, n raport de 3/1).
Oxizii i hidroxizii metalelor tranziionale au caracter bazic n stri de oxidare mici, caracter
amfoter n stri de oxidare medii i caracter acid n stri de oxidare superioare.
Metalele tranziionale reacioneaz cu nemetalele, rezultnd compui ionici, care prezint
numeroase particulariti. Compuii ionici ai metalelor tranziionale au proprieti paramagnetice
(prezint magnetizaie proporional i de acelai sens cu intensitatea cmpului magnetic n care
se afl).
Elementele tranziionale formeaz compui de coordinaie, care sunt combinaii complexe
stabile. n aceste combinaii, cationii sunt de multe ori ioni compleci, n care ionii metalelor
tranziionale sunt nconjurai de un anumit numr de molecule sau ioni care se numesc liganzi.
Muli dintre compuii de acest tip sunt colorai datorit posibilitilor de tranziie a electronilor d care
determin capacitatea de a absorbi n spectrul vizibil la anumite lungimi de und.
Compu,ii coorinati'i sunt importani din punct de vedere biologic, deoarece reprezint
structuri ideale pentru stocarea oxigenului, ageni de transfer ai electronilor, catalizatori sau
medicamente.
Considernd elementele tranziionale n ordinea din tabelul periodic, evideniem rolul unora
dintre ele n organismele vii.
-.
/itanul se pare c are efecte benefice minore n organismele vegetale.
Vanaiul este un microelement important pentru unele specii animale i vegetale. n cazul
organismelor animale, vanadiul este implicat n dezvoltarea oaselor. La anumite specii, deficiena
n vanadiu conduce la ncetinirea procesului de cretere, precum i la deteriorarea procesului de
reproducere. La plante, literatura de specialitate menioneaz implicarea vanadiului n procesele
de cretere, precum i n cel de biosintez a clorofilei la algele verzi unicelulare (Meisch,
Benzschawel, 1978). Se sugereaz, de asemenea, posibilitatea ca vanadiul s nlocuiasc
molibdenul n procesul de fixare a azotului pe cale microbiologic (Singht et al., 1969).
Cromul este un element care are influene benefice n cantiti extrem de mici, att n cazul
plantelor, ct i al animalelor, fiind implicat n metabolismul glucozei. n cazul organismului uman, o
form biologic activ a cromului, a crei structur nu este deocamdat cunoscut, determin,
odat cu creterea coninutului de glucoz din snge, sporirea efectelor insulinei (Vincent, 2000).
Organismul uman utilizeaz cromul, ca ultramicroelement, drept stimulator al activitii miocardului
i creterii masei musculare n general.
Molibenul este un microelement care funcioneaz drept cofactor pentru enzime care
catalizeaz transformri chimice importante. n organismul uman, molibdenul este cofactor pentru
trei enzime: sulfitoxidaza, care este implicat n metabolismul aminoacizilor cu sulf, xantinoxidaza,
care catalizeaz scindarea nucleotidelor i care contribuie la capacitatea antioxidant a sngelui, i
aldehidoxidaza, cu rol n metabolismul medicamentelor i toxinelor (Beedham, 1985). Pentru
plante, molibdenul este un ultramicroelement util, n special drept cofactor enzimatic
(nitratreductaza, nitrogenaza, xantinoxidaza). Este, de asemenea, cunoscut ca element care
influeneaz pozitiv procesul de fotosintez i, ca urmare, de biosintez a clorofilei i pigmenilor
carotenoidici, precum i acumularea proteinelor n frunze.
Manganul, care poate s apar n sistemele biologice n mai multe stri de oxidare, este un
microelement important i util, att animalelor, ct i plantelor. n cazul organismelor animale,
manganul are rol important n anumite procese fiziologice, drept constituent al unor enzime i
activator al altora, enzime cu rol important n metabolismul carbohidrailor, aminoacizilor i
colesterolului (Nielsen, 1999). De exemplu, superoxid dismutaza Mn-dependent este principala
enzim antioxidant din mitocondrii, cele mai vulnerabile organite celulare la stresul oxidativ.
Manganul are rol de cofactor al multor enzime implicate n metabolismul organismelor vegetale,
particip la reaciile de oxido-reducere, mpreun cu zincul, cuprul i fierul activeaz biosinteza
clorofilei, favorizeaz acumularea azotului n nodozitile radiculare de la plantele leguminoese,
particip la intensificarea procesului respirator etc. (Zamfirache, 2005). Lipsa sau slaba
aprovizionare a plantei cu mangan are drept consecin diminuarea rezistenei rdcinilor la infecii
patogene (Marschner, 2002).
&ierul este un micronutrient cu rol major in celulele organismelor vii. n organismul uman
este component esenial a sute de proteine complexe, enzime i sisteme enzimatice (Fairbanks,
1999; Beard et Dawson, 1997). Astfel, catalaza i peroxidaza sunt enzime Fe-dependente, cu rol
important n ndeprtarea unor specii reactive de oxigen, iar ribonucleotid reductaza este implicat
n sinteza ADN-ului. Fierul particip la oxidarea carbohidrailor, proteinelor i lipidelor prin
intermediul citocromilor (specii alctuite dintr-un complex cu fier, denumit hem, i o protein) din
calea transportoare de electroni. De asemenea, particip la transportul (prin intermediul
hemoglobinei) i stocarea (n molecule numite mioglobin) oxigenului n sngele i esuturile
mamiferelor.
n plante, fierul este absorbit sub form de ioni (Fe
2+
sau Fe
3+
), utili n procesele oxido-
reductoare, datorit capacitii lor de a trece reversibil dintr-o stare de oxidare n alta. Este
implicat n biosintezele clorofilei i pigmenilor carotenoidici i n procesele de fotosintez i de
fixare a azotului. Fierul este activator unor enzime i, de asemenea, intr n structura unor enzime
i proteine complexe.
Cobaltul este un microelement esenial pentru multe specii animale i vegetale. El, intr n
structura cobalaminei, vitamina B12, esenial pentru metabolismul carbohidrailor, lipidelor i
proteinelor, vitamin care este un complex de coordinare al cobaltului, n care ionul metalic este
-!
nconjurat de un ligand cu ase atomi donori (Cojocaru, 1996). Vitamina B12, i implicit, cobaltul
sunt importante pentru funcionarea normal a celulelor, susin vitamina C n ndeplinirea rolului
su, previn deteriorarea nervilor prin contribuia la formarea tecii protective a acestora etc.
Pentru plantele superioare, cobaltul este un element indispensabil datorit rolului su de
stimulator al creterii (Milic et al., 1982). Ca i manganul, cobaltul este necesar formrii
nodozitilor radiculare fixatoare de azot atmosferic i, n special n cazul leguminoaselor, particip
sub form ionic sau de chelai la intensificarea activitii unor enzime specifice nodozitilor
(Zamfirache, 2005).
7ichelul este un microelement care, n form disponibil din punct de vedere biologic,
stimuleaz metabolismul animal i vegetal, fiind un metal cheie n activitatea unor enzime.
Cercetri efectuate pe anumite animale (pui de gin, obolani) supuse unei diete lipsite de nichel
au evideniat faptul c acestea prezint probleme de sntate, n special legate de proasta
funcionare a ficatului. De asemenea, muli oameni de tiin consider nichelul un micronutrient
indispensabil sntii omului, deoarece are efecte benefice asupra funcionrii ficatului i
rinichilor, precum i asupra sistemelor osos i nervos. n cazul organismelor vegetale, nichelul este
component al unor enzime, cum ar fi ureaza sau hidrogenaza. Este cunoscut, de asemenea, rolul
su stimulator n procesele de cretere la orz i tomate ( Burzo et al., 1999).
Cuprul particip la funcionarea normal a organismelor vii. n cazul organismelor animale,
unde exist ca microelement sub forma ionilor cuproi i cuprici, cuprul este legat ntr-o varietate
de proteine cu funcii metabolice specifice, cum ar fi proteinele de transport (ceruloplasmina sau
Cu-albumina), proteinele de depozitare (metalotioneinele) sau metaloenzimele care conin cupru
(cuproenzime, cum ar fi citocrom oxidaza, superoxid dismutaza, tirozinaza, dopamin-hidroxilaza,
lizil-oxidaza. Cuprul ndeplinete funcii antioxidante n diferite esuturi i fluide, ca urmare a
faptului c este component al Cu-Zn superoxid dismutazei i ceruloplasminei, precum i datorit
abilitii sale de a accepta i ceda cu uurin electroni (Linder et Hazegh-Azam, 1996).
Cercetri recente evideniaz faptul c acest element este asociat cu metabolismul lipidic i
este implicat n mecanismele protective mpotriva cancerului, precum i n meninerea sntii
cardiovasculare, prin ntrirea sistemului imunitar (Gissen, 1994). Este important, de asemenea, n
funcionarea sistemului nervos central, deoarece un numr de reacii eseniale pentru funcionarea
normal a creierului i sistemului nervos sunt catalizate de enzime cupru-dependente. Cuprul
particip la funcionarea mecanismelor de protecie a organismelor animale de efectele duntoare
ale unor substane chimice. Alturi de vitamina C, menine elasticitatea vaselor de snge i pielii i,
de asemenea, particip la producerea de substane care regleaz presiunea sanguin i pulsul.
n cazul plantelor, este un element cu rol catalitic n procesele de oxidoreducere, intervine
n biosinteza clorofilei pe care, n plus, o protejeaz de degradarea timpurie, intr n structura unor
enzime (ascorbat oxidaza) i stimuleaz activitatea altora (polifenoloxidaza).
%incul este un microelement esenial pentru organismele vii. Este bioconstituent al unor
metaloenzime (carboxipeptidaza, fosfataza alcalin, lactatdehidrogenaza, glutamatdehidrogenaza,
aminopeptidaza, ADN-polimeraza , ARN-polimeraza, Zn-Cu superoxiddismutaza), precum i
cofactor, n sensul de "efector metabolic, cu rol activator al unor alte enzime (arginaza, enolaza,
oxalacetatdecarboxilaza, izomeraza, aldolaza). De asemenea, intervine n aciunea unor hormoni,
cum ar fi insulina sau hormoni gonadotropi hipofizari. La om, unde concentraia normal de zinc
este de 0,003%, carena acestui element favorizeaz apariia i dezvoltarea TBC-ului, iar excesul
activeaz declanarea bolii canceroase.
Zincul este un element indispensabil pentru plante. Este cofactor al unor enzime (carbonic
anhidraza, alcooldehidrogenaza, fosfataza alcalin, hexokinaza etc.), precum i de stimulator al
activitii altora (peroxidaza, catalaza, enolaza, arginaza etc.). De asemenea, acest element este
implicat n activitatea fotosintetic a plantelor, n biosinteza triptofanului i acidului indolilacetic
(auxin), n reglarea metabolismelor glucidic, proteic, al unor vitamine, al acizilor nucleici, precum
i n procesele pe care le implic fixarea azotului la plantele leguminoase (Zamfirache, 2005).
-"
Camiul nu este cunoscut, n general, ca avnd funcii biologice. Studii experimentale
recente evideniaz rolul acestui element n metabolismul unui organism marin care triete ntr-un
mediu tipic, srac n zinc (/halassiosira 8eissflogii). Este vorba de studiul unei anhidraze
carbonice Cd-dependente (Lane et Morel, 2000).
9olframul (tungsten) are rol biologic limitat, deoarece este utilizat de un numr mic de
enzime care fac parte din familia aldehidferedoxin-oxidoreductaz (Kletzin et Adams, 1996).
Aceste enzime, care au drept cofactor wolframul, catalizeaz interconversia aldehidelor la
carboxilai. n plus, cercetri recente consider c gliceraldehid-3-fosfatferedoxin-oxidoreductaza,
enzim care aparine acestei famili, este implicat n glicoliz (Mukund et Adams, 1995).
6.2.5. (rupa )))A *13+
Elementele din aceast grup, bor (B), aluminiu (Al), galiu (Ga), indiu (n), taliu (Tl), au pe
ultimul strat 3 electroni, cu configuraia electronic general ns
2
np
1
. Formarea cationilor trivaleni
(E
3+
) necesit o energie de ionizare mare. Este motivul pentru care borul funcioneaz tricovalent
prin hibridizare de tip sp
2
. Elementul bor mai poate funciona i n stare de hibridizare sp
3
, prin
participarea unui orbital 2p vacant. n mod constant, elementele grupei prezint n combinaiile lor
(n special halogenate i oxigenate) valena maxim, trei, cu excepia indiului i taliului, care pot
funciona n unii compusi i cu valenta unu (nCl, n2O, Tl2O, TlCl). n grup, caracterul metalic
crete de sus n jos, borul prezentnd caracter de nemetal asemntor siliciului.
n privina proprietilor fizice exist deosebiri ntre elementele grupei. Galiul, indiul i taliul
au puncte de topire inferioare aluminiului i greuti specifice superioare acestuia. O proprietate
interesant a galiului este temperatura sa de topire forte sczut (29,8
o
C). Metalele din grupa
prezint luciu caracteristic, conductibilitate electric i conductibilitate termic.
Reactivitatea elementelor din aceast grup este mai sczut, comparativ cu elementele
din primele dou grupe principale, din cauz c numrul de electroni de pe stratul de valen este
mai mare.
Metalele din grup (M) reacioneaz cu oxigenul din aer, acoperindu-se cu un strat subire,
protector, de oxid. La temperaturi ridicate reacia este energic:
4M + 3O2 = 2M2O3
nclzit la rou, taliul formeaz un oxid toxic (Tl2O) n care metalul este monovalent. n
privina borului, acesta formeaz cu oxigenul combinaii covalente. Comportarea sa n raport cu
oxigenul din aer este dependent de cristalinitatea probei, dimensiunile particulelor, temperatur i
puritate. Caracterul oxizilor variaz n grup, astfel nct trioxidul de bor prezint caracter
acid (B2O3), trioxizii de aluminiu i galiu (Al2O3, Ga2O3) prezint caracter amfoter, trioxidul de indiu
(n2O3) prezint caracter bazic, iar trioxidul de taliu (Tl2O3) prezint caracter puternic bazic.
Toate elementele grupei reacioneaz energic cu moleculele de halogeni (X2), conducnd
la obinerea de halogenuri trivalente (excepie TlX):
2M + 3X2 = 2MX3
Taliul poate funciona i ca element monovalent formnd TlX.
Aluminiul, galiul i indiul se dizolv n acizi diluai, rezultnd soluii care conin ioni metalici
trivaleni.
2M + 6H
+
= 2M
3+
+ 3H2
Taliul este singurul metal din grup care se gsete sub form de ioni monovaleni n soluiile
acide.
Aluminiul i galiul reacioneaz cu hidroxizii alcalini n soluii apoase formnd anioni
hidroxilici compleci:
2M + 2OH
-
+ 6H2O = 2M(OH)4
-
+ 3H2
Aluminiul este singurul element din grup care reacioneaz la temperatur ridicat cu
azotul, rezultnd nitrur de aluminiu:
2Al + N2 = 2AlN
Elementele grupei, importante din punct de vedere biologic, sunt borul i, n mic msur,
aluminiul.
-#
n organismele animale i n special n organismul uman, borul este necesar n cantiti
mici, deoarece prezena sa este asociat cu o bun funcionare a sistemului osos, precum i a
creierului (mbuntirea performanelor legate de atenie i memoria de scurt durat). De
asemenea, prezena borului este legat de funcionarea normal a metabolismului animal,
deoarece este implicat n fixarea ionilor de calciu, magneziu i fosfor.
Borul este un microelement necesar tuturor plantelor. Se gsete n plantele superioare
sub form de compui ai acidului boric i compleci organoborici. Are rol important n biosinteza
glucidelor, proteinelor, acizilor nucleici clorofilei, precum i n acumularea auxinelor libere. De
asemenea, borul influeneaz permeabilitatea membranelor plasmatice i este implicat n
transportul glucidelor, n intensificarea absorbiei unor elemente (K, Mg, Ca) i diminuarea
absorbiei altora (S, P, Cl2), n fixarea azotului, n stimularea activitii unor enzime (invertaz,
pectinaz, tirozinaz). Prezena borului n organismele vegetale favorizeaz procesele de
respiraie i fotosintez, precum i nflorirea, legarea fructelor i formarea seminelor. Borul inhib,
prin prezena sa n cantiti mici, formarea compuilor fenolici, care sunt toxici pentru plante.
Aluminiul este cel mai abundent ion metalic din biosfer. Prin alimente, buturi, produse
farmaceutice etc., organismul uman este expus continuu aciunii acestui element. Aluminiul,
considerat o neurotoxin, altereaz bariera membranar care regleaz schimburile ntre sistemul
nervos central i sistemul circulator periferic (Banks, 1989). Se pare c acest element nu are
efecte benefice asupra organismelor animale.
n cele mai multe organisme vegetale, cantitatea de aluminiu este redus, efectele sale
benefice fiind de ordin secundar. n cazul plantelor superioare, este implicat n reducerea toxicitii
altor elemente minerale (P sau Cu), n creterea rezistenei plantelor la secet i ger, intervine n
modificarea raportului monoglucide/diglucide n favoarea monoglucidelor, stimuleaz activitatea
unor enzime etc. Aluminiul este de interes n metabolismul criptogamelor. Efecte pozitive asupra
creterii sunt semnalate la speciile cu toleran ridicat la aluminiu. n cantitate mare, este toxic
pentru plante, deoarece perturb absorbia ionilor de calciu, magneziu, mangan, zinc i, implicit, a
principalelor procese fiziologice legate de utilizarea de ctre plante a acestor elemente.
