Equilibrios Inicos

Electrolitos y no-electrolitos Electrolitos fuertes y dbiles Acidos y bases Autoionizacin del agua pH, pOH

Electrolitos y no electrolitos
Un electrolito es una sustancia que en solucin acuosa se disocia parcial o totalmente en iones y por lo tanto conduce la corriente elctrica. Ej: las sales, los cidos y los hidrxido. Un no-electrolito es una sustancia que no se disocia en solucin acuosa, y por lo tanto no conduce la corriente elctrica. Ej: sacarosa, urea, glucosa.

Electrolitos fuertes y dbiles

Un electrolito fuerte es una sustancia que en solucin acuosa se disocia totalmente en iones Ej: las sales, algunos cidos e hidrxidos (NaCl, HCl, NaOH). Un electrolito dbil es una sustancia que en solucin acuosa se disocia parcialmente en iones (existe un equilibrio entre la especie sin disociar y sus iones). Ej: la mayora de los cidos y bases orgnicas.

cidos y Bases. Criterio de Arrhenius

cidos: sustancias que aumentan la [H+] en solucin acuosa. Ej: HCl H+ + Cl Bases: sustancias que aumentan la [OH-] en solucin acuosa. Ej: NaOH Na+ + OHPROBLEMA: hay sustancias que se comportan como bases (reaccionan con cidos) y no tienen OH- en su molcula.

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

Un cido es una especie qumica que dona H+ y una base es una especie qumica que acepta H+. Las bases de Brnsted-Lowry no necesitan contener OH-. HCl + H2O H3O+ + ClNaOH + H2O Na+(H2O) + OHNH3 + H2O NH4+ + OH El agua es anftera: puede actuar como cido o como base.

cidos y Bases de Brnsted-Lowry HA + H2O H3O+ + AHA + B BH+ + APar cido-base conjugado

cido 1 + Base 2 cido 2 + Base 1

Par cido-base conjugado

cidos y Bases de Brnsted-Lowry Fuerza relativa de cidos y bases

Cuanto ms fuerte es el cido, ms dbil es la base conjugada. H+ es el cido ms fuerte que existe en equilibrio en solucin acuosa. OH- es la base ms fuerte que existe en equilibrio en solucin acuosa.

Autoionizacin del H2O. Producto inico

En agua pura, se establece el siguiente equilibrio: H2O + H2O H3O+ + OH a 25 C

[H 3O ][OH ] Kc = 2 [H 2 O]
3

K c [H 2 O]2 = [H 3O + ][OH - ]

K w = [H 3O + ][OH - ] = 1,0 10 14

Escala de pH y pOH
pH = -log[H+] = -log[H3O+] pOH = -log[OH-]
En agua pura a 25 C: [H+]= [OH-] = 1,00 10-7 M pH = pOH = 7,00 En soluciones cidas: [H+] > 1,00 10-7, pH < 7,00. En soluciones bsicas: [H+] < 1,00 10-7, pH > 7,00.

La escala de pH

Otras escalas p
En general, para un nmero X: Por ej: pKw = -log Kw.
K w = [H 3O + ][OH - ] = 1,0 10 14 pK w = log [H 3O + ][OH - ] = 14,00 log[H 3O + ] log[OH - ] = 14,00

pX = log X

pH + pOH = 14,00

Escala de pH: Indicadores

cidos Fuertes
Son electrolitos fuertes, totalmente ionizados en solucin: AH A- + H+
HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

HCl HBr HI HNO3

HClO3 HClO4 H2SO4

Bases Fuertes
Son electrolitos fuertes, totalmente ionizados en solucin:
La mayora de los hidrxidos inicos son bases fuertes (p.ej. NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2 Mg(OH)2 , Ba(OH)2 Bases muy fuertes que no contienen OH-: O2-(aq) + H2O(l) 2OH-(aq) H-(aq) + H2O(l) H2(g) + OH-(aq) N3-(aq) + H2O(l) NH3(aq) + 3OH-(aq)

cidos dbiles
Parcialmente ionizados en solucin.

