CALCULO DE REACTORES

Prof. Moira Miranda www.moodle2.ula.ve

Bibliografa
Elementos de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas. H. Scott Fogler. Prentice Hall. Ingeniera de las reacciones qumicas. Octave Levenspiel. Editorial Reverte. The Engineering of Chemical Reactions Lanny D. Schmidt. Oxford University

Programacin
4 parciales ( 90 %) Proyecto final ( 10 %) Tareas en base a los parciales

Objetivos del curso de Calculo de Reactores

1. 2. 3. 4.

Conocer los principios bsicos del diseo de reactores para determinar: Tamao del reactor y tipo de reactor Condiciones de operacin T, P Alimentacin, composicin. Productos, impurezas

Introduccin
El reactor qumico es el corazn de cualquier proceso qumico
materiales productos Procesos Separacin Procesos qumicos 10-25% costo total Procesos Separacin

Mejoras en el reactor usualmente tiene gran impacto en los procesos de separacin

Que necesitamos saber

El ingeniero qumico casi nunca encontrara una simple reaccin en fase ideal. Los reactores reales son extremadamente complejos con mltiple reacciones, mltiples fases, diferentes patrones de flujo y mltiples corrientes de salida y entrada.

El ingeniero qumico usualmente encontrara un reactor que ha sido construido hace dcadas el cual ha sido modificado y opera lejos de las condiciones iniciales de diseo.

Que necesitamos saber

Muy pocas veces el ingeniero tiene la oportunidad de disear un reactor desde el inicio. Bsicamente las tareas tpicas del ingeniero son: - Mantener y operar el proceso - Identificar algunos problemas - Incrementar la capacidad y selectividad a un mnimo costo. Los procesos reales involucran mltiples reactores. Esto puede ser simplemente reactores en serie con diferentes conversiones, temperaturas de operacin o catalizadores

Que necesitamos saber

fluidos termodinmica Matemticas diseo

Cintica

Reactor Qumico

Proceso Qumico

$$

Transferencia de masa Transferencia de calor

Control procesos

Reactores y Reacciones
Si se desea realizar un proceso qumico con la finalidad de transformar algunos reactivos en productos, nosotros debemos responder algunas preguntas bsicas: Formular la ecuacin de la reaccin Estequeometra Qu tan rpida ser la reaccin Cintica Qu podemos esperar en el caso ptimo Termodinmica Qu tipo de reactor debemos usar para esta reaccin Diseo de reactores Cual es el rendimiento en el reactor Cintica, limitaciones en transferencia de materia y calor

Estequiometra
Es la ley de conservacin del numero de tomos durante la reaccin Ejemplo: La combustin del gas natural (metano) puede ser escrita como CH4 + 2O2 CO2 + 2H20 o equivalente 1/2CH4 + O2 1/2CO2 + H20 Obviamente, ambas reacciones estn balanceadas y el nmero de tomos de C, H y O en cada lado de la ecuacin son los mismos. Los coeficientes estequeomtricos pueden ser multiplicados por cualquier constante y el balance de tomos permanecer. Esto quiere decir que no hay una nica manera de escribir la ecuacin

Cintica

Cintica
Estudia la velocidad de reaccin, considerando todos los factores que influyen en ella: temperatura, presin, composicin, catalizadores. Aplicacin de la cintica: 1- Qumica-fsica: permite comprender como se forman y se rompen los enlaces y estimar sus energas y estabilidades 2- Qumica-orgnica: el modo en que reaccionan los compuestos les sirve de gua sobre su estructura 3- Ingeniera qumica: es necesario conocer la cintica qumica para hacer el diseo del reactor

Conceptos bsicos
Una especie qumica se refiere a cualquier elemento o compuesto con una identidad dada la cual es determinada por: tipo, nmero y configuracin de tomos

Conceptos bsicos

Reaccin qumica: cuando un nmero detectable de molculas de una especies han perdido su identidad y han asumido una nuevo: NaOH + HCl NaCl + H2O Un especie qumica puede perder su identidad de tres maneras: Descomposicin Combinacin Isomerizacin

Clasificacin de las reacciones

Reacciones Homogneas: reacciones que ocurren en una sola fase.
Produccin de etileno

C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g) Reacciones heterogneas: reacciones que requieren la presencia de dos o ms fases.
Combustin de carbono