6.2.6. (rupa )-A *14+
Elementele din aceast grup, carbon (C), siliciu (Si), germaniu (Ge), staniu (Sn) i plumb
(Pb) au 4 electroni pe ultimul strat, a crui configuraie electronic este ns
2
np
2
. Starea de oxidare
maxim este V i se manifest n combinaiile halogenate (EX4) i n oxizii superiori cum ar fi CO2
sau SiO2. Acceptarea de electroni pentru realizarea configuraiei stabile este posibil din punct de
vedere energetic pentru elementele acestei grupe, cu excepia carbonului, care se deosebete de
celelalte elemente ale grupei prin compuii pe care i formeaz. Cationul C
4+
este foarte instabil, iar
anionul C
4-
se ntlnete numai n dou carburi metalice, fr rol important n chimia carbonului
(Be2C i Al4C3). La elementele cu numr atomic mare se accentueaz tendina de a forma cationi.
Elementele grupei au tendina de a forma covalene, dar cel mai pronunat se manifest la
carbon n stare hibridizat (mai importante sunt covalenele cu el nsui i cu hidrogenul), urmat de
siliciu n stare hibridizat (n special n compuii si cu oxigenul). Elementele grupei pot realiza
legturi coordinative, avnd rol de acceptori de electroni. Numrul maxim de coordinaie al
elementelor fa de oxigen crete de la 3, n cazul unor compui ai carbonului (H2CO3), la 4, n
cazul unor compui ai germaniului i siliciului (H3SiO4), pn la 6 n cazul unor ioni compleci ai
staniului, [Sn(OH)6]
2-
i plumbului, [Pb(OH)6]
2-
.
Carbonul este singurul element din grup care poate forma legturi duble sau triple,
datorit capacitii sale de a hibridiza sp
2
i sp.
Similar cu grupa 13 (A), i n aceast grup, odat cu creterea numrului atomic,
caracterul metalic crete de la carbon, nemetal tipic, la siliciu i germaniu, considerate semimetale,
pn la staniu i plumb, elemente cu caracter metalic. Creterea caracterului metalic se manifest
prin modificarea stabilitii hidrurilor, care are valoarea cea mai mare n cazul hidrocarburilor.
Odat cu creterea numrului atomic, cresc razele atomice i ionice ale elementelor
precum i densitatea, punctul de fierbere, punctul de topire.
Fiind nemetale, carbonul i siliciul pot forma acizi, proprietate ntlnit i n cazul
germaniului (acid foarte slab).
-)
Elementele grupei reacioneaz, n anumite condiii, cu halogenii, rezultnd tetrahalogenuri
(n cazul plumbului rezult PbX2):
M + 2X2 = MX4
n aer sau n oxigen, n funcie de condiiile de reacie, rezult oxizi:
2M + O2 = 2MO
M + O2 = MO2
n cazul staniului, dioxidul de staniu (SnO2, stare de oxidare V+) are caracter acid, iar
monoxidul de staniu (SnO, stare de oxidare +) are caracter amfoter. Dioxidul de plumb (PbO2,
stare de oxidare V+) are caracter slab acid, iar monoxidul de plumb (PbO, stare de oxidare +)
are caracter bazic. n reacie cu hidrogenul, n anumite condiii, elementele din aceast grup
formeaz hidruri, a cror stabilitate scade de la carbon la plumb.
Elementele grupei au rol biologic important.
Carbonul, unul dintre cele mai rspndite elemente din natur, este esenial pentru toate
sistemele vii. Acest element este prezent n natur sub form de combinaii anorganice i
organice, care se gsesc n patru rezervoare majore interconectate: atmosfera, biosfera terestr,
hidro-ecosfera i litosfera. Rezervele enorme de carbon sunt estimate a fi de 7,5 x 10
11
t n dioxidul
de carbon atmosferic, iar n straturile superioare ale mrilor i oceanelor, de 420 x 10
11
t (pik,
2005). Circulaia complex a carbonului ntre aceste rezervoare este un ciclu biogeochimic, care
se datoreaz unor procese active de natur chimic, fizic, geologic i biologic.
!iliciul este al doilea element ca abunden n scoara terestr (dup oxigen). Este
important pentru organismele animale, deoarece intr n constituia oaselor, ligamentelor, prului,
unghiilor etc. i are, de asemenea, rolul de a reduce efectele negative ale aluminiului. Pentru
anumite bacterii i alte forme de via, siliciul este esenial din punct de vedere fiziologic i
metabolic.
n cantiti mici, siliciul este implicat n desfurarea normal a reaciilor implicate n
metabolismul vegetal. Aciunea sa este legat de reducerea transpiraiei cuticulare, de stimularea
proceselor de germinaie i cretere pe substrate saline, de creterea rezistenei pasive a plantelor
la ageni patogeni, de creterea rezistenei mecanice, de stimularea absorbiei de dioxid de carbon
i, implicit, de intensificarea procesului de fotosintez etc.
Germaniul este un microelement implicat n eliminarea i neutralizarea substanelor toxice,
cum ar fi metalele grele i radicalii liberi, precum i protecia organismelor de radiaiile UV.
Cercetri la nivel molecular au evideniat rolul acestui element de stimulator al sistemului imunitar
i, n particular, efectele sale pozitive asupra cancerului i artritei (Asai, 1989).
!taniul este implicat ca microelement n funcionarea normal a unui numr restrns de
organisme animale.
nformaiile legate de rolul biologic al plumbului sunt foarte puine. El este un metal toxic ce
poate distruge conexiunile nervoase, n special n organismele tinere. Expunerea ndelungat la
sruri solubile sau compui cu proprieti oxidante ale plumbului determin apariia de nefropatii i
suferine abdominale. Plumbul are aciune inhibitoare asupra unor enzime implicate n biosinteza
hemului(d-aminolevulinat dehidrataza i ferochelataza) determinnd apariia anemiei.
6.2... (rupa -A *15+
n aceast grup sunt cuprinse elementele azot (N), fosfor (P), arsen (As), stibiu (Sb),
bismut (Bi). Ultimul strat conine cinci electroni, avnd configuraia ns
2
np
3
. Starea de oxidare
maxim este V+ i se manifest rar, numai n cazul unor derivai halogenai de forma EX5 (E =
element). Atomii elementelor din aceast grup nu formeaz combinaii ionice, putnd exista n
soluie numai cationi Sb
3+
i Bi
3+
, deoarece n cazul acestor dou elemente (elemente grele) se
manifest fenomenul de ecranare a nucleului, datorat numrului mare de straturi electronice.
Poziia elementelor din grupa VA n raport cu gazele rare nu permite, n general,
manifestarea tendinei de a forma ioni negativi, deoarece repulsia datorat electronilor atomilor
este att de mare, nct nucleul nu mai poate atrage ali trei electroni necesari completrii
40
nveliului electronic exterior. onii N
3-
, P
3-
, As
3-
exist numai n stare solid n unele azoturi, fosfuri
i arseniuri metalice, combinaii care n soluie hidrolizeaz:
Mg3N2 + 6H2O = 3Mg(OH)2 + 2NH3
Co3P2 + 6H2O = 3Co(OH)2 + 2PH3
Atomii elementelor din aceast grup au tendina de a forma legturi covalente, cu
participarea celor trei electroni p de valen.
Prezena perechii de electroni neparticipani determin capacitatea elementelor din aceast
grup de a realiza legturi coordinative, avnd rol de donori de electroni, proprietate mai
accentuat n cazul azotului.
Azotul, singurul element gazos din grup, se deosebete de celelalte elemente ale grupei,
deoarece poate s formeze compui n toate strile de oxidare de la 1 la 5, n stare hibridizat
poate realiza legturi duble sau triple. Capacitatea de a forma legturi triple explic existena
moleculelor N2, spre deosebire de celelalte elemente ale grupei, care exist ca agregate mari ce
conin legturi simple. Azotul nu prezint modificaii alotropice, n timp ce fosforul, arsenul i stibiul,
n stare solid, prezint multe astfel de modificaii. Bismutul n stare solid are structur metalic.
n grup, odat cu creterea numrului de ordine, cresc densitatea, punctul de topire,
punctul de fierbere, raza atomic, raza ionic. Electronegativitatea scade in grup de la azot la
bismut.
n urma reaciei cu hidrogenul, elementele grupei VA formeaz combinaii de tipul EH3
(hidruri). La atomul central exist o pereche de electroni neparticipani, care poate coordina H
+
,
rezultnd ioni oniu (NH4
+
, PH4
+
). Bazicitatea hidrurilor scade n grup de la azot la arsen.
Reacia cu oxigenul a elementelor grupei conduce la obinerea de anhidride, combinaii de
tipul:
4E + 3O2 = 2E2O3
4E + 5O2 = 2E2O5
Prin reacia anhidridelor cu apa rezult acizi:
E2O3 + H2O = 2HEO2
E2O5 + H2O = 2HEO3
n cazul azotului, anhidridele azotoas (N2O3) i azotic (N2O5) reacioneaz cu apa,
rezultnd acid azotos (HNO2) i acid azotic (HNO3). Oxiacizii n care elementele se afl n stare de
oxidare 3 sunt ageni reductori, a cror stabilitate scade de la azot la arsen. n stare de oxidare 5,
oxoacizii sunt oxidani, tria lor diminund de la azot la arsen. n oxizii sau oxiacizii si, azotul are
numrul maxim de coordinaie 3 (HNO3). Fa de hidrogen i radicali organici, n sruri de amoniu
sau tetraalchilamoniu, numrul maxim de coordinaie al azotului este 4.
Elementele fosfor i arsen prezint n oxiacizii lor numr de coordinaie 4 (H3PO4, As3PO4).
Odat cu creterea numrului atomic, caracterul nemetalic scade odat cu scderea
caracterului acid al oxizilor. Astfel, N2O3 i P2O3 sunt anhidride, As2O3 i Sb2O3 au caracter amfoter,
iar Bi2O3 are caracter bazic.
Azotul este un element esenial n organismele vii, deoarece intr n alctuirea
aminoacizilor, uniti structurale fundamentale ale moleculelor de proteine i acizilor nucleici,
macromolecule biochimice care transport informaia genetic.
n organismele vegetale, azotul este al patrulea element mineral ca abunden i unul
dintre cele mai importante ca implicare n nutriia mineral. El intr n structura proteinelor
citoplasmatice, a proteinelor membranare, a proteinelor de rezerv, a enzimelor, a acizilor nucleici,
a clorofilelor etc. n metabolismul vegetal, azotul este implicat n biosinteza proteinelor, care se
realizeaz n citoplasm, cloroplaste i mitocondrii. Procesele de cretere i dezvoltare ale
organismelor vegetale se desfoar n condiii normale, dac azotul se afl n raport optim cu
fosforul i potasiul.
Azotul molecular din atmosfer nu poate fi utilizat direct de organismele vii. El trebuie transformat
n compui utilizabili sau fixat pentru a putea fi folosit. Transformrile azotului i compuilor si n
natur se realizeaz printr-un proces biochimic ciclic, denumit ciclul azotului.
&osforul este un alt element al grupei, important pentru creterea i dezvoltarea
organismelor vii. Contrar celorlalte elemente, cum ar fi azotul sau carbonul, fosforul nu se gsete
dect n sol. Att fosforul organic, ct i cel mineral sunt insolubili. Solubilizarea este realizat de
fosfataze, enzime prezente n rdcini, sau prin intermediul microorganismelor care excret acizi
41
organici sau chelai. Sub form de fosfai, fosforul este preluat din sol de ctre plante, translocat
prin tulpini i depozitat n organele tinere i semine. De la plante, fosforul este preluat de animale.
Fosforul este un element de importan vital pentru metabolismul celular al tuturor
formelor de via. Sub form de anion fosfat, intr n constituia nucleotidelor, acizilor nucleici i
altor biomolecule simple sau complexe. Celulele vii utilizeaz fosforul pentru transferul energiei
celulare de la procese exergonice la procese endergonice, prin intermediul acidului adenozin
trifosforic (ATP) care capteaz, pstreaz i transport energia liber (n procese de fosforilare
oxidativ, glicoliz sau fotofosforilare). De asemenea, fosforul intr n structura fosfolipidelor,
componeni structurali principali ai membranelor celulare. Fosforul este recunoscut, de asemenea,
pentru participarea sa la meninerea echilibrului acido- bazic al organismului.
n plus, n cazul plantelor, acest element stimuleaz procesele de nflorire, fructificare,
maturare a fructelor etc.
Anionii fosfat i unii esteri ai acidului fosforic sunt prezeni n toate celulele animale, fiind
absolut necesari desfurrii normale a proceselor metabolice. Anionii fosfat reprezint
constitueni minerali ai esutului osos (sub form de fosfai de calciu), exist n esutul muscular al
vertebratelor, fiind implicai, de asemenea, n sistemul tampon sanguin. Compuii cu fosfor
trivalent sunt toxici pentru organismul animal.
Arsenul se gsete n cantiti mici n toate esuturile animale i vegetale. n stare de
oxidare , arsenul este toxic pentru organismul animal.
6.2./. (rupa -)A *16+
Elementele acestei grupe, oxigenul (O2), sulful (S), seleniul (Se), telurul (Te), i poloniul
(Po) au pe stratul de valen ase electroni. Configuraia electronic a ultimului strat este ns
2
np
4
.
Tendina general este de acceptare a doi electroni, pentru realizarea configuraiei stabile a
celui mai apropiat gaz rar din sistemul periodic al elementelor.
Cu elementele electropozitive, formeaz combinaii ionice, n care elementele grupei sunt
divalent negative.
Atomii elementelor i pot completa octetul i prin formarea a dou covalene, caz n care
intervin cei doi electroni p necuplai. Cu excepia oxigenului, elementele grupei pot prezenta starea
de oxidare maxim ase, corespunztoare numrului grupei. Comportarea diferit a oxigenului,
att n stare elementar, ct i n combinaiile sale, este datorat faptului c electronii de pe ultimul
strat sunt legai puternic, din cauza sarcinii nucleare mari n raport cu raza atomic relativ mic.
Datorit potenialului mare de ionizare (314 kcal/mol), oxigenul reacioneaz cu toate elementele,
formnd compui n care funcioneaz n starea de oxidare 2, cu excepia fluorului (singurul
element mai electronegativ dect oxigenul) unde este n strile de oxidare +1 sau +2 (F2O, FO).
Cu elementele vecine din perioada 2 (azot, carbon) oxigenul poate forma legturi simple i duble.
Omologii oxigenului, la care numrul cuantic principal este mai mare dect 2, conin i
orbitali de tip d, pe care pot fi promovai electronii exteriori. Este motivul pentru care combinaiile n
care elementele grupei prezint covalene mai mari dect 2 nu provin din stri fundamentale ale
atomilor, ci hibridizate.
Atomii elementelor sulf, seleniu, i telur pot forma legturi coordinative, avnd rol de donori
de electroni. Perechile de electroni care particip la realizarea acestui tip de legturi sunt perechile
de electroni din orbitalii exteriori s sau p i uneori d. Atomii elementelor din aceast grup, n
special ai oxigenului, pot avea i rol de accepori de electroni, proprietate care se manifest n
cazul oxoacizilor. n aceste combinaii, sulful poate nlocui oxigenul, formnd tioacizi, n care sulful
are rol de acceptor de electroni.
Tendina de a trece de la caracterul nemetalic (oxigen, sulf), la semimetalic (seleniu, telur)
i metalic (poloniu) se observ n multe dintre proprietile acestor elemente.
n grup, masele atomice, punctele de topire, punctele de fierbere, razele atomice i razele
ionice cresc de la oxigen la telur, scznd n acelai sens caracterul electronegativ al elementelor.
n condiii normale de temperatur i presiune, oxigenul exist n stare diatomic, n timp ce
aceast stare este realizat de celelalte elemente ale grupei la temperaturi mai mari dect
punctele lor de fierbere.
42
Toate elementele grupei exist n mai multe forme alotropice, care se manifest prin diferite
forme moleculare, n cazul oxigenului, i prin variaia structurii cristaline, n cazul elementelor n
stare solid.
