UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLAREAL

ESCUELA PROFESIONAL: INGENIERIA AMBIENTAL QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

PERMANGANIMETRIA
INTEGRANTES CASTRO ESPICHAN CARLOS CARHUAMACA SALAZAR VLADIMIR GUERRA UTIA MILAGROS DE JESUS MEZA GUERRA JORDAN

Permanganato de Potasio.
Las soluciones de permanganato de potasio, corresponden a soluciones altamente oxidantes. La semireaccin de oxidacin es: E = 1.51v MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

Esta semireaccin tiene lugar nicamente en soluciones de cidos

fuertes 0.1M. En medio menos cido, los productos pueden ser Mn(III), MN(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones de la reaccin. Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en ocasiones es necesario volver a estandarizarlas. Las soluciones de permanganato de potasio se utilizan ms comnmente que otras, debido al color que poseen estas, el cual es tan intenso que puede servir como indicador en las titulaciones. Adems otra razn de su popularidad es su bajo costo.

PUNTOS FINALES
Una propiedad que hace muy til a la solucin de permanganato de potasio es su color prpura intenso, que es suficientemente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones. Cantidades tan pequeas como 0.01 a 0.02 mL de una solucin 0.02 M le dan color perceptible a 100 mL de agua. Si la solucin de permanganato est muy diluida, se puede emplear cido difenilamino sulfnico o el complejo 1,10 fenantrolina de hierro (II), para tener un punto final ms ntido. El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso de iones permanganato reacciona lentamente con las concentraciones

relativamente grandes de los iones manganeso (II) formados en el punto

final: 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O 5MnO2(s) + 4H+

Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben

conservar en la oscuridad. Si se detecta la formacin de slidos en el solid de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaucin es conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas. Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no

debern calentarse porque se descomponen por la oxidacin

del agua. Esta descomposicin no se puede compensar con un blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato soluciones cidas calientes de reductores sin que se introduzca un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule en cantidades excesivas.

Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn.

Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables

debido a que el ion tiende a oxidar al agua.

4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OHAunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta es favorable a los productos, las soluciones de permanganato, preparadas de manera adecuada, son razonablemente estables porque la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y dixido de manganeso.

Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente

estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente el dixido de manganeso, se reducen al mnimo.

 Las

soluciones de permanganato estandarizadas

se deben conservar en la oscuridad.

Si

se detecta la formacin de slidos en el solid

de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y estandarizar nuevamente. Las

soluciones que contengan un exceso de

permanganato no debern calentarse porque se descomponen por la oxidacin del agua

Patrones Primarios.
Se

cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de soluciones de permanganato como: Oxalato de sodio: Na2C2O4 El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el ion oxalato se transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2(g) + 8H2O

xido Arsenioso: As2O3

Se dispone comercialmente como slido, de grado estndar primario. Se disuelve en soluciones de NaOH:

As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O

Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4:

2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O 2Mn2+ + 5H3AsO4

MnO4- se reduce parcialmente a Mn3+ y

Esta reaccin no transcurre rpidamente sin un catalizador. Se explica porque el

MnO2 que se estabilizan como complejos arsenatos.

El catalizador para esta reaccin es el monocloruro de yodo, que en solucin de

HCl existe como ICl2- y que acta segn:

H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O

Se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeo (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la auto catlisis. Se ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60 o 90C, el consumo de permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4% menor que el terico. Probablemente se debe a la oxidacin por el aire

de una porcin de cido oxlico. Este pequeo error puede evitarse

agregando de 90 a 95% del permanganato necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido totalmente 8lo cual se sabe por la desaparicin del color), la solucin

se calienta a unos 60C y se titula hasta que el color rosado persista por
unos 30 segundos.

Principales aplicaciones

Determinacin de Hierro

El hierro(II) puede titularse en medio cido con una solucin valorada de permanganato de potasio. En la reaccin de pre

titulacin de hierro(III) a hierro(II) suele emplearse el reductor de

Jones o solucin de cloruro estannoso. Cuando se emplea el reductor de Jones, tambin se reducen el titanio, vanadio y

cromo, con el consecuente sobre consumo del titulante. Por lo

tanto, esta tcnica de reduccin no debe utilizarse en presencia de estos elementos, a menos que este en condiciones de

corregir el volumen total de permanganato empleada en la

titulacin.).

Determinacin de Oxalato o Calcio.

El permanganato reacciona con oxalato en medio cido segn la reaccin:

5C2O42- + 2MnO4- + 16H3O+ 10CO2 + 2Mn2+ + 24H2O El medio que se emplea habitualmente es una solucin diluida de cido sulfrico (alrededor de 1M). La reaccin es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60C.Las primeras gotas de solucin de permanganato aadidas no se decoloran rpidamente, y no debe

agregarse ms hasta que se observe la decoloracin. Esto indica que la

reaccin es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza de Mn(II) cataliza esta reaccin. Una vez formada esta primera traza, la decoloracin del permanganato es ms rpida. Debido a la tendencia del permanganato a la auto descomposicin, la concentracin del MnO4- no debe ser demasiado elevada durante la titulacin

Determinacin de Arsnico.
El arsnico(III) reacciona en solucin cida con permanganato para dar:

5H3AsO3 + 2MnO4- + 6H3O+ 5H3AsO4 + 2Mn2+ + 9H2O

El xido arsenioso, As2O3, puede disolverse en solucin de hidrxido de sodio 3M, y luego acidificarse con cido clorhdrico a fin de generar una solucin de H3AsO3. A esta solucin de arsnico(III), se le aade un par de gotas de yodato de potasio 0.002M para catalizar la reaccin, y entonces se titula con solucin valorada de permanganato. A pesar de que la reaccin se realiza bien en solucin caliente de cido clorhdrico, se prefiere el empleo del catalizador y una titulacin a temperatura ambiente La reaccin con arsnico(III) tambin sirve para valorar soluciones de permanganato.

Otras aplicaciones de la permanganometra.

El permanganato tambin puede utilizarse

en la determinacin de antimonio, ferrocianuro, nitritos, perxido de hidrgeno y otros perxidos, vanadio, yodo, bromo, estao, tungsteno, uranio, titanio, sulfitos, molibdeno, sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma indirecta).

Conclusiones
La

permanganometria es una tcnica muy precisa. La luz y el calor ayudan a acelerar o catalizar un proceso redox. titulaciones se realizan en medio acido, teniendo en cuenta que los iones del acido no se involucren en la reaccin principal. El permanganato es un agente oxidante, titulante y auto-indicador. La oxidoreduccin de la titulacion debe transcurrir rpidamente para evitar la reduc cines pontnea del permanganato

Las

2 PROBLEMAS RESUELTOS Y 5 PROPUESTOS