C (s) + O2 (g) CO2 (g) Reacciones ireversibles Reacciones reversibles

Clasificacin de las reacciones

Reacciones Simples: cuando el transcurso de la misma se puede representar por una sola ecuacin estequeomtrica y una sola ecuacin cintica Reacciones multiples: para representar los cambios observados se necesita mas de una ecuacin estequeomtrica. La reacciones mltiples pueden clasificarse en reacciones en serie A R S Reacciones en paralelo A R A S

El diseo de reactores requiere que la velocidad de reaccin de las especies que participan sea especificada

Velocidad de reacci homogneas reaccin ((-rA) para reacciones homog ( rA) = velocidad de desaparicin de la especie A = moles de A consumidos por unidad de volumen por unidad de tiempo (rA) = velocidad de formacin de la especie A

Nota: el signo menos define consumo o desaparicin Unidades (rA) or ( rA) Moles/ (unidad volumen por unidad tiempo) mol/L-s or kmol/m3-s

Velocidad de reaccin para reacciones heterogneas

Para reacciones heterogneas, la velocidad de desaparicin de la especie A es denotada como (-rA') Las reacciones heterogneas de inters son principalmente catalticas. Consecuentemente, la velocidad es definida en trminos de la masa del catalizador presente Unidades of (-rA') mol por unidad tiempo por masa de catalizador mol/s-g or kmol/hr-kg catalizador

Es (-rA) = dCA/dt ?
Considere el ejemplo siguiente y evalu si dCA/dt es igual a (rA). Ni CAO ni CA cambian Con el tiempo CAO CA 10:00 am 12:00 pm 3:00 pm 5:00 pm 50.0 50.0 50.0 50.0 CA 10.0 10.0 10.0 10.0

Oxido de etileno CAO

Operacin en estado estacionario

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Velocidad de reaccin
Velocidad de reaccin Es funcin de la temperatura y de la concentracin de los reactivos Independiente del tipo de reactor Descrita por la ley de velocidad de reaccin. Ley de velocidad de reaccin Ecuacin algebraica . (-rA) = k [trminos de concentracin] e.g. (-rA) = k CA o (-rA) = k CA2 donde, k es la constante de velocidad especifica [k=f(T)]

Orden de reaccin
La dependencia de la velocidad de reaccin (-ra) respecto a las concentraciones de las especies presentes se determina por observacin experimental (-rA) = k CACB El orden de reaccin se refiere a las potencias a las que las concentraciones se elevan en la ley de la velocidad El orden global de la reaccin n es n = +

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Orden de reaccin
El orden global de la reaccin no tiene que ser un nmero entero, ni el orden tiene que ser entero con respecto a cualquier componente individual (-rA) = k CA3/2CB2 Ordenes de reaccin aparentes 2N2O 2N2 + O2

rN 2O =

K N 2 O C N 2O 1 + k ' CO2

Orden de reaccin
Orden cero (-rA) = k k= mol/lt.s Primer orden (-rA) = kACA k= s-1 Segundo orden (-rA)= kCA2 k= lt/mol.s

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Reacciones elementales y no elementales

Reaccin elemental A + B R (-rA) = k CACB Si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente estequiomtrico de esa especie en la reaccin tal como esta escrita. NOTA: ha de tener cuidado para distinguir entre la ecuacin que representa la reaccin elemental y las mltiples representaciones de la estequiometra.

Velocidad de reaccin relativas

A + 2B 3R De la estequeometra vemos que por cada mol de A que se consumen se forman 3 moles de R. En otras palabras la velocidad de formacin de R =3(velocidad de desaparicin de A) (rR) =3(-rA) As mismo la relacin entre la velocidad de formacin de A y B es (rB) =2(-rA) Por lo cual

rA rB rR = = 1 2 3

=>

rA rB rR = = a b c

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Velocidad de reaccin relativas

Es necesario especificar en la reaccin el componente a que esta referido el coeficiente cintico A + 2B 3R (-rB) = k CACB2 (-rD) = kCACB2 (-rR) = k CACB2

k k ' k" = = 1 2 3

Molecularidad y orden de la reaccin

La molecularidad de una reaccin elemental es el nmero de tomos, iones o molculas que intervienen (chocan) en el paso de la reaccin que limita la velocidad. Los trminos unimolecular, bimolecular y termolecular se refieren a reacciones que intervienen uno, dos y tres tomos o moleculas. La molecularidad es un nmero entero