Elementele grupei reacioneaz cu hidrogenul, formnd compui de forma EH2, a cror
stabilitate diminueaz n grup de sus n jos. Moleculele de ap, spre deosebire de hidrurile
celorlalte elemente din grup, au o tendin pronunat de a participa la realizarea de legturi de
hidrogen. Cu excepia apei, aceti compui prezint caracter slab acid, caracter care se intensific
n grup odat cu creterea volumului atomic.
n urma reaciei cu oxigenul, rezult compui de forma EO2 i EO3, anhidride acide, care
prin reacia cu apa conduc la obinerea de acizi:
/0
2
% '0'1 '
2
/0
-
2'
2
30
-
4
/0
-
% '0' 1 '
2
/0
4
2'
2
30
4
4
Reacia elementelor grupei cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase conduce la
obinerea de compui ionici: oxizi, sulfuri, seleniuri i telururi
6(igenul este, din punct de vedere cantitativ, unul dintre cele mai abundente elemente de
pe Pmnt, existnd sub form de ap, oxizi, silicai, sulfai, carbonai etc. n stare liber, oxigenul
reprezint aproximativ 20% din atmosfera terestr, iar n ap reprezint aproximativ 88%.
Cu excepia gazelor rare, cu care nu reacioneaz, a halogenilor i a metalelor nobile, cu
care nu se combin n mod direct, oxigenul formez oxizi, direct, cu toate celelalte elemente din
sistemul periodic.
Prin aciunea radiaiilor UV asupra moleculei de oxigen se formeaz, n straturile
superioare ale atmosferei, ozonul (O3), care are rolul de a proteja organismele vii de efectele
nocive ale radiaiilor cu lungimi de und mici, reprezentnd n acelai timp i o barier termic.
Oxigenul este un element esenial pentru viaa pe planet, asigurnd respiraia
organismelor aerobe, proces n urma cruia se petrece oxidarea anumitor substane organice,
rezultnd dioxid de carbon, ap i energie, utilizat de organisme pentru diferite funcii vitale.
Plantele verzi, algele i anumite microorganisme preiau dioxidul de carbon, pe care l utilizeaz n
procesul de fotosintez, pentru biosintez de glucide. n urma acestui proces se elibereaz oxigen
n atmosfer.
Diferitele tipuri de combustii, precum i putrezirea organismelor dup moarte, se petrec tot
n prezena oxigenului. Prin putrezire, substanele organice se transform n substane simple
precum apa, dioxidul de carbon, hidrogenul sulfurat sau amoniac, substane care reintr n circuitul
general al substanelor naturale.
Echilibrul dintre producerea i consumul de oxigen este controlat prin procese biologice i
geologice, care se petrec n strns legtur cu circulaia carbonului n natur. Ciclul oxigenului
este un ciclu biogeochimic ntre cele trei mari rezervoare de oxigen: atmosfera, biosfera i litosfera.
!ulful este un element esenial pentru organismele vii. Urme de sulf se gsesc n
atmosfer, sub form de dioxid de sulf, de unde plantele pot s le absoarb prin frunz.
n organismele animale, sulful este prezent n structura aminoacizilor cistein i metionin.
Ca urmare, este prezent n toate polipeptidele, proteinele i enzimele care conin aceti
aminoacizi. Cel mai mare coninut de sulf l au keratinele prezente n epiderm, pr i unghii. Sulful
particip la reacii de oxido-reducere implicate n metabolismul organismelor vii prin gruprile
tiolice libere sau eliberate n prezena biocatalizatorilor din compui organici (-SH din glutation de
exemplu). mportante n structura proteinelor sunt punile disulfidice dintre reziduurile de cistein
(de exemplu, n cazul proteinei-hormon insulin). Sulful intr n structura unor vitamine (tiamina,
biotina), alcaloizi i uleiuri eterice.
Cercetri recente evideniaz, pe de o parte, importana sulfului n biosinteza cofactorilor i
situsurilor active vitale din proteine i, pe de alt parte, rolul su n mecanismele complexe n care
este implicat (Akabayov et al., 2005). Sulful are rolul de a proteja celulele mpotriva factorilor
duntori, cum ar fi poluarea i radiaiile duntoare. Este implicat, de asemenea, n funcionarea
normal a ficatului i n ncetinirea procesului de mbtrnire.
n viaa plantelor, sulful este un element indispensabil, pentru aprovizionarea cruia
acestea i-au perfecionat mecanisme specifice, care s coreleze necesarul cu disponibilul.
4-
!eleniul este un microelement esenial pentru funcionarea enzimelor seleniu-dependente,
cunoscute sub numele de selenoproteine (sunt caracterizate, pn la aceast dat, unsprezece
astfel de enzime). Unele dintre aceste enzime sunt antioxidante (glutation peroxidazele),
participnd la reducerea efectelor nocive ale speciilor reactive de oxigen (Ursini et al., 1999), iar
altele (tioredoxin reductazele), la regenerarea unor sisteme antioxidante, posibil i ale vitaminei C
(Holben et Smith, 1999; Mustacich, et Powis, 2000). Trei enzime diferite, seleniu-dependente, pot
aciona asupra hormonilor tiroidieni activndu-i sau dezactivndu-i, mecanisme cu implicaii directe
asupra metabolismului, n general, i asupra proceselor de cretere i dezvoltare, n special
(Holben et Smith, 1999; Larsen, 1998). Selenoproteine, cum ar fi selenoproteinele P din plasm,
proteine de transport capabile de protecie antioxidant a celulelor epiteliale, i selenoproteinele W
din muchi, cu posibil rol n metabolismul muscular, sunt n studiu.
Spre deosebire de animale, plantele nu necesit seleniu pentru supravieuire dei, atunci
cnd seleniul este prezent n sol, plantele ncorporeaz acest element n compui care conin sulf.
Tolerana plantelor la seleniu este diferit, deosebirile fiind determinate de sistemele lor de
detoxifiere n legtur cu acest element.
6.2.0. (rupa -))A *1.+
Elementele grupei sunt fluor (F), clor (Cl), brom (Br), iod (), astatin (At) i au pe ultimul strat
apte electroni. Configuraia electronic a stratului de valen este ns
2
np
5
.
Datorit poziiei n sistemul periodic, imediat naintea gazelor rare, atomii halogenilor
manifest tendina de completare a octetului prin acceptarea unui electron formnd anioni
monovaleni. Cu elementele electropozitive formeaz combinaii ionice, EX.
Atomii elementelor i pot completa octetul i prin participarea unui electron (necuplat) la
formarea unei covalene cu elemente electronegative (EXn).
Cu excepia fluorului, halogenii pot forma compui tri-, penta- i heptacovaleni. Elementele
pot realiza i legturi coordinative prin perechea de electroni s i perechile de electroni p din stratul
exterior, elemente avnd rol de donori de electroni. Numrul maxim de coordinaii este 3.
n grup, odat cu creterea masei atomice, starea de agregare a halogenilor variaz de la
gaz, la lichid i apoi la solid. Densitatea, punctele de fierbere i de topire cresc, iar culoarea se
nchide (fluorul este un gaz de culoare galben-deschis, clorul este un gaz galben-verzui, bromul
este un lichid brun, iodul solid cenuiu-violet, care la nclzire sublimeaz). Moleculele halogenilor
sunt biatomice, iar stabilitatea lor diminueaz de la clor la iod. Legturile dintre atomi sunt legturi
covalente nepolare. Halogenii au miros caracteristic i sufocant.
Solubilitatea halogenilor n ap scade odat cu creterea masei atomice. Fluorul nu se
dizolv n ap, ci reacioneaz energic cu aceasta:
2F2 + 2H2O = 4HF + O2
Halogenii prezint caracter nemetalic pronunat, puternic electronegativ. n grup, afinitatea
pentru electroni scade de la fluor la iod. Datorit acestui caracter, halogenii sunt oxidani foarte
energici, proprietate care diminueaz n grup de sus n jos. Fluorul este cel mai reactiv dintre
toate elementele cunoscute. Reacioneaz cu toate metalele, chiar aur i platin.
n combinaiile ionice, halogenii sunt nlocuii n ordinea fluor, clor, brom, iod.
2Na
+
Br
-
+ Cl2 = 2Na
+
Cl
-
+ Br2
Pe msur ce scade afinitatea pentru electroni a ionilor simpli n grup, se accentueaz
afinitatea pentru electroni a ionilor compleci. De aceea stabilitatea acizilor oxigenai crete n
grup de la fluor la iod. Ca urmare, n combinaiile covalente, halogenii se nlocuiesc n ordinea
invers dect n cele ionice:
2KClO3 + 2 = 2KO3 + Cl2
Toi halogenii, cu excepia fluorului, reacioneaz cu apa conform reaciei:
X2 + HOH = HOX + HX
Fluorul i iodul au unele caractere mai diferite, n sensul c fluorul are tendin mai mare de
ionizare. Majoritatea fluorurilor sunt compui ionici, pe cnd iodul are tendin mare de a forma
combinaii covalente.
n natur, halogenii nu se gsesc liberi, ci sub form de halogenuri. Anionii de fluor, clor,
brom, iod au rol important n organismele animale i vegetale.
44
&luorul este considerat un microelement important n organismul animal, n special pentru
meninerea sntii dinilor, dar se mai gsete n oase, snge, pr, unghii i copite. De
asemenea, este implicat n procesele de coagulare a sngelui, manifestnd efect anticoagulant.
Necesarul de fluor pentru organismele animale este asigurat din plante i ap.
Pe parcursul perioadei de vegetaie a plantelor, fluorul se acumuleaz n frunze n doze
diferite, prin translocarea sa din sistemul radicular. n concentraii mici, manifest efecte
stimulatoare ale sistemului respirator al plantelor, intervenind i n inhibarea procesului de sintez
a pigmenilor fotoasimilatori (Zamfirache, 2005).
Clorul# fiind un element foarte reactiv, nu apare liber n natur, ci numai sub form de
combinaii. n cantitate mare se gsete n organismele merine inferioare. Alturi de ionii de sodiu,
regleaz echilibrul acido-bazic din organismul animal precum i presiunea osmotic a sngelui.
Sub form de acid clorhidric, intr n compoziia sucului gastric (0,3 - 0,4%), asigurnd pH-ul acid
necesar desfurrii reaciilor enzimatice specifice.
Prezena clorului a fost evideniat n numeroase plante inferioare i superioare, dar rolul
su nu este pe deplin elucidat. Se cunoate c este implicat n procesele de osmoreglare, n
reglarea permeabilitii celulare, n deschiderea i nchiderea stomatelor, n intensificarea
procesului de diviziune celular la nivel foliar etc. De semenea, clorul este activator al unor enzime
(adenozintrifosfataz, d-amilaz), inhibitor al absorbiei i metabolizrii azotului, inhibitor al
biosintezei aminoacizilor i proteinelor.
Bromul se gsete n unele plante i organisme marine. Rolul su este puin important, n
concentraii sczute putnd influena pozitiv dezvoltarea organismelor vegetale.
:oul este un microelement important, att pentru plante, ct i pentru animale.
Pentru organismul animal, este un microelement nemetalic necesar n sinteza hormonilor
tiroidieni, eseniali pentru funcionarea normal a glandei tiroide, care deine un rol important n
metabolismul iodului.
n cazul plantelor, iodul se gsete n cantiti mici n toate organele. Cele mai mari cantiti
se nregistreaz n unele alge marine i n unele specii de spongieri (Zamfirache, 2005). Rolul su
este de stimulator al creterii i dezvoltrii organismelor vegetale, n special a celor horticole, i
activator al unor enzime (peroxidaza, invertaza).
5n 6eneral, halo6enii exo6eni 7n stare 6azoas8 au ac9iune toxic8 :i atac8 ochii :i c8ile respiratorii.
Bromul 7n stare lichid8 atac8 pielea.
1. Proprieti care confer unicitate apei.
2. Caracteristici generale ale elementelor din grupa metalelor alcaline.
3. Reactivitatea metalelor alcalino-pmntoase.
4. Rolul unor metale tranziionale n organismele vii.
5. Proprieti determinate de structura electronic a elementelor din grupa V A a Sistemului Periodic
al elementelor.
6. mportana biologic a elementelor din grupele V A i V A din tabelul lui Mendeleev.
7. Proprieti ale halogenilor determinate de poziia lor n Sistemul Periodic.
4.
.. 1oiuni fundamentale de chimie organic
n combinaiile organice alturi de C particip i H. Existena unui numr mare i variat de
compui organici este legat pe de o parte de proprietile atomilor de C i H de a forma
legturi covalente o stabile i pe de alt parte pe proprietatea unic a atomilor de C de a se uni
ntre ei n numr nelimitat pentru a forma catene stabile, liniare, ramificate, ciclice sau mixte:
Existena acestor tipuri de catene a condus la mprirea compuilor organici n compui
aciclici i ciclici.
Atomii de carbon pot fi legai ntr-o caten prin legturi simple de tip o, n compui saturai
i prin legturi duble sau triple, n compui nesaturai. n funcie de poziia atomilor de carbon n
catene acetia pot fi primari, secundari, teriari i cuaternari.
;.<. $fecte electronice -n compu,i organici
Unul sau mai muli atomi de hidrogen dintr-o hidrocarbur, R-H, n care R reprezint
radicalul hidrocarbonat, pot fi nlocuii cu atomi sau grupe de atomi ai altor elemente. Rezult astfel
derivai funcionali, R-X, n care X reprezint gruparea funcional ce confer moleculelor o
reactivitate specific.
..1.1. 2fectul inductiv
Proprietile compuilor organici sunt determinate de interaciunile care se manifest ntre
R i X. n compuii organici care au n molecul doar legturi o pot avea loc deplasri ale
electronilor o, printr-un mecanism de inducie electromagnetic, spre unul din atomii prezeni n
molecul. Acest efect se numete efect inductiv (), se reprezint grafic printr-o sgeat ndreptat
spre atomul atrgtor de electroni i scade odat cu creterea distanei fa de atomul care-l
determin. Dup maximum 4 atomi de C acest efect devine nul.
Efectul inductiv poate fi permanent, existent n starea fundamental a unor molecule, caz n
care se numete efect inucti' static (s) sau temporar, existent n starea activ a unor molecule,
caz n care se numete efect inucti' inamic (d).
Efectul inductiv static poate fi pozitiv sau negativ. Efectul inductiv pozitiv (+) este
determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi respingtoare de electroni iar
cel negativ de prezena unor atomi sau grupe de atomi atrgtoare de electroni:
C C X
Y
-s +s
Elementele din aceeai perioad produc un efect inductiv negativ cu att mai mare cu ct
numrul atomic (Z) este mai mare. n grup, efectul inductiv negativ scade odat cu creterea
numrului atomic (Z).
..1.2. 2fectul electromer
n moleculele compuilor organici nesaturai pot avea loc deplasri ale electronilor , fenomen
denumit efect electromer. Este o interaciune electronic intramolecular datorat:
atraciei electronilor de ctre un atom din molecul
4!
conjugrii adic interaciunii electronilor cu ali electroni dintr-un sistem cu duble
legturi conjugate sau cu electroni p neparticipani ai unui element.
Efectul electromer poate fi, ca i efectul inductiv, static (Es - deplasare permanent a
electronilor , existent n starea fundamental a moleculei) i dinamic (Ed - are loc n cursul
desfurrii unei reacii i este determinat de un reactant).
Efectul electromer se reprezint prin sgei curbe care indic sensul de deplasare a
electronilor. Efectul electromer static determin polarizarea permanent a moleculei spre deosebire
de cel dinamic care d o polarizare temporar.
Efectul electromer static poate fi pozitiv, atrgtor de electroni (+Es) i negativ, respingtor de
electroni (-Es) (R radical hidrocarbonat):
C
H
C
H
R X C
H
C
H
C
H
Y R
+Es -Es
;.=. 7o"iuni e izomerie
zomeria este un fenomen specific unor compui organici i combinaii complexe care au
aceeai formul brut dar proprieti fizice i chimice diferite. Aceast comportare este datorat
formulelor structurale diferite. Substanele cu aceeai formul brut dar cu proprieti diferite se
numesc izomeri.
zomeria poate fi.
1. izomerie plan n care reprezentarea formulelor este plan
2. izomerie spaial n care formulele sunt reprezentate spaial
..2.1. ),omeria plan
:zomeria e caten determinat de atomul de C ce poate fi primar, secundar, teriar i
cuaternar. Substanele se deosebesc numai prin structura catenei care poate fi liniar sau
ramificat.
pentan izopentan neopentan
:zomeria e pozi"ie determinat de poziia unei particulariti structurale ntr-o molecul
organic (legtur multipl, radical organic, grupare funcional, heteroatom etc.).
