INFORME EXERGA QUMICA CURSO EFICIENCIA ENERGTICA EN PLANTAS DE PROCESOS

Elaborado por Fecha Revisado por Programa de estudios

: Cristhian Castillo M. : 8 de junio de 2011. : Jos Torres. : Magister en Ciencias de la Ingeniera Mencin Ingeniera Qumica.

El concepto exerga, fue introducido y se presentaron las formas en que se evala segn su condicin con anterioridad. Este informe trata con otros dos conceptos importantes, a saber; exerga de mezcla y el de exerga qumica. INTRODUCCIN Recordemos que los valores de exerga reflejan el grado a cual un compuesto o mezcla se encuentra fuera del equilibrio con nuestro ambiente. Por otra parte, las diferencias en la temperatura llevan a la transferencia de calor, mientras las diferencias en la presin llevan al flujo de masas. Lo que ya se mostr con anterioridad sobre exerga y que representa la cantidad de trabajo mximo que puede ser obtenido de un sistema. Parece, sin embargo, que cuando la exerga de un sistema es cero y el sistema prevalece en un estado del equilibrio termodinmico con el ambiente, todava puede estar fuera del equilibrio con aquel ambiente en otros aspectos. El origen de esto se encuentra en la diferencia en la composicin y la naturaleza de los componentes que conforman el sistema y el ambiente, respectivamente. Estas diferencias llevan a valores para la exerga de mezcla y la exerga qumica. EXERGA DE MEZCLA El cambio en la composicin de una fase es usualmente caracterizado por el cambio en su energa libre de Gibbs. Se puede considerar una mezcla ideal en donde la variacin de entropa debido al cambio de su composicin es: S = R x ln x + (1 x ) ln (1 x ) donde x es una fraccin de partculas pequeas. La correspondiente variacin de la exerga es: Ex = T0 S en donde T0 es la temperatura del ambiente a la que el sistema opera. Se puede considerar tambin una mezcla no ideal en la cual si hay interaccin entre molculas considerando que todas estn inicialmente unidas. El primer paso consiste en la disociacin de los enlaces. Esto requiere una cantidad de energa H , entalpa de exceso. La segunda parte es la misma que para una mezcla ideal.

Entonces la exerga total que debe ser suministrada al sistema es: Ex = H T0 S . La exerga especfica de la solucin puede ser calculada de la ecuacin: e = ei + e donde la sumatoria de ei es la suma de las exerga especficas
i

de los componentes de la solucin y e es el decremento de exerga en el proceso de formacin de la solucin. e puede ser calculado como e = h T0 S donde h es la diferencia entre entalpa de solucin y la suma de las entalpas de los componentes, S es el incremento de entropa en el proceso de formacin de la solucin. Ya que e es igual a g (cambio en energa libre de Gibbs). Despus de expresiones: realizar varias sustituciones llegamos a las siguientes

Exq ,i = n ( xi eq ,i + RT0 xi ln i xi ) Exq ,i = n ( xi eq ,i + RT0 xi ln i xi )

Por resultado la exerga total de una solucin ser igual a la suma de las exergas qumicas y termomecnicas.
e = ex ,i + h T0 S
i

EXERGA QUMICA Ya que la determinacin de exerga qumica de un compuesto se define respecto de un ambiente de referencia. Este ambiente de referencia es una reflexin de nuestro medio ambiente natural, la tierra, y consiste en componentes de la atmsfera, los ocanos, y la corteza de la tierra. Si, en P 0 y T0, las sustancias presentes en la atmsfera, los ocanos, y la parte superior de la corteza de nuestra tierra son permitidas reaccionar el uno con el otro al estado ms estable, la energa de Gibbs de este sistema entero habr disminuido a un valor mnimo. Podemos definir entonces el valor de la energa de Gibbs para un subsistema, el "ambiente de referencia" - al nivel del mar, en reposo, y sin otros campos de fuerza presentes que el campo de gravedad para ser el cero as como para cada una de las fases presentes en estas condiciones. En una extensin lgica de estas afirmaciones se define los potenciales termodinmicos de cada una de las sustancias presentes en las fases diferentes para tener un valor de 0 J/mol. Con respecto a este "ambiente de referencia," entonces determinamos los potenciales termodinmicos de todas las clases de sustancias en todas las clases de fases en P y T. A este respecto se han realizado clculos de exerga para una gran cantidad de compuestos, por lo cual existe un mtodo de clculo de exerga qumica de

compuestos, basado en las exerga de sustancias elementales y dadas las energas libres de formacin de compuestos. Si

aA + bB + cC = AaBbCc

Donde A, B, y C son elementos qumicos; a, b, y c son coeficientes estequiomtricos; AaBbCc son productos de reaccin. Si la energa libre G de reaccin a T0, po es conocida, la exerga de esta sustancia puede ser calculada utilizando la ecuacin: E AaBbCc = G + aeA + beB + ceC donde eA, eB, eC son los valores de exerga correspondientes a los elementos. El clculo envuelve entonces dos problemas: 1.- Eleccin de una sustancia de referencia para cada elemento. 2.- El clculo correcto de la exerga qumica ex de un elemento qumico relativo a una sustancia de referencia escogida y la parte del alrededor (atmsfera, litsfera, hidrsfera) en el cual la sustancia existe. La exerga qumica de un elemento consiste de dos partes: i) ii) componente de reaccin er resultando de una reaccin y; el componente de concentracin ec que resulta de una diferencia de concentracin de la sustancia de referencia con su concentracin en el ambiente. ex = er + ec Para el clculo se asume que para la reaccin qumica hay una sustancia de referencia AaBbCc, la cual tiene una exerga igual cero. Entonces si las exergas de elementos B y C son conocidas o pueden ser determinadas, el componente de reaccin de exerga qumica del elemento A puede ser obtenida por la ecuacin:
er , A = beb ceC G A