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Termodinmica

Termodinmica
La termodinmica suministra dos fuentes importantes de reaccin: El calor desprendido o absorbido durante la reaccin La extensin mxima posible de la reaccin. (constante de equilibrio)

G = RT ln K

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Ejemplo: Para la siguiente reaccin CO2 + H2O CO + H2 Calcule la cantidad de cada especie presentes al equilibrio a una temperatura de 800 K, si la variacin de la energa libre de Gibs=-2160 cal/mol. Moles CO2=2, Moles H2O=1

ln K =

2160cal / mol = 1.358 cal 1.987 800 K molK K = 3.884

CO H20 CO2 H2 Total

inicial cambio 2 2-x 1 1-x 0 x 0 x 3 3

yi (2-x)/3 (1-x)/3 x/3 x/3 3

0.386 0.053 0.281 0.281

x2 K= = 3.89 = (2 x)(1 x) 2 x 1 x 3 3
X=0.842

(x / 3)( x / 3)

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Diseo de Reactores

Diseo de reactores Una vez estudiada la cintica de la reaccin y las variables que afectan esta, el problema es determinar el tamao y tipo de reactor para obtener la cantidad de producto requerido.

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Clasificacion de los reactores

Mtodo de operacin batch continuos Nmero de fases homogneos heterogneos Modo de operacin isotrmico adiabtico no isotrmico no adiabtico

Tipos de Reactores Reactor Batch o por lotes

El reactor es alimentado por el tope del tanque Mientras la reaccin es llevada a cabo nada es agregado o removido El tanque es fcilmente calentado o enfriado por un chaqueta Utilizados en pequea escala ( farmacutica, fermentacin)

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Reactor Batch o por lotes

Ventajas Desventajas Alta conversin por Altos costos de operacin unidad de volumen. La calidad del producto es Flexible. El mismo mas variable que con los reactor puede ser reactores de operacin utilizado para producir continua diferentes productos. Fcil de limpiar.

Reactores de tanque con agitacin continua RAP

Operacin

en estado estacionario. Utilizados en serie Buena mezcla conduce a una uniforme concentracin y temperatura Principalmente usados en fase liquida Deseable para lquidos viscosos Utilizados cuando agitacin es requerida

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Reactor RAP
Ventajas Desventajas Operacin continua. Baja conversin por unidad de volumen Buen control de la Posible bypass y canales con temperatura. agitacin pobre Fcil de adaptar a dos fases Simple construccin Bajo costo de operacin Buen control Fcil de limpiar

Reactores de flujo continuo

Operacin

en estado estacionario. Principalmente usados en fase gaseosa. No existe variacin radial en la concentracin y velocidad de la reaccin. La concentracin cambia con la longitud del reactor Usados en grandes escalas, en reacciones rpidas, homogneas y heterogneas . Altas temperaturas

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Reactores de flujo continuo

Ventajas Operacin continua. Alta conversin por unidad de volumen Simple construccin Bajo costo de operacin Buena transferencia de calor. Desventajas Posibles gradientes trmicos indeseados Difcil control de temperatura Las paradas y limpiezas pueden ser costosos

Reactores de lecho empaquetado

Operacin

en estado estacionario. Tubular reactor con partculas slidas. Principalmente usados en fase gaseosa/ catalizadores Usados en reacciones heterogneas

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Reactores de lecho empaquetados

Ventajas Alta conversin por unidad de masa de catalizador. Bajo costo de operacin Operacin continua. Desventajas Posibles gradientes trmicos indeseados Difcil control de temperatura Las paradas y limpiezas pueden ser costosas

Reactores de lecho fluidizado

Operacin

en estado estacionario. Temperatura uniforme Principalmente usados en fase gaseosa Como en los reactores RAP los reactantes estn bien mezclados

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Reactores de lecho fluidizados

Ventajas Alta conversin por unidad de masa de catalizador. Temperatura uniforme El catalizador puede ser regenerado con el uso de un lazo auxiliar. Desventajas La fuerte agitacin puede generar la destruccin del catalizador Existe incertidumbre en el escalado a equipos industriales

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