MEZCLA DE GASES Y VAPORES

Ing. E. Huamn Castro

PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS

Hay muchas situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoelctrica, y el refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.

Disposicin de los tomos en diferentes fases: a) las molculas estn en posiciones relativamente fijas en un slido, b) grupos de molculas se apartan entre s en la fase lquida y c) las molculas se mueven al azar en la fase gaseosa.

Lquido comprimido y lquido saturado

A 1 atm y 20 C, el agua existe en la fase lquida (lquido comprimido). A 1 atm de presin y 100 C, el agua existe como un lquido que est listo para evaporarse (lquido saturado). A medida que se transfiere ms calor, parte del lquido saturado se evapora (mezcla saturada de lquido-vapor).

 A 1 atm de presin, la temperatura permanece constante en 100 C hasta que se evapora la ltima gota de lquido (vapor saturado). Conforme se transfiere ms calor, la temperatura del vapor empieza a aumentar (vapor sobrecalentado).

Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La cantidad de sta que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase se llama calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante la fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la congelacin.

Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presin constante.

De modo similar, la cantidad de energa absorbida durante la evaporacin se llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la condensacin. Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presin en la que sucede el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua es de 333.7 kJ/kg, mientras que el de evaporacin es de 2 256.5 kJ/kg.

a) Diagrama T-v de una sustancia pura.

b) Diagrama P-v de una sustancia pura.

Curva de saturacin lquido-vapor de una sustancia pura (los valores numricos son para el agua).

Para el caso del agua, a medida que aumenta la presin, esta lnea de saturacin se acorta (Fig. y se convierte en un punto cuando la presin alcanza el valor de 22.06 MPa. Este punto se llama punto crtico y se define como el punto en el que los estados de lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se denominan, respectivamente, temperatura crtica Tcr, presin crtica Pcr y volumen especfico crtico vcr. Para el agua, las propiedades del punto crtico son Pcr 22.06 MPa, Tcr 373.95 C y Vcr 0.003106 m3/kg. Para el helio, estos valores son 0.23 MPa, 267.85 C y 0.01444 m3/kg. A presiones supercrticas (P > Pcr), no hay proceso definido de cambio de fase (ebullicin).

TABLAS DE PROPIEDADES Los resultados de estas mediciones y clculos se presentan en tablas con un formato conveniente. En el siguiente anlisis se utilizan tablas de vapor de agua para mostrar el uso de tablas de propiedades termodinmicas. Para otras sustancias, las tablas de propiedades se utilizan de la misma manera.

Para cada sustancia las propiedades termodinmicas se listan en ms de una tabla, ya que se prepara una para cada regin de inters, como las de vapor sobrecalentado, de lquido comprimido y de saturacin (mezcla). Estas tablas se presentan en unidades del SI como inglesas. Las que estn en unidades inglesas tienen el mismo nmero que las correspondientes en el SI, seguidas de un identificador E. Las tablas A-6 y A-6E, por ejemplo, contienen las propiedades del vapor de agua sobrecalentado, la primera en unidades del SI y la segunda en inglesas.

MEZCLA DE GASES
Muchas aplicaciones termodinmicas importantes implican mezclas de varias sustancias puras en vez de una sola. Por consiguiente, es importante desarrollar una comprensin de las mezclas y aprender cmo manejarlas. Una mezcla de gas no reactiva puede tratarse como una sustancia pura porque casi siempre es una mezcla homognea de diferentes gases. Por supuesto, las propiedades de una mezcla de gases dependen de las propiedades de los gases individuales (llamados componentes o constituyentes), as como de la cantidad de gas en cada mezcla. En consecuencia, es posible elaborar tablas de propiedades para mezclas. Esto se ha hecho para mezclas comunes, como el aire. No obstante, resulta imprctico preparar tablas de propiedades para cada mezcla que pueda concebirse, puesto que el nmero de composiciones posibles es interminable.

COMPOSICIN DE UNA MEZCLA DE GASES: FRACCIONES MOLARES Y DE MASA

Para determinar las propiedades de una mezcla es necesario conocer la composicin de la mezcla, as como las propiedades de los componentes individuales. Hay dos maneras de describir la composicin de una mezcla: ya sea mediante la del nmero de moles de cada componente, mtodo que recibe el nombre de anlisis molar, o mediante la especificacin de la masa de cada componente, denominado anlisis gravimtrico.

La masa de una mezcla es igual a la suma de las masas de sus componentes.

El nmero de moles de una mezcla no reactiva es igual a la suma del nmero de moles de sus componentes.

La suma de las fracciones molares de una mezcla es igual a 1.

La relacin entre la masa de un componente y la masa de la mezcla se conoce como fraccin de masa (o msica) (fm), y la relacin entre el nmero de moles de un componente y el nmero de moles de la mezcla se denomina fraccin molar (o mol) y:

Las fracciones de masa y molar de una mezcla estn relacionadas por medio de

el subndice m denota la mezcla de gases y el subndice i, cualquier componente individual de la mezcla.

COMPORTAMIENTO P-v-T DE MEZCLAS DE GASES

La prediccin del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse en dos modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas, y la ley de Amagat de volmenes aditivos. Ley de Dalton de presiones aditivas: La presin de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si existiera slo a la temperatura y volumen de la mezcla.

Ley de Amagat de volmenes aditivos: El volumen de una mezcla de gases es igual a la suma de los volmenes que cada gas ocupara si existiera slo a la temperatura y presin de la mezcla .

La ecuacin slo es vlida para mezclas de gases ideales, dado que se dedujo al considerar el comportamiento del gas ideal para la mezcla de gases y cada uno de sus componentes. La cantidad yi Pm se denomina presin parcial (idntica a la presin del componente para gases ideales) y la cantidad yi Vm se denomina volumen parcial (idntica al volumen del componente para gases ideales). Advierta que en una mezcla de gases ideales, resultan idnticas la fraccin molar, la fraccin de presin y la fraccin de volumen de un componente. La composicin de una mezcla de gases ideales (como los gases de escape que salen de una cmara de combustin) se determina mediante un anlisis volumtrico (denominado Anlisis Orsat) y con la ecuacin.