1-peten 2-penten
1-propanol 2-propanol
:zomeria e func"iune sau epimeria datorat faptului c substane cu funciuni organice
diferite au aceeai formul molecular. Spre exemplu compusul C3H6O:
alcool alilic
aldehid propionic
aceton
$'
-
$'
2
$'
2
$'
2
$'
-
$'
-
$' $'
2
$'
-
$'
-
$'
-
$ $'
-
$'
-
$'
-
$'
2
$' $'
2
$'
2
$'
-
$'
-
$' $' $'
2
$'
-
$'
-
$'
2
$'
2
0' $'
-
$' $'
2
0'
$'
2
$' $'
2
0'
$'
-
$'
2
$'0
$'
-
$ $'
-
0
$'
-
0 $' $'
2
4"
metil-vinil eter
oxid de propilen
:zomerie inamic sau tautomerie determinat de deplasarea simultan a unui proton i a
unei legturi duble ntr-o molecul organic nesaturat. Tautomeria este un proces de echilibrare,
cele dou forme tautomere fiind greu de separat datorit vitezelor mari de transformare a unei
forme n cealalt:
enol compus carbonilic
zomerie e compensare sau metamerie determinat de modificarea reciproc i
simultan a unor radicali dintr-o molecul organic. Spre exemplu aminele primare, secundare i
teriare sunt izomere.
propilamin () metil-etilamin () trimetilamin ()
..2.2. ),omeria spaial sau stereoi,omeria
:zomeria geometric datorat prezenei n molecula organica unei particulariti
structurale care blocheaz rotirea liber a doi atomi de C n jurul legturii care i unete (legtur
dubl, structur ciclic). Un exemplu este izomeria cis-trans, caracteristic derivailor etenei
cis trans
Cele dou forme izomere sunt rezultatul dispunerii celor 4 substituieni coplanari pe planul
perpendicular al orbitalului ( n legtura dubl atomii de C sunt n stare de hibridizare sp
2
iar
condiia existenei acestui tip de izomerie este ca substituienii de la un atom de C s fie diferii).
:zomeria optic este consecin a asimetriei structurale a moleculelor i poate fi de dou
feluri: izometrie optic cu carbon asimetric i izomerie optic fr C asimetric.
Substanele care prezint izomerie optic cu C asimetric rotesc planul de vibraie al luminii
polarizate. Pentru o substan optic activ exist dou structuri denumite enantiomeri. Una rotete
planul luminii polarizate spre dreapta i este denumit dextrogir (+ sau d) i cealalt spre stnga
i este denumit levogir (- sau l). De exemplu acidul d-Br-propionic este un amestec al celor dou
structuri corespunztoare perechii de enantiomeri:
n cazul substanelor cu n atomi de C asimetrici numrul maxim de enantiomeri este 2
n
.
zomeria optic fr carbon asimetric este determinat de particulariti structurale ale
moleculelor organice.
:zomeria e rota"ie sau e conforma"ie este determinat de rotirea liber a doi atomi de C
n jurul unei legturi simple o, conducnd la conformaii eclipsate sau intercalate, scaun sau baie.
Unghiurile de valen se conserv la valori normale.
n conformaia intercalat atomii de hidrogen au o poziionare corespunztoare unei rotiri
cu 60
o
n jurul legturii C-C fa de conformaia eclipsat.

$'
2
$' $'
-
0
$' $ 0' $'
2
$ 0
$'
-
$'
2
$'
2
'
2 $'
-
$'
2
' $'
- $'
-
$'
-
$'
-
$ $
'
$l
'
$l
$ $
$l
'
'
$l
Br
$
;
$00'
$'
-
' '
$
;
$00'
$'
-
Br
$
$
'
'
'
'
'
'
$
$
' '
' '
'
'
120
o
!0
o
4#
Aceste stri corespund unei conformaii a moleculelor n care atomii ocup temporar sau
permanent anumite poziii n spaiu. Trecerea de la o form la alta se realizeaz prin rotaie,
nvingnd anumite bariere de energie. Conformaia intercalat este mai srac n energie i ca
urmare mai stabil iar conformaia eclipsat este mai bogat n energie deci mai instabil.
Diferena energetic ntre aceti doi conformeri este mic. Micarea de rotaie n jurul legturii o
poate fi determinat de energia termic. Trecerea conformerilor din unul n cellalt scade o dat cu
scderea temperaturii.
/. %idrocar!uri
F.1. Hi%rocar("ri &at"rate
/.1.1. Alcani 'i i,oalcani
Alcanii sun hidrocarburi saturate aciclice formate din catene de atomi de carbon unii ntre
ei prin legturi simple. Celelalte valene sunt satisfcute de atomi de H. n moleculele alcanilor
apar numai legturi o. Formula general a alcanilor este CnH2n+2. Alcanii se clasific n:
- alcani normali, n care lanul atomilor de C este liniar;
- izoalcani, n care lanul atomilor de C este ramificat.
Denumirea alcanilor se face prin adugarea sufixului an la un prefix care desemneaz numrul
atomilor de C din molecul, n limba greac. Excepie fac primii patru alcani din seria omolog
(metan, etan, propan, butan). Pentru hidrocarburile cu dou grupe metil la sfritul unei catene
liniare se folosete prefixul izo- la numele hidrocarburii, iar cnd catena este ramificat cu trei
grupe metil la unul din capetele catenei se folosete prefixul neo-.
zoalcanii se denumesc prin numerotarea catenei celei mai lungi, n aa fel nct substituienii s
aib cele mai mici numere. Substituienii se pot citi n ordine alfabetic sau n ordinea creterii
complexitii lor.
Radicalii se denumesc prin nlocuirea sufixului an cu: *il n cazul radicalilor monovaleni;
-ilien n cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la acelai atom de carbon; -ilen n
cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la doi atomi de carbon vecini; -in n cazul
radicalilor trivaleni.
1ropriet"i chimice
Alcanii sunt substane organice cu reactivitate sczut datorit pe de o parte prezenei n
molecul a legturilor relativ puternice C-C i C-H i pe de alt parte faptului c sunt compui
saturai. La temperatura de 25
o
C manifest inerie chimic. Reactivitatea alcanilor se manifest n
condiii speciale.
a. Reacii de substituie - un atom de H este nlocuit de un alt atom sau grupare de atomi.
a1. Reacia de halogenare poate fi declanat termic, fotochimic sau catalitic. De exemplu
clorurarea metanului conduce la obinerea unui amestec de derivai clorurai:
CH
4
CH
3
Cl CH
2
Cl
2
CHCl
3
CCl
4
+Cl
2
-HCl
+Cl
2
-HCl
+Cl
2
-HCl
+Cl
2
-HCl
1. Asemnri i deosebiri ntre efectele inductiv i electromer.
2. Tipuri de izomerie plan i spaial.
4)
a2. Reacia de nitrare se realizeaz la temperaturi ridicate, n faz gazoas. Grupa nitro se
poate lega la oricare din atomii de C din caten. n condiiile energice ale reaciei se pot obine,
datorit scindrii catenei alcanului i nitroderivai ai omologilor inferiori ai alcanului supus nitrrii.
H
3
C
H
2
C CH
3 H
3
C
H
2
C CH
2
NO
2
H
3
C
H
C CH
3
NO
2
+HNO
3
-H
2
+HNO
3
-H
2
b. Descompunerea termic a alcanilor cu doi sau mai muli atomi de C n molecul se
realizeaz la temperaturi a cror valori sunt invers proporionale cu lungimea catenei. n timpul
acestui proces se produce ruperea unor legturi C-C rezultnd un amestec complex de alcani i
alchene inferioare (reacie de cracare) precum i reacii de dehidrogenare.
La temperatura de 1200
o
C alcanii sufer un proces de dehidrogenare obinndu-se negrul
de fum:
c. Dehidrogenarea const n eliminarea atomilor de hidrogen, n anumite condiii de
temperatur i n prezena catalizatorilor, rezultnd hidrocarburi nesaturate:
H
3
C CH
3
+Cr
2
O
3
500
o
C
H
2
C CH
2
+ H
2
d) Reacia de izomerizare se desfoar la temperatur, n prezena catalizatorilor i
conduce la izoalcanii corespunztori:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
AlCl
3
; AlBr
3
500
o
C
e) Reacia de oxidare se desfoar n condiii diferite, n funcie de care se pot obine
alcooli, aldehide sau acizi organici
H
3
C CH
3 CH
3
CHO
CH
3
CH
2
OH
CH
3
COOH
Oxidarea total pune n libertate o cantitate mare de energie i de aceea alcanii sunt
utilizai drept combustibili.
/.1.2. 3icloalcani
Cicloalcanii sunt hidrocarburi saturate ciclice. Dup numrul de cicluri aceste hidrocarburi
pot fi monociclice cu formula general CnH2n i biciclice cu formula general CnH2n-2:
Denumirea cicloalcanilor se face prin adugarea prefixului ciclo- la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon. Poziia substituenilor se reprezint prin cifre.
Radicalii cicloalcanilor se denumesc asemntor cu cei ai alcanilor
Proprieti chimice
0eac"ii e ai"ie
n ciclurile de 3 i 4 atomi de carbon, datorit tensiunii mari din cicluri, reacia de adiie are
loc cu deschiderea ciclurilor i adiionarea la capetele catenei.
n cazul ciclopropanului:
.0
H
2
C CH
2
H
2
C
H
2
CBr CH
2
CH
2
Br
H
3
C
H
2
C CH
2
Br
H
3
C
H
2
C CH
2
H
3
C
H
2
C CH
3
OSO
3
H
Br
2
HBr
HOSO
3
H
H
2
Ciclobutanul, fiind mai stabil, particip numai la reacii de hidrogenare care se desfoar
cu deschiderea ciclului:
Reacii %e Izomerizare
Au loc n prezena catalizatorilor AlCl3, AlBr3. Raportul ntre reactant i produsul de reacie,
la echilibru, este acelai, indiferent de cicloalcanul de la care se pleac.
CH
3
ciclohexan (75%) metilciclopentan (25%)
F.#. Hi%rocar("ri ne&at"rate
F.#.1. Alchene
Sunt hidrocarburi aciclice nesaturate cu o legtur dubl n molecul i cu formula general
CnH2n.
Denumirea alchenelor se face prin nlocuirea sufixului -an din numele alcanului cu sufixul
en. Dubla legtur se noteaz n caten cu cele mai mici cifre. Radicalii monovaleni derivai de la
alchene au terminaia enil
8ro+riet$i chimice
0eac"ia e ai"ie are loc prin desfacerea legturii i adiionarea reactanilor printr-un
mecanism de adiie electrofil.
Adiia reactanilor heterogeni este legat de efectul inductiv al radicalilor alchil legai de
atomul de C care poate s fie atrgtor (-) sau respingtor de electroni (+). n funcie de aceasta
adiia este orientat n mod diferit.
C CH
2
R
R
+ X
+
+ Y
-
C CH
2
X Y
R
R
-
6. Reacii chimice specifice alcanilor i izoalcanilor.
7. Reactivitatea cicloalcanilor.
.1
C CH
2
R
R
+ X
+
+ Y
-
C CH
2
Y X
R
R
+
Alchenele pot participa la reacii de adiie cu bromul, acidul bromhidric, acidul hipocloros,
acidul sulfuric, apa etc.
0eac"ia e hiro(ilare a alchenelor se petrece n condiii blnde, n prezena KMnO4 sau
pentoxidului de osmiu:
C C
+ 2HOH
H
2
C CH
2
OH OH
Os
O O
HO OH
C C
OH OH
% H
2
OsO
4
OsO
4
osmiatul alchenei 1,2-diol
Reacia %e oGi%are se desf'oar4
-n prezena peracizilor cnd se obin eteri ciclici, numii epoxizi
C C + CH
3
C
O
O O H
C C
O
+ CH
3
COOH
acid peracetic epoxid
-n prezena ozonului cnd, la temperaturi sczute se obin ozonide instabile.
Acestea, n prezena apei, conduc la compui carbonilici
CH
3 CH CH CH
3
+ O
3
CH
3
H
C
O
CH
3
H
C
O O
HOH
2CH
3
C
O
H
+H
2
O
2
ozonida 2-butenei aldehid acetic
-n prezena oxidanilor (KMnO4), n mediu acid, rezult compui carbonilici i acizi
carboxilici n funcie de structura alchenei.
C CH R
1
+ 3
R
R
O
KMnO
4
H
2
SO
4
C O + R
1
R
R
C
O
OH
ceton acid carboxilic
0eac"ia e polimerizare decurge cu formarea unor compui macromoleculari numii
polimeri (n este gradul mediu de polimerizare).
nCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
n
eten (monomer) polieten (polimer)
F.#.#. Alcadiene
Sunt hidrocarburi nesaturate aciclice cu dou legturi duble n molecul. Formula general
este CnH2n-2.
Alcadienele au numele format din numele alcanului la care se adaug sufixul -dien cu
precizarea poziiei legturilor duble prin cele mai mici numere.
Legturile duble pot fi: cumulate, conjugate i izolate. Hidrocarburile cu mai multe legturi
duble se numesc cumulene. La alcadienele cu legturi duble conjugate exist interaciune ntre
electronii ai celor dou legturi. Electronii sunt delocalizai la nivelul celor 4 atomi de carbon
din caten. La hidrocarburile de acest tip apar proprieti chimice caracteristice.
.2
1ropriet"i chimice
Reacia %e a%iie
Adiia clorului se poate realiza att la una din dublele legturi, adiie 1-2, ct i la capetele
sistemului, adiie 1-4, deoarece intermediar se formeaz ioni alilici care vor reaciona cu ionul clor
nucleofil (Cl
-
) n poziia 2 sau n poziia 4:
CH
2 CH CH CH
2
+ Cl Cl
%
<
H
2
C CH CH CH
2
Cl
%
ion alilic
H
2
C CH C CH
2
+ Cl
-
Cl
%
CH
2 CH CH CH
2
Cl Cl
CH
2 CH CH CH
2
Cl Cl
1,4-diclorbuten 1,2-diclorbuten
Adiia acidului clorhidric decurge dup acelai mecanism iar a hidrogenului este o
adiie 1-4.
0eac"ia e polimerizare are loc n poziiile 1-2, 3-4, 1-4 i conduce la formarea de polimeri.
Adiia 1-4 poate fi cis sau trans.
H
2
C
CH
CH
H
2
C
n
1
2
3
4
H
2
C CH
CH
H
2
C CH
2
HC
HC
CH
2
sau
n
CH
2
CH CH CH
2
C C
H
H
3
C
H
CH
3
C C
H
2
C
H
H
CH
2
cis
trans
Un reprezentant important al alcadienelor este butadiena care intr n structura terpenelor,
steroidelor, a cauciucului natural etc. Alcadienele cu mai multe legturi duble conjugate importante
din punct de vedere biologic sunt hidrocarburile carotenoidice prezente n special n organismele
vegetale i mai puin n cele animale.
F.#.'. Alchine
Alchinele au numele format din numele alcanului corespunztor la care se adaug sufixul
-in. Cel mai simplu termen al seriei este etina (acetilen). Formula general a seriei omologe este
CnH2n-2.
1ropriet"i chimice
0eac"ii e ai"ie
La legtura tripl se adiioneaz aceeai reactivi ca la legtura dubl. Reacia decurge n
dou etape, pn la saturai.
.-
3irogenarea poate decurge parial sau total
C C
+
H
2
C
H
C
H
+
H
2
H
2
C
H
2
C
3alogenarea decurge direct iar hidracizii reacioneaz sub aciunea catalitic a clorurii
mercurice
Ai"ia apei se face prin intermediarul alcoolului vinilic care, fiind un enol, se izomerizeaz
conducnd la obinerea acetaldehidei.
HC CH
+
H
2
O H
2
C CHOH + H
2
H
3
C C
H
O
Ai"ia alcoolilor ,i acizilor se face asemntor cu adiia apei
0eac"ia e polimerizare conduce la obinerea unor produi diferii n funcie de condiiile de
reacie. Astfel la temperaturi de 600-800
o
C produsul principal al reaciei de polimerizare a etinei
este benzenul iar n prezena catalizatorilor polimerizarea condice la obinerea vinilacetilenei.
0eac"ii ale grupelor metinice au loc datorit hibridizrii sp a atomului de carbon triplu legat.
Atomii de H pot fi nlocuii cu metale.
HC CH
+
Na + 1/
2
H
2
HC CHNa
F.'. Hi%rocar("ri aromatice
F.'.1. %idrocar!uri aromatice mononucleare
Aceste hidrocarburi au denumirea generic arene, formula general CnH2n-6 iar denumirea
lor nu urmeaz o anumit regul. n general denumirea se face prin adugarea numelor
substituenilor la terminaia benzen. Derivaii disubstituii ai benzenului se denumesc n mod
obinuit prin intermediul prefixelor orto (o), meta (m), para (p). Dac benzenul este substituit cu 2
radicali diferii denumirea se face n ordinea lor alfabetic.
Arenele conin n molecul unul sau mai multe cicluri cu 6 atomi de carbon. Cea mai simpl
hidrocarbur din aceast clas este benzenul cu atomul de carbon n stare de hibridizare sp
2
.
Cteva exemple de radicali ai hidrocarburilor aromatice sunt:
CH
2
CH
CH
3
CH
3
fenil o-fenilen benzil benziliden o-tolil p-tolil
8ro+riet$i chimice
0eac"iile e substitu"ie (nitrare, sulfonare, clorurare, alchilare etc.) au loc n condiii blnde
prin atacul unor reactani electrofili (x
+
) sau a unor molecule polarizabile x
+
-y
-
.
Reacia de nitrare a benzenului conduce la obinerea nitrobenzenului:
+ HO-NO
2
-H
2
O
NO
2
Reacia de sulfonare a benzenului conduce la obinerea acidului benzensulfonic:
+ HO-SO
3
H
-H
2
O
SO
3
H
Reacia de clorurare a benzenului conduce la obinerea clorbenzenului:
1. Reacii chimice datorate prezenei dublei legturi n moleculele compuilor organici.
2. nfluena prezenei a dou legturi duble asupra reactivitii alcadienelor.