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O + ][A - ] Ka = [HA]

HA(aq)
[H + ][A - ] Ka = [HA]

H+(aq) + A-(aq)

A > Ka ms fuerte es el cido

cidos dbiles

cidos dbiles. Grado de disociacin

[A ] [HA]0

A mayor , ms fuerte es el cido. disminuye a medida que aumenta la concentracin inicial del cido. Ej: AcH 0,05 M = 2,0 % AcH 0,15 M = 1,0 %

cidos dbiles. cidos poliprticos

Tienen ms de un protn ionizable. La disociacin se realiza en pasos:
H2SO3(aq) HSO3-(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2 H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

La remocin del primer protn es siempre ms fcil que la de los restantes. Ka1 > Ka2 > Ka3 La mayor parte de la [H+] en equilibrio corresponde a la primera ionizacin del cido. (Ka1).

cidos dbiles poliprticos

Bases dbiles
Existe un equilibrio en la base y el cido conjugado:

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

+ [ NH 4 ][OH - ] Kb = = 1,8 10 5 [ NH 3 ]

ClO-(aq) + H2O(l)

HClO(aq) + OH-(aq)

K b = 3,3 10 7

Bases dbiles

Relacin entre Ka y Kb
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
[ NH + ][ OH ] 4 Kb = [ NH 3 ]

NH4+(aq) +

H2O NH3(aq) +

H3O+

[ NH 3 ][H 3O + ] Ka = + [ NH 4 ]

Para un par cido-base conjugado:

Ka Kb = K w

Por lo tanto, cuanto ms fuerte es el cido, ms dbil es la base conjugada, y viceversa.

Propiedades cido-base y estructura qumica. Factores que afectan la fuerza del cido H-X: HX H+ + XPolaridad del enlace. (> Polaridad > acidez). Energa de disociacin del enlace. (> Energa < acidez). Estabilidad de la base conjugada, X-. (> estabilidad > acidez).

Fuerza de cidos Binarios

Oxicidos
Estructura general: Y-O-H. La fuerza del cido depende de Y y de los tomos unidos a l.
Si Y fuera un metal: no sera un oxicido sino un hidrxido. Si la electronegatividad de Y es intermedia o alta, se tratara de un cido dbil. A mayor nmero de tomos de O unidos a Y, mayor polaridad del enlace O-H mayor acidez. A igualdad de nmero de tomos de O, a mayor electronegatividad de Y, mayor acidez. HOCl HClO2 HClO3 HClO4

Estructura Oxicidos

cidos Carboxlicos
cidos orgnicos que contienen el grupo funcional carboxilo: COOH

O R C OH
O R C O R

O C

+ H+
O O

cidos y bases de Lewis

Un cido de Brnsted-Lowry es un donante de H+. Desde el punto de vista electrnico: un cido de B-L es un aceptor de pares de electrones. cido de Lewis: es un aceptor de pares de electrones. Base de Lewis: es un donante de pares de electrones. H+ + :NH3 [ H:NH3]+ BF3 + :NH3 F3B:NH3

cidos y bases de Lewis

Los metales de transicin son generalmente cidos de Lewis. Los cido de Lewis deben tener un orbital vaco para alojar los electrones que van a captar.

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

Propiedades cido-base de soluciones salinas.

Prcticamente todas las sales son electrolitos fuertes: totalmente disociadas en sus iones en solucin. Los iones provenientes de cidos o bases fuertes no reaccionan con el agua: soluciones neutras. Ej: NaCl, Ca(NO3)2 Los iones provenientes de cidos o bases dbiles reaccionan con el agua: soluciones cidas, neutras o alcalinas. Hidrlisis: es la reaccin de un in, proveniente de un cido o de una base dbil, con el agua. La reaccin provoca la formacin de H+ u OH-.

Propiedades cido-base de soluciones salinas.

Soluciones de sales derivadas de: cido fuerte + Base fuerte: Neutro NaCl Na+ + Cl cido dbil + Base fuerte: Bsico NaOCl Na+ + ClOClO- + H2O HClO + OH cido fuerte + Base dbil: cido NH4Cl NH4+ + ClNH4+ + H2O NH4OH + H+ cido dbil + Base dbil: cido, Bsico o Neutro, dependiendo de las constantes de equilibrio