La componente de concentracin de exerga de A se obtiene:

o Ec , A = AaBbCc + AaBbCc

Donde el primer y segundo trminos de la derecha son potenciales qumicos de una sustancia pura de referencia, AaBbCc y de la misma sustancia en el ambiente local R, respectivamente. Si el ambiente es la atmsfera : er,i= 0

ec ,i = 1

( n ) RT ln ( 1 Ni )
0

donde n es el nmero de tomos y Ni es la

concentracin molar de la sustancia de referencia i en la atmsfera. R constante universal de los gases. COMPONENTES DE REFERENCIA Considere, por ejemplo, el grafito. El grafito puede reaccionar espontneamente con el oxgeno para formar CO2, pero por motivos cinticos la reaccin es muy lenta y parece que el grafito es estable en nuestro ambiente, aunque en la presencia de oxgeno sea meta estable con respecto a CO2. Por consiguiente, esto tiene una cantidad significativa de exerga qumica disponible y puede considerarse como un transportista de energa importante porque esta fuera del equilibrio con el ambiente. En nuestro ambiente, hay muchas sustancias que, como el oxgeno en nuestra atmsfera, no pueden difundirse y/o reaccionar hacia configuraciones ms estables y pueden considerarse estar en el equilibrio con el ambiente. Ni las reacciones qumicas ni nucleares pueden transformar estos componentes en compuestos an ms estables. De estos componentes, no podemos extraer ningn trabajo til, y por lo tanto un valor de exerga de 0 kJ/mol ha sido adjudicado a ellos. Esto ha sido hecho para los componentes habituales de aire: N2, O2, CO2, H2O, D20, Ar, He, Ne, Kr, y Xe en T0 = 298.15 K y P0 = 99.31 kPa, la presin atmosfrica media. Se dan las Pi de presin parcial en el aire en la Tabla 1.1.
Tabla N 1.

De estos datos, podemos calcular las exergas de estas sustancias qumicas, para los valores de estos componentes en el estado puro P 0 y T0. El aire en estas condiciones, puede considerarse como un gas ideal; por lo tanto, la separacin en sus componentes ocurrir sin un efecto trmico: sep H = 0 . Y por lo tanto, el nico efecto es el cambio exerga de la separacin, sep Ex = Exmix , es el de la entropa de la separacin:

sep Ex = sep H T0 sep S = T0 mix S

Como se sabe, el cambio de la entropa asociada con cambio de 1 mol de gas ideal isotrmicamente de la presin P1 a una presin de P2 representa:

De esta ecuacin, podemos mostrar que exerga qumica estndar en P0 y T0 de un componente puro puede ser calculado a partir de su Pi de presin parcial en el aire con la ecuacin:

VALORES DE EXERGA DE LOS ELEMENTOS El ejemplo siguiente para el grafito ilustra como el valor de exerga qumica para otros elementos puede ser calculado (Tabla 2 y 3).
Tabla N 2.

Tabla N 3.

Fuente: Szargut, J. et al., Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Process, Hemisphere Publishing Corp., New York, 1988.

o Para Exch del grafito, hagamos uso de la reaccin en la cual CO2 es formado de los elementos en su modificacin estable en P0, T0:

C ( grafito, s ) + O2 ( g ) CO2 ( g )
El cambio correspondiente de energa de Gibbs estndar es llamada energa 0 de Gibbs estndar de formacin de CO2, f G298,15 , y de define como:
0 f G295,15 = i i0,298,15

En donde es el coeficiente estequiomtrico, positivo para productos y negativo para reactivos, y i0 = Gi0 es el potencial termodinmico estndar o energa de Gibbs para la sustancia i. La ecuacin anterior est basada en la formacin de 1 mol del compuesto considerado, en este caso 1 mol de CO 2. Si definimos el cambio de exerga del mismo modo nos queda la siguiente ecuacin:
0 0 f Ex298,15 = f G298,15 = i i0,298,15

i Ex

0 ch ,i

entonces la exerga del grafito puede ser calculado de la siguiente forma:

0 0 0 0 Exch ,C ( s ) = f G298,15 + 1 Exch ,CO2 ( g ) 1 Exch ,O2 ( g )

Referencia Eficiencia y sustentabilidad de la energa e industrias qumicas, Krishnan Sankaranarayanan, Hedzer J. van der Kooi, and Jakob de Swaan Arons, segunda edicin, 2010.