3. Reacii de adiie la legtura tripl.
.4
+ Cl-Cl
-HCl
Cl
Reacia de alchilare se petrece n prezen de catalizatori. n funcie de agentul de
alchilare, n cazul benzenului, se obine etilbenzen sau fenil-metil-ceton.
+ CH
3
-C
-HCl
C
AlCl
3
O
Cl
CH
3
O
Un substituent preexistent n nucleul aromatic poate influena repartiia electronilor prin
efect electromer i prin efect inductiv. Substituenii respingtori de electroni conduc la o reactivitate
mai mare a nucleului aromatic comparativ cu reactivitatea benzenului, mrind preferenial
reactivitatea n poziiile o i p. Astfel, un substituent de ordinul (-NH2, -OH, -X, -R=radical alchil)
orienteaz un al -lea substituent sau substituia n poziiile o i p
Substituenii atrgtori de electroni vor diminua activitatea nucleului benzenic, preferenial
n poziiile o i p. Ca urmare substituia are loc n poziia m. Substituenii de ordinul au la atomul
legat direct de nucleu legturi duble sau triple (NO2, NO, CN)
0eac"iile e ai"ie se desfoar n condiii energice
Hidrogenarea se petrece la temperaturi ridicate i n prezena catalizatorilor:
+ 3H
2
Pt, 250
o
C
Reacia de adiie a halogenilor are loc n prezena luminii i conduce n cazul benzenului la
obinerea unui amestec de cinci izomeri ai hexaclorciclohexanului.
+ 3Cl
2
lumina
Cl
H
H
Cl
Cl
H Cl
H
Cl
H
Cl
H
Reacia de adiie a ozonului la benzen conduce la obinerea intermediar a ozonidei
benzenului, produsul final fiind glioxalul.
+ 3O
3
O O
O
O
O O
O
O
O
+3H
2
O
-3H
2
O
2
HC
HC
O
O
0eac"ia e o(iare n prezena srurilor de Mg, Co, Ca la temperatura de 100
o
C se petrece
la atomul de carbon legat de inelul aromatic conducnd la obinerea de cetone:
+ O
2
100
o
C
-H
2
O
CH
2
-CH
3
C
O
CH
3
Prin oxidarea xilenilor (o-xilen, m-xilen, p-xilen) se obin acizii aromatici dicarboxilici
corespunztori (acidul ftalic, acidul izoftalic, acidul tereftalic):
+ 6 O
KMnO
4
, H
2
SO
4
-2H
2
O
CH
3
CH
3
COOH
COOH
+ 6 O
KMnO
4
, H
2
SO
4
-2H
2
O CH
3 COOH
CH
3
COOH
..
+ 6 O
KMnO
4
, H
2
SO
4
-2H
2
O
CH
3
COOH
CH
3 COOH
La temperaturi ridicate i n prezena catalizatorului V2O5 benzenul se oxideaz pn la
anhidrid malic:
/.3.2. %idrocar!uri aromatice polinucleare
Difenilul (bifenil) este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu inele izolate care se obine
din benzen prin dehidrogenare la temperatura de 700
o
C. Este considerat benzen substiuit cu un
inel aromatic.
2
700
o
C
-H
2
Difenilul particip la reacii de substituie electrofil, adiie i oxidare.
Difenilmetanul i trifenilmetanul sunt hidrocarburi care stau la baza structurii unor colorani:
CH
2 CH
7aftalina este o hidrocarbur aromatic poliuclear cu dou inele condensate liniar. Poate
prezenta izomeri de poziie: 1, 4, 5, 8 poziii d; 2, 3, 6, 7 poziii . Poziiile d sunt mai reactive
dect .
1ropriet"i chimice
Legturile C-C sunt inegale n naftalin. Caracterul aromatic este diminuat comparativ cu
arenele mononucleare.
0eac"ii e substitu"ie * naftalina particip la reacii de substituie n condiii energice.
Sulfonarea conduce, n funcie de temperatura la care se desfoar, la acid d sau -
naftalinsulfonic:
+ HO-SO
3
H
140
o
C
SO
3
H
-H
2
O
160
o
C
-H
2
O
SO
3
H
1
2
-
4 .
!
"
#
)
10
Nitrarea naftalinei conduce la obinerea d-nitronaftalinei iar alchilarea la un amestec de d i
- acetil naftalin.
Reaciile de adiie se desfoar n condiii blnde Hidrogenarea de exemplu conduce la
obinerea tetrahidronaftalinei (tetralina) i decahidronaftalinei (decalina):
+ 2H
2
Ni
+ 3H
2
Ni
Reaciile de oxidare decurg mai uor dect n cazul benzenului i conduc la compui diferii
n funcie de condiiile de reacie (1,4-naftochinona, anhidrida ftalic):
.!
+ 3 O
C
C
Cr
2
O
3
, CH
3
COOH
-H
2
O
O
O
+ 3 O
COOH
COOH
Cr
2
O
3
, CH
3
COOH
-2CO
2
, -H
2
O
C
C
O
O
O
-H
2
O
Antracenul este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu trei cicluri aromatice condensate:
1
2
-
4 .
!
"
# )
10
Antracenul poate prezenta mai muli izomeri de poziie:1, 4, 5, 8 izomeri d; 2, 3, 6, 7
izomeri ; 9, 10 izomeri mezo. Poziiile cele mai reactive sunt poziiile mezo. Antracenul poate
participa la reacii de adiie i oxidare fiind important n structura unor colorani antrachinonici.
&enantrenul este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu inele condensate angular,
izomer al antracenului:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
Poziiile reactive sunt 6, 7. Fenantrenul are caracter aromatic mai pronunat dect al naftalinei
motiv pentru care reaciile de adiie i oxidare se desfoar n condiii mai blnde. n natur
fenantrenul apare n structura unor alcaloizi (morfin, codein), n unele steroide etc.
0. 3ompu'i organici cu funciuni simple
Cea mai mare parte a moleculelor organice con"in ,i alte elemente pe l+ng C ,i 3. Atomii sau
grupele e atomi enumite grupe funcionale se afl -n structura substan"elor organice numite
derivai funcionali.
H.1. Com+"!i hi%roGilici
Sunt compui organici care conin n molecul gruparea funcional hidroxil (-OH). n
funcie de starea de hibridizare a atomilor de carbon de care este legat gruparea funcional se
mpart n alcooli, enoli i fenoli.
0.1.1. Alcooli
Au gruparea OH legat de un atom de C hibridizat sp
3
care aparine catenei unui alcan
sau izoalcan, poriunii saturate a unei alchene sau catenei laterale a unei arene.
Denumirea alcoolilor se face prin adaugarea sufixului ol la numele alcanului sau a sufixului
ic la numele radicalului monovalent precedat de cuvntul alcool. Poziia grupelor OH se specific
1. Radicali ai hidrocarburilor aromatice mononucleare.
2. Reacia de oxidare a hidrocarburilor aromatice mononucleare.
3. Reactivitatea izomerilor hidrocarburilor aromatice polinucleare.
."
printr-un numr ales n aa fel nct s fie cel mai mic numr de ordine. Radicalii provenii din alcooli
se numesc radicali alcoxil.
1ropriet"i chimice
Alcoolii au caracter amfoter adic se comport att ca acizi slabi ct i ca baze slabe n
funcie de condiiile de reacie.
a. 0eac"ii la legtura 6*3
0eac"ii e substitu"ie a atomului e 3
Alcoolul etilic poate s reacioneze, de exemplu cu sodiul metalic rezultnd etoxid de sodiu:
C
2
H
5
-OH + Na
C
2
H
5
-ONa +1/
2
H
2
0eac"ii e eliminare a apei
Cnd alcoolii sunt nclzii pn la temperatura de 140
o
C, n prezena acizilor concentrai,
elimin ap intermolecular rezultnd eteri:
2C
2
H
5
-OH C
2
H
5
-O-C
2
H
5
+H
2
O
H
2
SO
4
; H
3
PO
4
140
o
C
Diolii, prin eliminare de ap intramolecular conduc la obinerea intermediar a unui enol
instabil care trece n compui carbonilici:
CH
2
-CH
2
OH OH
H
2
C CH OH CH
3
C
H
O
H
2
SO
4
(ZnCl
2
)
-H
2
O
Diolii superiori prin deshidratare intramolecular conduc la obinerea de eteri ciclici
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
OH
-H
2
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O
Glicerina, prin deshidratare intramolecular, n prezena acidului sulfuric, conduce la o
aldehid nesaturat numit acrolein:
CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
H
2
SO
4
-H
2
O
CH
2
CH
CH
OH
OH
CH
2
CH
2
C
OH
O
H
CH
2
CH
C
O
H
-H
2
O
0eac"iile e esterificare conduc la obinerea de esteri.
Cu acizii anorganici alcoolii reacioneaz formnd esteri anorganici. Reacia de esterificare
a glicerinei cu acid fosforic duce la obinerea acidului d-glicerinfosforic
R CH
2
OH + HO-SO
3
H
-H
2
O
+H
2
O
R CH
2
-O-SO
3
H
CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
CH
2
CH
CH
2
O
OH
OH
+ P OH HO
OH
OH
-H
2
O
P OH
OH
OH
Cu acizii organici alcoolii reacioneaz formnd esteri organici. Esterificarea glicerinei cu
acid stearic conduce la obinerea tristearinei iar dac procesul se conduce simultan cu acizi grai
i acid fosforic rezult esteri numii acizi fosfatidici.
b. 0eac"ii la legtura C*63
!ubstitu"ia grupei OH se realizeaz n reacie cu halogenuri de alchil sau acid clorhidric
rezultnd derivai halogenai:
C
2
H
5
-OH + CH
3
Cl C
2
H
5
-Cl +CH
3
OH
0eac"ia e eliminare a apei se realizeaz intramolecular n prezena acizilor tari rezultnd
esteri care, la temperatura de 170
o
C, elimin acidul rezultnd alchena corespunztoare:
.#
C
2
H
5
-OH + HO-SO
3
H C
2
H
5
-O-SO
3
H
-H
2
O
170
o
C
-H
2
SO
4
H
2
C CH
2
0eac"ia e o(iare
n condiii blnde, reacia de oxidare a alcoolilor primari conduce la aldehide iar a alcoolilor
secundari la cetone:
R CH
2
OH + O
-H
2
O
R C
H
O
R CHOH + O
-H
2
O
R C
R
O
R
Oxidarea n condiii blnde a glicerinei, cu ap de brom, conduce la dihidroxiaceton:
n condiii energice, cu sistemul oxidant permanganat de potasiu i acid sulfuric rezult
acizi carboxilici.
R CH
2
OH + O
-H
2
O
CH
3
-COOH
H
2
SO
4
(ZnCl
2
)
0eac"ia e ehirogenare catalitic a alcoolilor, n prezena catalizatorilor metale sau oxizi
de metale, conduce la compui carbonilici, aldehide sau cetone, daca n reacie este implicat un
alcool primar sau, respectiv, secundar:
H
3
C CH
2
OH
-H
2
H
3
C C
H
O
Cu
H
3
C CH
-H
2
H
3
C C
O
ZnO
CH
3
OH
CH
3
0.1.2. Enoli
Reprezint compui hidroxilici n care grupa OH este legat de un atom de C care aparine
unei legturi duble:
R C
H
CH OH
Enolii simpli nu sunt substane stabile ci se transform n aldehide sau cetone. Transformarea
se datoreaz polaritii grupei OH care permite desprinderea H de O (tautomerie). Dac de al doilea
atom de C al dublei legturi este legat o grupare carboxil, nitro sau carbonil, grupri care stabilizeaz
legtura dubl, enolul este mult mai stabil putnd fi evideniat alturi de tautomerul carbonilic.
0.1.3. 7enoli
&enolii sunt eri'a"i hiro(ilici -n care gruparea >63 este legat e un atom e C intr*un nucleu
aromatic hibriizat sp
=
. Ca ,i -n cazul alcoolilor fenolii pot fi monohiro(ilici (monofenoli)
ihiro(ilici (ifenoli) polihiro(ilici (polifenoli). Metilfenolii se numesc cresoli iar imetilfenolii se
numesc (ilenoli
8ro+riet$i chimice
a. Determinate e prezen"a grupei >63
Fenolii au caracter acid mai pronunat dect alcoolii, dar mult mai slab dect acizii organici
datorit conjugrii electronilor neparticipani ai oxigenului cu electronii din sistemul aromatic, fapt
care conduce la ionizarea mai accentuat a fenolilor comparativ cu alcoolii. Ca urmare legtura
O-H se scindeaz mai uor. Astfel, fenolii reacioneaz cu metalele alcaline i cu hidroxizii alcalini,
conducnd la fenoxizi, parial hidrolizai n soluie apoas (au reacie bazic) compui din care fenolii
pot fi pui n libertate prin acidulare cu acizi slabi (acid carbonic).
C
6
H
5
-OH + NaOH C
6
H
5
-O
-
Na
+
+ H
2
O
Acilarea grupelor OH din moleculele fenolilor se realizeaz cu acizi carboxilici sau derivai
funcionali ai acestora cum ar fi anhidride sau cloruri acide:
.)
OH +
CH
3 C
O
O
C CH
3
O
O C
O
CH
3
+ CH
3
COOH
OH + CH
3 C
O
Cl
O C
O
CH
3
+ HCl
(. Determinate %e +rezena n"cle"l"i aromatic
Caracteristice sunt reaciile de substituie care se desfoar mult mai uor dect la
hidrocarburile aromatice datorit efectului electromer pozitiv (+Es) al grupei OH care activeaz
nucleul aromatic. OH, substituent de ordinul , orienteaz substituia electrofil n poziiile o i p.
Nitrarea se realizeaz n condiii mai blnde dect la hidrocarburile aromatice, cu acid
azotic diluat:
OH
+ HO-NO
2
OH OH
NO
2
NO
2
+
OH
+ HO-NO
2
OH
NO
2
NO
2 NO
2
O
2
N
Alchilarea are loc n prezena catalizatorilor:
OH
+ CH
3
OH
C
2
H
5
CH
2 Cl
-HCl
AlCl
3
Oxidarea fenolilor i difenolilor se realizeaz mai uor dect n cazul hidrocarburilor
aromatice corespunztoare. Spre exemplu hidrochinona se oxideaz uor la p-benzochinon:
OH
+ O
-H
2
O
OH
O
O
Derivaii funcionali ai compuilor hidroxilici rezultai prin nlocuirea atomului de hidrogen
hidroxilic cu un radical hidrocarbonat poart numele de eteri i au formula general R-O-R. Cei doi
radicali pot fi alifatici sau aromatici, identici (eteri simetrici) sau diferii (eteri asimetrici sau micti).
Peroxizii sunt considerai derivai ai apei oxigenate rezultai n urma nlocuirii unui atom de
H cu un metal, radical alchil sau radical acil. Compuii de acest tip conin n molecul n molecul
gruparea peroxi (-O-O-).
Tioeterii (sulfurile) sunt considerai derivai ai hidrogenului sulfurat n care ambii atomi de
hidrogen sunt nlocuii cu radicali hidrocarbonai. Spre deosebire de eteri n locul atomului de
oxigen se afl se afl atomul de sulf.
H.#. Amine
Sunt compui organici care conin n molecul una sau mai multe grupri aminice (-NH2).
Pot fi considerate derivai ai amoniacului rezultai prin nlocuirea parial sau total a hidrogenului
cu radicali hidrocarbonai. Denumirea aminelor se face adugnd cuvntul amin la numele
radicalului monovalent. Muli dintre aceti compui organici au denumiri tehnice, uzuale.
!0
Compuii cu N tetracovalent care sunt derivai de substituie ai ionului de amoniu se
denumesc ca sruri cuaternare de amoniu.
1ropriet"i chimice
Atomul de azot hibridizat sp
3
din gruparea aminic este legat prin legturi o de atomul de
hidrogen i de radicalul hidrocarbonat. Atomul de azot are o pereche de electroni neparticipani
care confer aminelor caracter bazic. Bazicitatea aminelor alifatice este mai mare dect a
amoniacului i aceasta crete n sensul amin primar, secundar, teriar. Aceast comportare
este datorat efectului +s al radicalului alchil care mrete densitatea de electroni la atomul de
azot. Bazicitatea aminelor aromatice este mai mic dect a celor alifatice datorit efectului de
conjugare dintre electronii p neparticipani cu electronii ai sistemului aromatic.
n soluii apoase aminele formeaz hidroxizi complet ionizai:
CH
3
NH
2
+ HOH CH
3
NH
3
+ HO
+
&
n prezena acizilor minerali rezult sruri solubile:
C
6
H
5
NH
2
+ HCl C
6
H
5
NH
3
+ Cl
+
&
Acilarea aminelor se realizeaz cu acizi organici sau derivai funcionali ai acestora:
C
2
H
5
NH
2
+ Cl C CH
3
O
C
2
H
5
NH C CH
3
O
-HCl
0eac"ia cu aciul azotos
Aminele alifatice primare formeaz cu acidul azotos alcooli:
CH
3
NH
2
+ ONOH
CH
3
OH + H
2
O + N
2
&
Aminele aromatice primare formeaz cu acidul azotos n mediu de HCl sruri de diazoniu
instabile la temperatur:
C
6
H
5
NH
2
+ ONOH + HCl C
6
H
5
N
+
-2H
2
O
N Cl
-
T
o
C, H
2
O
C
6
H
5
OH + HCl + N
2
Aminele secundare reacioneaz cu acidul azotos formnd nitrozoderivai:
CH
3
NH
2
+ HONO
CH
3
N
C
6
H
5
-H
2
O
NHO
C
6
H
5
0eac"ia e substitu"ie (alchilare) la nucleul aromatic are loc n poziiile o i p:
NH
2
+ CH
3
Cl
AlCl
3
NH
2
CH
3
+HCl
H.'. Com+"!i car(onilici
Combinaiile care conin grupa carbonil sunt aldehide (grupa carbonil se leag de un radical
organic i un atom de H) i cetone (grupa carbonil se leag de doi radicali organici identici sau
diferii).
Denumirea aldehidelor se face prin adugarea sufixului -al la numele alcanului
corespunztor iar a cetonelor prin adugarea sufixului on la numele alcanului corespunztor,
1ropriet"i chimice
Grupa carbonil are o reactivitate mare datorit diferenei de electronegativitate dintre
oxigen i carbon. Oxigenul, mai electronegativ, atrage electronii ai legturii duble, determinnd
polarizarea legturii C-O. Aceast comportare uureaz desfurarea reaciilor de adiie ale unor
reactani polari. Reactivitatea aldehidelor este superioar cetonelor.
0eac"ii e ai"ie
!1
Aldehidele i cetonele inferiare reacioneaz cu apa formnd hidrai care nu pot fi izolai,
deoarece la ndeprtarea excesului de ap trec din nou n compuii carbonilici iniiali:
C
O
H
R
+ HOH C
OH
H R
H
n cazul n care compuii carbonilici conin grupe cu efect inductiv negativ n poziia d fa
de grupa carbonil, se manifest o tendin mai accentuat de a adiiona apa comparativ cu
aldehidele i cetonele alifatice simple, obinndu-se hidrai stabili care pot fi izolai.
Adiia alcoolilor la aldehide i cetone conduce la formarea semiacetalilor i respectiv
semicetalilor. Reacia se petrece cu exces de alcool, n cataliz acid sau bazic:
C
O
H
R
+ HOR
'
C
OH
H R
OR
'
+ HOR
'
- HOH
C
OR
'
H R
OR
'
C
O
R
R
+ HOR
'
C
OH
R R
OR
'
+ HOR
'
- HOH
C
OR
'
R R
OR
'
Semiacetalizarea i semicetalizarea prezint interes n cazul monozaharidelor unde procesul se
realizeaz ntre funcia carbonil i una din grupele oxidril din molecul.
Adiia hidrogenului se realizeaz n prezena catalizatorilor (Ni, Pt, Pd-fin divizate, Na
metalic, amalgam de sodiu) rezultnd alcooli primari sau secundari dup cum adiia are loc la
aldehide sau respectiv cetone.
Adiia disulfitului de sodiu la toate aldehidele i la cetonele alifatice conduce la obinerea de
sruri ale unor acizi sulfonici frumos cristalizate, folosite pentru separarea aldehidelor i cetonelor
din amestecurile lor cu alte substane:
C
O
H
R
+ NaHSO
3 C
ONa
H R
SO
3
H
Adiia acidului cianhidric este o reacie reversibil care se realizeaz n cataliz bazic
rezultnd cianhidrine ale aldehidelor sau cetonelor.
Reaciile de condensare conduc la o nou legtur C-C rezultat ca urmare a unor adiii i
substituii ntre un compus cu grup carbonil (componenta carbonilic) i substane care conin o
grup CH, CH2 sau CH3 (componenta metilenic) cu reactivitate mrit de vecintatea unei grupe
reacti'ante (CO, COOH, CN, NO2). Aceste reacii sunt de mai multe tipuri.
a. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei se petrece n cataliz acid sau bazic.
Dou molecule de acetaldehid spre exemplu, se condenseaz dnd natere unui aldol (reacia se
numete condensare aldolic). Are loc adiia componentei metilenice la grupa carbonil. La T=80-
100
o
C sau n prezena catalizatorilor acizi sau baze, se deshidrateaz intramolecular conducnd la
o aldehid nesaturat, aldehida crotonic (condensare crotonic).
C
O
R
H
3
C
+ HCH
2
C
OH
CH
2
H
3
C
H
T
o
C
- HOH
C
O
H
C
O
H
H
C CH H
3
C C
O
H
Se pot condensa ntre ele aldehide identice sau diferite. Aldehidele aromatice se pot condensa
numai cu aldehide alifatice.
b. Compuii carbonilici se condenseaz cu derivai funcionali care conin n molecul
azot, cum ar fi amine i nitroderivai:
- n urma reaciei de condensare ntre aldehide i amine rezult imine substituite
(baze Schiff). Un exemplu este condensarea aldehidei benzoice cu anilina care conduce la N-
benziliden anilina.
!2
C
O
H
C
6
H
5
+ HCH
2
- HOH
C
6
H
5
H
C N C
6
H
5
C
6
H
5
Aldehidele i cetonele se condenseaz cu hidroxilamina rezultnd oxime (aldoxime i
cetoxime), compui cristalizai care pot fi utilizai pentru caracterizarea i dozarea compuilor
carbonilici.
C
O
H
R
+ NH
2
- HOH
OH C N R OH
H
C
O
R
R
+ NH
2
- HOH
OH C N R OH
R
Aldehidele i cetonele se condenseaz cu hidrazina rezultnd hidrazone. n condiiile unui
exces de component carbonilic rezult azine, aldazine i cetazine, substane utilizate pentru
identificarea i caracterizarea compuilor carbonilici. n cazul aldehidelor reacia este:
C
O
H
R
+ NH
2
- HOH
NH
2
C N R NH
2
H
C
O
H
R
+
- HOH
C N R N
H
C
R
H
Condensarea cu fenilhidrazina se realizeaz uor att cu aldehide ct i cu cetone
conducnd la fenilhidrazone.
Condensarea cu 2,4-dinitrofenilhidrazina i semicarbazida este o reacie specific pentru
identificarea i dozarea compuilor carbonilici care conduce la 2,4-dinitrofenilhidrazone colorate n
galben-orange pn la rou cu spectre UV caracteristice
Reacii de substituie n poziia d fa de grupa carbonil
Compuii carbonilici pot reaciona cu halogenii n prezena luminii rezultnd derivai de
substituie care n mediu alcalin se descompun cu formare de haloform (bromoform, cloroform,
iodoform)
C
O
CH
3
H
3
C
+
- 3HBr
3Br
2
C CBr
3
H
3
C CHBr
3
H
3
C COOH
lumina
O
NaOH
%
Reacii specifice aldehidelor
Una din aceste reacii este reac"ia e o(iare care conduce la acizi. Reacia se poate
desfura n prezena, acidului azotic, permanganatului de potasiu, bicromatului de potasiu, a unor
combinaii complexe ale unor metale tranziionale (Cu, Ag). n ultimul caz funcia carbonil se
oxideaz la carboxil iar combinaia complex se reduce. Soluia amoniacal de azotat de argint
(reactiv Tollens), alcalinizat, se reduce n prezena aldehidelor cu depunere de Ag metalic. De
asemenea, aldehidele reduc soluiile alcaline ale ionului cupric precipitnd oxidul cupros de
culoare rou-crmiziu.
0.3.1. (lucide
Din punct de vedere cantitativ, glucidele reprezint cea mai important clas de substane
organice naturale. Libere sau sub form de derivai, se afl n compoziia oricrui organism viu,
unde reprezint &urse de energie i au rol structural (plastic).
Din punct de vedere structural glucidele se mpart n monoglucide, oligoglucide i
poliglucide.
Monogluciele (oze) sunt combinaii naturale polihidroxicarbonilice, polihidroxialdehide sau
polixidroxicetone, cu lan C-C nentrerupt i formula brut CnH2nOn.
Dup numrul atomilor de carbon din molecul monoglucidele pot fi trioze, tetroze,
pentoze, hexoze, heptoze etc. Dup natura gruprii carbonilice monoglucidele pot fi aldoze (au n
molecul gruparea aldehidic) i cetoze (au n molecul gruparea cetonic):
!-
C
CH OH
CH
2
OH
n
H
O
CH
2
C
OH
O
CH OH
CH
2
OH
n
aldoz cetoz
Cele mai simple monoglucide sunt triozele. Se cunoate o aldotrioz (aldehida gliceric sau
gliceraldehida) i o cetotrioz (dihidroxiacetona).
C
CH OH
CH
2
OH
H
O
CH
2
C
OH
O
CH
2
OH
gliceraldehida dihidroxiacetona
Cu excepia dihidroxiacetonei, toate ozele conin cel puin un atom de carbon asimetric
(chiral) ceea ce nseamn c prezint izomerie optic.
Toate monoglucidele care, teoretic, pot fi obinute din aldehida D-gliceric prin creterea
succesiv a catenei atomilor de carbon de la captul cu grupa aldehidic, formeaz seria D.
Monoglucidele provenite pe aceeai cale din L-gliceraldehid constituie seria L. Prin urmare,
monoglucidele aparin seriei D sau L dac atomul de carbon asimetric, cel mai ndeprtat de grupa
carbonil, are aceeai configuraie ca i atomul de carbon asimetric din aldehida D- sau L-gliceric.
Marea majoritate a monoglucidelor descoperite n natur fac parte din seria D deoarece
organismele vii nu conin enzimele capabile s metabolizeze ozele seriei L.
Ozele mai prezint un tip special de izomerie numit epimerie. Dou oze epimere difer
structural prin configuraia unui singur atom de carbon asimetric.
Reprezentarea monoglucidelor prin formule liniare (aciclice) este util pentru compararea
structurii diferitelor monoglucide, ns nu reflect unele proprieti ale acestora. Aldozele cu peste
4 atomi de C n molecul i cetozele cu peste 5 atomi de C n molecul pot da reacii de ciclizare
intramolecular cu formare de semiacetali, respectiv semicetali (formule ciclice).
La grupa carbonil din aldoze i cetoze se adiioneaz o grup OH din aceeai molecul
rezultnd cicluri cu 5 sau 6 atomi dintre care unul de oxigen. Ciclul cu 5 atomi se numete ciclu
furanozic iar ciclul cu 6 atomi se numete ciclu piranozic. De exemplu, n cazul glucozei:
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
C
C OH
C
H
H
HO H
C OH H
C H
CH
2
OH
O
OH
n structura astfel rezultat, n locul grupei carbonil apare o nou grup OH numit hiro(il
glicoziic sau semiacetalic (semicetalic) care are o reactivitate mrit fa de celelalte grupe
-OH din molecul.
Prin ciclizarea monoglucidelor apare un nou centru de asimetrie la atomul de carbon care a
aparinut grupei carbonil. Prezena acestui nou centru asimetric n molecula monoglucidelor face
posibil existena a doi stereoizomeri numii ?* ,i @*anomeri. Anomerul d desemneaz forma n
care orientarea hidroxilului glicozidic este identic cu cea a hidroxilului de la atomul de carbon
asimetric i determin apartenena monoglucidei respective la seria D sau L, iar -anomerul are
configuraia opus la cei doi atomi de carbon.
Un tablou mai complet asupra strii reale a moleculelor de monoglucide se obine dac
formulele ciclice se reprezint prin formule e perspecti'. Ciclul piranozic sau furanozic este
imaginat perpendicular pe planul hrtiei, atomul de oxigen aflndu-se la distana cea mai mare n
raport cu observatorul. Legturile dinspre observator se traseaz cu linie groas. Substituenii
orientai n formele ciclice la dreapta liniei verticale se plaseaz n formulele de perspectiv sub
!4
planul heterociclului, iar cei dispui la stnga deasupra. Grupa alcoolic primar, sau restul catenei
de la atomul de carbon asimetric cu cel mai mare numr de ordine din ciclul piranozic sau
furanozic se nscrie deasupra planului moleculei, dac atomul menionat are configuraie D i sub
acest plan n cazul n care atomul are configuraia L. Aceeai regul se aplic i pentru grupa
alcoolic primar legat la C-2 n piranozele sau furanozele provenite din cetoze.
O
H
OH
OH
H
H
OH H
OH
CH
2
OH
O
H
OH
H
OH
H
OH H
OH
CH
2
OH
H
3
4
5
6
2
1
d D- glucopiranoza D glucopiranoza
n mod similar, fructoza se ciclizeaz cu formarea unui ciclu furanozic.
Proprieti chimice
Reacia de reducere a monoglucidelor se petrece la nivelul grupei carbonil rezultnd polioli.
Reducerea triozelor conduce la trioli, a tetrozelor la tetritoli, a pentozelor la pentitoli, a hexozelor la
hexitoli. Unii dintre poliolii rezultai pe aceast cale, substane nutritive cu gust dulce, sunt prezeni
n organismele vegetale:
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
CH
2
OH
C OH
C
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
+ 2 H
D-glucoza D-glucitol
0eac"ia e o(iare conduce la produi diferii n funcie de condiiile n care se realizeaz:
Oxidarea blnd cu ap de brom sau acizi diluai a aldozelor are loc la nivelul grupei
carbonil i conduce la obinerea de acizi aldonici:
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
COOH
C OH
C
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
+ O
acid D-gluconic
Dac grupa carbonil i toate grupele OH, cu excepia celei de la C6, sunt protejate (prin
esterificare), oxidarea se petrece la nivelul funciei alcoolice terminale cu obinerea de acizi uronici:
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
+ 2 O
-H
2
O
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
COOH
acid D-glucuronic
n prezena acidului azotic concentrat oxidarea are loc la nivelulo funciilor carbonil din
aldoze i alcoolic terminal cu obinerea de acizi aldarici:
!.
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
+ 3 O
COOH
C OH
C
H
HO H
C OH H
C OH H
COOH
-H
2
O
acid glucaric
Cetonele se oxideaz n condiii energice cu ruperea catenei reacia conducnd la
obinerea unui amestec de acizi.
Reacia cu acizii minerali st la baza identificrii i dozrii monozaharidelor i se
desfoar cu acizi relativ concentrai i la temperatur. Are loc un proces de deshidratare
intramolecular cnd pentozele se transform n furfurol iar hexozele n hidroximetil-furfurol:
HOHC CHOH
HC C
HO
OH
H
H
2
C
OH
H
2
SO
4
-3H
2
O
HC
HC
O
C
CH
C
O
H
furfurol
Reacia de eterificare a glucidelor se petrece la oxidrilul glicozidic care este mai reactiv
dect celelalte grupe OH din molecul. Eterificarea se realizeaz prin tratare cu alcool n prezen
de HCl. Rezult compui care se numesc glicozide. Glicozidele glucozei se numesc glucozide iar
ale fructozei, fructozide.
O
H
OH
H
OH
H
OH H
OH
CH
2
OH
H
+ H
2
SO
4
- H
2
O
HCl
O
H
OH
H
O
H
OH H
OH
CH
2
OH
H
CH
3
d-O-metilglucozid
Fragmentul de monoglucid din molecula glicozidic se numete rest glicoziic sau glicon
iar cealalt component se numete aglicon. n funcie de natura atomului prin care se leag cele
dou componente, glicozidele sunt de mai multe tipuri: O-glicozide, N-glicozide, S-
glicozide.Glicozidele sunt rspndite n natur, marea lor majoritate fiind toxice pentru om i
animale.
Reacia de condensare a aldozelor i cetozelor cu hidroxilamina se petrece la nivelul
funciei carbonil i conduce la obinerea de oxime.
C
C OH
C
H
O
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
+ H
2
N-OH
C
C OH
C
H N
H
HO H
C OH H
C OH H
CH
2
OH
- H
2
O
OH
oxima glucozei
Condensarea cu fenilhidrazina conduce la fenilhidrazone i osazone, substane cristalizate.
Forma cristalelor este specific pentru fiecare oz i de aceea aceast reacie este utilizat la
identificarea monoglucidelor.
!!
Reacia de esterificare are loc n prezena acizilor carboxilici sau a derivailor lor funcionali
precum i n prezena acizilor anorganici (H3PO4). n urma reaciei rezult esterii corespunztori.
C
C OH
C
H
H
HO H
C OH H
C H
CH
2
OH
O
OH
+ 5CH
3 C
O
Cl
- 5HCl
C
C O
C
H
H
O H
C O H
C H
CH
2
O
O
O
CO CH
3
CH
3
CO
CO CH
3
CO CH
3
CO CH
3
nteres prezint esterii fosforici ai monozaharidelor care sunt intermediari metabolici
Aldozele reacioneaz cu combinaii complexe ale metalelor tranziionale oxidndu-se la
acizii aldonici corespunztori n timp ce combinaia complex este redus. Exemple sunt reaciile
cu reactivul Tollens i reactivul Fehling folosite pentru recunoaterea monoglucidelor naturale.
6ligogluciele conin de la dou pn la opt resturi de monoglucide, cele mai importante
fiind diglucidele care se formeaz prin eliminarea unei molecule de ap ntre dou molecule de
hexoz. Legtura dintre cele dou monoglucide se realizeaz prin intermediul oxidrililor glicozidici,
caz n care diglucida rezultat nu are proprieti reductoare (zaharoza, trehaloza, rafinoza etc.),
sau ntre oxidrilul glicozidic i unul din oxidrilii neglicozidici, caz n care diglucida rezultat are
proprieti reductoare (maltoza, celobioza, lactoza etc.).
1oligluciele sunt compui macromoleculari formai dintr-un numr mare de resturi de
monoglucide legate ntre ele prin legturi glicozidice. n structura poliglucidelor pot intra acelai tip
de monoglucide (homopoliglucide) sau mai multe tipuri de poliglucide (heteropoliglucide).
H.). Com+"!i car(oGilici
Sunt compui organici care conin gruparea funcional carboxill. Acizii carboxilici se
denumesc prin adugarea sufixului -oic la numele catenei de baz. Poziia substituenilor se
desemneaz prin cifre ncepnd cu atomul de carbon carboxilic sau litere ale alfabetului grecesc
ncepnd cu poziia vecin grupei carboxil. Se mai folosesc de asemenea denumiri uzuale.
Radicalii rezultai din acizi dup ndeprtarea grupei OH se numesc radicali acil. onii rezultai
dup ndeprtarea H hidroxilic se denumesc nlocuind sufixul ic cu at:
Dup natura radicalilor de care se leag grupa carboxil acizii pot fi monocarboxilici saturai,
di- i policarboxilici saturai, carboxilici saturai, carboxilici aromatici.
0.4.1. Aci,i monocar!o#ilici saturai
=ropriet89i chimice datorate 6rupei 0'
n comparaie cu acizii minerali, acizii carbocilici sunt mai slabi. n soluie apoas acizii
carboxilici sunt ionizai, echilibrul proteolitic fiind deplasat spre stnga. Acidul formic este cel mai
tare acid din seria acizilor monocarboxilici. Prezena substituenilor n moleculele acizilor
monocarboxilici produce efecte inductive care pot influena ionizarea i ca urmare tria acizilor
Acizii monocarboxilici reacioneaz cu metale reactive, oxizi bazici, baze, carbonai,
bicarbonai rezultnd sruri
2HCOOH + Zn
(HCOO)
2
Zn + H
2
2HCOOH + CaO
(HCOO)
2
Ca + H
2
O
0eac"ii la atomul e carbon carbo(ilic conduc la obinerea de derivai funcionali.
- reacia cu alcoolii, n cataliz acid, conduce la obinerea de esteri:
C
O
OH
H
3
C OH C
2
H
5
+
C
O
O-C
2
H
5
H
3
C
H
2
O +
!"
- reacia cu amoniacul la temperatur ridicat conduce la obinerea unor sruri de
amoniu care prin deshidratare intramolecular dau amine, respectiv nitrili:
C
O
OH
H
3
C NH
3
+ C
O
O-NH
4
H
3
C
220
o
C
-H
2
O
C
O
NH
2
H
3
C
-H
2
O
P
2
O
5
C H
3
C N
- reacia cu pentaclorura de fosfor conduce la obinerea de cloruri acide care pot
reaciona cu srurile acizilor minocarboxilici rezultnd anhidride:
C
O
OH
H
3
C PCl
5
+ C
O
Cl
H
3
C +POCl
3
+ HCl
- hidrazidele acizilor carboxilici se obin din esteri ai acizilor carboxilici cu hidrazina
Decarbo(ilarea acizilor carbo(ilici este procesul de eliminare a dioxidului de carbon din moleculele
acizilor organici.
3alogenarea
Atomii de H din poziia d fa de grupa carboxil pot fi substituii prin tratarea acidului
carboxilic cu clor sau brom. Reacia este condus fotochimic:
CH
3
-COOH + Cl
2
ClCH
2
-COOH + Cl
2
Cl
2
CH-COOH + Cl
2
Cl
3
C-COOH
lumina
-HCl
lumina
-HCl
lumina
-HCl
0.4.2. Aci,i dicar!o#ilici saturai
Conin n molecul dou grupe carboxil grefate pe o caten hidrocarbonat. Denumirea se
face prin adugarea la cuvntul acid a numelui hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon
i a sufixul dioic. Pe lng aceste denumiri exist i denumiri uzuale.
8ro+riet$i chimice
Grupele carboxil disociaz independent. n prima etap n soluie concentrat, este
favorizat ionizarea unei grupe datorit efectului inductiv negativ manifestat de cealalt grup
carboxil. n a doua etap datorit atraciei electrostatice exercitate de anionul carboxilat asupra
hidrogenului, la diluii mai mari, are loc ionizarea celei de-a doua grupe carboxil. Cel mai tare acid
din serie este acidul oxalic deoarece influena acidifiant a unei grupe carboxil asupra celeilalte
este invers proporional cu distana dintre ele.
Acizii dicarboxilici dau reacii caracteristice grupei carboxil formnd derivai funcionali cum
ar fi esteri, amide, cloruri acide, anhidride. Datorit prezenei celor dou grupe funcionale, acizii
dicarboxilici prezint i proprieti speciale determinate de poziia celor dou grupe carboxil una
fa de cealalt. Astfel:
Acizii cu 2 i 3 atomi de C n molecul (oxalic i malonic) se decarboxileaz la nclzire
conducnd la obinerea de acizi monocarboxilici cu un atom de C mai puin n molecul
T
o
C
-CO
2
HOOC-COOH HCOOH
Acizii butan- i pentandioici (succinic i glutaric) se deshidrateaz intramolecular la
temperatur conducnd la obinerea de anhidride
CH
2
CH
2
C
C
O
O
OH
OH
T
o
C
-H
2
O
CH
2
CH
2
C
C
O
O
O
Acizii hexan- i heptandioici adipic i pimelic) se deshidrateaz i se decarboxileaz
intramolecular, la nclzire, rezultnd cetone ciclice:
CH
2
CH
2
C
C
O
O
OH
OH
T
o
C
-H
2
O
CH
2
CH
2
C
C
O
O
C
H
2
C
H
2
C
-CO2
O
!#
0.4.3. Aci,i monocar!o#ilici nesaturai
Conin grupa carboxil legat de o caten nesaturat. Poziia legturii duble fa de grupa
COOH se noteaz prin litere ale alfabetului grecesc sau prin cifre.
Dubla legtur i grupa carboxil se influeneaz reciproc. Acizii din aceast clas, datorit
influenei dublei legturi, sunt mai tari dect acizii monocarboxilici cu acelai numr de atomi de
carbon n molecul. Acizii monocarboxilici nesaturai dau reacii la grupa carboxil rezultnd derivai
funcionali i reacii de adiie la dubla legtur. Adiia compuilor nesimetrici este contrar regulii
Markovnikov din cauza efectului inductiv atrgtor de electroni (-s) al grupei COOH n raport cu
legtura dubl. Efectul este diminuat odat cu deprtarea grupei COOH de dubla legtur.
0.4.4. Aci,i car!o#ilici aromatici
Gruparea COOH poate fi legat direct de inelul aromatic sau prin intermediul unor catene
care pot fi saturate sau nesaturate. Ca urmare acizii carboxilici aromatici pot fi saturai sau
nesaturai:
H.*. Deri4ai f"ncionali ai acizilor car(oGilici
Provin prin modificarea grupei OH sau nlocuirea oxigenului carbonilic, ambele din structura
grupei carboxilice. Rezult derivai funcionali care au proprietatea comun c prin hidroliz
genereaz acidul din care au provenit.
0.5.1. %alogenuri ale aci,ilor car!o#ilici
Se formeaz prin nlocuirea grupei -OH din -COOH cu un atom de halogen. Aceti compui
sunt denumii halogenuri de acil. Atomul de halogen din aceti compui este foarte reactiv i poate
fi substituit cu ali atomi sau grupe de atomi. Este motivul pentru care halogenurile acizilor
carboxilici sunt utilizate ca ageni de acilare.
0.5.2. Anhidride ale aci,ilor car!o#ilici
Pot fi considerate derivai funcionali rezultai prin eliminarea unei molecule de ap ntre
dou grupe carboxil. Cu alcoolii, fenolii i aminele reacioneaz mai puin energic dect clorurile
acide. De asemenea se hidrolizeaz mai greu dect clorurile acide dar mai uor dect esterii.
Anhidridele sunt folosite drept ageni de acilare precum i n industria de medicamente.
0.5.3. Amide
Sunt derivai funcionali rezultai prin nlocuirea grupei -OH din grupa -COOH cu grupa
aminic. Atomii din grupa amidic pot fi nlocuii cu radicali organici dnd natere amidelor
substituite. Acestea, dup numrul de substitueni de la atomul de azot, pot fi primare, secundare
i teriare.
Reactivitatea amidelor este legat de conjugarea electronilor p neparticipani de la atomul
de azot cu electronii ai dublei legturi C=O. Ca urmare, reacia de hidroliz se petrece mai greu
dect n cazul halogenurilor acide i numai n mediu acid sau bazic.
Amidele secundare ciclice se numesc imide.
0.5.4. 2steri
!)
Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici n care gruparea -OH din -COOH este
nlocuit cu o grup alcoxil prin esterificare direct. Proprietile esterilor depind de natura acidului
i alcoolului din care provin.
Esterii acizilor inferiori sunt lichide cu miros plcut de fructe sau flori. Sunt insolubili n ap
i solubili n solveni organici. Moleculele esterilor nu sunt asociate prin legturi de H i de aceea
constantele fizice au valori mai mici dect ale acizilor din care provin.
Esterii particip la reacii de substituie prin care se nlocuiete grupa alcoxil cu alte grupe
funcionale. Hidroliza esterilor are loc prin aciunea catalitic a acizilor sau bazelor. Hidroliza acid
este o reacie reversibil care conduce la un acid i un alcool. Hidroliza bazic este o reacie
ireversibil care conduce la sruri ale acizilor carboxilici i alcooli. Reacia se desfoar cu vitez
superioar hidrolizei acide. Reacia cu amoniacul conduce la amide iar reacia cu aminele conduce
la amide substituite la atomul de azot
Lipidele constituie o grup de substane bioorganice larg rspndite n organismele vii,
unde au rol energetic, rol de substane de rezerv, rol plastic precum i rol de material izolant. Din
punct de vedere structural, lipidele se clasific n lipide simple (ceride, acilgliceroli, steride) i lipide
complexe (fosfolipide, sfingolipide, glicolipide).
Ceriele sunt esteri ai acizilor grai superiori (C14 C34) cu alcooli monohidroxilici superiori
i numr par de atomi de carbon. n natur, ceridele apar n amestec cu alcooli primar, acizi grai
liberi, rini, gliceride, steride , amestecuri care poart numele de ceruri.
Acilglicerolii, cele mai rspndite lipide n esuturile plantelor (uleiuri) i animalelor
(grsimi), sunt esteri ai acizilor grai monocarboxilici saturai sau nesaturai cu numr par de atomi
de carbon i caten normal cu glicerina. ntruct glicerina este un alcool trihidroxilic, dup gradul
de acilare al grupelor OH se deosebesc monoacilgliceroli, diacilgliceroli i triacilgliceroli.
Ca esteri, acilglicerolii pot fi hidrolizai prin fierbere cu acizi sau baze. Hidroliza acilglicerolilor sub
aciunea hidroxizilor alcalini se numete saponificare. onii carboxilai eliberai n urma acestei
reacii formeaz cu cationii srurile corespunztoare numite spunuri. Cantitatea n mg de hidroxid
de sodiu sau de potasiu necesar pentru saponificarea unui gram de triacilglicerol se numete
inice e saponificare.
Deosebit de importante sunt reaciile de adiie la dublele legturi din moleculele
acilglicerolilor. Prin hidrogenare, uleiurile vegetale se solidific, proces folosit la prepararea
margarinei. Cantitatea de 2 sau Br2, n grame, adiionat la dublele legturi ale acizilor grai din
100g acilglicerol se numete inice e io.
Sub aciunea oxigenului, umiditii i luminii acilglicerolii naturali capt miros neplcut i
gust iute. Procesul se numete r-ncezire i are consecine nedorite n industria alimentar. n
condiii de umiditate lipazele naturale determin hidroliza parial a acilglicerolilor conducnd la
eliberarea de acizi grai care confer un gust specific. Acetia, sub aciunea oxigenului, se
oxideaz la nivelul legturilor duble rezultnd peroxizi toxici care se pot scinda prin ruperea catenei
hidrocarbonate rezultnd compui carbonilici ce confer produsului miros i gust neplcut.
!teriele sunt esteri ai acizilor grai superiori cu alcooli tetraciclici monohidroxilici numii
steroli a cror unitate structural de baz este steranul. Sterolii sunt rspndii n esuturile animale
(zoosteroli), plante (fitosteroli) i ciuperci (micosteroli).
Lipidele complexe conin n molecula lor, pe lng componenta lipidic i o component de alt
natur.
&osfolipiele (fosfatide) sunt lipide complexe n care una din gruprile hidroxil primare ale
glicerolului este esterificat cu acid fosforic.
!fingolipiele sunt lipide complexe care conin n molecul sfingozina, un aminoalcool
dihidroxilic nesaturat.
Glicolipiele sunt lipide complexe care conin n molecul, pe lng componenta lipidic i
o component glucidic.
0.5.5. Aci,i fenolici
Conin n molecul gruprile -OH i -COOH legate de un nucleu aromatic direct sau prin
intermediul unei catene.
"0
Acizii fenolici au proprieti ale acizilor carboxilici i fenolilor. Cnd cele dou grupe sunt n
poziie orto se manifest efectul inductiv negativ (-s) al grupei -OH care conduce la formarea unei
structuri nchise numite chelat. Aceast structur influeneaz mobilitatea ionilor H
+
care se
desprind mai uor dect n cazul acidului benzoic.
0.5.6. Aci,i car!onilici
Conin n molecul grupele -COOH i carbonil. n funcie de tipul grupei carbonil acizii
carbonilici pot fi acizi aldehidici sau acizi cetonici. Poziia grupelor carbonil fa de grupa carboxil
se noteaz cu litere ale alfabetului grecesc.
0.5... Aminoaci,i
Sunt compui organici care conin n molecul una sau mai multe grupe aminice precum i
una sau mai multe grupe carboxil. Dup natura radicalului de care se leag grupele funcionale
aminoacizii sunt alifatici, aromatici i heterociclici. Dup poziia reciproc a celor dou grupe
funcionale aminoacizii pot fi d, , y, -aminoacizi.
Denumirea aminoacizilor se face: poziia grupei aminice fa de gruparea COOH indicat prin
litere greceti la care se adaug numele acidului
Cu excepia glicocolului care nu are n molecul atom de carbon asimetric, toi ceilali
aminoacizi au i ca urmare prezint activitate optic. zomerii optici sunt D, i L putnd exista i
sub form de racemic. S-a constatat c din cei 20 aminoacizi naturali cu rspndire universal
care intr n structura proteinelor i care sunt metabolizai n organisme vii fac parte din seria L
(numrul aminoacizilor este mai mare unii dintre ei gasindu-se rar n unele proteine sau liberi n
plante)
8ro+riet$i chimice
Datorit prezenei n molecul a funciunilor acid i bazic, aminoacizii exist n soluie
apoas sub form de ioni bipolari:
H
3
N
+
R COO
-
n mediu acid aminoacizii se comport ca baze (accept H
+
) iar n mediu bazic, ca acizi
(cedeaz H
+
). Datorit acestei proprieti aminoacizii migreaz n cmp electric. Dac n soluia
unui aminoacid se adaug o mic cantitate de acid sau baz, aceasta va fi neutralizat fr a se
modifica apreciabil pH-ul. Pe aceast proprietate se bazeaz funcia tampon a aminoacizilor n
organismele vii.
8ro+riet$i chimice
Proprietile aminoacizilor se datoreaz prezenei grupelor -NH2 sau -COOH precum i
prezenei lor simultane.
8ro+riet$i %atorate +rezenei -r"+$rii CCOOH
Aminoacizii reacioneaz cu hidroxizii alcalini formnd sruri:
H
2
N R COOH + NaOH
H
2
N R COONa + H
2
O
Aminoacizii reacioneaz cu alcoolii, n cataliz acid, formnd esteri:
H
2
N R COOH + HOR'
H
2
N R COOR' + H
2
O
H
+
Aminoacizii reacioneaz cu PCl5 rezultnd cloruri acide, stabile sub form de clorhidrai:
H
2
N R COOH + PCl
5 H
2
N R C
O
Cl
+ POCl
3
+ HCl
H
3
N
+
R C
O
Cl
HO
-
Decarboxilarea aminoacizilor conduce la obinerea de amine fiziologic active. n
organismele vii reacia se desfoar enzimatic:
"1
H
2
N R CH
2 H
2
N R CH
3
COOH
-CO
2
Reducerea aminoacizilor conduce la aminoalcooli
H
2
N R CH
2 H
2
N R CH
2
COOH + 2H
2 CH
2
OH + H
2
O
n prezena amoniacului, aminoacizii conduc la formarea amidelor. Spre exemplu acidul d-
aminosuccinic (acid aspartic) n reacie cu amoniacul conduce la obinerea amidei acidului
aspartic, asparagina:
HOOC CH
COOH
H
C CH
2
COOH + 2NH
3 C
NH
2
NH
2
O
NH
2
+ H
2
O
Reacia este foarte important pentru c regleaz coninutul de amoniac din organismele
vegetale deoarece o concentraie prea mare de amoniac este toxic pentru plante. Prin formarea
amidelor, plantele blocheaz amoniacul n exces care n caz de nevoie este eliberat prin reacia
invers.
1ropriet"i atorate prezen"ei grupei *73=
Aminoacizii reacioneaz cu acizi minerali conducnd la formarea de sruri.
Alchilarea aminoacizilor la gruparea aminic se realizeaz cu iodur sau sulfit de metil, n
mediu alcalin, rezultnd sruri cuaternare de amoniu numite betaine. Reprezentantul clasei este
derivatul trimetilat al glicocolului, betaina propriu-zis care se gsete n sfecla de zahr:
H
3
N
+
H
2
C COO
-
+ 3CH
3
(CH
3
)N
+
CH
2 COO
-
Acilarea grupelor aminice se realizeaz cu cloruri acide sau anhidride rezultnd aminoacizi
acilai. De exemplu, glicocolul se acileaz cu clorura de benzil rezultnd benzilglicocol:
HOOC CH
2
NH
2
+ C C
6
H
5
O
Cl
HOOC CH
2
NH C C
6
H
5
O
Dac reacia este condus n prezena clorurii unui aminoacid rezult peptide
HOOC CH
2 NH
2
+
C CH
2
O
Cl
HOOC CH
2 NH C CH
2
O
NH
2
NH
2
Reacia cu acidul azotos se petrece n mediu acid i determin dezaminarea aminoacidului
conducnd la hidroxiacizii corespunztori cu degajare de azot. De exemplu, alanina se
dezamineaz n prezena acidului azotos rezultnd acid lactic:
CH NH
2
+ HONO CH
3
CH
3
HOOC
CH OH + N
2
+ H
2
O
COOH
Reacia de transaminare se desfoar ntre un cetoacid i un aminoacid rezultnd
aminoacidul cetoacidului i cetoacidul aminoacidului. n organismul viu aceste reacii se petrec sub
aciunea transaminazelor cnd are loc transferul unei gruprii -NH2 de la un aminoacid la un
cetoacid rezultnd un nou aminoacid i un nou cetoacid:
Dezaminarea aminoacizilor se realizeaz oxidativ, hidrolitic sau reductiv, reacia fiind
important n metabolismul organismelor vii.. Dezaminarea oxidativ conduce la d-aminoacizi:
CH NH
2
+ 1/
2
O
2
R R
HOOC
C O + NH
3
COOH
Dezaminarea hidrolitic conduce la d-hidroxiacizi:
CH NH
2
+ HOH R R
HOOC
H
C OH + NH
3
COOH
Dezaminarea reductiv conduce la acizi carboxilici:
CH NH
2
+ H
2
R R
HOOC
H
2
C COOH + NH
3
1ropriet"i eterminate e prezen"a simultan a celor ou grupe func"ionale
Reacia de dezaminare i decarboxilare are loc la obinerea alcoolilor prin procese de
fermentaie alcoolic ale cerealelor sau cartofilor sub aciunea enzimelor din drojdia de bere. Spre
exemplu leucina din cartof prin fermentaie alcoolic conduce la alcool izoamilic:
"2
CH
3
H
C
CH
3
CH
2
CH COOH + HOH
NH
2
CH
3
H
C
CH
3
CH
2
CH
2
OH + CO
2
+NH
3
Aminoacizii formeaz cu metalele grele (Ni, Pb, Cu) sruri complexe frumos colorate,
proprietate utilizat n chimia analitic pentru identificarea cationilor respectivi.
Aminoacizii particip la reacii de condensare cu eliminare de ap ntre grupele -NH2 i
COOH, rezultnd peptide sau proteine, n funcie de numrul de aminoacizi care particip la
reacie. Legtura dintre aminoacizi se numete legtur amidic sau peptidic. De exemplu, glicina
i alanina se condenseaz formnd o trpeptid numit glicil-alanil-glicina:
H
2
N CH
2
COOH + H
2
N CH COOH +H
2
N CH
2
COOH H
2
N
CH
3
CH
2
3 1% CH
2
3 1% CH
2
COOH

Aminoacizii se mpart n mai multe grupe:
Aminoacizi monoamino monocarboxilici Iacid d-aminoacetic sau glicocol sau glicina; acid d-
aminopropionic sau d-alanina; acid d-aminoizovalerianic sau valina; acid d-aminoizocapronic
sau leucina);
Aminoacizi hidroxilai Iacid d-amino--hidroxipropionic sau serina; acid d-amino--hidroxibutiric
sau treonina);
Aminoacizi tiolici conin grupa tiolic (SH) sau tiolic substituit (acid d-amino--tiol propionic
sau cisteina; acid d-amino-y-metil-tiobutiric sau metionina);
Aminoacizi monoamino dicarboxilici (acid d-amino-succinic sau acid aspartic; acid d-amino-
glutaric sau acid glutamic);
Aminoacizi diamino monocarboxilici (acid d,-diaminovalerianic sau ornitina; acid d,s-diamino-
capronic sau lizina; acid d-amino--guanidin-valerianic sau arginina; acid d-amino--carbamid
(ureid)-valerianic sau citrulina);
Aminoacizi aromatici (acid d-amino, -fenil propionic sau fenilalanina; p-hidroxifenilalanina sau
tirozina);
Aminoacizi heterociclici (acid d-amino,-indol propionic sau triptofan; acid d-amino,-imidazol
propionic sau histidina.
0.5./. "eptide
Sunt combinaii organice care pot fi considerate ca amide substituite ce rezult prin eliminarea
de ap ntre doi sau mai muli aminoacizi (ntre o grup carboxil a unui aminoacid i o grup amino a
altuia). Resturile de aminoacizi din peptide sunt legate covalent prin legturi peptidice:
CO NH
Datele experimentale indic faptul c legtura peptidic -CO-NH- constituie un sistem
simplu conjugat, n care conjugarea se realizeaz ntre perechea de electroni a gruprii
carbonilice i perechea de electroni neparticipani de la atomul de N vecin. n urma delocalizrii
electronilor, legtura peptidic manifest un caracter pronunat de legtur dubl.
Peptidele cu un numr mai mic de 10-20 resturi de aminoacizi n molecul sunt denumite
oligopeptie. Peptidele cu numr mai mare de resturi de aminoacizi n molecul sunt numite
polipeptie. Polipeptidele a cror secven specific este mai mare de 50 reziduuri sunt numite n
mod obinuit proteine dar cercettorii au preri diferite legate de numrul de reziduuri de
aminoacizi de la care se folosete acest termen. Cnd doi sau mai muli aminoacizi se combin
pentru a forma peptide, ceea ce rmne din fiecare aminoacid dup ndeprtarea apei este
denumit reziduu al aminoacidului. Reziduul care are o grup amino liber se numete 7*terminal
iar cel care are o grupare carboxil liber se numete C*terminal. Reziduurile se denumesc dup
numele aminoacidului eliminndu-se cuvntul acid.
Pentru a denumi peptidele se ncepe cu numele grupei acil reprezentnd reziduul N-
terminal urmat, n ordine, de numele grupelor acil reprezentnd reziduurile interne. Numai reziduul
C-terminal este denumit cu numele aminoacidului de la care provine i acesta reprezint sfritul
numelui peptidei.
"-
Proteinele i acizii nucleici sunt cei mai importani componeni chimici ai materiei vii.
Proteinele ndeplinesc multe funcii importante n organismul viu:
rol structural mpreun cu lipidele i glucidele (reprezint suportul chimic structural al tuturor
formaiunilor morfologice evideniate n celulele i organele plantelor, animalelor i
microorganismelor);
rol de catalizatori ai reaciilor chimice n sistemele biologice (aceste proteine se numesc
enzime);
rol n contracia muscular (actina i miozina din muchi);
rol de transport activ a unor substane micromoleculare i al ionilor anorganici;
rol de aprare a organismului, mpotriva substanelor strine i celulelor provenite din alte
organisme (sub form de anticorpi; aceast reacie de aprare a organismului viu se numete
imunitate - imunoglobuline);
rol hormonal participnd la reglarea proceselor biochimice (unele proteine sau polipeptide
pot aciona ca hormoni).
Proteinele se caracterizeaz prin patru nivele de organizare structural care indic:
structura primar - numrul, natura i succesiunea resturilor de aminoacizi;
structura secunar - orientarea spaial a catenei polipeptidice ( variante ale structurii
secundare sunt structura d-helicoidal) i structura -pliat);
structura ter"iar - replierea i nfurarea segmentelor d-helicoidale i -pliate ntr-o
organizare spaial complex sub form de ghem sau globul;
structura cuaternar - nivelul de organizare structural cel mai nalt, rezultat al asocierii a
dou sau mai multe catene polipeptidice numite protomeri, fiecare cu structura sa primar,
secundar i teriar ntr-un conglomerat spaial complex.
Bi(lio-rafie &electi4$
1. Akabayov, B., Doonan, C.J., Pickering, .J., George, G.N., Sagi, ., 2005 - Using softer X-ray absorption
spectroscopy to probe biological systems, A. !)nchrotron 0a., 12: 392-401.
2. Asai, K., 1989 - Miracle cure organic germanium, Japan Publications nc.
3. Atkins, P.W., Jones L., 2001 - Chemical principles. /he Buest for :nsight, W.H. Freeman & Company; 2nd
edition.
4. Badea, F., 1973 - Mecanisme e reac"ie -n chimia organic# Ed. Stiinific, Bucureti.
Banks, W.A, Kastin, A.J. 1989, Aluminum*inuce neuroto(icit). alterations in membrane function at the
bloo*brain barrier, Neurosci. Biobehav. Rev., 13(1), 47-53.
5. Beard, J.L., Dawson, H.D., 1997 - 3anboo2 of nutritionall) essential minerals, Marcel Dekker, nc., New
York.
6. Beedham, C., 1985 - Molybdenum hydroxylases as drug-metabolizing enzymes, Drug. Metab. 0e'.,
16(1-2): 119-156.
7. Buckley, C., 2005 - :ntrouction to Atomic !tructure# :nstitute of 3igher $ucation, North East Wales,
http://www.newi.ac.uk/buckleyc/atomic.htm#Atomic Structure.
8. Burzo, ., Toma, S., Crciun, C., Dobrescu, A., Delian, E., 1999 - 1rocesele fiziologice in plantele e
cultur, ntreprinderea Editorial-Poligrafic Stiina, Chiinu, Republica Moldova.
1. Diferene structurale ntre alcooli, enoli i fenoli.
2. Reacii ale alcoolilor la legtura oxidrilic.
3. Reacii ale fenolilor determinate de prezena nucleului benzenic.
4. Bazicitatea aminelor alifatice i aromatice.
5. Condensarea compuilor carbonilici.
6. Semnificaii ale reprezentrii glucidelor prin formule liniare, ciclice sau de perspectiv.
7. Reacii ale acizilor monocarboxilici pentru obinerea unor derivai funcionali.
8. Proprieti speciale ale acizilor dicarboxilici.
9. Reacii de dezaminare a aminoacizilor.
10. Reacii de condensare a aminoacizilor legtura peptidic.
"4
9. Carnieri, E.G., Martins, .S., Vercesi, A.E., 1987 - The mechanism and biological role of calcium transport
by plant mitochondria, Braz. A. Me. Biol. 0es.# 20(5): 635-638.
10. Chambers, C., Holliday, A.K., 1975 - Moern inorganic chemistr), Acford, R.J. Ltd., ndustrial Estate,
Sussex, Anglia.
11. Cojocaru, D.,k 1996 - Biochimia 'itaminelor, Ed. GAMA, ai.
12. Dillard, C.R, Goldberg, D.E., 1978 - Chemistr) > reactions# structure an properties, Macmillan
Publishing Co., nc, New York.
13. Dima, ., Vasiliu, G., Ciobotaru, D., Muscalu, St., 1972 - Dic"ionar e fizic, Ed. Enciclopedic Romn.
14. Duca, A., 1980 - Chimie analitic general, Ed. Univ. Tehnice "Gh. Asachi, ai.
15. Fairbanks, V.F., 1999 - :ron in Meicine an 7utrition, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds.,
Nutrition in Health and Disease, 9th ed. Baltimore, Williams & Wilkins.
16. Gobat, J.M., Aragno, M., Matthey, W., 1998 - Le sol 'i'ant, Presses Polytechniques et Universitaires
Romandes, France.
17. Holben, D.H., Smith, A.M., 1999 - The diverse role of selenium within selenoproteins: a review, A. Am.
Diet. Assoc., 99(7): 836-843.
18. Humelnicu, D. 2002, :ntroucere -n chimia anorganic, Ed. Univ. "Alexandru oan Cuza, ai.
19. Lane, T.W.2 Morel, F.M., 2000 - A biological function for cadmium in marine diatoms, Biochemistr), 97(9):
4627-4631.
20. Larsen, P.R., Davies, T.F., Hay, .D., 1998 - /he th)roi glan, Wilson, J.D., Foster, D.W., Kronenberg,
H.M., Larsen, P.R., eds. Williams Textbook of Endocrinology. 9th ed. Philadelphia, W.B. Saunders
Company.
21. Linder, M.C., Hazegh-Azam, M., 1996 - Copper biochemistry and molecular biology, Am. A. Clin. 7utr.,
63(5): 797S-811S.
22. Marcu, Gh. , 1991 - Chimie anorganic# Ed. didactic i pedagogic, Bucureti.
23. Meisch, H.U., Benzschawel, H., 1978 - The role of vanadium in green plants. . nfluence on cell division
of Chlorella, Arch Microbiol.# 116(1): 91-95.
24. Milic, C.., Dorobanu, N., Nedelcu, P., Baia, V., Suciu, T, Popescu, F., Teu, V., Molea, .,
1982 - &iziologia plantelor, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
25. Mukund, S., Adams, M.W.W., 1995 - Glyceraldehyde3phosphate ferredoxin oxidoreductase, a novel
tungstencontaining enzyme with a potential glycolytic role in the hyperthermophilic archaeon Pyrococcus
furiosus, A. Biol. Chem., 270: 8389-8392.
26. Mlliken, R.S., 1948 - Molecular orbital method and molecular ionization potentials, 1h)s. 0e'., 74: 736-
738.
27. Mustacich, D., Powis, G., 2000 - Thioredoxin reductase# Biochem. A., 346(1): 1-8.
28. Negoiu, D., 1972 - /ratat e chimie anorganic, vol. , Ed. Tehnic, Bucureti.
29. Neniescu, C.D., 1985 - Chimie general, Ed. Did. i Pedag., Bucureti.
30. Nielsen, F.H., 1999 - Cltratrace minerals, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., Nutrition in
Health and Disease, 9th ed. Baltimore, Williams & Wilkins.
31. Olteanu, Z., 2007 - $lemente e chimie general, vol. , Ed. Tehnopress, ai.
32. pik, H., Rolfe, S. 2005 - /he ph)siolog) of flo8ering plants, Cambridge University Press.
33. Shils, M.E., 1999 - Magnesium, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., 9th ed., Baltimore.
34. Spencer, H., Norris, C., Williams, D., 1994 - nhibitory effects of zinc on magnesium balance and
magnesium absorption in man, A. Am. Coll. 7utr., 13(5):479-484.
35. Ursini, F., Heim, S., Kiess, M., 1999 - Dual function of the selenoprotein PHGPx during sperm
maturation, !cience# 285(5432): 1393-1396.
36. Vincent, J.B. - 2000, Elucidating a biological role for chromium at a molecular level, Acc. Chem. 0es.,
33(7): 503-510.
37. Zamfirache, M.M, 2005 - &iziologie 'egetal, vol. , Ed Azimuth, ai.
38. Zumdahl, S.S. 1989, Chemistry, D.C. Heath and Company, Massachusetts.
***** - 1997 - Calcium# 1hosphorus# Magnesium# Vitamin D# an &luorie, Food and Nutrition Board, nstitute
of Medicine, Washington DC, National Academy Press.
***** - 2001 - Dietar) reference inta2es for 'itamin A# 'itamin D# boron# chromium# copper# ioine# iron#
manganese# mol)benum# nic2el# silicon# 'anaium# an zinc, Food and Nutrition Board, nstitute of
Medicine, Washington DC, National Academy Press.
".
"!

Chimie Generala

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Chimie Generala

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

CHIMIE GENERALA

Fig. nr. 2.2. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit eliptic

You might also like